木板

申请号 CN201980029048.6 申请日 2019-03-27 公开(公告)号 CN112055732B 公开(公告)日 2024-03-19
申请人 克瑙夫绝缘私人有限公司; 发明人 R·汉德; J·拉英;
摘要 制造木板的方法,其包括:‑将 粘合剂 组合物,特别是处于 水 溶液形式的粘合剂组合物,施用到松散木材物质来提供 树脂 处理的松散木材物质,其中所述粘合剂组合物由以下粘合剂组合物组成:其是通过将包含至少50干重%的还原性糖反应物和至少5干重%的含氮反应物的反应物结合来制备的;和‑将所述树脂处理的木材物质作为松散排列的树脂处理的木材物质片来排列;和‑将所述松散排列的树脂处理的木材物质片经历热和压 力 来 固化 所述粘合剂组合物和由所述松散排列的树脂处理的木材片来形成木板;‑其中所述一种或多种含氮反应物包含TPTA三伯三胺,特别是其中所述一种或多种含氮反应物包含至少5干重%的TPTA三伯三胺。
权利要求

1.制造木板的方法,其包括:
‑将处于溶液形式的粘合剂组合物施用到松散木材物质来提供树脂处理的松散木材物质,其中所述粘合剂组合物由以下粘合剂组合物组成:其是通过将包含至少50干重%的一种或多种还原性糖反应物和至少5干重%的一种或多种含氮反应物的反应物结合来制备的;和
‑将所述树脂处理的木材物质作为松散排列的树脂处理的木材物质片来排列;和‑将所述松散排列的树脂处理的木材物质片经历热和压固化所述粘合剂组合物和由所述松散排列的树脂处理的木材片来形成所述木板;
‑其中所述一种或多种含氮反应物包含至少5干重%的一种或多种TPTA三伯三胺,所述一种或多种TPTA三伯三胺是具有三个和仅具有三个胺的一种或多种有机化合物,所述胺的每一个是伯胺或其盐,和所述一种或多种TPTA三伯三胺在三个伯胺的每一个之间具有由链组成的间隔基。
2.根据权利要求1的方法,其中所述一种或多种还原性糖反应物包含选自木糖、右旋糖、果糖及其组合的一种或多种还原性糖反应物。
3.根据权利要求1的方法,其中所述一种或多种含氮反应物包含选自三基癸烷、三氨基壬烷、三氨基辛烷、三氨基庚烷、三氨基己烷、三氨基戊烷及其组合的一种或多种三伯三胺。
4.根据权利要求1的方法,其中所述一种或多种含氮反应物包含4‑(氨基甲基)‑1,8‑辛烷二胺。
5.根据权利要求1的方法,其中所述粘合剂组合物由以下粘合剂组合物组成:其是通过将由60‑95干重%的一种或多种还原性糖反应物和5‑40干重%的一种或多种含氮反应物组成的反应物结合来制备的。
6.根据权利要求1的方法,其中所述一种或多种含氮反应物包含至少95wt%的一种或多种TPTA三伯三胺。
7.根据权利要求1的方法,其中所述一种或多种含氮反应物包含不同于所述一种或多种TPTA三伯三胺的一种或多种反应物。
8.根据权利要求7的方法,其中不同于所述一种或多种TPTA三伯三胺的所述含氮反应物包含一种或多种多伯多胺。
9.根据权利要求7的方法,其中不同于所述一种或多种TPTA三伯三胺的所述含氮反应物包含选自1,6‑二氨基己烷、1,5‑二氨基‑2‑甲基戊烷及其组合的二伯二胺。
10.根据权利要求7的方法,其中不同于所述一种或多种TPTA三伯三胺的所述含氮反应物包含无机或者有机铵盐。
11.根据权利要求10的方法,其中不同于所述一种或多种TPTA三伯三胺的所述含氮反应物包含无机或者有机铵盐,其选自硫酸铵、磷酸铵、柠檬酸铵及其组合。
12.根据权利要求1的方法,其中所述粘合剂组合物是以水溶液形式施用到所述松散木材物质上,所述水溶液包含40‑95wt%的固体,基于所述含水粘合剂组合物的总重量。
13.根据权利要求12的方法,其中所述粘合剂组合物是以水溶液形式施用到所述松散木材物质上,所述水溶液包含55‑80wt%的固体,基于所述含水粘合剂组合物的总重量。
14.根据权利要求1的方法,其中所述粘合剂组合物是以水溶液形式施用到所述松散木材物质上,所述水溶液通过将全部所述一种或多种还原性糖反应物和全部所述一种或多种含氮反应物在单个制备步骤中结合来制备。
15.根据权利要求1的方法,其中所述粘合剂组合物是以水溶液形式施用到所述松散木材物质上,所述水溶液通过如下来制备:
‑将全部所述一种或多种还原性糖反应物与第一部分的所述一种或多种含氮反应物结合来提供中间粘合剂组合物,所述中间粘合剂组合物包含所述一种或多种还原性糖反应物和所述第一部分的一种或多种含氮反应物的反应产物,
‑存储所述中间粘合剂组合物;和
‑将所述中间粘合剂组合物与第二部分的所述一种或多种含氮反应物结合来提供所述粘合剂组合物。
16.根据权利要求1的方法,其中处于将它施用到所述木材物质的形式时,所述粘合剂组合物由以下组成:所述一种或多种还原性糖反应物和所述一种或多种含氮反应物的一种或多种可固化反应产物。
17.根据权利要求1的方法,其中所述木板是木材颗粒板。
18.木板,其是根据前述任一项权利要求的方法生产的。
19.根据权利要求15的所述方法制备的木板,其中所述一种或多种含氮反应物由4‑(氨基甲基)‑1,8‑辛烷二胺组成。

