热熔性粘合剂组合物

专利类型 发明公开 法律事件 公开; 实质审查;
专利有效性 实质审查 当前状态 实质审查
申请号 CN202180058978.1 申请日 2021-07-19
公开(公告)号 CN116133699A 公开(公告)日 2023-05-16
申请人 博斯蒂克股份公司; 申请人类型 企业
发明人 冈崎元太; 叶鑫; 第一发明人 冈崎元太
权利人 博斯蒂克股份公司 权利人类型 企业
当前权利人 博斯蒂克股份公司 当前权利人类型 企业
省份 当前专利权人所在省份: 城市 当前专利权人所在城市:
具体地址 当前专利权人所在详细地址:法国科隆布 邮编 当前专利权人邮编:
主IPC国际分类 A61L15/16 所有IPC国际分类 A61L15/16
专利引用数量 0 专利被引用数量 0
专利权利要求数量 18 专利文献类型 A
专利代理机构 中国专利代理(香港)有限公司 专利代理人 张慧; 林毅斌;
摘要 本 发明 涉及一种包含苯乙烯三嵌段共聚物组分的热熔性 粘合剂 组合物,并涉及包含至少一个涂有该热熔性粘合剂组合物的内表面或外表面的相关制品。
权利要求

1.一种热熔性粘合剂组合物,其包含:
‑由至少一种氢化线型苯乙烯三嵌段共聚物组成的第一聚合物组分;
‑由至少一种具有10至90%、优选20至80%的二嵌段含量的氢化线型苯乙烯三嵌段共聚物组成的第二聚合物组分;
‑至少一种增粘树脂;和
‑至少一种增塑剂
其中所述组合物包括所述第一聚合物组分和所述第二聚合物组分之间的重量比为1∶1或更高、优选为3∶2至10∶1、更优选为2∶1至8∶1;且
其中所述组合物包括所述增塑剂和总聚合物组分之间的重量比为2.6∶1或更高。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述第一聚合物组分的所述氢化线型苯乙烯三嵌段共聚物选自SEBS、SEPS、SEEPS、SBBS及其共混物;优选选自SEBS、SBBS及其共混物;更优选所述共聚物是SEBS。
3.根据任何前述权利要求所述的组合物,其中所述第二聚合物组分的所述氢化线型苯乙烯三嵌段共聚物选自SEBS、SEPS、SEEPS、SBBS及其共混物;优选选自SEBS、SBBS及其共混物;更优选所述共聚物是SEBS。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述聚合物组分具有100mPa.s或更低的30℃下10重量%甲苯溶液的粘度
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述第一聚合物组分具有10至
50%、优选20至40%的苯乙烯含量。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述第二聚合物组分具有5至50%、优选10至40%的苯乙烯含量。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中其包含至少一种附加的聚合物组分,所述附加的聚合物组分包含选自SB、SI、SBS、SIS、SIBS的附加的苯乙烯嵌段共聚物。
8.根据任何前述权利要求所述的组合物,其中其包括低于0.4的取决于温度剥离强度的变异系数。
9.根据任何前述权利要求所述的组合物,其中其包括低于0.4的取决于添加量的剥离强度的变异系数。
10.根据任何前述权利要求所述的组合物,其中其通过混合所述第一聚合物组分、所述第二聚合物组分、所述增粘树脂和所述增塑剂获得。
11.根据任何前述权利要求所述的组合物,其中其不包含丁基橡胶
12.根据任何前述权利要求所述的组合物,其中其包含相对于所述组合物的总重量计的5至20重量%、优选6至17重量%、更优选7至14重量%的所述第一聚合物组分。
13.根据任何前述权利要求所述的组合物,其中其包含相对于所述组合物的总重量计的35至75重量%、优选45至70重量%、更优选50至60重量%的增粘树脂。
14.根据任何前述权利要求所述的组合物,其中所述增塑剂和所述总聚合物组分之间的重量比为2.6∶1至10:1、优选为2.6∶1至5∶1。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物作为将两个基底粘合在一起的粘合剂、或作为基底表面上的涂层的用途。
16.一种制品,其包含至少一个涂有根据任何权利要求1至14所述的热熔性粘合剂组合物的内表面或外表面。
17.权利要求16所述的制品,其中所述内表面或外表面是无纺布
18.根据权利要求16或17任一项所述的制品,其选自一次性尿布、一次性训练裤、女性卫生巾吸附垫、外科口罩和外科罩衣。

说明书全文

热熔性粘合剂组合物

技术领域

发明涉及包含苯乙烯三嵌段共聚物组分的热熔性粘合剂组合物,并涉及包含至
