发泡体以及发泡体用组合物 |
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申请号 | CN201780080562.3 | 申请日 | 2017-12-28 | 公开(公告)号 | CN110099941A | 公开(公告)日 | 2019-08-06 |
申请人 | 爱乐康株式会社; | 发明人 | 久保贵史; 田中智也; 渡边亮太; | ||||
摘要 | 本 发明 提供一种发泡体,发泡体表面在吸 水 后进行溶胶化和凝胶化从而能够对水分进行适度吸收。本发明所提供的发泡体通过使以下三者的混合物进行发泡而成,即:至少一种多元醇;至少含有一个异氰酸酯基的化合物;亲水性 聚合物 。 | ||||||
权利要求 | 1.发泡体,其通过使下述三者的混合物进行发泡而成,即: |
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说明书全文 | 发泡体以及发泡体用组合物技术领域[0001] 本发明涉及发泡体以及发泡体用组合物。 背景技术[0003] 外伤处理和外科手术创口处理时会用到伤口敷料。伤口敷料基本具有物理保护创口面防止外部感染的功能。伤口敷料多种多样,根据创口的状态以及处理目的相应做出适当选择。 [0004] 伤口敷料中,有一种在具有柔性的疏水性聚合物中分散亲水性聚合物,即所谓的流体凝胶材料。流体凝胶材料中的亲水性聚合物吸收创口面产生的渗出液,将其溶胶化并凝胶化。这可以保持创口面的潮湿环境促进创口的治愈、缓解疼痛。流体凝胶材料也应用于人造肛门支架用具的皮肤粘合剂。 [0005] 其他伤口敷料的例子中,具有树脂的发泡体,即所谓的聚氨脂发泡材料(例如专利文献1)。以下,聚氨脂发泡材料可被简称为发泡材料或发泡体。发泡材料具有通过使聚氨酯发泡后形成的多孔质发泡体。该发泡体适用于创口面时,多孔质部分吸收渗出液。 [0006] 现有技术文献 [0007] 专利文献 [0008] 专利文献1:日本专利申请公布公告第2000-175958号 发明内容[0009] 发明要解决的问题 [0010] 以往,难以制备象流体凝胶材料那样将皮肤表面水分吸收后表面逐渐溶胶化、并且象聚氨脂发泡材料那样适度吸收水分的发泡材料。 [0011] 为此,本发明的主要目的是提供吸水后发泡体表面溶胶化并凝胶化从而适度吸收水分的发泡体。 [0012] 用于解决问题的技术手段 [0013] 为解决上述问题,本发明所提供的发泡体通过使下述三者的混合物发泡而成,即:至少一种多元醇;至少含有一个异氰酸酯基的化合物;以及亲水性聚合物。 [0014] 发明效果 [0015] 根据本发明的发泡体,可以提供一种伤口敷料,例如,在应用于创口时,创口应用面进行溶胶化,并且能够适度吸收渗出液。或者,可以面向出汗量多的使用者提供一种适当的人造肛门支架用具及人造膀胱支架用具的部件。附图说明 [0016] 图1是本发明的发泡体用于发泡材料时的剖面示意图。 [0017] 图2是本发明的发泡体用于发泡材料时的剖面示意图。 [0018] 图3是表示本发明的发泡体的发泡程度和亲水性聚合物的含水量之间的关系的示意图。 具体实施方式[0019] 以下,对用于实施本发明的优选方式进行说明。另外,以下说明是本发明的一个代表性实施方式,不能由此对本发明的范围进行缩小解释。 [0020] 用图1及图2对作为本发明的发泡体的一个实施方式的发泡材料进行说明。图1是本发明的一个实施方式的发泡材料的剖面图。 [0021] 用于保护和治愈创口的发泡材料1的一个示例由发泡体20和基材10构成。另外,该发泡材料也可以没有基材而仅由发泡体单独构成。或者,也可以是图2所示那样基材大到超出发泡体的结构。在这种情况下,也可以在超出部分涂布粘合剂等以提高发泡材料在身体表面的固定力。基材10可以使用聚氨酯薄膜、聚酯纤维薄膜等具有防水性的透湿性薄膜,与发泡体20接触的面涂布粘合剂,与发泡体20合为一体。本发明的发泡体也可以单独作为发泡材料使用。 [0022] 作为其他实施方式的一个示例,本发明的发泡体可以作为护肤剂使用。例如,可以用作人造肛门支架用具或者人造膀胱支架用具(以下可被称为造口支架用具)的面板的一个部件。被用作造口支架用具的面板的一个部件时,可以采用以下说明的作为发泡材料的适当的配比以及制备方法。像这样,本发明的发泡体可以用于伤口敷料、造口支架用具的护肤剂、固定以及保护用的皮肤用胶带,止血用材料(止血材料)。本发明的发泡体在用于伤口敷料、造口支架用具的护肤剂、固定以及保护用的皮肤用胶带、止血用材料(止血材料)时,也可以采用以下说明的适当的配比以及制备方法。 [0023] 以下,对制备本发明的发泡体时使用的材料进行说明。 [0024] (聚氨酯) [0025] 本发明的发泡体含有聚氨酯树脂,是其通过使至少一种多元醇、含至少一个异氰酸酯基的化合物、亲水性聚合物的混合物发泡而制成。为了有效率的发泡,优选含有发泡剂。在本发明中,如后续所述,优选:在含有发泡剂的亲水性聚合物存在的状态下,使至少一种多元醇和含至少一个异氰酸酯基的化合物反应发泡。至少一种多元醇和含至少一个异氰酸酯基的化合物在使用无溶剂类材料时可以制备均匀的发泡体,故优选之。本发明的发泡体中,关于多元醇的OH当量和含至少一个异氰酸酯基的化合物的NCO当量之间的关系,NCO/OH的比值可以是任意,但优选为0.5以上0.9以下。