说明书全文

木板

[0001] 本发明涉及木板和它们的生产方法。本发明提供具有包括下面的性能的粘合剂组合物:优异的固化速率,粘合强度,分离强度(parting strength),拉伸强度和低溶胀性能,易于处置性和良好的存储稳定性
[0002] 根据一方面,本发明提供制造木板的方法,其包括:
[0003] ‑将粘合剂组合物,特别是处于溶液形式的粘合剂组合物,施用到松散木材物质来提供树脂处理的松散木材物质,其中所述粘合剂组合物由以下粘合剂组合物组成:其是通过将包含至少50干重%的一种或多种还原性糖反应物和至少5干重%的一种或多种含氮反应物的反应物结合来制备的;和
[0004] ‑将所述树脂处理的木材物质作为松散排列的树脂处理的木材物质片来排列;和[0005] ‑将所述松散排列的树脂处理的木材物质片经历热和压来固化所述粘合剂组合物和由所述松散排列的树脂处理的木材片来形成木板;
[0006] ‑其中所述一种或多种含氮反应物包含一种或多种TPTA三伯三胺,特别是其中所述一种或多种含氮反应物包含至少5干重%的一种或多种TPTA三伯三胺。
[0007] 作为本文使用的,术语“一种或多种TPTA三伯三胺”表示选自下面的一种或多种三伯三胺:
[0008] ‑一种或多种三伯三胺,其在三个伯胺的每一个之间具有由链组成的间隔基;
[0009] ‑一种或多种三伯三胺,其在所述三个伯胺的每一个之间具有间隔基,其中每个间隔基的间隔基长度小于或者等于12个多价原子;和
[0010] ‑一种或多种三伯三胺,它的多价原子总数小于或者等于23。
[0011] 在一种优选的实施方案中,所述一种或多种TPTA三伯三胺包含和更优选由以下一种或多种三伯三胺组成:其在三个伯胺的每一个之间具有由碳链组成的间隔基。在另一优选的实施方案中,所述一种或多种TPTA三伯三胺包含和更优选由以下一种或多种三伯三胺组成:其在所述三个伯胺的每一个之间具有间隔基,其中每个间隔基的间隔基长度小于或者等于12个多价原子。在另一优选的实施方案中,所述TPTA三伯三胺包含和更优选由以下一种或多种三伯三胺组成:它的多价原子总数小于或者等于23。
[0012] 所述方法可以用于制造工程化木材,复合木材,人造木材,或者人造板,特别是通过用粘合剂,特别是有机粘合剂将刨花(strand)、颗粒、纤维胶合板(plies veneers)或者木材层粘合在一起制造的人造板。所述方法特别适于制造木材颗粒板(a wood particle board)或者树脂胶合颗粒板,其包含或者由以下组成:通过粘合剂,特别是有机粘合剂保持在一起的木材颗粒。在这种情况中,所述松散木材物质包含,基本上由以下组成或者由以下组成:木材颗粒。所述颗粒板可以是P1,P2,P3,P4,P5,P6或者P7颗粒板,如EN 312:2003所述和/或所定义(其内容在此引入作为参考)。所述木板可以是:定向刨花板(OSB),特别是OSB/1,OSB/2,OSB/3或者OSB/4定向刨花板,如EN 300:2006所述和/或满足其要求(其内容在此引入作为参考)。所述木板可以是胶合板(plywood),特别是由胶合在一起的层组件组成的基于木材的板,并且相邻层的颗粒方向是偏移的,特别是直偏移的;它可以是胶合板,如ISO 12465:2007或者EN 313‑2:2000或者EN 313‑1:1996或者EN 636:2003所述和/或满足其要求(其内容在此引入作为参考)。所述木板可以是纤维板,特别是硬板(hardboard)(HB),中等板(medium board)(MBL或者MBH),软板(SB)或者中密度纤维板(MDF),特别是如EN 622‑1:2003所述和/或满足其要求(其内容在此引入作为参考)。所述木板可以是中密度纤维板MDF,特别是MDF.H,MDF.LA,MDF.HLS,L‑MDF,L.MDF.H,UL1‑MDF,UL2‑MDF或者MDF.RWH,特别是如EN 622‑5:2009所述和/或满足其要求(其内容在此引入作为参考)。所述木板可以具有面层,例如胶合层(veneer)或者三聚氰胺层,例如来改进它的视觉外观和/或它的表面(一个或多个)的耐久性。
[0013] 根据另一方面,本发明提供木板,其是通过包括下面的方法来制造的:
[0014] ‑将粘合剂组合物,特别是处于水溶液形式的粘合剂组合物,施用到松散木材物质来提供树脂处理的松散木材物质,其中所述粘合剂组合物由以下粘合剂组合物组成:其是通过将包含至少50干重%的一种或多种还原性糖反应物和至少5干重%的一种或多种含氮反应物的反应物结合来制备的;和
[0015] ‑将所述树脂处理的木材物质作为松散排列的树脂处理的木材物质片来排列;和[0016] ‑将所述松散排列的树脂处理的木材物质片经历热和压力来固化所述粘合剂组合物和由所述松散排列的树脂处理的木材片来形成木板;