少一个涂有该热熔性粘合剂组合物的内表面或外表面的相关制品。
技术背景
热熔性粘合剂(HM粘合剂)是在室温下为固体并且通常既不含也不含溶剂的物
质。它们在加热至通常介于100℃和250℃之间、最通常介于130℃和180℃之间的温度之后以熔融状态施加,并在冷却期间固化,从而形成确保两个待组装基底的连接的密封(或粘接接头)。热熔性粘合剂通常以组合物的形式提供,该组合物包含热塑性聚合物和任选的增粘树脂增塑剂
[0003] 热熔性粘合剂广泛用于各种应用,例如包装、装订和木工,因为它们具有良好的稳定性并且不需要使用溶剂。此类粘合剂也可用于非织造应用。例如,一次性非织造吸收性制品广泛用于婴幼儿、失禁成人和女性护理应用。
[0004] 典型的一次性非织造吸收性制品包括一次性尿布、训练裤、成人失禁垫和短内裤、女性卫生巾或护垫、外科口罩。这些物品旨在接收和容纳体液,并且通常紧靠或贴近皮肤穿戴。
[0005] 为了制造一次性非织造吸收性制品,通常使用热熔性粘合剂组合物将所述制品的各种基底粘合在一起,因为与其它粘合剂例如水基或溶剂基粘合剂组合物(其需要水或溶剂的干燥步骤)相比,它们提供快速粘合。
[0006] 适用于该目的的热熔性粘合剂组合物应具有适当的粘合强度以粘合所涉及的基底。更特别地,此类热熔性粘合剂应在各种各样的条件下呈现良好的粘合。
[0007] 文献WO 2012/006132 A2涉及一种用于吸收性制品的热熔性粘合剂,其包含热可逆性嵌段共聚物和α‑甲基苯乙烯树脂,所述热可逆性嵌段共聚物包含乙烯基芳族和共轭二烯化合物的聚合物。
[0008] 文献WO 2019/069610 A1涉及一种粘合剂组合物,其包含热塑性聚合物作为基础聚合物,该组合物不含基于α‑甲基苯乙烯的树脂。
[0009] 文献JP 2008/297441 A涉及一种热熔性粘合剂,其包含氢化热塑性嵌段共聚物(其为乙烯基芳族烃和共轭二烯化合物的共聚物)、增粘树脂和增塑剂,其中所述氢化热塑性嵌段共聚物在30℃下的10wt%甲苯粘度为100至2,600mPa.s。
[0010] 文献JP 2016/065121A涉及包含热塑性嵌段共聚物(其为基于乙烯基的芳族烃和共轭二烯化合物的共聚物,具有35至45重量%的苯乙烯含量和50至90重量%的二嵌段含量)和星形苯乙烯嵌段共聚物(其具有250mpa.s或更低的25℃下25wt%甲苯溶液的粘度)的热熔性粘合剂。
[0011] 因此,需要特别在基于非织造材料的产品中提供良好的粘合以便接收和容纳体液的热熔性粘合剂组合物。更特别地,需要在各种各样的温度下和以各种各样的不同涂层重量提供良好粘合的热熔性粘合剂组合物。因此,需要以下热熔性粘合剂组合物:其取决于温度和添加量(add‑on)波动而呈现稳定的剥离强度,特别是在基于非织造材料的产品中。
[0012] 发明概述本发明的第一目的是提供热熔性粘合剂组合物,其包含:
‑由至少一种氢化线型苯乙烯三嵌段共聚物组成的第一聚合物组分;
‑由至少一种具有10至90%、优选20至80%的二嵌段含量的氢化线型苯乙烯三嵌
段共聚物组成的第二聚合物组分;
‑至少一种增粘树脂;和
‑至少一种增塑剂;
其中该组合物包括第一聚合物组分和第二聚合物组分之间的重量比为1∶1或更
高、优选为3∶2至10∶1、更优选为2∶1至8∶1;
其中该组合物包括增塑剂和总聚合物组分之间的重量比为2.6∶1或更高。
[0013] 在一些实施方案中,第一聚合物组分的氢化线型苯乙烯三嵌段共聚物选自SEBS、SEPS、SEEPS、SBBS及其共混物;优选选自SEBS、SBBS及其共混物;更优选该共聚物是SEBS。
[0014] 在一些实施方案中,第二聚合物组分的氢化线型苯乙烯三嵌段共聚物选自SEBS、SEPS、SEEPS、SBBS及其共混物;优选选自SEBS、SBBS及其共混物;更优选该共聚物是SEBS。
[0015] 在一些实施方案中,该聚合物组分具有100mPa.s或更低的30℃下10重量%甲苯溶液的粘度。
[0016] 在一些实施方案中,第一聚合物组分具有10至50%、优选20至40%的苯乙烯含量。
[0017] 在一些实施方案中,第二聚合物组分具有5至50%、优选10至40%的苯乙烯含量。
[0018] 在一些实施方案中,其包含至少一种附加的聚合物组分,所述附加的聚合物组分包含选自SB、SI、SBS、SIS、SIBS的附加的苯乙烯嵌段共聚物。
[0019] 在一些实施方案中,该组合物包括低于0.4的取决于温度的剥离强度的变异系数(coefficient in variation)。
[0020] 在一些实施方案中,该组合物包括低于0.4的取决于添加量的剥离强度的变异系数。
[0021] 在一些实施方案中,通过混合第一聚合物组分、第二聚合物组分、增粘树脂和增塑剂获得该组合物。