多元醇的OH当量优选为1000以上,聚异氰酸酯的NCO当量优选为100以上。 [0026] (多元醇) [0027] 可以使用制备聚氨脂发泡体用的多元醇来制备本发明的发泡体。对该多元醇无特别限定,可以使用市售的多元醇。从提高本发明的发泡材料在应用于人体时的安全性的观点出发,优选使用医疗用制品方向的多元醇。 [0028] 多元醇的配比量,优选为发泡前的材料的混合物总质量的25~80质量%,更优选为50~70质量%。 [0029] 作为多元醇,可以列举出聚醚多元醇、聚酯多元醇、或者聚碳酸酯多元醇。另外,作为聚醚多元醇,可以列举出聚丙烯醚二醇、聚四亚甲基二醇。作为聚酯多元醇,可以列举出聚己二酸丁二醇酯、聚己内酯乙二醇。另外,作为聚碳酸酯多元醇,可以列举出1,6-己烷聚碳酸酯二醇。通常单独使用这些化合物,也可以并用两种以上。 [0030] (含至少一个异氰酸酯基的化合物) [0031] 可以使用聚氨脂发泡体用的含至少一个异氰酸酯基的化合物(以下,有时略称为异氰酸酯)来制备本发明的发泡体。该异氰酸酯无特别限定,可以使用市售的异氰酸酯。从提高本发明的发泡材料在应用于人体时的安全性的观点出发,优选使用医疗用制品方向的异氰酸酯。 [0032] 一般而言,作为用于制备聚氨脂发泡体的异氰酸酯,有芳香族类、脂环式、脂肪族类。如果可以发挥适当的发泡倍率以及作为发泡材料的适当特性,可以使用上述任意一种。另外,该异氰酸酯也可以是一个分子中含有多个异氰酸酯基的化合物。另外,该异氰酸酯也可以是通过将含有多个异氰酸酯基的单体预先聚合而成的预聚物。 [0033] 作为含至少一个异氰酸酯基的化合物,可以列举出4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、m-及p-苯二异氰酸酯、2,4-及2,6-甲苯二异氰酸酯等的芳香族二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4-4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、1,4-环亚己基二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯。通常这些化合物单独使用,也可以并用两种以上。 [0034] 作为脂肪族聚异氰酸酯类,具体而言,可使用六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)、丁烯二异氰酸酯(BDI)、1,3-丁二烯-1,4-二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯及其变性体。具体而言,作为脂环族聚异氰酸酯类,可以使用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯[氢化二苯甲烷二异氰酸酯(氢化MDI)]、氢化二甲苯二异氰酸酯(氢化XDI)、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯等。 [0035] 作为聚异氰酸酯类,除上述的脂肪族或者脂环族聚异氰酸酯类之外,也可以使用赖氨酸酯三异氰酸酯、1,8-二异氰酸酯-4-异氰酸酯甲基辛烷、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、双环庚烷三异氰酸酯等三个官能团以上的聚异氰酸酯类。这些聚异氰酸酯类中,优选赖氨酸酯三异氰酸酯以及1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯。这些聚异氰酸酯类,可以与上述二异氰酸酯一起使用,其配比量优选为在聚异氰酸酯类中60质量%以下。 [0036] 为制备本发明的发泡体,异氰酸酯优选为通过将脂肪族类异氰酸酯单体预先聚合而成的聚异氰酸酯聚合物,其末端具有异氰酸酯基。 [0037] 异氰酸酯的配比量,优选为发泡前的材料混合物总质量的5~30质量%,更优选为8~30质量%。 [0038] (发泡剂) [0039] 在制备本发明的发泡体时,为了适度发泡,使用发泡剂。作为发泡剂可以使用水和有机溶剂。 [0040] 当水被用作发泡剂时,优选在下述的亲水性聚合物吸湿的状态下与多元醇及异氰酸酯混合。这时,还能够充分利用亲水性聚合物中自然含有的水分。通过加热该混合物,可以制备出其中分散有亲水性聚合物的适当的多孔质发泡体作为本发明的发泡体。在使多元醇与异氰酸酯反应发生交联的情况下,当用水作为发泡剂时,异氰酸酯与水反应,因此,不会发生交联反应,但是,在本发明中,通过使亲水成分中保持有水分,从而可使得进行交联反应,并用水来制备发泡体。 [0041] 有机溶剂优选发泡后无残留的溶剂,例如,可以使用乙醇、乙酸乙酯、己烷、戊烷、丙酮、二氯甲烷等。 [0042] (亲水性聚合物) [0043] 本发明的发泡体的特征之一是含有亲水性聚合物。由于发泡体含有亲水性聚合物,泡沫材料适用于创口面时,吸收的渗出液被亲水性聚合物吸收。由此,在适用于创口面时,即使在吸水后发泡材料被压迫或者伸缩的情况下,也可以防止渗出液返回创口面。 [0044] 例如,粉末状或纤维状的亲水性聚合物作为亲水性聚合物使用时,本发明的发泡体吸收渗出液等水分时,该发泡材料的创口面溶胶化。该溶胶不仅可以物理保护创口面,也可以起到减轻痛苦的作用。 [0045] 亲水性聚合物的配比量,优选为发泡前材料混合物总质量的5~50质量%,更优选为10~30质量%。 [0046] 亲水性聚合物的含水量虽然可以为任意量,从发泡倍率的观点出发,优选为10质量%以上。根据这种优选形式,本发明的发泡体,可以具有预定的粘合性。亲水性聚合物可以是膨润性兼水溶性,可以是膨润性兼非水溶性,可以是非膨润性兼水溶性,可以是非膨润性兼非水溶性。本发明的发泡体中,优选含有至少一种以上的水溶性亲水性聚合物。本发明的发泡体中,更优选含有至少两种以上的亲水性聚合物,其中,特别优选的是,至少一种以上含有水溶性亲水性聚合物,至少一种以上含有膨润性亲水性聚合物。这样,由于含有水溶性亲水性聚合物与膨润性亲水性聚合物,亲水性聚合物在发泡体表面形成溶胶状物质,膨润性聚合物可以保留水分,因此,在发泡体的制备工序中,能够抑制由水引起的异氰酸酯交联阻碍,并且,通过加热时水的挥发而形成发泡体。作为本发明的亲水性聚合物,优选为吸水后能够形成溶胶状物,在发泡体中吸水后形成溶胶状并由发泡体流动。 [0047] 作为亲水性聚合物,无特别限定,可以使用天然、半合成或者合成的亲水性聚合物。另外,“半合成”也称为部分化学合成,例如,以植物材料、微生物或者细胞培养物等从天然资源中分离出来的化合物作为起始物质的化学合成。 [0048] 作为天然亲水性聚合物的具体例,例如,可以举出:阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔豆胶、刺槐豆胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、以及淀粉(例如大米、玉米、马铃薯以及小麦的淀粉)等植物类聚合物;黄原胶、糊精、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、甘露聚糖、洋槐豆胶以及支链淀粉等微生物类聚合物;酪蛋白、白蛋白以及明胶等动物类聚合物。果胶中优选柑橘类果胶。 [0049] 作为半合成亲水性聚合物的具体例,例如,可以举出:淀粉类聚合物(例如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等);纤维素类聚合物(例如甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠等);藻酸类聚合物(例如藻酸钠、藻酸钙、藻酸丙二醇酯等)等。 [0050] 作为合成亲水性聚合物的具体例,例如,可以举出:乙烯基类聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等);丙烯酸类聚合物(例如聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺等);聚乙烯亚胺等。 [0051] 上述的各亲水性聚合物,可以单独使用一种,也可以并用两种以上。 [0052] 上述的各亲水性聚合物中,优选使用选自羧甲基纤维素·钠、果胶、刺梧桐树胶、甘露聚糖、瓜尔豆胶、洋槐豆胶和明胶的一种或两种以上。 [0053] 上述各亲水性聚合物中,使用藻酸类聚合物时,本发明的发泡体可以在创口面上发挥止血作用。 [0054] (催化剂) [0055] 为使本发明的多元醇和异氰酸酯高效反应,优选使用催化剂。作为催化剂,可用于聚氨酯发泡体的催化剂即可,例如,三乙胺、三乙烯二胺、二乙醇胺、二甲氨基吗啉、N-乙基吗啉、四甲基胍等胺催化剂,辛酸亚锡和二月桂酸二丁基锡等锡催化剂,苯基汞丙酸酯或辛烯酸铅、碳酸锌等金属类催化剂。 [0056] (其他) [0057] 本发明的发泡体中可以含有与亲水性聚合物混合的其他成分。例如,出于抗菌性目的,可以含有银化合物。为了提高吸水性,可以含有神经酰胺等鞘脂、透明质酸、虾青素酸等生理活性物质。另外,也可以含有作为pH调节剂的无水柠檬酸钠等起缓冲作用的化合物。本发明的发泡体虽然可以含有表面活性剂,但优选不含表面活性剂。本发明的发泡体即使不含表面活性剂也可以吸水。另外,本发明的发泡体由于不含表面活性剂,可以进一步降低对皮肤的刺激。 [0058] (基材) [0059] 本发明的发泡体可以具有基材。该基材可以使用市售的树脂制膜。 [0060] 作为上述树脂制膜,例如,可以列举出:聚氨酯;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯纤维;尼龙6、尼龙66等聚酰胺;聚丙烯、聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)等烯烃类共聚物;聚乙烯醇;聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯;硅等。可以使用一种,也可以组合使用。 [0061] (发泡体的制备方法) [0062] 本发明的发泡体可在至少混合多元醇、异氰酸酯及亲水性聚合物的基础上利用众所周知的方法进行发泡来制备。另外,本发明的发泡体的发泡时间可以没有限定,但从减少工序数的观点出发,优选为制品的模内发泡。可以将亲水性聚合物预先混合,用作亲水性填料。 [0063] 本发明的发泡体吸收渗出液等水分后,发泡体表面溶胶化。这是因为发泡体中含有的亲水性聚合物吸水后溶胶化的缘故。 [0064] 与以往的发泡体相比,本发明的发泡体具有已吸收的水分难以再度释放的特征。具体而言,即使压缩吸收水分后的发泡体,已吸收的水分也难以释放。其理由为:不仅发泡体的多孔质部分可以保持水分,亲水性聚合物也能吸收一部分水分,从而能够实现这样的效果。 [0066] 本发明的发泡体的失水率优选为0~30%,更优选为0~20%。 [0067] 本发明的发泡体的吸收率可没有限定,但本发明的发泡体优选在水中浸泡6小时以后的吸水率在40%以上,更优选浸泡24小时后的吸水率在70%以上。 [0068] 本发明的发泡体的发泡倍率可没有限定,但为具有预定的粘合性,优选为110%~500%,更优选为140%~500%。 [0069] 本发明的发泡体的表面优选为吸水前和/或吸水后具有粘合性。本发明的发泡体优选在创口或者皮肤等体表接触面有粘合性。本发明的发泡体的粘合力可没有限定,但优选为0.1N以上,更优选为0.4N以上,特别优选为0.4N~2.3N。另外,本发明的发泡体优选为吸水后在创口或者皮肤等体表接触面有粘合性。关于本发明的发泡体吸水时的粘合性,在吸水时,例如,如果不会从皮肤脱落则没有特别限定,但粘合力保持率(吸水后的发泡体的粘合力/吸水前发泡体的粘合力)优选为30%以上250%以下。通过对吸水前发泡体的粘合力和吸水后发泡体的粘合力进行测量而得到粘合力保持率(吸水后的发泡体的粘合力/吸水前发泡体的粘合力)。吸水前的发泡体例如是37℃干燥2.5小时后的发泡体,吸水后的发泡体例如是吸水前的发泡体在37℃生理盐水中浸泡2.5小时后的发泡体。 [0070] 本发明的发泡体,具有柔性(可挠性)。多元醇的OH当量和含至少一个异氰酸酯基的化合物的NCO当量越大柔性越好。由于本发明的发泡体具有柔性,例如,本发明的发泡体在作为伤口敷料使用时,在治愈创口时紧贴创口易于治愈,在作为护肤剂使用时,与皮肤贴合,尿、粪便等不易泄露。另外,本发明的发泡体可以为任意厚度,但优选为1.5mm以上的厚度。 [0071] (发泡体用组合物) [0072] 本发明的发泡体用组合物为含有至少一种多元醇、含至少一个异氰酸酯基的化合物、亲水性聚合物的组合物。至少一种多元醇、含至少一个异氰酸酯基的化合物以及亲水性聚合物的内容如上述,此处省略详细说明。 [0073] 多元醇的配比量优选为发泡体用组合物总质量的25~80质量%,更优选为50~70质量%。含至少一个异氰酸酯基的化合物的配比量优选为发泡体用组合物总质量的5~30质量%,更优选为8~30质量%。亲水性聚合物的配比量优选为发泡体用组合物总质量的5~50质量%,更优选为10~30质量%。 [0074] 亲水性聚合物的含水量虽为任意量,但从发泡倍率的观点出发,优选为10质量%以上,更优选为14质量%以上。作为本发明的亲水性聚合物,优选为水溶性且吸水后呈溶胶状,优选为发泡体中吸水后呈溶胶状且在发泡体中流动。本发明的发泡体中,优选:至少含有两种以上的亲水性聚合物,其中,至少一种以上含有水溶性亲水性聚合物,至少一种以上含有膨润性亲水性聚合物。这样,由于含有水溶性亲水性聚合物与膨润性亲水性聚合物,在发泡体表面会形成溶胶物质,膨润性聚合物可保持水分,在发泡体的制备工序中,由于水引起的交联阻碍被抑制的同时,加热时利用水的挥发可以形成发泡体。 [0075] 本发明的发泡体用组合物可含有表面活性剂,但优选不含表面活性剂。本发明的发泡体用组合物即使不含表面活性剂也能够吸水。 [0076] 实施例 [0077] 以下根据实施例对本发明的发泡体做进一步详细的说明。另外,以下说明的实施例仅是本发明的发泡体的代表性实施例,不能因此对本发明的发泡体的范围进行限定性解释。 [0078] 实施例1和2,以及实施例5~9中,使用了含有下表1所示组成的亲水性填料。 [0079] 【表1】 [0080] 表1 [0082] <实施例1> [0083] 将多元醇1(当量1320.00)66.9质量%、聚异氰酸酯1(当量203.88)11.1质量%、金属碳酸盐基催化剂(锌)2.O质量%与上述亲水性填料20.0%混合。将混合物在烤箱内105℃~130℃加热约15分钟制备发泡体。发泡倍率为183%。发泡倍率的测量方法:对呈片状发泡后的试验体进行直径30mm打孔,用厚度计测量厚度(A)。另外,使用精密天平测量重量(G),按照下式计算发泡倍率。 [0084] 发泡倍率=1.5cm×1.5cm×π×Acm/(G÷1.1g/cm3) [0085] 另外,以下实施例2~29制备的发泡体的发泡倍率也依照上述发泡倍率的测量方法进行测量。 [0086] <实施例2> [0087] 由实施例1制备的发泡体中,多元醇1变更为69.2质量%,聚异氰酸酯1变更为13.8质量%,上述亲水性填料变更为15.0质量%,除此以外,按照与实施例1同样的配比以及方法制备发泡体。发泡倍率为281%。 [0088] <实施例3> [0089] 由实施例1制备的发泡体中,多元醇2(当量1602.86)29.1质量%,聚异氰酸酯2(当量328.13)19.4质量%,金属碳酸盐基催化剂(锌)1.5质量%,亲水性填料成分由上述表1的亲水性填料变更为藻酸钙50.0质量%,除此以外,按照与实施例1的同样方法制备发泡体。