[0017] ‑其中所述一种或多种含氮反应物包含一种或多种TPTA三伯三胺,特别是其中所述一种或多种含氮反应物包含至少5干重%的一种或多种TPTA三伯三胺。
[0018] 根据另一方面,本发明提供制造木材颗粒板的方法,其包括:
[0019] 将水溶液形式的粘合剂组合物施用到木材颗粒来提供树脂处理的木材颗粒,其中所述粘合剂组合物由以下粘合剂组合物组成:其是通过将由60‑95干重%的一种或多种还原性糖反应物和5‑40干重%的一种或多种含氮反应物组成的反应物结合来制备的;和[0020] ‑将所述树脂处理的木材颗粒形成松散排列的树脂处理的木材颗粒的树脂处理的垫;和
[0021] ‑将所述树脂处理的垫经历热和压力来固化所述粘合剂组合物和形成所述木材颗粒板;
[0022] ‑其中所述一种或多种含氮反应物包含至少95wt%的一种或多种三伯三胺,其在三个伯胺的每一个之间具有由碳链组成的间隔基。
[0023] 在此涉及本发明具体方面所述的任何特征可以与本发明的任何其它方面相关来使用。
[0024] 作为本文使用的,术语“粘合剂组合物”表示施用到木材物质上和/或存在于木材物质上的全部成分,特别是在固化之前,(除了木材物质本身和木材物质中的任何水分),包括反应物,溶剂(包括水)和添加剂。作为本文使用的,术语“粘合剂组合物的干重”表示所述粘合剂组合物的全部组分的重量,除了所存在的任何水(无论是液体水形式还是结晶水形式)。所述反应物可以占所述粘合剂组合物干重的≥80%,≥90%或者≥95%和/或≤99%或者≤98%。在一些实施方案中,所述粘合剂组合物包括一种或多种填料,例如用于制造胶合板;所述一种或多种填料可以占所述粘合剂组合物和/或固化的粘合剂的干重的≥15%,≥20%或者≥25%和/或≤55%,≤50%或者≤40%。特别是在所述粘合剂组合物包含填料的情况中,所述反应物可以占所述粘合剂组合物干重的≥50%,≥60%或者≥65%和/或≤90%,≤85%或者≤80%。
[0025] 施用到木材物质的所述粘合剂组合物包含反应物,其当固化时交联来形成固化的粘合剂,其将所述木板的木材物质保持在一起。所述粘合剂组合物包含反应物,其将优选通过固化形成热固性树脂。
[0026] 所述粘合剂组合物优选没有,或者包含不大于2wt%,不大于5wt%或者不大于10wt%的脲甲(UF),三聚氰胺脲甲醛(MUF)和/或苯酚甲醛。
[0027] 所述粘合剂组合物优选“没有加入的甲醛粘合剂”,也就是说,用于形成所述粘合剂组合物的成分不包含甲醛。它可以是“基本上无甲醛的”,也就是说,它在干燥和/或固化(或者模拟干燥和/或固化的合适测试)中释放小于5ppm的甲醛;更优选它是“无甲醛的”,也就是说,它在这样的条件下释放了小于1ppm的甲醛。
[0028] 作为本文使用的,术语“松散排列的树脂处理的木材物质片”表示所述树脂处理的木材物质是以对于打算沿着生产线加工的片来说足够的完整性组装在一起的,但是所述树脂处理的木材物质没有以以下方式永久结合在一起,即,其是通过所述粘合剂组合物的完全交联来实现的。在固化之前,所述粘合剂组合物优选提供粘性或者发粘,其将松散排列的木材物质保持在一起。例如在木材颗粒板的情况中,所述松散排列的木材物质片优选具有足够的内聚性来以所述形式或者片或者垫保持,特别是当沿着生产线输送时,和/或在传送带之间转移时。在胶合板的情况中,松散排列的树脂处理的木材物质片中的单个层优选具有足够的内聚性来避免所述层之间的相对移动,特别是当沿着生产线输送时,和/或在传送带之间转移时。
[0029] 优选所述粘合剂组合物是基于还原性糖的粘合剂组合物,也就是说,至少50wt%的反应物包含一种或多种还原性糖和/或一种或多种还原性糖的反应产物。所述粘合剂组合物可以通过将以下反应物结合来制备:所述反应物包含,基本上由以下组成或者由以下组成:所述一种或多种还原性糖反应物和所述一种或多种含氮反应物。在处于将它施用到木材物质的形式中时,所述粘合剂组合物可以包含(a)一种或多种还原性糖反应物和一种或多种含氮反应物和/或(b)所述一种或多种还原性糖反应物和所述一种或多种含氮反应物的一种或多种可固化反应产物。
[0030] 作为本文使用的,术语“由…组成或者基本上由…组成”目的是将声明的范围限定到规定的材料或者步骤和以下那些:它们不实质性影响本发明的基本的和新的特性。
[0031] 所述一种或多种还原性糖反应物可以包含:单糖,处于它的醛糖或者糖形式的单糖,二糖,多糖,三糖,四糖,戊糖,木糖,己糖,右旋糖,果糖,庚糖或者其混合物。所述一种或多种还原性糖反应物可以通过一种或多种碳水化合物反应物,特别是右旋糖当量为至少大约50,至少大约60,至少大约70,至少大约80或者至少大约90的一种或多种碳水化合物反应物,特别是选自糖蜜,淀粉,淀粉水解产物,纤维素水解产物及其混合物的碳水化合物反应物来原位产生。所述一种或多种还原性糖反应物可以包含或者由以下组成:右旋糖和果糖的组合物,例如在其中所述右旋糖和果糖的组合物占所述一种或多种还原性糖反应物的至少80wt%和/或其中所述右旋糖占所述一种或多种还原性糖反应物的至少40wt%和/或其中所述果糖占所述一种或多种还原性糖反应物的至少40wt%;所述一种或多种还原性糖反应物可以包含或者由以下组成:高果糖玉米糖浆(HFCS)。所述一种或多种还原性糖反应物可以包含或者由以下组成:由蔗糖原位产生的一种或多种还原性糖反应物。所述一种或多种还原性糖反应物可以包含选自下面的还原性糖反应物:木糖,阿拉伯糖右旋糖,甘露糖,果糖及其组合,例如占所述一种或多种还原性糖反应物的至少80wt%。