[0022] 本发明的第二目的是提供如上所述的组合物作为将两个基底粘合在一起的粘合剂、或作为基底表面上的涂层的用途。
[0023] 本发明的第三目的是提供包含至少一个涂有如上所述的热熔性粘合剂组合物的内表面或外表面的制品。
[0024] 在一些实施方案中,内表面或外表面是无纺布
[0025] 在一些实施方案中,该制品选自一次性尿布、一次性训练裤、女性卫生巾、吸附垫、外科口罩和外科罩衣(surgical coat)。
[0026] 本发明使得有可能解决上述需求。特别地,本发明提供了以下热熔性粘合剂组合物:其在各种各样的温度下和以各种各样的不同涂层重量提供良好的粘合,特别是在基于非织造材料的产品中,以便接收和容纳体液。这通过本发明的热熔性粘合剂组合物变得可能。特别地,已经令人惊讶地发现,根据本发明的热熔性粘合剂组合物使得有可能提供以下制品:其取决于温度和/或添加量波动而呈现稳定的剥离强度,特别是在基于非织造材料的产品中。
[0027] 实施方案描述现在将在以下描述中更详细地描述本发明而不加以限制。
[0028] 定义“热熔性”表示粘合剂组合物需要至少在120℃、优选至少在140℃下加热以施加在
基底上。因此,热熔性粘合剂组合物在23℃下为固体。
[0029] “基本上不含”表示小于1重量%、优选小于0.1重量%、更优选小于0.01重量%、再更优选约0重量%的化合物或热熔性粘合剂组合物。
[0030] “苯乙烯三嵌段共聚物”表示包含两个苯乙烯封端嵌段和由至少一种类型的不同于苯乙烯单体的单体形成的中链嵌段的共聚物。
[0031] “苯乙烯二嵌段共聚物”表示包含一个苯乙烯封端嵌段和一个由至少一种类型的不同于苯乙烯单体的单体形成的嵌段的共聚物。
[0032] “二嵌段含量”表示聚合物组分中二嵌段共聚物的重量比。
[0033] “苯乙烯含量”表示嵌段共聚物中苯乙烯单元的重量比。
[0034] “SBBS”表示苯乙烯‑丁二烯‑丁烯‑苯乙烯三嵌段共聚物。
[0035] “SBS”表示苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯三嵌段共聚物。
[0036] “SEBS”表示苯乙烯‑乙烯‑丁烯‑苯乙烯三嵌段共聚物。
[0037] “SEPS”表示苯乙烯‑乙烯‑丙烯‑苯乙烯三嵌段共聚物。
[0038] “SEEPS”表示苯乙烯‑乙烯‑乙烯‑丙烯‑苯乙烯三嵌段共聚物。
[0039] “SIBS”表示苯乙烯‑异戊二烯‑丁二烯‑苯乙烯三嵌段共聚物。
[0040] “SIS”表示苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯三嵌段共聚物。
[0041] “SBC”表示包含至少一个苯乙烯嵌段的共聚物,包括苯乙烯三嵌段共聚物和苯乙烯二嵌段共聚物。
[0042] “SB”表示苯乙烯‑丁二烯二嵌段共聚物。
[0043] “SI”表示苯乙烯‑异戊二烯二嵌段共聚物。
[0044] “SEB”表示苯乙烯‑乙烯‑丁烯二嵌段共聚物。
[0045] “SEP”表示苯乙烯‑乙烯‑丙烯二嵌段共聚物。
[0046] “30℃下10重量%甲苯熔液的粘度”表示使用甲苯作为溶剂的具有10重量%浓度的溶液在30℃下的粘度。该粘度通过使用布氏粘度计来测量。
[0047] 热熔性粘合剂组合物在第一方面,本发明涉及包含第一聚合物组分、第二聚合物组分、增粘树脂和增塑
剂的热熔性粘合剂组合物。其还可包含其它附加的组分。
[0048] 第一聚合物组分该热熔性粘合剂组合物包含第一聚合物组分。
[0049] 第一聚合物组分由氢化线型苯乙烯三嵌段共聚物组成。第一聚合物组分基本上不含二嵌段含量。
[0050] 第一聚合物组分的氢化线型苯乙烯三嵌段共聚物可选自SEBS、SEPS、SEEPS、SBBS及其共混物;优选选自SEBS、SBBS及其共混物;更优选该共聚物是SEBS。
[0051] 在优选实施方案中,第一聚合物组分仅由一种类型的氢化线型苯乙烯三嵌段共聚物组成。在替代实施方案中,第一聚合物组分是至少两种氢化线型苯乙烯三嵌段共聚物的共混物。
[0052] 第一聚合物组分可具有按第一聚合物组分总重量计的10至50%、优选20至40%的苯乙烯重量含量。
[0053] 第一聚合物组分可具有100mPa.s或更低、优选20至90mPa.s的30℃下10重量%甲苯溶液的粘度(10wt%TSV@30C)。该粘度通过使用布氏粘度计来测量。
[0054] 例如,第一聚合物组分可由KratonTM供应的商品名 G‑1650和 G‑1652或由TSRC Corporation/Dexco Polymers供应的商品名 SEBS 6153获得。
[0055] 该热熔性粘合剂组合物可包含相对于组合物的总重量计的5至20重量%、优选6至17重量%、更优选7至14重量%的第一聚合物组分。