发泡倍率为441%。 [0090] <实施例4> [0091] 由实施例1制备的发泡体中,多元醇2变更为64.9质量%,聚异氰酸酯2变更为8.7质量%,金属碳酸盐基催化剂(锌)变更为1.5质量%,亲水性填料成分由上述表1的亲水性填料变更为藻酸钙25.0质量%,除此以外,按照与实施例1的同样方法制备发泡体。发泡倍率为166%。 [0092] <实施例5> [0093] 多元醇2(当量1602.86)61.8质量%、聚异氰酸酯2(当量328.13)12.4质量%、金属碳酸盐基催化剂(锌)0.9质量%与上述亲水性填料25.0%混合,制备混合物,在聚酯纤维剥离膜上涂布混合物。接下来用烤箱将带有混合物的聚酯纤维剥离膜在110℃下加热约1小时,进而在40℃加热三天,制备发泡体。发泡倍率为422%。 [0094] <实施例6> [0095] 由实施例5制备的发泡体中,多元醇2变更为64.0质量%,聚异氰酸酯2变更为8.0质量%,金属碳酸盐基催化剂(锌)变更为3.0质量%,上述亲水性填料变更为25.0质量%,除此以外,按照与实施例5同样的方法制备发泡体。发泡倍率是134%。 [0096] <实施例7> [0097] 由实施例5制备的发泡体中,多元醇2变更为62.6质量%,聚异氰酸酯2变更为10.4质量%,金属碳酸盐基催化剂(锌)变更为2.0质量%,上述亲水性填料变更为25.0质量%,除此以外,按照与实施例5同样的方法制备发泡体。发泡倍率是253%。 [0098] <实施例8> [0099] 由实施例5制备的发泡体中,多元醇2变更为61.40质量%,聚异氰酸酯2变更为12.30质量%,金属碳酸盐基催化剂(锌)变更为1.50质量%,上述亲水性填料变更为25.00质量%,除此以外,按照与实施例5同样的方法制备发泡体。发泡倍率是314%。 [0100] <实施例9> [0101] 由实施例5制备的发泡体中,多元醇2变更为61.40质量%,聚异氰酸酯2变更为12.30质量%,金属碳酸盐基催化剂(锌)变更为1.50质量%,干燥后的上述亲水性填料变更为25.00质量%,除此以外,按照与实施例5的同样方法制备发泡体。发泡倍率是112%。 [0102] <实施例10> [0103] 由实施例5制备的发泡体中,多元醇2变更为60.08质量%,聚异氰酸酯2变更为14.72质量%,催化剂(铋类)变更为0.20质量%,亲水性填料成分由上述表1的亲水性填料变更为羧甲基纤维素钠(CMCNa)25.00质量%,除此以外,按照与实施例5同样的方法制备发泡体。发泡倍率是206%。 [0104] <实施例11> [0105] 由实施例5制备的发泡体中,多元醇3(当量2077.78)70.54质量%,聚异氰酸酯3(当量700.00)14.26质量%,催化剂(铋类)0.20质量%,亲水性填料成分由上述表1的亲水性填料变更为羧甲基纤维素钠(CMCNa)15.00质量%,除此以外,按照与实施例5同样的方法制备发泡体。发泡倍率是119%。 [0106] <实施例12> [0107] 由实施例5制备的发泡体中,多元醇3变更为72.66质量%,聚异氰酸酯3变更为17.14质量%,催化剂(铋类)变更为0.20质量%,亲水性填料成分由上述表1的亲水性填料变更为羧甲基纤维素钠(CMCNa)10.00质量%,除此以外,按照与实施例5同样的方法制备发泡体。发泡倍率是102%。 [0108] <实施例13> [0109] 由实施例5制备的发泡体中,多元醇3变更为56.48质量%,聚异氰酸酯3变更为13.32质量%,催化剂(铋类)变更为0.20质量%,亲水性填料成分由上述表1的亲水性填料变更为羧甲基纤维素钠(CMCNa)30.00质量%,除此以外,按照与实施例5同样的方法制备发泡体。发泡倍率是154%。 [0110] <实施例14> [0111] 由实施例5制备的发泡体中,多元醇3变更为70.73质量%,聚异氰酸酯3变更为19.07质量%,催化剂(铋类)变更为0.20质量%,亲水性填料成分由上述表1的亲水性填料变更为羧甲基纤维素钠(CMCNa)10.00质量%,除此以外,按照与实施例5同样的方法制备发泡体。发泡倍率是125%。 [0112] <实施例15> [0113] 由实施例5制备的发泡体中,多元醇3变更为68.60质量%,聚异氰酸酯3变更为21.20质量%,催化剂(锌类)变更为0.20质量%,亲水性填料成分由上述表1的亲水性填料变更为羧甲基纤维素钠(CMCNa)15.00质量%,除此以外,按照与实施例5同样的方法制备发泡体。发泡倍率是196%。 [0114] <实施例16> [0115] 由实施例5制备的发泡体中,多元醇3变更为59.69质量%,聚异氰酸酯3变更为20.11质量%,催化剂(铋类)变更为0.20质量%,亲水性填料成分由上述表1的亲水性填料变更为干燥后的羧甲基纤维素钠(干燥CMCNa)20.00质量%,除此以外,按照与实施例5同样的方法制备发泡体。发泡倍率是120%。另外,干燥CMCNa是指在110℃的干燥机中放置,设置 3小时以上的时间间隔,测量其重量,当重量无变化时即为干燥CMCNa(水分0%)。 [0116] <实施例17> [0117] 由实施例5制备的发泡体中,多元醇3变更为59.69质量%,聚异氰酸酯3变更为20.11质量%,催化剂(铋类)变更为0.20质量%,亲水性填料成分由上述表1的亲水性填料变更为含水量升高的羧甲基纤维素钠(含水量升高CMCNa)20.00质量%,除此以外,按照与实施例5同样的方法制备发泡体。发泡倍率是154%。另外,含水量升高CMCNa是指预先将重量与含水量已知的CMCNa放置在40℃75%Rh的恒温恒湿槽中制备而得,所增加的重量为水分。 [0118] <实施例18> [0119] 由实施例5制备的发泡体中,多元醇3变更为52.21质量%,聚异氰酸酯3变更为17.59质量%,催化剂(铋类)变更为0.20质量%,亲水性填料成分由上述表1的亲水性填料变更为羧甲基纤维素钠30.00质量%,除此以外,按照与实施例5同样的方法制备发泡体。发泡倍率是182%。 [0120] <实施例19> [0121] 由实施例5制备的发泡体中,多元醇3变更为53.43质量%,聚异氰酸酯3变更为21.37质量%,催化剂(铋类)变更为0.20质量%,亲水性填料成分由上述表1的亲水性填料变更为羧甲基纤维素钠(CMCNa)25.00质量%,除此以外,按照与实施例5同样的方法制备发泡体。发泡倍率是192%。 [0122] <实施例20> [0123] 由实施例5制备的发泡体中,多元醇3变更为49.84质量%,聚异氰酸酯3变更为19.94质量%,催化剂(铋类)变更为0.20质量%,亲水性填料成分由上述表1的亲水性填料变更为羧甲基纤维素钠(CMCNa)30.00质量%,除此以外,按照与实施例5同样的方法制备发泡体。发泡倍率是195%。 [0124] <实施例21> [0125] 由实施例5制备的发泡体中,多元醇2变更为49.20质量%,聚异氰酸酯3变更为25.60质量%,催化剂(铋类)变更为0.20质量%,亲水性填料成分由上述表1的亲水性填料变更为羧甲基纤维素钠(CMCNa)25.00质量%,除此以外,按照与实施例5同样的方法制备发泡体。发泡倍率是168%。 [0126] <实施例22> [0127] 由实施例5制备的发泡体中,多元醇3变更为11.80质量%,聚异氰酸酯2变更为63.00质量%,催化剂(铋类)变更为0.20质量%,亲水性填料成分由上述表1的亲水性填料变更为羧甲基纤维素钠(CMCNa)25.00质量%,除此以外,按照与实施例5同样的方法制备发泡体。发泡倍率是268%。 [0128] <实施例23> [0129] 多元醇3(当量2077.78)68.91质量%,聚异氰酸酯3(当量700.00)20.89质量%,催化剂(铋类)变更为0.20质量%,与含水量20.9质量%的羧甲基纤维素钠(20.9%CMCNa)10.00质量%混合,制备混合物,在聚酯纤维剥离膜上涂布混合物。然后在混合物上再放置一层聚酯纤维剥离膜,混合物夹在两层聚酯纤维剥离膜中间。接下来用烤箱将带有两层聚酯纤维剥离膜的混合物在110℃下加热约1小时,进而在40℃加热约三天,制备发泡体。发泡倍率为210%。 [0130] <实施例24> [0131] 由实施例23制备的发泡体中,多元醇3变更为59.69质量%,聚异氰酸酯3变更为20.11质量%,催化剂(铋类)变更为0.20质量%,CMCNa变更为含水量0质量%的羧甲基纤维素钠(CMCNa)20.00质量%,除此以外,按照与实施例23同样的方法制备发泡体。发泡倍率是 152%。 [0132] <实施例25> [0133] 由实施例23制备的发泡体中,多元醇3变更为59.69质量%,聚异氰酸酯3变更为20.11质量%,催化剂(铋类)变更为0.20质量%,CMCNa变更为20.00质量%,除此以外,按照与实施例23同样的方法制备发泡体。发泡倍率是253%。 [0134] <实施例26> [0135] 由实施例23制备的发泡体中,多元醇3变更为59.69质量%,聚异氰酸酯3变更为20.11质量%,催化剂(铋类)变更为0.20质量%,CMCNa变更为含水量20.50质量%的羧甲基纤维素钠(CMCNa)20.00质量%,除此以外,按照与实施例23同样的方法制备发泡体。发泡倍率是313%。另外,含水量升高CMC按照与实施例17同样的方法制备。 [0136] <实施例27> [0137] 由实施例23制备的发泡体中,多元醇3变更为70.91质量%,聚异氰酸酯3变更为23.89质量%,催化剂(铋类)变更为0.20质量%,CMCNa变更为5.00质量%,除此以外,按照与实施例23同样的方法制备发泡体。发泡倍率是141%。 [0138] <实施例28> [0139] 由实施例23制备的发泡体中,多元醇3变更为67.51质量%,聚异氰酸酯3变更为27.29质量%,催化剂(铋类)变更为0.20质量%,CMCNa变更为5.00质量%的羧甲基纤维素钠(CMCNa),除此以外,按照与实施例23同样的方法制备发泡体。发泡倍率是233%。 [0140] <实施例29> [0141] 由实施例23制备的发泡体中,多元醇3变更为63.95质量%,聚异氰酸酯3变更为23.85质量%,催化剂(铋类)变更为0.20质量%,CMCNa变更为10.00质量%的羧甲基纤维素钠(CMCNa),除此以外,按照与实施例23同样的方法制备发泡体。发泡倍率是293%。 [0142] 为比较本发明的发泡体与市售发泡材料的特性,使用市售发泡材料作为比较例对特性进行比较。 [0143] <比较例1> [0144] 施乐辉公司的制品“爱立敷(注册商标)粘性敷料”的发泡体部分作为比较例1。计算发泡倍率得出为1141%。 [0145] <比较例2> [0146] 佰德斯尔公司的制品“美皮康(注册商标)”的发泡体部分作为比较例2。计算发泡倍率为1002%。 [0147] (评价方法以及结果) [0148] (吸水量) [0149] 由实施例记载的发泡体或比较例的制品的发泡部分制备厚度3~14mm、直径30mm的圆柱形试验片,测量试验片的厚度(圆柱的高)和重量(该重量为吸水前试验片重量1)。该试验片的圆形面大致平坦。将该试验片在37℃的生理盐水中浸泡。经过一定时间后取出试验片,擦拭掉附着在试验片上的水分,测量重量(该重量为吸水后试验片重量1)。吸水量按照下式(1)计算。π为圆周率。 [0150] 【数1】 [0151] [0152] (吸水率) [0153] 实施例中制备的发泡体以及比较例中发泡体的吸水率(0hr~168hr)的评价方法(计算方法)按照下式计算得出。 [0154] 吸水率(%)=[(生理盐水浸泡时的重量/初始重量)-1]×100 [0155] 实施例中制备的发泡体以及比较例中发泡体的吸水率(0hr~168hr)的结果如下表2~表4所示。 [0156] (失水量以及失水率) [0157] 由实施例中记载的发泡体或者比较例的制品的发泡体部分制备厚度3~14mm、直径30mm的圆柱形试验片,测量其重量(该重量记为吸水前试验片重量2。)。该试验片的圆形面大致平坦。该试验片在37℃生理盐水中浸泡7天。擦拭掉附着在试验片上的水分,测量重量(该重量记为吸水后试验片重量2。)。将试验体放置在金属丝网上,上方放置重500g的砝码,放置10秒。之后测量试验体的重量(该重量记为失水后试验片重量2。)。失水率按照下式(2)计算得出。实施例中制备的发泡体以及比较例的发泡体的失水率的结果如下表2~表4所示。 [0158] 【数2】 [0159] [0160] (溶胶重量测量) [0161] 由各实施例中记载的发泡体或各比较例的制品的发泡体部分制备厚度3~14mm、直径30mm的圆柱形试验片,测量其重量。该试验片的圆形面大致平坦。该试验片在37℃生理盐水中浸泡7天。完全去除试验片的水分后,测量重量。确认试验片的大致平坦一侧表面是否有溶胶产生,产生溶胶时,用抹刀将溶胶去除。大致平坦一侧以外也有溶胶产生,但未去除该部分的溶胶。计算溶胶去除后的试验片与溶胶去除前的试验片的重量差,计算得出溶胶重量。 [0162] 关于实施例3和实施例4,在上述方法的基础上,取代上述方法中的生理盐水,更换为浸泡在3%的二水柠檬酸钠水溶液,按照与上述同样的方法产生溶胶,计算溶胶重量。实施例中制备的发泡体以及比较例的发泡体的溶胶重量的测量结果如下表2~表4所示。 [0163] (粘度的测量) [0164] 实施例中制备的发泡体的粘度评价方法(测量方法)如下所示。 [0165] 测量机使用RHESCA公司生产的粘度计,将最大负荷作为粘度进行测量。 [0166] ·温度:23℃ [0167] ·湿度:65% [0168] ·印模速度:30mm/min [0169] ·按压时间:20sec [0170] ·测定速度:600mm/min [0171] ·预负荷:10gf [0172] 实施例中制备的发泡体的粘度测量结果如下表2~表4所示。 [0173] (发泡体厚度的测量) [0174] 实施例中制备的发泡体的厚度由厚度计测量。 [0175] 实施例中制备的发泡体以及比较例的发泡体的厚度的测量结果如下表2~表4所示。 [0176] (亲水性聚合物(亲水性填料)成分中含水率的测量) [0177] 实施例1~2以及实施例5~29中使用的亲水性聚合物或者亲水性填料的含水率通过干燥减重法进行测量。干燥温度为110℃。 [0178] 实施例1~2和实施例5~29中使用的亲水性聚合物或亲水性填料的含水率以及由实施例1~2和实施例5~29中使用的亲水性聚合物或亲水性填料的含水率计算得出的实施例1~2和实施例5~29中制备的发泡体用组合物(发泡前的混合物)的水分量如下表2~表4所示。 [0179] 图3是表示实施例24~26中制备的发泡体的发泡程度和实施例24~26中使用的亲水性聚合物(羧甲基纤维素钠(CMCNa))的含水量之间的关系的图。详细而言,图3中的(a)所示是实施例24中使用含水量为0质量%的羧甲基纤维素钠(CMCNa)制备的发泡体,图3中的(b)所示是实施例25中使用含水量为14.00质量%的羧甲基纤维素钠(CMCNa)制备的发泡体,图3中的(c)所示是实施例26中使用含水量为20.50质量%的羧甲基纤维素钠(CMCNa)制备的发泡体。参考图3中的(a)~(c)可以确定,随着亲水性聚合物(羧甲基纤维素钠(CMCNa))含水量的增加,发泡等级(发泡倍率)也提高。另外,图3中的(a)~(c)所示的发泡体,如上所述,为防止空气泄露,在发泡体的两个主面(两外侧)具有剥离膜。 [0180] 【表2】 [0181] [0182] 【表3】 [0183] [0184] 【表4】 [0185] [0186] 如上述表2~4所示,各实施例示出了适当的吸水率,与比较例相比较其失水率也被控制得较低。例如,具有这样的优点:各实施例的发泡体作为发泡材料适用于渗出液较多的创口面时,可吸收渗出液,并且,即使对发泡材料施加压力,吸收的渗出液中的大部分也不会再次回到创口面。