[0032] 作为本文使用的,术语“一种或多种含氮反应物”表示一种或多种化学化合物,其包含至少一个氮原子和其能够与所述一种或多种还原性糖反应物反应;优选所述一种或多种含氮反应物由一种或多种美拉德反应物组成,也就是说一种或多种反应物,其能够与所述一种或多种还原性糖反应物反应,作为美拉德反应的一部分。
[0033] 所述一种或多种含氮反应物包含和可以基本上由以下组成或者由以下组成:一种或多种三伯三胺,其在三个伯胺的每一个之间具有由碳链组成的间隔基。所述一种或多种三伯三胺可以选自三基癸烷,三氨基壬烷,特别是4‑(氨基甲基)‑1,8‑辛烷二胺,三氨基辛烷,三氨基庚烷,特别是1,4,7‑三氨基庚烷,三氨基己烷,特别是1,3,6‑三氨基己烷,三氨基戊烷,并且包括其异构体和组合。
[0034] 作为本文使用的,术语“一种或多种三伯三胺”表示具有三个和仅仅三个胺的有机化合物,所述三个胺的每个是伯胺(‑NH2)。所述三伯三胺的一个、两个或者每个伯胺可以以+盐形式存在,例如作为铵基团(‑NH3)存在。
[0035] 作为本文使用的,在术语“将三个伯胺的每一个隔开的间隔基(一个或多个)”中的术语“间隔基”表示将两个伯胺隔开的链。作为本文使用的,术语“将所述分子中每个伯胺隔开的间隔基(一个或多个)由碳链组成”表示所述间隔基(一个或多个)仅仅由键合到氢原子或者键合到其它碳原子上的碳原子组成。所述三伯三胺(其在三个伯胺的每一个之间具有由碳链组成的间隔基)因此是由所述三个伯胺和碳和氢原子组成的。例如当将所述分子中每个伯胺隔开的间隔基由碳链组成时,在所述间隔基中不存在杂原子。
[0036] 所述间隔基可以选自烷二基,杂烷二基,烯二基,杂烯二基,炔二基,杂炔二基,线性烷二基,线性杂烷二基,线性烯二基,线性杂烯二基,线性炔二基,线性杂炔二基,环烷二基,环杂烷二基,环烯二基,环杂烯二基,环炔二基和环杂炔二基,其每个可以是支化或者未支化的。所述间隔基可以选自烷二基,烯二基,炔二基,线性烷二基,线性烯二基,线性炔二基,环烷二基,环烯二基和环炔二基,其每个可以是支化或者未支化的。所述间隔基可以包含或者可以没有卤素原子。所述间隔基可以包含或者没有芳基。作为本文使用的:术语“烷二基”表示碳原子的饱和链,即,没有碳‑碳双键或者叁键;术语“烯二基”表示这样的碳原子链,其包含至少一个碳‑碳双键;术语“炔二基”表示这样的碳原子链,其包含至少一个碳‑碳叁键;涉及环烷二基、环烯二基和环炔二基的术语“环”表示至少一部分的链是成环的,并且还包括多环结构;和涉及烷二基、烯二基和炔二基的术语“线性”表示所述链中不存在成环部分。作为本文使用的,涉及杂烷二基、杂烯二基、杂炔二基、线性杂烷二基、线性杂烯二基、线性杂炔二基、环杂烷二基、环杂烯二基和环杂炔二基的术语“杂”表示所述链包含至少一个多价杂原子。作为本文使用的,术语杂原子是任何非碳或非氢的原子。作为本文使用的,术语多价原子表示这样的原子,其能够共价键合到至少2个其它原子上。所述多价杂原子可以是;它可以是;它可以是硫或者磷。1个、2个或者优选每个间隔基的多价原子总数或者碳原子总数可以≥3,≥4或者≥5和/或≤12,≤10或者≤9。1个、2个或者优选每个间隔基的间隔基长度可以≥3,≥4或者≥5和/或≤12,≤10或者≤9。作为本文使用的,涉及隔开两个伯胺的间隔基的术语“间隔基长度”表示形成两个伯胺之间的共价键合的原子的最短链的多价原子的数目。所述TPTA三伯三胺的三个伯胺之间的每个间隔基可以是:由烷二基组成;和/或是线性的;和/或是未支化的;和/或碳原子数≥3或者≥4和/或≤9或者≤8;和或间隔基长度≥3或者≥4和/或≤9或者≤8。所述一种或多种TPTA三伯三胺的多价原子的总数可以≥9,≥11或者≥12和/或≤23,≤21,≤19或者≤17。
[0037] 所述一种或多种含氮反应物可以包含选自下面的一种或多种反应物:无机胺,有机胺,包含至少1个伯胺的有机胺,包含至少1个伯胺的有机胺的盐,多胺,多伯多胺(polyprimary polyamine)及其组合,其任何一个可以是取代的或者未取代的。所述一种或多种含氮反应物可以包含NH3,NH3可以直接使用(例如处于水溶液形式),或者作为无机或者有机铵盐来使用,例如硫酸铵,磷酸铵,例如磷酸二铵或者柠檬酸铵,例如柠檬酸三铵,或者作为NH3源例如尿素来使用。在一种优选的实施方案中,所述一种或多种含氮反应物包含硫酸铵。在另一优选的实施方案中,所述一种或多种含氮反应物包含柠檬酸铵。作为本文使用的,术语“多胺”表示具有2个或者更多个胺基的任何有机化合物,和术语“多伯多胺”表示具有2个或者更多个伯胺(‑NH2)的有机化合物。作为本文使用的,术语“取代的”表示将一个或多个氢原子用其它官能团取代。这样的其它官能团可以包括羟基,卤素,硫醇,烷基,卤烷基,杂烷基,芳基,芳基烷基,芳基杂烷基,硝基,磺酸及其衍生物羧酸及其衍生物。