[0056] 第二聚合物组分该热熔性粘合剂组合物包含第二聚合物组分。
[0057] 第二聚合物组分由具有10至90%、优选20至80%的二嵌段含量的氢化线型苯乙烯三嵌段共聚物组成。在一种实施方案中,第二聚合物组分的氢化线型苯乙烯三嵌段共聚物具有10至49%、优选20至40%的二嵌段含量。在替代实施方案中,第二聚合物组分的氢化线型苯乙烯三嵌段共聚物具有50至90%、优选60至80%的二嵌段含量。
[0058] 第二聚合物组分的氢化线型苯乙烯三嵌段共聚物可选自SEBS、SEPS、SEEPS、SBBS及其共混物;优选选自SEBS、SBBS及其共混物;更优选该共聚物是SEBS。
[0059] 在优选实施方案中,第二聚合物组分仅由一种类型的氢化线型苯乙烯三嵌段共聚物组成。在替代实施方案中,第二聚合物组分是至少两种氢化线型苯乙烯三嵌段共聚物的共混物。
[0060] 第二聚合物组分可具有按第二聚合物组分总重量计的5至50%并优选10至40%的苯乙烯重量含量。
[0061] 第二聚合物组分可具有100mPa.s或更低、优选5至100mPa.s的30℃下10重量%甲苯溶液的粘度(10wt%TSV@30C)。该粘度通过使用布氏粘度计来测量。
[0062] 例如,第二聚合物组分可由KratonTM供应的商品名 G‑1657、 G‑1726和 G‑1924或由LCY供应的商品名 9557和 9526获得。
[0063] 该热熔性粘合剂组合物可包含相对于组合物的总重量计的1至10重量%、优选1至8重量%、更优选2至5重量%的第二聚合物组分。
[0064] 第一聚合物组分和第二聚合物组分之间的重量比该热熔性粘合剂组合物可包括第一聚合物组分和第二聚合物组分之间的重量比
为1∶1或更高、优选为3∶2至10∶1、更优选为2∶1至8∶1。
[0065] 附加的聚合物组分该热熔性粘合剂组合物可包含附加的聚合物组分。在替代实施方案中,该热熔性
粘合剂组合物可基本上不含任何附加的聚合物组分。
[0066] 该附加的聚合物组分可包含不同于上述第一和第二聚合物组分的氢化线型苯乙烯三嵌段共聚物的附加的苯乙烯嵌段共聚物(SBC)。此类附加的聚合物组分可以众多不同的化学和结构类型获得。合适的附加的苯乙烯嵌段共聚物的实例选自SB、SI、SBS、SIS、SIBS;优选SIS。
[0067] 若存在,该热熔性粘合剂组合物可包含相对于组合物的总重量计的0.1至10重量%、优选1至5重量%的附加的聚合物组分。
[0068] 总聚合物组分该热熔性粘合剂组合物可包含相对于组合物的总重量计的6重量%至30重量%、
更优选7重量%至25重量%、更优选9重量%至19重量%的总聚合物组分。
[0069] 增粘树脂该热熔性粘合剂组合物包含增粘树脂(增粘剂)。该热熔性粘合剂组合物可包含相
对于组合物的总重量计的35至75重量%、优选45至70重量%、更优选50至60重量%的增粘树脂。
[0070] 合适的增粘树脂是与聚合物组分相容、扩大粘合性能且改善比粘合的那些。如本文中所使用,术语“增粘材脂”包括:‑如通过ASTM方法E28‑58T所测定的具有90℃至160℃的环球软化点的脂族和脂环
族石油烃树脂,后者树脂由主要由脂族和/或脂环族烯烃和二烯烃组成的单体的聚合产生;
还包括氢化脂族和脂环族石油烃树脂,这种类型的基于C5烯烃级分的此类市售可得的树脂的实例是由Eastman chemical销售的Piccotac 95增粘树脂和由ExxonMobil Chemical Company销售的Escorez 1310LC;
‑芳族石油烃树脂及其氢化衍生物
‑脂族/芳族石油衍生的烃树脂及其氢化衍生物;
‑芳族改性的脂环族树脂及其氢化衍生物;
‑具有95℃至140℃的软化点的聚萜树脂,后者聚萜树脂通常由萜烯烃(例如称为
蒎烯的单萜烯)在弗瑞德‑克来福特催化剂存在下在中低温下的聚合产生;还包括氢化聚萜树脂;
‑天然萜烯的共聚物和三元共聚物,例如苯乙烯/萜烯、α‑甲基苯乙烯/萜烯和乙烯基甲苯/萜烯;
‑天然和改性松香,如,例如脂松香(gun rosin)、木松香、妥尔油松香、蒸馏松香、氢化松香、二聚松香和聚合松香;
‑天然松香和改性松香的甘油酯和季戊四醇酯,如,例如浅色木松香的甘油酯、氢
化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、浅色木松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、妥尔油松香的季戊四醇酯和酚改性的松香季戊四醇酯;和
‑酚醛改性的萜烯树脂,如,例如由萜烯和酚在酸性介质中缩合产生的树脂产物。
[0071] 在优选实施方案中,树脂未被不饱和多元羧酸、酸酐或酯改性(换句话说,该组合物不包含任何被不饱和多元羧酸、酸酐或酯改性的树脂)。
