穿孔塑料膜
| 专利类型 | 发明公开 | 法律事件 | 公开; 实质审查; 撤回; |
| 专利有效性 | 无效专利 | 当前状态 | 撤回 |
| 申请号 | CN201580057688.X | 申请日 | 2015-11-11 |
| 公开(公告)号 | CN107073160A | 公开(公告)日 | 2017-08-18 |
| 申请人 | 旭化成株式会社; | 申请人类型 | 企业 |
| 发明人 | 久保田美央; 入矢伟; 友野正树; | 第一发明人 | 久保田美央 |
| 权利人 | 旭化成株式会社 | 权利人类型 | 企业 |
| 当前权利人 | 旭化成株式会社 | 当前权利人类型 | 企业 |
| 省份 | 当前专利权人所在省份： | 城市 | 当前专利权人所在城市： |
| 具体地址 | 当前专利权人所在详细地址：日本东京都 | 邮编 | 当前专利权人邮编： |
| 主IPC国际分类 | A61L15/00 | 所有IPC国际分类 | A61L15/00 ; A61F13/00 |
| 专利引用数量 | 4 | 专利被引用数量 | 0 |
| 专利权利要求数量 | 13 | 专利文献类型 | A |
| 专利代理机构 | 北京三友知识产权代理有限公司 | 专利代理人 | 庞东成; 李洋; |
| 摘要 | 一种 皮肤 刺激性低的穿孔塑料膜，其由具有大量贯通孔的塑料膜构成，透湿度为300g/m2·24h～3500g/m2·24h。 | ||
| 权利要求 | 1.一种穿孔塑料膜，其由具有大量贯通孔的塑料膜构成，透湿度为300g/m2·24h～ |
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| 说明书全文 | 穿孔塑料膜技术领域背景技术[0002] 一直以来，在创伤的预防、或创伤部的治疗等皮肤保护中使用了聚氨酯等塑料膜。众所周知的是，通过将薄膜的塑料膜贴附至皮肤，可以抑制由于持续施加体压的例如骶骨部、脚后跟部等与亚麻布的滑动或摩擦导致的皮肤发红及发展为创伤，或者可以保护轻度的创伤部。 [0004] 例如，在专利文献1中提出了一种创伤保护材料，其由蒸镀金属而成的纤维聚集体、用于吸收体液的纤维聚集体、以及具有防水性的微多孔膜构成，并且记载了该微孔的孔径通常为 空孔率通常为5％～90％。 [0005] 另外，在专利文献2中提出了一种创伤被覆材料用片状材料，其由水蒸气透过性高分子材料和多孔性高分子材料构成，并且记载了通过使空孔率为40％以上的多孔质高分子2 材料与20μm以下的硅酮层进行组合，从而使水蒸气透过性为130g/m·hr以上。 [0006] 另外，在专利文献3中提出了将开有孔的软质弹性体膜与气体透过性质地的垫组合而作为创伤的绷带进行使用，并且记载了孔的边缘不锋利、难以伤害创伤的组织的内容。 [0007] 现有技术文献 [0008] 专利文献 [0009] 专利文献1：日本特开昭62-275456公报 [0010] 专利文献2：日本特开平5-261145公报 [0011] 专利文献3：日本特开昭63-183055公报 发明内容[0012] 发明所要解决的课题 [0013] 但是，在专利文献1和2中记载的使用多孔膜的现有技术中，难以控制膜的透湿性，难以通过表现出适度的透湿性而降低皮肤刺激性，该适度的透湿性是指可释放从皮肤蒸发的水分的程度，不会发生浸软，并且也不会过于干燥。 [0014] 另外，在专利文献3中记载的现有技术中，为了使孔的边缘不锋利，使用了软质的弹性体作为膜材料，但因此反而使对肌肤的摩擦系数升高，不能说皮肤刺激性低。 [0015] 因此，本发明的目的在于提供一种具有适度的透湿性、并且皮肤刺激性低的塑料膜。 [0016] 用于解决课题的方案 [0017] 本发明人为了解决上述课题进行了反复深入的研究，结果发现，若使用通过实施穿孔而设有大量贯通孔的塑料膜，而不是使用其内部具有大量不连续的微细空孔的所谓多孔膜，则可以使用由任意的高分子材料构成的膜简单地实现所期望的透湿度。 [0018] 并且发现，若这种具有大量贯通孔的塑料膜的透湿度为300g/m2·24hr～3500g/m2·24hr，则皮肤刺激性低，还能够用于皮肤保护用途，由此完成了本发明。 [0019] 即，本发明如下所述。 [0020] [1]一种穿孔塑料膜，其由具有大量贯通孔的塑料膜构成，透湿度为300g/m2·24h2 ～3500g/m·24h。 [0021] [2]如[1]所述的穿孔塑料膜，其中，上述大量贯通孔的平均孔径为5μm～300μm，上述塑料膜的开口率为0.0003％～4.5％。 [0022] [3]如[1]或[2]所述的穿孔塑料膜，其中，上述大量贯通孔的实质开口率为80％～100％。 [0023] [4]如[1]～[3]中任一项所述的穿孔塑料膜，其中，上述塑料膜的摩擦系数为1.7以下。 [0024] [5]如[1]～[4]中任一项所述的穿孔塑料膜，其中，上述塑料膜包含聚乙烯系树脂。 [0025] [6]如[5]所述的穿孔塑料膜，其中，上述塑料膜含有凝胶率为10质量％～60质量％的聚乙烯。 [0026] [7]如[1]～[6]中任一项所述的穿孔塑料膜，其中，该穿孔塑料膜在传送方向撕裂时沿着传送方向裂开，在宽度方向撕裂时沿着宽度方向裂开，并且，在与传送方向成45°的方向撕裂时，沿着传送方向或宽度方向的任一方向裂开。 [0028] [9]如[1]～[8]中任一项所述的穿孔塑料膜，其用于保护皮肤。 [0029] [10]一种穿孔塑料膜的制造方法，其包括下述工序： [0030] 准备塑料膜的工序，该塑料膜在传送方向撕裂时沿着传送方向裂开，在宽度方向撕裂时沿着宽度方向裂开，并且，在与传送方向成45°的方向撕裂时，沿着传送方向或宽度方向的任一方向裂开，在与传送方向成45°的方向撕裂时的撕裂方向与切割线所成的锐角为30°～60°，在与传送方向成45°的方向撕裂时的撕裂强度为10g以下；和 [0031] 穿孔加工工序，在上述塑料膜上形成大量的孔。 [0032] [11]如[10]所述的穿孔塑料膜的制造方法，其中，上述准备塑料膜的工序包括对上述塑料膜进行电子射线交联的工序。 [0033] [12]一种复合物，其包含无纺布和[1]～[8]中任一项所述的穿孔塑料膜。 [0034] [13]一种卷绕体，其包含芯管和卷绕于该芯管的[1]～[8]中任一项所述的穿孔塑料膜。 [0035] 发明的效果 [0037] 图1是倾斜撕裂试验的说明图。 [0038] 图2是辊式切割器装置的示意性要部图。 [0039] 图3是辊式切割器装置的示意性整体图。 [0040] 图4是穿孔塑料膜的俯视图。 具体实施方式[0041] 下面，对本具体实施方式(下文中称为“本实施方式”)进行详细说明。 [0042] (穿孔塑料膜) [0043] 本发明的穿孔塑料膜是具有大量贯通孔的透湿度为300g/m2·24h～3500g/m2·24h的塑料膜。 [0044] 此处所说的透湿度是指下述值：使用后述的透湿度试验方法，测定在40℃、湿度50％的条件下通过膜的水蒸气的质量，将所得到的测定值换算成每1m2该膜、每24小时的值。 [0045] 另外，大量贯通孔是指10个/100cm2～40000个/100cm2。 [0046] 评价水蒸气透过度的参数有各种，例如，在上述专利文献2中采用了将样品直接浸渍到水中而进行的测定法。但是，对基于将样品直接浸渍到水中的这种方法所得到的参数来说，在从贴至皮肤后皮肤难以浸软或干燥的方面考虑来评价样品的水蒸气透过度的情况下，由于其测定环境与实际的使用状况大幅不同，因而并不符合评价目的。因此认为，即便使用这样的参数将水蒸气透过度设定为特定的范围(例如，与来自创伤面的被称为水蒸气蒸发速度的值同等的范围)，实际上皮肤刺激性也不会足够低。 [0047] 与此相对，本发明中采用的透湿度是在通常的外部气体环境下(40℃、湿度50％)测定通过样品的水蒸气的质量，其测定环境与皮肤保护膜的实际使用状况类似，因而适于评价皮肤保护用途的膜的特性(难以浸软及干燥的程度)。并且，本发明人进行了深入研究，结果可知，若将塑料膜的透湿度设定为300g/m2·24h～3500g/m2·24h的范围内，则可以适度地释放从人的皮肤蒸发的水分，不会发生因闷热而浸软、以及相反地过于干燥的情况，进而可以降低后述的膜在皮肤或创伤部上滑动时的摩擦导致的物理性刺激，并且可以抑制皮肤刺激性而不损害切割性。 [0048] 透湿度更优选为300g/m2·24h～2000g/m2·24h，若设定在该范围，则可以进一步适度地保持皮肤的水分状态，抑制皮肤刺激性。进一步优选为300g/m2·24h～1800g/m2·24h、最优选为600g/m2·24h～1700g/m2·24h。 [0049] 本实施方式中的穿孔塑料膜的透湿度是来自通过贯通孔部的水分的透湿度、与来自在塑料部扩散通过的水分的透湿度的总量。认为前者依赖于孔的开口率，后者依赖于塑料膜的材质(水蒸气透过度等)或厚度。 [0050] 透湿度可以通过膜的材质或厚度、以及开口率中的任一者来调整。 [0051] 若通过开口率调整透湿度，则可以还考虑水蒸气透过度以外的特性来选择膜材料，从膜材料的选择自由度升高的方面出发是优选的。 [0052] 穿孔塑料膜的大量贯通孔可以具有均匀的开口部，该开口部面积也可以具有分布，其平均孔径优选为5μm～1000μm、更优选为5μm～300μm。 [0053] 本发明中，“孔径”是指膜平面上的开口部的直径，开口部未必限定为正圆，因而，本发明中，“孔径”是指从正上方(与膜面平行地设定视野)用光学显微镜观察开口部时与图像中的开口部的面积具有相同面积的正圆的直径(圆当量直径)。需要说明的是，在开口部内存在穿孔不良的情况下，该不良部也视为开口部。 [0055] 利用光学显微镜(例如，KEYENCE社VHX-900)将观察倍率设定为100倍，将观察视野设定为1cm见方。 [0056] 首先，对膜的第一面选择任意5处视野。然后，对各视野反复进行5次测定视野内的全部开口部的孔径并计算出其平均值的作业，进而计算出所得到的5个平均值的平均，作为第一面的平均孔径。 [0057] 接着，将膜翻过来，对第二面也同样地选择任意5处视野，进而计算出5个视野的平均值的平均，作为第二面的平均孔径。 [0058] 将第一面和第二面的平均孔径中的较小值作为膜的平均孔径。 [0059] 通过使平均孔径为上述范围内，可防止水或异物等的侵入而保持卫生性，同时汗、皮脂、皮肤的污垢等难以堵塞孔，从皮肤蒸发的水蒸气被释放到膜外而不积存，不闷热，因而皮肤不会浸软。另外，皮肤不过度干燥，可以保持适度的湿度。 [0060] 平均孔径更优选为5μm～250μm、进一步优选为7μm～200μm、最优选为10μm～150μm。 [0061] 穿孔塑料膜的开口率((开口部的总面积/膜面积)×100)可以根据构成膜的材料和目标透湿度而适当决定，作为基准，优选为0.0003％～4.5％。通过使开口率为上述范围，可以在保持膜强度的同时实现目标透湿度。作为膜材料，在使用后述的具体例或具有与其同等的水蒸气透过度的膜材料的情况下，通过使开口率为该范围，可以确保上述适度的透湿度。