[0038] 所述多伯多胺可以是二胺,三胺,四胺或者五胺。作为本文使用的,术语“二胺”表示具有2个(和仅仅2个)胺的有机化合物,“三胺”表示具有3个(和仅仅3个)胺的有机化合物,“四胺”表示具有4个(和仅仅4个)胺的有机化合物,和“五胺”表示具有5个(和仅仅5个)胺的有机化合物。例如所述多伯胺可以是:三胺,其选自二亚乙基三胺(其是一种二伯三胺,即二亚乙基三胺具有三个胺,它们的两个是伯胺)或者双(六亚甲基)三胺;四胺,特别是三亚乙基四胺;或者五胺,特别是四亚乙基五胺。所述多伯多胺可以包含二伯二胺,特别是1,6‑二氨基己烷(六亚甲基二胺,HMDA)或者1,5‑二氨基‑2‑甲基戊烷(2‑甲基‑五亚甲基二胺)。
[0039] 所述粘合剂组合物可以包含,基本上由以下组成或者由以下组成:通过将反应物结合制备的粘合剂组合物,其中:
[0040] 所述一种或多种还原性糖反应物占:
[0041] ‑所述一种或多种反应物干重的≥50%,≥60%,≥70%,和/或
[0042] ‑所述一种或多种反应物干重的≤97%,≤95%,≤90%,≤85%,和/或[0043] 所述一种或多种含氮反应物占:
[0044] ‑所述一种或多种反应物干重的≥3%,≥5%,≥7%,≥10%,≥15%,和/或[0045] ‑所述一种或多种反应物干重的≤50%,≤40%,≤30%,≤25%。
[0046] 所述粘合剂组合物可以包含,基本上由以下组成或者由以下组成:粘合剂组合物,其是通过将由60‑95干重%的一种或多种还原性糖反应物和5‑40干重%的一种或多种含氮反应物组成的反应物结合来制备的。
[0047] 所述一种或多种TPTA三伯三胺可以占:
[0048] ‑≥3%,≥5%,≥7%,≥10%,≥15%,和/或
[0049] ‑≤40%,≤35%,≤30%,≤25%
[0050] 基于所述粘合剂组合物的反应物的干重。
[0051] 所述一种或多种TPTA三伯三胺可以占:
[0052] ‑≥5%,≥10%,≥15%,≥20%,≥30%,≥40%,≥50%,≥60%,≥65%;和/或[0053] ‑≤95%,≤90%,≤85%,≤80%,≤70%,≤60%,≤50%,≤45%,≤30%[0054] 基于所述一种或多种含氮反应物的干重。
[0055] 所述一种或多种TPTA三伯三胺可以占:≥90%和≤99%;或者≥80%和≤90%;或者≥60%和≤80%;基于所述一种或多种含氮反应物的干重。具体地在上述情况中,其余的含氮反应物可以包含胺和/或腈。
[0056] 当所述一种或多种含氮反应物包含非TPTA三伯三胺的一种或多种含氮反应物时,所述和特别是非TPTA三伯三胺的每个含氮反应物可以占:
[0057] ‑≥3%,≥5%,≥7%,≥10%,≥15%,和/或
[0058] ‑≤40%,≤35%,≤30%,≤25%
[0059] 基于所述粘合剂组合物的反应物的干重。
[0060] 所述和特别是非TPTA三伯三胺的每种含氮反应物可以占:
[0061] ‑≥5%,≥10%,≥15%,≥20%,≥30%,≥40%,≥50%,≥60%,≥65%;和/或[0062] ‑≤95%,≤90%,≤85%,≤80%,≤70%,≤60%,≤50%,≤45%,≤30%[0063] 基于所述含氮反应物的干重。
[0064] 所述一种或多种还原性糖反应物中的羰基与所述一种或多种含氮反应物中的反应性氨基的比率可以是5:1‑1:2。例如所述羰基与反应性氨基的比率可以是5:1‑1:1.8,5:1‑1:1.5,5:1‑1:1.2,5:1‑1:1,5:1‑1:0.8和5:1‑1:0.5。另外的例子包括比率例如4:1‑1:2,
3.5:1‑1:2,3:1‑1:2,2.5:1‑1:2,2:1‑1:2和1.5:1‑1:2。作为本文使用的,术语“反应性氨基”表示所述一种或多种含氮反应物中的任何氨基,其能够与所述一种或多种还原性糖反应物反应。具体地,这样的反应性氨基的例子包含伯和仲胺。
[0065] 所述一种或多种含氮反应物和一种或多种还原性糖反应物优选是美拉德反应物。所述一种或多种含氮反应物和一种或多种还原性糖反应物(或者它们的反应产物)当固化时优选反应来形成美拉德反应产物,特别是蛋白黑素(melanoidin)。所述粘合剂组合物的固化可以包含或者基本由美拉德反应组成。优选固化的粘合剂基本上由美拉德反应产物组成。固化的粘合剂组合物可以包含一种或多种含蛋白黑素和/或含氮聚合物;优选的是热固性粘合剂和优选基本上是水不溶性的。