[0072] 也可使用两种或更多种上述增粘树脂的混合物。
[0073] 可用于本发明的增粘树脂可包括极性增粘树脂。但是,鉴于许多极性树脂似乎仅与聚烯烃聚合物部分相容的事实,可用的极性增粘树脂的选择是有限的。
[0074] 或者,增粘树脂可选自市售可得的任何非极性类型。一类优选的树脂是脂族石油烃树脂,其实例是基于C5烯烃的。最优选的是基于氢化二环戊二烯(DCPD)的非极性产品或其芳族改性衍生物,软化点高于95℃。此类树脂的实例是由ExxonMobil Chemical公司销售的Escorez 5340、Escorez 5400和Escorez 5600、由Kolon销售的Sukorez SU‑120以及由Jinhai销售的JH6130。
[0075] 优选地,增粘树脂应具有至少90℃并优选90℃至140℃的环球软化点(通过ASTME28测量)。一般而言,增粘树脂应基本上是脂族的,以确保树脂和聚合物组分之间的相容性。
[0076] 增塑剂本发明的热熔性粘合剂组合物包含增塑剂。该增塑剂可为固体或液体增塑剂。
[0077] 该热熔性粘合剂组合物可包含相对于组合物的总重量计的5至45重量%、优选10至40重量%、更优选25至35重量%的增塑剂。
[0078] 增塑剂的目的是提供所需的粘度控制并赋予柔性。合适的增塑剂可选自包括通常的增塑油(例如矿物油),而且包括烯烃低聚物和低分子量聚合物,以及植物油和动物油及此类油的衍生物的组。可使用的石油衍生的油是相对高沸点的材料,其仅含有小部分的芳族烃。低聚物可为具有介于350和10,000之间的平均分子量的聚丙烯、聚丁烯、氢化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯等。合适的植物油和动物油包括通常的脂肪酸的甘油酯及其聚合产物。可用于本发明的增塑剂可为任何数量的不同增塑剂,但是矿物油和液体聚丁烯(具有小于
5,000的平均分子量)是特别有利的。
[0079] 通常,增塑剂用于降低整个热熔性粘合剂组合物的粘度,而基本上不降低粘合剂组合物的粘合强度和/或使用温度,以及用于延长开放时间并改善组合物的柔性。
[0080] 增塑剂和总聚合物组分之间的重量比本发明的组合物呈现2.6∶1或更高的增塑剂和总聚合物组分之间的重量比。这是
有利的比率,因为其使得有可能提供在各种各样的条件(例如温度和添加量)下具有稳定的剥离强度的制品。
[0081] 在一种实施方案中,本发明的组合物呈现2.6∶1至10∶1、优选2.6∶1至5∶1的增塑剂和总聚合物组分之间的重量比。
[0082] 其它添加剂本发明的热熔性粘合剂组合物还优选包括至少一种稳定剂(抗化剂)。
[0083] 该热熔性粘合剂组合物可包含相对于组合物的总重量计的0.1至5重量%、优选0.5至3重量%的稳定剂。
[0084] 并入合适的稳定剂以帮助保护上述聚合物,并由此保护整个粘合剂系统免受在粘合剂制造和应用期间以及最终产品常规暴露于周围环境中时通常发生的热降解和氧化降解的影响。
[0085] 适用的稳定剂包括高分子量受阻酚和多官能酚,例如含硫和磷的酚。受阻酚是本领域技术人员公知的,并且可表征为还含有紧邻其酚羟基的空间上庞大的基团的酚类化合物。特别地,叔丁基通常被取代到苯环中相对于酚羟基的至少一个邻位上。在羟基附近存在这些空间上庞大的取代基有助于减缓其伸缩频率并相应地降低其反应性;这种位阻由此向酚类化合物提供了其稳定性质。代表性的受阻酚包括:1,3,5‑三甲基‑2,4,6‑三(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苄基)苯;四‑3(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸季戊四醇酯;3(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸正十八烷基酯;4,4′‑亚甲基双(4‑甲基‑6‑叔丁基苯酚);2,6‑二叔丁基苯酚;6‑(4‑羟基苯氧基)‑2,4‑双(正辛硫基)‑1,3,5‑三嗪;2,3,6‑三(4‑羟基‑3,5‑二叔丁基‑苯氧基)‑1,3,5‑三嗪;3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苄基膦酸二正十八烷基酯;3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲酸2‑(正辛硫基)乙酯和六‑3(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸山梨糖醇酯。
[0086] 尤其优选作为稳定剂的是四‑3(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸季戊四醇酯。