另外,各实施例的发泡体吸水后均呈溶胶化。综上所述,可实现下述效果:存在于创口面的溶胶可保持创口面的湿润环境,可促进创口治愈,并缓解疼痛。 [0187] (干燥和吸水时的粘合力试验) [0188] <试验方法> [0189] 按照以下步骤,进行干燥和吸水时的粘合力试验。 [0190] 1、试验片的粘度值为0.4N以上,选择吸水时无损害的样品。 [0191] 2、为阻止其延伸,样品背面贴胶带,裁切为宽15mm,使粘合长度为35mm以上,将其贴于载玻片。 [0192] 3、干燥(吸水前)样品在37℃放置2.5小时后制备而成。吸水后的样品在37℃的生理盐水中浸泡2.5小时并除去周围水分后制备而成。 [0193] 4、干燥(吸水前)样品以及吸水后的样品在23℃65%RH以上环境内放置,在其适应室温后,以300mm/min的剥离速度进行180度剥离试验,剥离力平均为30~50mm,并对此进行取值。 [0194] 接下来,按照下式计算粘合力保持率。 [0195] 粘合力保持率=吸水后样品/吸水前(干燥)样品 [0196] 使用实施例6、14、17、24以及27~28中制备的发泡体作为样品。粘合力保持率如下表5所示。 [0197] 【表5】 [0198] 表5 [0199] [0200] 从表5可以确认,实施例6、14、17、24以及27~28中制备的发泡体具有良好的粘合力保持率。 [0201] 本发明的发泡体只要为医药用途则无特别限定,可适用于伤口敷料、护肤剂、止血材料、胶带(固定、保护用)等用途。实施例1~29中制备的发泡体适用于伤口敷料、护肤剂、止血材料、胶带(固定、保护用)中的何种用途,在表2~4中有记载。对于用途的评价标准如下所示。 [0202] (对于用途的评价标准) [0203] ◎···非常适合 [0204] ○···很适合 [0205] △···适合 [0206] 另外,本发明可以采用以下的构成。 [0207] 【1】 [0208] 发泡体,其通过使下述三者的混合物进行发泡而成,即: [0209] 至少一种多元醇; [0210] 含至少一个异氰酸酯基的化合物;以及 [0211] 亲水性聚合物。 [0212] 【2】 [0213] 根据【1】所述的发泡体,其中,在吸水后,所述发泡体的表面生成溶胶状物。 [0214] 【3】 [0215] 根据【1】或【2】所述的发泡体,其中,所述发泡体的失水率为0~30%。 [0216] 【4】 [0217] 根据【1】~【3】中任一项所述的发泡体,其中,所述亲水性聚合物的含水量为10质量%以上。 [0218] 【5】 [0219] 根据【1】~【4】中任一项所述的发泡体,其中,所述发泡体的发泡倍率为110%~500%。 [0220] 【6】 [0221] 根据【1】~【5】中任一项所述的发泡体,其中,所述发泡体的表面在吸水前和/或者吸水后具有粘合性。 [0222] 【7】 [0223] 根据【1】~【6】中任一项所述的发泡体,其中,所述发泡体在水中浸泡6小时后的吸水率为40%以上。 [0224] 【8】 [0225] 根据【1】~【7】中任一项所述的发泡体,其中,所述混合物含有: [0226] 25~80质量%的所述多元醇; [0227] 5~30%的所述含至少一个异氰酸酯基的化合物;以及 [0228] 5~50%的所述亲水性聚合物。 [0229] 【9】 [0230] 根据【1】~【8】中任一项所述的发泡体,其中,还含有神经酰胺等生理活性物质。 [0231] 【10】 [0232] 根据【1】~【9】中任一项所述的发泡体,其中,所述发泡体的厚度为1.5mm以上。 [0233] 【11】 [0234] 根据【1】~【10】中任一项所述的发泡体,其中,多元醇的OH当量为1000以上,聚异氰酸酯的NCO当量为100以上。 [0235] 【12】 [0236] 发泡体用组合物,其含有: [0237] 至少一种多元醇; [0238] 含至少一个异氰酸酯基的化合物;以及 [0239] 亲水性聚合物。 [0240] 【13】 [0241] 根据【12】所述的发泡体用组合物, [0242] 其中, [0243] 所述多元醇的含量为25~80质量%, [0244] 所述含至少一个异氰酸酯基的化合物的含量为5~30质量%, [0245] 所述亲水性聚合物的含量为5~50%。。 [0246] 【14】 [0247] 根据【12】或【13】所述的发泡体用组合物,其中,所述亲水性聚合物的含水量为10质量%以上。 [0248] 【15】 [0249] 根据【12】~【14】中任一项所述的发泡体用组合物,其中,多元醇的OH当量为1000以上,聚异氰酸酯的NCO当量为100以上。 [0250] 【16】 [0251] 伤口敷料,其含有【1】~【11】中任一项所述的发泡体。 [0252] 【17】 [0253] 造口支架用护肤剂,其含有【1】~【11】中任一项所述的发泡体。 [0254] 【18】 [0255] 皮肤用胶带,其含有【1】~【11】中任一项所述的发泡体。 [0256] 【19】 [0257] 止血材料,其含有【1】~【11】中任一项所述的发泡体。 [0258] 标号说明 [0259] 1···发泡材料,10···基材,20···发泡体。 |