[0066] 所述粘合剂组合物和/或固化的粘合剂可以包含酯和/或聚酯化合物。
[0067] 所述粘合剂组合物可以通过将全部的一种或多种还原性糖反应物和全部的一种或多种含氮反应物在单个制备步骤中结合来制备,例如将所述一种或多种还原性糖反应物溶解在水中,然后加入一种或多种含氮反应物。术语“单个制备步骤”在此用于与“多个制备步骤”制备相区别,在后者中,将第一部分的反应物结合和存储和/或使其反应预定时间,然后加入另外的反应物。
[0068] 可选择地,所述粘合剂组合物可以如下来制备:
[0069] ‑将一种或多种还原性糖反应物,特别是全部的一种或多种还原性糖反应物,与第一部分的所述一种或多种含氮反应物结合来提供中间粘合剂组合物,
[0070] ‑存储所述中间粘合剂组合物;和
[0071] ‑将所述中间粘合剂组合物与第二部分的所述一种或多种含氮反应物结合来提供所述粘合剂组合物。
[0072] 所述中间粘合剂组合物可以包含,基本上由以下组成或者由以下组成:所述一种或多种还原性糖反应物与第一部分的所述一种或多种含氮反应物的反应产物。所述反应物可以加热来提供中间粘合剂组合物;所述中间粘合剂组合物可以随后冷却。
[0073] 所述一种或多种含氮反应物的第一和第二部分可以是相同的一种或多种含氮反应物,或者可选择地它们可以是不同的一种或多种含氮反应物。所述第一和第二部分的含氮反应物中的仅仅一个部分,或者可选择地所述第一和第二部分的含氮反应物的每个部分可以包含,基本上由以下组成或者由以下组成:一种或多种TPTA三伯三胺。
[0074] 作为本文使用的,“存储所述中间粘合剂组合物”表示所述中间粘合剂组合物长时间存储或者运输,特别是所述一种或多种还原性糖反应物不结晶或者凝胶化(其将使得所述粘合剂组合物不可用)。所述中间粘合剂组合物可以存储至少30min,至少1h,至少4h,至少12h,至少24h,至少96h,至少1周,至少2周或者至少4周的时间。
[0075] 所述粘合剂组合物可以包含一种或多种添加剂,例如选自下面的一种或多种添加剂:蜡,染料,脱模剂,除甲醛剂(例如尿素,丹宁酸,白雀树皮(quebracho)提取物,磷酸铵,亚硫酸氢盐),斥水剂,硅烷,硅酮,木质素,木质素磺酸盐和选自下面的非碳水化合物多羟基组分:甘油,聚乙二醇,聚丙二醇,三羟甲基丙烷,季戊四醇,聚乙烯醇,部分水解的聚乙酸乙烯酯,完全水解的聚乙酸乙烯酯,或者其混合物。这样的添加剂通常不是所述粘合剂组合物的反应物,也就是说,它们不与所述还原性糖和/或含氮反应物(或者其反应产物)交联,来作为所述粘合剂组合物固化的一部分。
[0076] 所述粘合剂组合物可以以液体形式,特别是含水组合物的形式施用到木材物质上,例如包含水溶液或者分散体,特别是其中所述含水粘合剂组合物的干重占所述含水粘合剂组合物总重量的:≥40wt%,≥45wt%,≥50wt%,≥55wt%或者≥60wt%和/或≤95wt%,≤90wt%,≤85wt%或者≤80wt%。可选择地,所述粘合剂组合物可以以固体形式,例如作为粉末或者作为颗粒施用到木材物质上。所述粘合剂组合物可以通过喷涂来施用;
这特别适于制造木材颗粒板。所述粘合剂组合物可以通过将木材颗粒送过粘合剂组合物喷雾或者通过将粘合剂组合物喷涂到木材颗粒上,例如在所述木材颗粒混合的同时进行,来施用到木材颗粒上。优选所述木材颗粒是在所述粘合剂组合物施用后进行混合,例如通过滚动,特别是在混合器或者料仓中进行混合。所述粘合剂组合物可以通过铺展来施用,例如作为连续层或者作为不连续层,例如作为粘合剂线;这特别适于制造胶合板。
[0077] 所述木板,特别是在固化后,可以包含至少70%,至少80%,至少90%或者至少95%重量的木材物质。
[0078] 粘合剂负载量,也就是说施用到松散木材物质上的粘合剂量,并且是以施用到松散木材物质上的粘合剂组合物的干重相对于i)松散木材物质的干重和ii)施用到木材物质的粘合剂组合物的干重的合计重量来计算的,可以≥1.5%,≥2%,≥2.5%,≥3%,≥5%,≥7%和/或≤15%,≤13%,≤11%。
[0079] 所述木板的厚度可以≥5mm,≥8mm,≥10mm,或者≥15mm和/或≤100mm,≤80mm,≤60mm,≤50mm,≤45mm或者≤25mm。优选的厚度是10‑45mm或者16‑22mm。所述木板的长度可以≥1.5m,≥2m,≥2.5m或者≥3m和/或≤8m,≤6m或者≤5m。所述木板的宽度可以≥1m,≥
1.2m,≥1.5m或者≥1.8m和/或≤4m,≤3m或者≤3.5m。所述木板可以具有已经进行了修饰和/或切割和/或机械加工的边缘。所述木板可以层合和作为包装来提供,其包含多个排列和/或结合在一起的板,例如来便于运输;所述包装可以包含包封膜,例如塑料包封膜。