[0087] 这些稳定剂的性能可通过与以下物质结合使用来进一步增强:(1)增效剂,如,例如硫代二丙酸酯和磷酸酯;这些的实例分别包括硫代二丙酸双月桂酯(DLTDP)和三(壬基苯基)亚磷酸酯(TNPP);和(2)螯合剂和金属钝化剂,例如乙二胺四乙酸、其盐和双亚水杨丙二胺。
[0088] 根据本发明的热熔性粘合剂组合物还可包括至少一种蜡。该热熔性粘合剂组合物可包含相对于组合物的总重量计的0至30重量%、优选0.5至3重量%的蜡。
[0089] 蜡的存在使得有可能降低热熔性粘合剂的熔体粘度,而不会明显降低其粘接特性。这些蜡还用于减少组合物的开放时间或准备时间,而不影响温度性能。
[0090] 有用的蜡材料包括:‑低分子量,即数均分子量(Mn)为100至6000g/mol的聚乙烯蜡,其具有通过ASTM方
法D—1321测定的0.1至120的硬度值和65℃至140℃的ASTM软化点;
石油蜡,例如具有50℃至80℃的熔点的石蜡和具有55℃至100℃的熔点的微晶
蜡,后者的熔点通过ASTM方法D127‑60测定;
‑茂金属催化的基于丙烯的蜡,如由Clariant以名称“Licocene”商业化的那些;
‑茂金属催化的蜡或单位点催化的蜡,例如US 4,914,253、US 6,319,979、WO 97/
33921或WO 98/03603中描述的那些;
‑由一氧化和氢气聚合制得的合成蜡,例如费托蜡;和
‑聚烯烃蜡。如本文中所用,术语“聚烯烃蜡”是指那些由烯属单体单元组成的聚合物实体或长链实体。这些材料从Westlake Chemical Co.以商品名“Epolene”市售可得。
[0091] 优选地,所使用的蜡材料具有93℃至177℃的环球软化点。如应理解的,这些蜡中的每一种在室温下是固体。其它有用的物质包括氢化动物、鱼类和植物脂肪和油,例如氢化脂、猪油、大豆油籽油、蓖麻油、鲱油(menhadin oil)、鱼肝油等,并且由于它们被氢化而在环境温度下是固体,也被发现在用作蜡材料等效物方面是有用的。这些氢化材料在粘合剂行业中通常被称为“动物或植物蜡”。根据一些实施方案,本发明的组合物可包含酸改性组分。此类化合物可包括例如蜡、树脂(例如石油或增粘树脂)、软化剂、油、增塑剂或橡胶,优选树脂。换句话说,本发明的组合物可包含被不饱和多元羧酸、酸酐或酯改性(由此包含一个或更多个酸性基团)的组分(优选树脂)。多元羧酸的实例包括来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸和聚羧酸。此类化合物的实例可为由Zeon销售的酸改性的树脂Quintone D295。根据一些实施方案,可将其它任选的辅助添加剂并入该热熔性粘合剂组合物中,以便修改组合物的一种或更多种物理性质。该热熔性粘合剂组合物可包含相对于组合物的重量计的
0.01至3重量%的辅助添加剂。
[0092] 此类添加剂可包括例如惰性着色剂,例如二氧化以及填料、表面活性剂、其它类型的聚合物、交联剂、成核剂、反应性化合物、阻燃无机或有机试剂、紫外(UV)或红外(IR)光吸收剂和UV或IR荧光剂。典型的填料包括滑石、碳酸、粘土、二氧化母、硅灰石、长石硅酸、氧化铝、水合氧化铝、玻璃微球、陶瓷微球、热塑性微球、重晶石和木粉。这些任选的辅助添加剂在本领域中是公知的。
[0093] 在优选实施方案中,本发明的组合物不包含丁基橡胶。
[0094] 在优选实施方案中,本发明的组合物包含:‑相对于组合物的总重量计的5至20重量%、优选6至17重量%、更优选7至14重
量%的第一聚合物组分;
‑如上文定义的第二聚合物;
‑相对于组合物的总重量计的35至75重量%、优选45至70重量%、更优选50至60重
量%的增粘树脂;
‑相对于组合物的总重量计的5至45重量%、优选10至40重量%、更优选25至35重
量%的增塑剂;
其中该组合物包括第一聚合物组分和第二聚合物组分之间的重量比为3∶2至10∶
1、更优选为2∶1至8∶1;且
其中该组合物包括增塑剂和总聚合物组分之间的重量比为2.6∶1或更高、优选为
2.6∶1至10∶1、甚至更优选为2.6∶1至5∶1。
[0095] 粘度本发明的热熔性粘合剂组合物在120℃的温度下可具有1,000至40,000mPa.s、优
选5,000至35000mPa.s的粘度。粘度可根据ASTM D3236标准在布氏RVT粘度计(27号转子)中测量。
[0096] 软化点本发明的热熔性粘合剂组合物可具有70至120℃、优选85至110℃的软化点。软化
点可根据ASTM E‑28标准进行测量。
[0097] 剥离强度本发明的热熔性粘合剂组合物使得有可能获得在各种各样的条件下的稳定的剥