更优选的开口率为0.0015％～2.0％、进一步优选的开口率为0.003％～2.0％、最优选为0.01％～1.5％。 [0062] 本实施方式中，膜的开口率可以与平均孔径同样地如下测定。 [0063] 对于膜的第一面与第二面中平均孔径较小的面，选择任意5处视野。并且，对各视野测定视野内的全部开口部的面积并计算出其平均值，同时对该视野内的开口部的个数进行计数，将开口部的面积的平均值与开口部个数相乘，计算出开口面积。重复5次该作业，将这5点的开口面积的总和除以视野的总面积5cm2，作为膜的开口率。 [0064] 需要说明的是，通过调整对膜穿孔的贯通孔的平均孔径及穿孔密度，可以使开口率为所期望的值。 [0065] 本实施方式中，穿孔塑料膜的贯通孔的实质开口率优选为80％～100％。通过使实质开口率为该范围，可以降低穿孔不良部的树脂块在皮肤或创伤部上滑动时的摩擦导致的物理性刺激，可以抑制对皮肤的刺激性。对使实质开口率为上述范围的方法没有限定，若使用后述的激光照射或利用辊式切割器的方法则可以比较容易地控制为该范围内，因而特别优选。 [0066] 本实施方式中，实质开口率可以如下测定。 [0067] 对于膜的第一面与第二面中平均孔径较小的面，选择任意5处视野。并且，对于各视野，对视野内的全部开口部测定开口部分中的仅仅是完全贯通部的面积(下文中称为“实质开口面积”)。此时，穿孔不良部的面积不包含在实质开口面积中。然后，以视野内的全部开口部的实质开口面积的合计除以全部开口部的面积的合计，计算出所得到的值的平均值，将其作为实质开口率。 [0068] 另外，在具有本实施方式的透湿度的穿孔塑料膜中，若使其摩擦系数为1.7以下，则皮肤刺激性降低，因而优选。 [0069] 此处所说的摩擦系数是指，使用后述的试验方法以1000m/min的速度在人工皮肤上滑动80mm移动距离时的动摩擦系数的值。若摩擦系数在该范围，则可以降低膜在皮肤或创伤部上滑动时的摩擦导致的物理性刺激，即便直接接触或贴附到皮肤上也没有问题，可以抑制皮肤刺激性。 [0070] 摩擦系数更优选为1.3以下、进而优选为1.2以下、进一步优选为1.0以下。 [0071] 在透湿度特别是为700g/m2·24h～1500g/m2·24h、进而为800g/m2·24h～1400g/m2·24h、尤其为900g/m2·24h～1300g/m2·24h、进而尤其为1000g/m2·24h～1200g/m2·24h的情况下，使上述摩擦系数为1.7以下所引起的皮肤刺激性降低效果更显著地得以发挥。 [0072] 对制造具有大量贯通孔的同时摩擦系数在上述范围的穿孔塑料膜的方法没有限定，一般来说，对塑料膜打穿贯通孔时，会在孔的端部(边缘)形成毛刺或飞边等凹凸，由此摩擦系数升高，因而难以实现摩擦系数低的穿孔塑料膜。实际上，迄今为止尚未得到具有上述那样低摩擦系数的穿孔塑料膜。 [0073] 关于这点，本发明人进行了深入研究，得到了下述技术思想a～c。 [0074] a.在正交的两个方向上高度拉伸的塑料膜不产生毛刺等，容易进行穿孔加工。 [0075] 具体地说，下述塑料膜不产生毛刺等而容易进行穿孔加工，该塑料膜在传送方向撕裂时沿着传送方向裂开，在宽度方向撕裂时沿着宽度方向裂开，并且，在与传送方向成45°的方向撕裂时，沿着传送方向或宽度方向的任一方向裂开。 [0076] 特别是，若塑料膜在与传送方向成45°的方向撕裂时的撕裂方向与切割线所成的锐角为30°～60°，在与传送方向成45°的方向撕裂时的撕裂强度为10g以下，则可将毛刺等的产生抑制得更低。 [0077] b.若塑料膜包含聚乙烯系树脂，并且凝胶率(ASTM-D2765)为10质量％～60质量％，则不产生毛刺等而容易进行穿孔加工。 [0079] 因此，通过适当组合上述a～c中列举的条件(即，采用a～c中列举的条件中的任一个，或组合采用任意两个，或采用所有条件)，可以制造具有大量贯通孔、且摩擦系数为1.7以下的穿孔塑料膜。特别是，采用条件c是有效的，更优选除此以外进一步采用条件a、b中的任一个，进一步优选在条件c上组合条件a、b这两者。 [0080] 本实施方式的穿孔塑料膜中，可以利用孔的开口率自由地设计透湿度，因而其材质不被水蒸气透过率等所束缚，可以从广泛的材料中自由地选择，作为具体例，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚四甲基戊烯等烯烃类的均聚物；2种以上的烯烃类的共聚物、以及1种以上的烯烃类与烯烃类以外的不同种类成分的共聚物等，优选包含聚乙烯系树脂，特别优选由聚乙烯系树脂构成。此处，聚乙烯系树脂是指包含乙烯单元的高分子化合物。 [0081] 作为这样的聚乙烯系树脂没有特别限定，例如可以举出聚乙烯；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物等乙烯-脂肪族不饱和羧酸共聚物；乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物等乙烯-脂肪族不饱和羧酸酯共聚物等。 [0082] 它们可以单独使用一种，也可以合用两种以上。 [0083] 进而，在聚乙烯系树脂中，优选超低密度聚乙烯、高压法低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低压法高密度聚乙烯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。 [0084] 另外，聚乙烯系树脂也可以根据需要包含公知的增塑剂。对该增塑剂的种类没有限定，优选皮肤刺激性低的物质，作为具体例，例如可以举出乙酰柠檬酸三丁酯之类的柠檬酸酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯、甘油、甘油酯、蜡、液体石蜡、磷酸酯和环氧化大豆油等，优选甘油脂肪酸酯、山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸醇醚、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯以及聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯。 [0085] 它们可以单独使用1种，或者也可以合用2种以上。 [0086] 包含这种聚乙烯系树脂的塑料膜对皮肤的化学刺激性低，而且富于柔软性，因而沿着皮肤进行贴附，从而对皮肤的物理性伤害也小，可以抑制皮肤刺激性。此外，从穿孔加工时毛刺等的产生少的方面来看也优选。 [0087] 本实施方式中，穿孔塑料膜包含聚乙烯系树脂的情况下，膜的凝胶率(ASTM-D2765)优选为10质量％～60质量％。如上所述，根据本发明人的研究可知，凝胶率在这种范围的含有聚乙烯系树脂的膜在穿孔加工时产生于孔的端部的毛刺等少。凝胶率更优选为15质量％～50质量％、进一步优选为25质量％～40质量％。 [0088] 凝胶率是作为交联度的指标通常使用的值，为了使凝胶率为10质量％～60质量％，使构成膜的高分子化合物进行交联即可。对交联方法没有限定，例如可以使用交联剂，也可以通过对膜进行辐射交联(电子射线交联)来调整凝胶率。辐射交联与使用交联剂的化学交联不同，能够不藉由交联剂而使构成膜的高分子化合物直接交联，因而可以使其交联而不添加添加剂，可以抑制皮肤刺激性，从这点来看是优选的。 [0089] 另外，本实施方式中，穿孔塑料膜优选为在正交的方向被高度拉伸的穿孔塑料膜。 [0090] 具体地说，优选为下述穿孔塑料膜，其在传送方向(制膜时的MD方向)撕裂时沿着传送方向裂开，在宽度方向(与传送方向正交的方向、TD方向)撕裂时沿着宽度方向裂开，并且，在与传送方向成45°的方向撕裂时，沿着传送方向或宽度方向的任一方向裂开。 [0091] 具有这种特性的塑料膜能够进行穿孔加工而不太会产生毛刺等，因而，其结果可以制成摩擦系数低的穿孔塑料膜，进而还可以按切割面为直线的方式用手将穿孔塑料膜切割成任意的尺寸。 [0092] 此处，“沿着传送方向裂开”、“沿着宽度方向裂开”各自是指传送方向或宽度方向与切割线(切断的方向)所成的锐角为0°～15°，“切割线”是指连结撕裂起始点和终点(膜试验片的端部边缘与实际裂开的线的交点)的线。传送方向或宽度方向与切割线所成的锐角更优选为0°～10°、进一步优选为0°～5°。 [0093] 在撕裂评价中，与JIS K 7128的撕裂试验B法(埃尔门多夫法)同样地进行撕裂试验，测定传送方向或宽度方向与切断的方向所成的锐角。 [0094] 此处，试验片的尺寸为60mm×60mm、切口长度为10mm，在针对朝向与膜的传送方向成45°的方向的撕裂进行评价的情况下，试验片是在与传送方向成45°的方向上由膜的坯料采集的。 [0095] 需要说明的是，膜的撕裂评价的结果在穿孔加工前后实质上没有变化，本实施方式中，是对穿孔塑料膜(穿孔后)进行定义的。 [0096] 本实施方式中，进一步地，在与传送方向成45°的方向对膜撕裂时的撕裂方向与切割线所成的锐角优选为30°～60°、更优选为35°～55°、进一步优选为40°～50°。例如，在与膜的传送方向成45°的方向撕裂时的撕裂方向与切割线所成的锐角为45°时的撕裂方向成为传送方向或宽度方向(参照图1)。 [0097] 若撕裂方向与切割线的角度在上述范围内，则具有可以降低毛刺等的产生而进行穿孔加工的倾向，并且具有用手切割时的直线前进性更优异的倾向。 [0098] 撕裂方向与切割线的角度可以通过膜制造时的拉伸条件、由此产生的取向的程度来控制。在双向拉伸中，拉伸倍率越高、拉伸温度越低，则分子的取向的程度越高，分子链越在MD和TD方向强烈地进行取向。因此，在撕裂膜的情况下，容易在分子强烈取向的方向裂开。即，容易在MD和TD方向容易裂开，在其它方向、例如与MD方向成45°的方向难以撕裂。由此，即便在与传送方向成45°的方向撕裂，也在MD或TD方向裂开。对于这种膜来说，作为卷绕到芯管等上的卷绕体由此处抽出、并用手切割的情况下，在抽出方向施加张力后使手指陷入膜中等，从而形成切断的起点，则可以此为起点在宽度方向传播，可以容易地在卷绕体的宽度方向进行切割。 [0099] 本实施方式中，在与膜的MD方向成45°的方向撕裂时的撕裂强度优选为10g以下、更优选为1g～8g、进一步优选为2g～6g。 [0100] 若与MD方向成45°的方向的撕裂强度在上述范围内，则具有MD方向和TD方向的切割性更优异的倾向，而且具有能够降低毛刺等的产生而进行穿孔加工的倾向。需要说明的是，若撕裂强度为10g以下，则可以容易地用手进行切割。 [0101] 此处，膜在与MD方向成45°的方向撕裂时的撕裂强度是指，在与JIS K 7128的撕裂试验B法(埃尔门多夫法)同样地进行撕裂试验的情况下裂开时所测定的撕裂强度。 [0102] 膜在MD方向撕裂时的撕裂强度优选为10g以下、更优选为1g～8g、进一步优选为2g～6g。