[0080] 将所述松散排列的树脂处理的木材物质片经历热和压力来固化所述粘合剂组合物和由所述松散排列的树脂处理的木材片形成木板可以包括将所述松散排列的树脂处理的木材物质片在加热的带或者板之间压缩,例如在热压机中压缩,例如在≥20bar,≥25bar或者≥30bar和/或≤80bar,≤75bar,≤70bar或者≤65bar的压力压缩来获得固化的木材颗粒板。所述温度或者加热的带或者板可以≥100℃,≥110℃或者≥120℃和/或≤280℃,≤260℃,≤240℃,≤220℃或者≤200℃。所述压制因子,也就是说,其中所述松散排列的树脂处理的木材物质片在压机中经历热和压力来固化所述粘合剂组合物和来形成木板的时间,并且以秒每毫米木板压缩厚度的表达可以≥2s/mm,≥3s/mm,≥4s/mm或者≥5s/mm和/或≤10s/mm,≤9s/mm,≤8s/mm或者≤7s/mm。
[0081] 在所述木板的压缩和/或加热和/或固化过程中,所述木板的内部温度,特别是木板在它的厚度方向上的中心处的温度,可以升高到这样的温度,其是:
[0082] a)≥90℃,≥100℃,≥110℃,≥115℃,≥120℃,≥130℃或者≥140℃,和/或[0083] b)≤200℃,≤180℃,≤170℃或者≤160℃。
[0084] 木板的一个或多个表面层的温度可以升高到这样的温度,其是:
[0085] a)≥120℃,≥130℃或者≥140℃,和/或
[0086] b)≤260℃,≤220℃或者≤200℃。
[0087] 所述木材物质可以特别是木材颗粒和所述木板可以是颗粒板。所述木材颗粒可以包含木屑,木片,木材刨花,锯屑,木纤维及其混合物。所述木材颗粒可以选自原生木材,回收的木材或者其组合;所述木材颗粒可以选自桦树,山毛榉,桤木,松木,热带杉木和木材混合物。优选与所述粘合剂组合物接触的木材颗粒的含水量≤8%,≤6%或者≤5%重量。所述木材颗粒在与所述粘合剂组合物接触之前可以干燥;所述干燥的木材颗粒的含水量可以≥1%,≥1.5%或者≥2%和≤5%,≤4%或者≤3.5%重量。
[0088] 所述木板可以是多层木材颗粒板,其包含排列在两个表面层之间的至少一个芯层;它可以是三层木材颗粒板。在所述木板是多层木材颗粒板的情况中,所述粘合剂组合物可以是:
[0089] ‑表面层粘合剂组合物,也就是说,施用到表面层木材颗粒上的粘合剂组合物;和/或
[0090] ‑芯层粘合剂组合物,也就是说,施用到芯层木材颗粒上的粘合剂组合物。
[0091] 所述粘合剂组合物可以用作表面层粘合剂组合物和用作芯层粘合剂组合物;在这种情况中:
[0092] ‑所述芯层粘合剂组合物的反应物可以包含比所述表面层粘合剂组合物反应物更大比例的一种或多种含氮反应物,优选更大比例的一种或多种TPTA三伯三胺;和/或[0093] ‑表面层的粘合剂负载量可以高于芯层的粘合剂负载量,例如芯层粘合剂负载量≥1.5wt%,≥2wt%和≤6wt%,≤5wt%或者≤4wt%和表面层粘合剂负载量≥6wt%≥7wt%或者≥8wt%和/或≤15wt%。
[0094] 所述粘合剂组合物可以仅仅用作表面层粘合剂组合物;在这种情况中,选自苯酚甲醛,脲甲醛,三聚氰胺‑脲‑甲醛,异氰酸酯例如亚甲基二苯基二异氰酸酯,或者聚酯的树脂可以用作芯层粘合剂组合物。
[0095] 在所述木板是木材颗粒板的情况中,它的根据EN 317:1993所测量的24h溶胀率可以如表1所示:
[0096] 表1
[0097]
[0098] 在所述木板是木材颗粒板的情况中,它的根据EN 319:1993所测量的内部粘合强度可以是如表2所示的:
[0099] 表2
[0100]
[0101] 在所述木板是木材颗粒板的情况中,它的根据EN 310所测量的弯曲弹性模量可以是如表3所示的:
[0102] 表3
[0103]
[0104] 在所述木板是木材颗粒板的情况中,它的根据EN 310所测量的弯曲强度可以是如表4所示的:
[0105] 表4
[0106]
[0107] 根据本发明的制造木板的方法允许固化速度至少等同于和确实地快于用相当的粘合剂体系所获得的那些。类似地,用本发明的粘合剂组合物所制造的玻璃面罩的干拉伸强度与用相当的粘合剂体系所获得的相比是至少等同的和确实地在一些情况中得到改进。令人惊讶地,用本发明的粘合剂组合物所制造的玻璃面罩的湿强度相比于用相当的粘合剂体系所获得的明显改进。所述湿强度提供了对于老化后和/或化后的性能的指示,并且是木板的溶胀性能的指示。这是出人意料的,因为通常预期玻璃面罩的湿强度将低于它的干强度,但是与之成比例。不希望受限于理论,据信本发明的粘合剂组合物的改进的性能归因于使用了一种或多种TPTA三伯三胺和特别是归因于所述间隔基是碳链,并且在间隔基中不存在杂原子和/或归因于一种或多种TPTA三伯三胺分子的空间几何形状。
[0108] 现在将参考其附图来描述本发明的实施方案,其仅仅是示例性的:
[0109] 图1和2显示了表面坚固性(soundness)结果;
[0110] 图3和4显示了24h水溶胀结果;
[0111] 图5和6显示了内部粘合强度结果;
[0112] 图7显示了4‑(氨基甲基)‑1,8‑辛烷二胺(“AMOD”);