离。更特别地,该热熔性粘合剂组合物使得有可能获得具有相对于增加的温度和增加的添加量保持相对稳定的剥离强度的制品。“添加量”表示由热熔性粘合剂组合物形成的涂层的重量。“相对稳定”表示取决于温度的剥离强度的变异系数低于0.4,且取决于添加量的剥离强度的变异系数也低于0.4。
[0098] 因此,取决于温度的剥离强度的变异系数可低于0.4。例如,取决于温度的剥离强度的变异系数可为0.1至0.15;或0.15至0.2;或0.2至0.25;或0.25至0.3;或0.3至0.35;或0.35至小于0.4。
[0099] 另外,取决于添加量的剥离强度的变异系数也可低于0.4。例如,取决于添加量的剥离强度的变异系数可为0.1至0.15;或0.15至0.2;或0.2至0.25;或0.25至0.3;或0.3至0.35;或0.35至小于0.4。
[0100] 如下所示测量温度依赖性和添加量依赖性变异系数:首先将热熔性粘合剂组合物在140至150℃的温度下加热,然后通过狭缝涂施(开
2
放时间为0.3秒且夹辊处的压缩(压)为0.01MPa)以20、30、40和50g/m的涂层重量将其施加到为离型纸的主基底上。热熔性粘合剂组合物的图案具有13条条纹(线),每条条纹为2mm宽。条纹之间的间隔为2mm。然后将第二基底(不透气聚乙烯(PE)膜)与包含该组合物的主基底层压。将该组合物转移到不透气PE膜侧以制备样品。然后将层压件在23℃、50%相对湿度的气氛下储存24小时,以冷却并固化热熔性粘合剂。然后切割层压件,以便获得在横向上具有50mm宽度和100mm长度的试样。
[0101] 对于测量40℃下的剥离强度:将试样和棉布(cotton)在40℃的环境下储存3小时。在从试样上移除离型纸之后,将试样施加在棉布上,并用2kg的滚筒来回加压。在那之后,使用Tensilon测试仪在40℃下以300mm/min的速度进行T型剥离试验,并测量初始剥离强度。
[0102] 对于测量0、23和30℃下的剥离强度,可分别在0、23和30℃下遵循相同的程序。
[0103] 对于测量温度依赖性变异系数:针对每种涂层重量(20、30、40和50g/m2)计算平均剥离强度。
[0104] 针对每种涂层重量(20、30、40和50g/m2)还计算了标准偏差。
[0105] 通过将每种涂层重量的标准偏差除以每种和相应涂层重量的平均剥离强度来计算变异系数。
[0106] 对于测量添加量依赖性变异系数:针对每种温度(0、23、30和40℃)计算平均剥离强度。针对每种温度(0、23、30和40℃)还计算了标准偏差。
[0107] 通过将每种温度的标准偏差除以每种和相应温度的平均剥离强度来计算变异系数。
[0108] 热熔性粘合剂组合物(方法限定产品)该热熔性粘合剂组合物可通过混合如上文所述的第一聚合物组分、第二聚合物组
分、增粘树脂、增塑剂和任何附加的组分来获得。
[0109] 用途在第二方面,本发明涉及如上所述的热熔性粘合剂组合物用于涂布基底或用于将
两个基底粘合在一起的用途。
[0110] 各个待涂布或粘合的基底可包括膜、非织造材料或织造材料。其可包括吸水性绒毛、高吸水性聚合物(SAP)、复合材料、可以是弹性体或非弹性体的塑料,例如苯乙烯嵌段共聚物(SBC)、聚酯和聚烯烃、及其任何混合物。优选地,该基底是无纺布。
[0111] 在这种情况下,制造组装产品(或层压件)的方法可包括:‑步骤(i):将根据本发明的热熔性粘合剂组合物例如在120℃至180℃范围内的温
度下加热至少一段足够长的时间,以使得该热熔性粘合剂组合物足够液态以便施加在基底上(例如至少两小时),然后
‑步骤(ii):将所述组合物涂布在第一基底上,然后
‑步骤(iii):使第一基底的涂布表面与第二基底的表面接触,以便形成粘合两个
基底的粘接接头。
[0112] 该基底可以是不同的或具有相同的性质,具有各种形式(层或膜、线材、绒毛)。
[0113] 制品在第三方面,本发明涉及包含至少一个涂有如上所述的热熔性粘合剂组合物的内
表面或外表面的制品。在特别的实施方案中,本发明涉及包含至少两个通过至少一种根据本发明的热熔性粘合剂组合物粘合的基底的组装产品。
[0114] 涂布表面和粘合基底可为如上所述的。
[0115] 根据本发明的热熔性粘合剂组合物可用作层压粘合剂以粘接多个基底层,例如用以制造卫生纸、厚纸巾、擦拭巾和其它消费品,特别是吸收性制品例如一次性卫生产品,且更特别是一次性尿布。
[0116] 在一些实施方案中,根据本发明的组装产品可为包含至少两个通过至少一种根据本发明的热熔性粘合剂组合物粘合的基底层的多层产品。
[0117] 在根据本发明的组装产品中,至少两个基底层可通过夹在该两个基底层之间的根据本发明的热熔性粘合剂组合物层粘接接合。
[0118] 替代地或累积地,至少两个基底层可通过根据本发明的热熔性粘合剂组合物的点粘接接合。