若MD方向的撕裂强度在上述范围内，则具有MD方向的手切割性更优异的倾向，具有能够降低毛刺等的产生而进行穿孔加工的倾向。需要说明的是，若撕裂强度大于10g，则无法用手容易地进行切割。 [0103] 膜在TD方向撕裂时的撕裂强度优选为10g以下、更优选为1g～8g、进一步优选为2g～6g。若TD方向的撕裂强度在上述范围内，则具有TD方向的手切割性更优异的倾向，具有能够降低毛刺等的产生而进行穿孔加工的倾向。需要说明的是，若撕裂强度大于10g，则无法用手容易地进行切割。 [0104] 本实施方式中，穿孔塑料膜的厚度优选为5.0μm～40.0μm、更优选为5.0μm～20.0μm、进一步优选为5.0μm～15.0μm。若厚度为5.0μm以上，则具有难以撕破的倾向。另外，若厚度为40μm以下，则具有切割性进一步提高的倾向。 [0105] (包含穿孔塑料膜的层积体) [0106] 本实施方式的穿孔塑料膜也可以与其它的多孔性膜、无纺布或纸层积，或者设置粘着层或防水层等功能层等，从而构成层积体。在用于皮肤保护用途的情况下，优选使穿孔塑料膜为与皮肤接触的一侧。 [0107] 另外，该情况下，层积体整体的透湿度也优选满足300g/m2·24h～3500g/m2·24h。 [0108] (穿孔塑料膜的使用方法) [0109] 穿孔塑料膜在用于皮肤保护用途的情况下，可以根据需要切断成适当的大小，以被覆创伤发生部(或希望预防创伤发生的部分)上的状态盖在皮肤上，并用医用胶布等进行贴附等，从而固定于皮肤上使用。另外，也可以将凡士林等软膏涂布于皮肤的创伤发生部(或希望预防创伤发生的部分)，并从其上放置该膜，利用软膏的粘着效果进行贴附。 [0110] 作为其它方法，可以在切断成适当大小的该膜上层积框状的粘着层而制成层积体，按照皮肤的创伤发生部(或希望预防创伤发生的部分)在该框状的粘着层的框内的方式贴附于皮肤上使用。 [0111] (穿孔塑料膜的制造方法) [0112] 对本实施方式的穿孔塑料膜的制造方法没有限定，例如，可以通过包括准备基材膜的工序和穿孔加工工序的本实施方式的制造方法来进行制造。本实施方式的制造方法中，进而作为可选，也可以具有电子射线交联处理工序和/或拉伸处理工序作为准备基材膜的工序的一部分。 [0113] 准备基材膜的工序是准备作为本实施方式的穿孔塑料膜的原料的基材膜的工序，例如，可以采用公知的膜制造方法。 [0115] 拉伸处理工序是对膜坯料在单向或双向进行拉伸处理的公知的工序。对拉伸方法没有限定，可以优选采用双向拉伸，更优选采用逐次或同时双向拉伸法或吹胀双向拉伸法，其中优选吹胀双向拉伸法。通过进行双向拉伸，具有切割性进一步提高的倾向。 [0116] MD和TD方向的拉伸倍率优选均为5.0倍～12倍、更优选为5.5倍～11倍、进一步优选为6.0倍～10倍。通过使拉伸倍率为上述范围，具有得到构成膜的高分子化合物的取向度提高、手切割性优异、并且抑制了撕裂故障的膜(即，在MD方向撕裂时在MD方向裂开，在TD方向撕裂时在TD方向裂开，并且在与MD方向成45°的方向撕裂时，在MD方向或TD方向中的任一方向裂开的膜)的倾向。 [0117] TD方向的拉伸倍率为(拉伸后的膜宽)/(拉伸前的型坯宽)之比，MD方向的拉伸倍率为(拉伸后的线速度)/(拉伸前的线速度)之比。 [0118] 另外，拉伸面积倍率优选为5倍～70倍、更优选为20倍～60倍。通过使拉伸面积倍率为5倍以上，具有切割性更优异的倾向。另外，通过使拉伸面积倍率为70倍以下，具有产品的尺寸变化变得更小的倾向。 [0119] 拉伸温度优选为构成膜的材料的熔点+60℃以下、更优选为熔点+40℃以下、进一步优选为熔点+30℃以下。通过使拉伸温度为上述范围，具有构成膜的高分子化合物的取向度提高、手切割性更优异的倾向。 [0120] 在塑料膜包含聚乙烯系树脂的情况下，优选对型坯或拉伸后的膜照射放射线而进行交联处理。作为辐射交联处理方法中使用的放射线，没有特别限定，例如可以举出紫外线、电子射线、X射线、α射线、β射线、γ射线、中子射线等电离性放射线。其中优选电子射线。在利用电子射线照射的照射方法中，例如可以举出用100kV～1MV的能量电压对型坯或膜整体照射电子射线的方法。 [0121] 在进行辐射交联处理的情况下，从抑制穿孔加工时毛刺等的产生的方面出发，优选使处理后的膜的由ASTM-D2765所规定的凝胶率为10质量％～60质量％。 [0122] 此外，在拉伸前进行交联处理的情况下，由于能够进行高倍率的拉伸，因而可以通过高倍率的拉伸使构成膜的高分子链为高取向，可以不利用刀具而容易地用手切断膜。 [0123] 膜的凝胶率通常被用作交联度的指标。若提高凝胶率，则能够进行高倍率的拉伸；另一方面，若凝胶率变得过高，则相反地具有拉伸变得困难的倾向。因此，本实施方式中，凝胶率更优选为15质量％～50质量％、进一步优选为25质量％～40质量％。 [0124] 穿孔加工工序是在基材膜设置微细的孔的工序。对穿孔方法没有限定，例如可以使用以热针扎入或激光照射等公知的方法。 [0125] 平均孔径可以通过配合膜的厚度或材料适当设定热针的直径或激光输出功率来调整。 [0126] 本实施方式中，通过控制穿孔加工工序中的穿孔条件(激光输出功率、针径、穿孔密度等)，可以自由地调整孔径、孔密度，其结果也可以自由地调整开口率，因而可以容易地设计穿孔塑料膜的透湿度。 [0127] 需要说明的是，本实施方式中，在穿孔使用激光的情况下，在激光照射时若在与进行照射的膜面相反一侧的面上预先层积纸或膜等基材，则通过照射而穿孔的孔的周边部与基材轻微粘接，可以在穿孔部不发生热收缩而闭合的情况下进行加工，因而是优选的。 [0128] 此外，在穿孔加工工序中，也可以使用图2或图3所示的穿孔装置，其具备切削刃的设置图案不同的一对辊式切割器。 [0129] 例如，在图2所示的穿孔装置中，在设置于辊2上的切削刃4与设置于辊3上的切削刃5所交叉的部分、即俯视图中线L1与线L2所交叉的部分的附近，从上表面和下表面同时对通过辊之间的膜10加压。因此，膜10在切削刃4与切削刃5所交叉的部分9穿孔，形成贯通孔。 [0130] 通过这种利用辊式切割器的穿孔，难以在孔的端部产生毛刺和飞边等凹凸，因此可以简单地制造在形成了孔后也具有平坦表面的摩擦系数低的穿孔塑料膜。 [0131] 另外，利用这种辊式切割器所穿孔的穿孔塑料膜由于具有平坦的表面，因而即便卷取成卷状也不易产生褶皱和打结等，卷取形态良好，而且不带有卷痕，可得到良好的产品。 [0133] 本实施方式中，穿孔塑料膜可以制成卷绕于芯管的卷绕体。通过制成卷绕体，从而操作性好，可以容易地切割成所期望的面积。特别是，膜在抽出方向撕裂时沿着传送方向裂开，在宽度方向撕裂时沿着宽度方向裂开，并且在与抽出方向成45°的方向撕裂时，在抽出方向或宽度方向中的任一方向裂开，在与抽出方向成45°的方向撕裂时的撕裂方向与切割线所成的锐角为30°～60°，在与抽出方向成45°的方向撕裂时的撕裂强度为10g以下的情况下，可以容易地用手以直线的方式切割从卷绕体抽出的膜。 [0134] 对芯管的材料没有限定，例如可以使用纸制、塑料制、金属制等的材料。芯管可以是内部中空的圆筒状物，也可以是非中空的圆柱状物，在中空状的情况下，为了能与下述握力对应，优选使用壁厚为0.5mm以上的芯管，该握力是指：在用手握住卷状物进行抽出的膜的抽出方向，用另一个手施加张力，以手指形成切割的起点时所施加的力即为该握力。对厚度的上限没有特别限制。 [0135] 另外，对芯管的直径没有限定，例如可以为10mm～50mm。 [0136] [实施例] [0137] 接着，通过实施例和比较例来更详细地说明本发明，但本发明不限定于该实施例。在实施例和比较例中，利用下述方法测定了透湿度、平均孔径、开口率、实质开口率、摩擦系数、凝胶率、倾斜撕裂、厚度。 [0138] (透湿度) [0139] 使用与JIS1099纤维制品的透湿度试验方法A-2法水法相同的测定装置，按照以下顺序进行了评价。 [0140] 在预先加热至40℃的直径60mm、深度25mm的铝制杯中加入40℃的纯净水30ml，放置直径70mm的试验片，使后述的平均孔径小的面朝向水侧，与杯形成同心圆，安装密封垫和环，用蝶形螺母进行固定，制成试验体。将该试验体静置于40±2℃、50±5％RH的恒温、恒湿装置内，置于试验片上的10mm上部的风速不超过0.8m/s的位置，测定8小时后的试验体的重量变化。通过下式计算出透湿度。 [0141] 透湿度(g/m2·24h)＝[重量变化(g)/透湿面积(m2)]×3 [0142] (平均孔径) [0143] 利用光学显微镜(KEYENCE社VHX-900)，将观察倍率设定为100倍，将观察视野设定为1cm见方，在从膜的第一面的端部(MD方向的端部)起5cm内侧的位置设定视野，计算出该视野内的所有开口部的孔径，求出其平均值。 [0144] 进而，在从上述视野起在膜的MD方向(卷出方向)上每隔1m的4处位置，以同样的视野进行同样的测定，分别计算出平均值，最终将这5点的平均值进一步平均，作为该膜的第一面的平均孔径。 [0145] 同样地将膜翻过来，测定第二面的平均孔径。并且，将第一面的平均孔径与第二面的平均孔径中较小的值作为膜的平均孔径。 [0146] (开口率) [0147] 利用与上述平均孔径相同的方法，对于膜的第一面与第二面中平均孔径较小的面，用光学显微镜设定1cm见方的视野，测定该视野内的所有开口部的面积并计算出其平均值，同时统计该视野内的开口部的个数，将上述平均值与开口部个数相乘，计算出开口面积。 [0148] 在膜的MD方向每隔1m设定共5个视野，实施同样的操作并计算出各视野的开口面积，将这5点的开口面积的总和除以视野的总面积5cm2，作为膜的开口率。 [0149] (实质开口率) [0150] 利用与上述平均孔径相同的方法，对于膜的第一面与第二面中平均孔径较小的面，用光学显微镜设定1cm见方的视野，对视野内的全部开口部测定开口部的面积与开口部分中的仅仅是完全贯通部的面积(实质开口面积)，计算出各自的合计。此时，穿孔不良部的面积不包含在实质开口面积中。 [0151] 在膜的MD方向每隔1m设定共5个视野，实施同样的操作，并对各视野求出实质开口面积的合计除以开口部的面积的合计的值，计算出其平均值。 [0152] (摩擦系数) [0153] 使用株式会社东洋精机制作所的摩擦试验器(TR-2)，在长100mm×宽64mm的重200g的摩擦面发泡体的金属制游码上贴附所要测定的穿孔膜(长100mm×宽64mm)，在作为人工皮肤的バイオスキンプレートノーマル(长195mm×宽130mm)(株式会社Beaulax制造)上以1000m/min的速度滑动80mm的移动距离，测定动摩擦系数。 [0154] (凝胶率) [0155] 根据ASTM-D2765如下进行测定。 [0157] 凝胶率(质量％)＝(浸渍后的试样质量/浸渍前的试样质量)×100 [0158] (倾斜撕裂试验、切割性) [0159] 在图1中示出实施例中的倾斜撕裂试验(与MD方向成45°的方向的撕裂性试验)的概要。 [0160] 关于基材膜的与MD方向成45°的方向的撕裂强度，使用根据JIS K 7128的埃尔门多夫撕裂强度试验机(东洋精机制造)，在60cm×60cm的膜上划上1cm的刻痕，在与MD方向成45°的方向撕裂，除此以外根据JIS K 7128进行测定。 [0161] 在上述倾斜撕裂试验的测定中，测定实际裂开的方向与撕裂方向(与MD方向成45°的方向)所成的锐角。 [0162] 倾斜撕裂试验的切割性评价通过按照下述评价基准对裂开的方向与撕裂方向(与MD方向成45°的方向)所成的锐角进行评价来进行。 [0163] <评价基准> [0164] ◎：裂开的方向与撕裂方向所成的锐角为40°以上50°以下，并且撕裂强度为2g～6g。 [0165] ○：裂开的方向与撕裂方向所成的锐角为30°以上且小于40°、或者超过50°且为60°以下，并且撕裂强度为10g以下。 [0166] ×：裂开的方向与撕裂方向所成的锐角超过60°或小于30°，或者撕裂强度超过10g。 [0167] (MD方向、TD方向撕裂试验) [0168] 关于基材膜的MD方向和TD方向的撕裂试验，根据JIS K 7128，使用埃尔门多夫撕裂强度试验机(东洋精机制造)，在60cm×60cm的膜上划上1cm的刻痕，在MD方向和TD方向进行撕裂试验，按照下述基准进行评价。 [0169] <评价基准> [0170] ○：裂开的方向与撕裂方向所成的锐角为15°以下 [0171] ×：裂开的方向与撕裂方向所成的锐角超过15° [0172] (膜厚度) [0173] 根据ASTME-252测定了膜的厚度。具体地说，使用TECLOCK CORPORATION制造的TECLOCK US-26进行了测定。 [0174] (皮肤刺激性) [0175] 将膜切割成5cm见方，使用医用胶布贴附到20名健康皮肤的被测者的上臂部皮肤，经过24小时后进行剥离，放置30分钟后对膜所接触的皮肤的情况进行如下判定。 [0176] <评价基准> [0177] ◎无浸软、发痒等不适感的人为19人以上且无皮肤发红者 [0178] ○无浸软、发痒等不适感的人为16人～18人且无皮肤发红者 [0179] △无浸软、发痒等不适感的人为10人～15人且无皮肤发红者 [0180] ×无浸软、发痒等不适感的人为9人以下、或者皮肤发红为1人以上 [0181] [实施例1～4] [0182] 在LL(乙烯-1-辛烯共聚物密度0.926g/cm3MI 2.0g/10分钟)：LD(高压法低密度聚乙烯密度0.921g/cm3MI 0.4g/10分钟)＝70:30的聚乙烯系树脂(组合物)中添加0.5质量％的单油酸甘油酯，利用环状模头将所得到的物质挤出成单层坯料(实施例1、4)、3层坯料(实施例2)、或5层坯料(实施例3)，之后利用冷水进行冷却固化，制作出折叠幅宽120mm、厚度500μm的管状坯料。 [0184] 将其引导至拉伸机内进行再加热，穿过2对差动轧辊间，通过注入空气形成膜泡，在MD方向为8倍、TD方向为6倍(实施例1、3)的拉伸条件；MD方向为6倍、TD方向为6倍(实施例2)的拉伸条件下分别进行拉伸，得到双层膜。进而，对于实施例1、3、4，利用纵切工序剥离成单层膜，从而得到各基材膜。 [0185] 对于所得到的基材膜，在实施例1、3、4中，通过激光照射实施穿孔加工；在实施例2中，考虑到树脂的凝胶化温度、熔融温度，在135℃～170℃的范围适当调整热针实施穿孔加工，得到穿孔塑料膜。 [0186] 需要说明的是，关于平均孔径，在实施例1和3中通过调整激光的输出功率来进行调整，在实施例2中通过调整热针的直径来进行调整。 [0187] [实施例5] [0188] 对于与实施例1、3同样(不过，以单层坯料的形式进行挤出，以MD方向为8倍、TD方向为6倍的条件进行拉伸)得到的基材膜，使用由切削刃的设置图案不同的一对辊式切割器21和22构成的辊式切割器装置2来实施穿孔加工，得到穿孔塑料膜。 [0189] 图3中示出所使用的辊式切割器装置2。 [0190] 在辊式切割器装置2中，辊式切割器21和辊式切割器22以圆筒状或圆柱状的切割器相互对置地进行配置。辊式切割器21的轴与辊式切割器22的轴相互平行，辊式切割器21和辊式切割器22分开成可夹入被穿孔物的程度。在辊式切割器21的轴向的两端设有支持部24，辊式切割器21藉由支持部24以能够绕轴旋转的方式被框架23所支持。在辊式切割器22的轴向的两端设有支持部25，辊式切割器22藉由支持部25以能够绕轴旋转的方式被框架23所支持。辊式切割器21和辊式切割器22连动地旋转，辊式切割器21的旋转方向C1与辊式切割器22的旋转方向C2相反。 [0191] 在辊式切割器21的外周表面设有切削刃211。切削刃211相对于辊式切割器21的轴向以角度θ1倾斜地连续设置于圆周方向，以间距P1设有两个以上的切削刃211。在辊式切割器22的外周表面设有切削刃221。切削刃221相对于辊式切割器22的轴向以角度θ2倾斜地连续设置于圆周方向，以间距P2设有两个以上的切削刃221。切削刃211和切削刃221相对于轴向以相同方向倾斜。需要说明的是，图3中，切削刃211和切削刃221是以间距P1和间距P2间歇地设置的，但也可以例如以螺旋状设置。 [0192] 使用这样的辊式切割器装置2，与图2所示的示例同样地，将基材膜的一端夹入装置2的辊式切割器21和辊式切割器22之间。此时，辊式切割器21的切削刃211与基材膜的上表面抵接，辊式切割器22的切削刃221与基材膜的下表面抵接。在该状态下使辊式切割器21和辊式切割器22连动地旋转，由此将基材膜沿着膜的长度方向运送并进行加工。 [0193] 图4中示出穿过辊式切割器装置2的一对辊式切割器21和22之间的基材膜的俯视图。在辊式切割器装置2中，切削刃211压在基材膜的上表面，切削刃211的痕迹即线L1形成于上表面。另外，切削刃221压在基材膜的下表面，切削刃221的痕迹即线L2形成于下表面。关于线L1，从基材膜的上表面侧进行观察时，相对于基材膜的宽度方向以角度θ1倾斜地在基材膜的长度方向延伸，以间距P1形成有两个以上的线L1。关于线L2，从基材膜的下表面侧进行观察时，相对于基材膜的宽度方向在与线L1倾斜的方向相反一侧以角度θ2倾斜地在基材膜的长度方向延伸，以间距P2形成有两个以上的线L2。 [0194] 这样，在切削刃211和切削刃221所交叉的部分，基材膜上连续地形成孔11，制作出穿孔膜。 [0195] [实施例6] [0196] 相对于偏二氯乙烯-氯化乙烯共聚物PVDC(偏二氯乙烯单体单元含量/氯化乙烯单体单元含量＝80质量％/20质量％、质均分子量12万)100质量份，添加作为脂肪酸酯类的癸二酸二丁酯3质量份、乙酰柠檬酸三丁酯4质量份、作为环氧化合物的环氧化大豆油2质量份，利用亨舍尔混合机混合5分钟。将所得到的混合物利用熔融挤出机以管状进行挤出，利用约10℃的冷水槽过冷却后，通入到35℃的水中，在30℃的拉伸温度进行MD方向为3.0倍、TD方向为4.0倍的吹胀双向拉伸，将所得到的管状膜用夹送辊折叠，得到厚度为10μm的平坦的长条状基材膜。 [0197] 与实施例5同样地使用辊式切割器装置2实施穿孔加工，得到穿孔塑料膜。 [0198] [实施例7] [0199] 将LD(高压法低密度聚乙烯密度0.921g/cm3MI 0.4g/10分钟)利用熔融挤出机挤出成筒状，形成膜泡并进行卷取，制作基材膜。 [0200] 接下来，与实施例2同样地在135℃～170℃的范围适当调整热针实施穿孔加工，得到穿孔塑料膜。 [0201] [实施例8] [0202] 将聚丙烯利用熔融挤出机挤出并冷却固化后，进行再加热，以MD方向为4倍、TD方向为8倍的条件进行逐次双向拉伸，得到基材膜。 [0203] 接下来，与实施例2同样地在180℃～220℃的范围适当调整热针的温度，实施穿孔加工，得到穿孔塑料膜。 [0204] [实施例9] [0205] 与实施例1同样地制作基材膜，在激光照射时与烯烃系纺粘无纺布贴合，与实施例1同样地通过激光照射实施穿孔加工，穿孔的同时进行基材膜与无纺布的复合化，得到穿孔塑料膜层积体。 [0206] [实施例10] [0207] 在制造基材膜时以3层坯料的形式挤出，以MD方向为6倍、TD方向为6倍进行拉伸，除此以外与实施例5同样地得到穿孔塑料膜。 [0208] [实施例11] [0209] 在制造基材膜时以5层坯料的形式挤出，除此以外与实施例5同样地得到穿孔塑料膜。 [0210] [实施例12] [0211] 将聚对苯二甲酸乙二醇酯利用熔融挤出机挤出，进行逐次双向拉伸，得到基材膜。与实施例5同样地利用辊式切割器实施穿孔加工，得到穿孔塑料膜。 [0212] [实施例13] [0213] 将尼龙6利用熔融挤出机挤出，进行双向拉伸而得到基材膜。与实施例5同样地利用辊式切割器实施穿孔加工，得到穿孔塑料膜。 [0214] [实施例14] [0215] 与实施例1同样地得到由LL/LD构成的基材膜。 [0216] 接下来，与实施例2同样地在135℃～170℃的范围适当调整热针的温度，实施穿孔加工，得到穿孔塑料膜。 [0217] [比较例1] [0218] 利用与实施例7相同的方法得到基材膜。 [0220] [比较例2] [0221] 与实施例1同样地制作管状坯料，将其引导至电子射线照射装置并照射电子射线，调整吸收剂量，按照凝胶率为61质量％的方式进行交联处理。 [0222] 将其引导至拉伸机内进行再加热，穿过2对差动轧辊间，通过注入空气形成膜泡，结果未能形成膜泡，无法采集膜。 [0223] [比较例3] [0224] 将聚对苯二甲酸乙二醇酯利用熔融挤出机挤出，进行逐次双向拉伸而得到基材膜。考虑到树脂的凝胶化温度、熔融温度而在150℃～220℃的范围适当调整热针，实施穿孔加工，得到穿孔塑料膜。 [0225] [比较例4] [0226] 将低密度聚乙烯(密度0.921g/cm3MI 0.4g/10分钟)利用熔融挤出机挤出成筒状，形成膜泡并进行卷取，制作基材膜。接下来，通过日本专利1995281号说明书中记载的向突起物进行压接的多孔性加工实施穿孔加工，得到穿孔塑料膜。 [0227] 将实施例和比较例中制造的穿孔塑料膜的各种物性、以及对膜进行的倾斜撕裂试验和皮肤刺激性官能试验的结果示于表1。 [0228] [0229] 工业实用性 [0230] 本发明的皮肤保护用塑料膜可以在创伤预防、创伤保护、创伤治疗、以及保护皮肤的所有用途中适当地使用。 [0231] 具体地说，可以作为橡皮膏、创伤被覆材料、包扎材料、绷带、医用胶布、封闭密封疗法用膜、烫伤用膜、手术用被覆保护材料、褥疮预防膜、经皮吸收材料用膜、患者识别用腕套用膜、受伤防护(taping)材料、松紧式的绷带(supporter)、留置针固定用膜、皮肤贴布试验用膜等使用。 [0232] 本申请基于2014年11月12日向日本专利局提交的日本专利申请(日本特愿2014-229488和日本特愿2014-229490)，以参考的形式将其内容引入本说明书。 |
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