[0119] 优选地,该制品/组装产品是一次性非织造吸收性制品。可提及一次性尿布、一次性训练裤、一次性成人失禁垫或短内裤以及一次性女性卫生巾或护垫、外科口罩和外科罩衣。实施例
以下实施例例示本发明而不限制本发明。
[0121] 为了研究温度依赖性和添加量依赖性变异系数,制备了八种组合物。组合物A至D是根据本发明的,而组合物E至H是比较组合物。
[0122] 组合物A至H包括以下化合物中的一些:‑SEBS1:由TSRC Corporation/Dexco Polymers供应的 SEBS 6153,其包含
29%的苯乙烯含量、0%的二嵌段含量和55mPa.s的30℃下10重量%甲苯溶液的粘度(对应于第一聚合物组分)。
[0123] ‑SEBS2:可获自Kraton的 G—1726,其包含30%的苯乙烯含量、70%的二嵌段含量和10mPa.s的30℃下10重量%甲苯溶液的粘度(对应于第二聚合物组分)。
[0124] ‑SEBS3:可获自Kraton的 G‑1657,其包含13%的苯乙烯含量、29%的二嵌段含量和65mPa.s的30℃下10重量%甲苯溶液的粘度(对应于第二聚合物组分)。
[0125] ‑R1:可获自Kolon的 SU‑12,其构成完全氢化的DCPD树脂。
[0126] ‑R2:可获自Jinhai的JH6130,其构成氢化DCPD树脂。
[0127] ‑R3:可获自Zeon的 D295,其构成酸改性的非氢化石油树脂。该树脂用马来酸改性并具有94℃的软化点和8.0mg KOH/g的酸值。
[0128] ‑P1:可获自Apar的Apar H350,其构成石蜡油增塑剂。
[0129] ‑A1:抗氧化剂 1010,其为可获自BASF的受阻酚类型的抗氧化剂。组合物 A B C D E F G H
SEBS1(%) 9.5 9.5 9.5 9.5 13 13 11.5 10
SEBS2(%) ‑ ‑ ‑ ‑ 3 3 ‑
SEBS3(%) 3 3 3 3 ‑ ‑ ‑ 3
R1(%) ‑ ‑ 54.5 ‑ 57.2 57.2 ‑ 57
R2(%) 54.5 51.5 ‑ 52.5 ‑ ‑ 52.5  
R3(%) ‑ 3 ‑ ‑ ‑ ‑ ‑ ‑
P1(%) 32.5 32.5 32.5 34.5 29.5 26.5 32.5 29.5
A1(%) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
增塑剂/聚合物 2.6 2.6 2.6 2.76 2.27 1.66 2.24 2.27
[0130] 通过以下步骤制备组合物A至H:将上表中所列的组分置于配备有加热器和搅拌器的夹套混合釜中,然后混合同时在真空下在170℃下加热120分钟,以除去任何截留的空气。
[0131] 根据ASTM D3236标准在布氏RVT粘度计中测量组合物A至H的粘度。
[0132] 根据ASTM E‑28标准测量组合物A至H的软化点。
[0133] 结果公开于下表:组合物 120℃下的粘度(mPa.s) 软化点(℃)
A 18060 96.6
B 15810 96.3
C 10150 91.7
D 15500 95.9
E 17690 96.8
F 32000 97.8
G 26380 100.3
H 13750 93.8
如以上描述中详述的那样测量温度依赖性和添加量依赖性变异系数(CV)。
组合物 A B C D E F G H
2
20g/m下的温度依赖性CV 0.29 0.33 0.25 0.34 0.39 0.65 0.35 0.43
2
30g/m下的温度依赖性CV 0.36 0.33 0.30 0.36 0.41 0.52 0.34 0.38
2
40g/m下的温度依赖性CV 0.34 0.32 0.25 0.30 0.44 0.55 0.27 0.41
50g/m2下的温度依赖性CV 0.38 0.36 0.23 0.34 0.47 0.56 0.31 0.43
0℃下的添加量依赖性CV 0.22 0.17 0.22 0.22 0.15 0.29 0.28 0.26
23℃下的添加量依赖性CV 0.28 0.20 0.26 0.23 0.29 0.19 0.32 0.28
30℃下的添加量依赖性CV 0.37 0.25 0.31 0.25 0.27 0.25 0.38 0.28
40℃下的添加量依赖性CV 0.32 0.24 0.29 0.28 0.34 0.24 0.45 0.28
[0134] 如从上表可以看出的,与比较组合物(E至H)相反,根据本发明的组合物(A至D)使得有可能同时实现在所有涂层重量下的良好的温度依赖性CV(CV低于0.4)和在所有温度下的良好的添加量依赖性CV(CV低于0.4)。
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