[0113] 图8显示了三伯多胺的实验室固化测试的固化结果;
[0114] 图9显示了使用TAEA作为含氮反应物所制造的木板上形成的吹裂纹,其压制时间(a press time)是90s;
[0115] 图10显示了使用AMOD作为含氮反应物所制造的木板,并且压制时间是90s;和[0116] 图11显示了TPTA三伯三胺的一个例子。
[0117] 实施例1:木材颗粒板
[0118] 木材颗粒板通常是使用脲甲醛粘合剂制造的。比较下面的:
[0119] 实施例B1,B2,B3,B4,B5和B6,其是根据本发明实验室制造的三层木材颗粒板;
[0120] 比较例C1,C2,C3,C4,C5和C6,其是使用常用的脲甲醛粘合剂所制造的实验室制造的三层木材颗粒板。
[0121] 此处所述的实验室制造的颗粒板是以能够比较它们的方式同时制造的。实验室条件和结果不必需是与工业制造颗粒板过程中获得的结果直接比较的。例如:使用粘合剂负载量8wt%在实验室获得的结果会有望使用粘合剂负载量3‑4wt%在工业制造过程中实现;实验室中会需要7s/mm的压制时间来模拟在工业制造过程中使用4.5s/mm的压制时间将希望获得的;实验室中30%的24h水溶胀率可以提供在工业制造过程中将希望获得的15%的
24h水溶胀率的指示。类似地,本发明的实验室结果可以不直接与其它实验室结果(例如其使用不同的方法,条件,木材颗粒或者装置)对比。
[0122] 所进行的测量:
[0123] ‑表面坚固性是根据EN 311:2002测试的。在测试样品中切割0.3mm深度的圆槽(内径35.7mm)。将垫胶合到所述板表面上,在所述切割表面部分上。在粘结剂已经硬化后,以恒定速率施加拉伸力,来发生失效,优选在所述表面层内发生;记录失效时的力,并且以顿/平方毫米来表达。
[0124] ‑溶胀率是根据EN 317:1993测量的。
[0125] ‑内部粘合强度(IB)是根据EN 319:1993测试的;这目的是评价垂直于测试片的平2
面的拉伸强度,并且是以N/mm表达的。
[0126] 实施例B1,B2,B3,B4,B5和B6和对比例C1,C2,C3,C4,C5和C6的每个是三层颗粒板,其具有:
[0127] ‑长度和宽度是大约300x300mm;
[0128] ‑压制的厚度是大约16mm;
[0129] ‑密度是大约650kg/m3;和
[0130] ‑芯:表面木屑质量比是62:38;
[0131] 其是如下来制备的:
[0132] ‑将粘合剂组合物喷涂到残留水含量是大约3.5wt%的烘箱干燥的木材颗粒上,并且彻底混合;
[0133] ‑将所述树脂处理的木材颗粒组装成松散排列的树脂处理的木材颗粒的树脂处理的垫;和
[0134] ‑将所述松散排列的树脂处理的木材颗粒垫在压机的加热板之间压制(压力是56bar;目标板温度是180℃);
[0135] 来固化所述粘合剂组合物和来形成木材颗粒板。
[0136] 所述粘合剂和压制因子(press factor)是下面所述的。对于每个芯使用相同的芯类型的颗粒,和对于每个表面层使用相同的表面类型颗粒,并且所述表面类型颗粒的平均粒度小于芯类型颗粒。
[0137] 对比例C1,C2,C3,C4,C5和C6是使用获自Dynea的常用的脲甲醛粘合剂在参考10F102下生产的,其使用了:
[0138] a)对于芯层粘合剂组合物:
[0139] ‑木材颗粒上的粘合剂负载量是7.5wt%;
[0140] ‑硝酸铵催化剂与所述粘合剂的固体比是4.5:95.5重量的催化剂:脲甲醛树脂;和[0141] b)对于表面层粘合剂组合物:
[0142] ‑木材颗粒上的粘合剂负载量是10wt%;
[0143] ‑硝酸铵催化剂与所述粘合剂的固体比是0.5:99.5重量的催化剂:脲甲醛树脂。
[0144] 实施例B1,B2,B3,B4,B5和B6是用下面的粘合剂组合物生产的:
[0145] a)对于芯层粘合剂组合物:
[0146] ‑粘合剂组合物是通过将由69干重%的还原性糖反应物和31干重%的含氮反应物组成的反应物结合来制备的,其中i)所述还原性糖反应物由50wt%的果糖和50wt%的右旋糖单水合物组成;和所述含氮反应物由4‑(氨基甲基)‑1,8‑辛烷二胺组成;
[0147] ‑木材颗粒上的粘合剂负载量是7.5wt%;和
[0148] b)对于表面层粘合剂组合物:
[0149] ‑粘合剂组合物是通过将由79.2干重%的还原性糖反应物和20.8干重%的含氮反应物组成的反应物结合来制备的,其中i)所述还原性糖反应物是由50wt%的果糖和50wt%的右旋糖单水合物组成的;和所述含氮反应物是由4‑(氨基甲基)‑1,8‑辛烷二胺组成的;
[0150] ‑木材颗粒上的粘合剂负载量是8wt%。
[0151] 板B1和C1的每个是在压制因子为10s/mm固化的。图1显示了板B1的表面坚固性(大2 2
约1.4N/mm)高于板C1(大约0.9N/mm);
[0152] 板B2和C2的每个是在压制因子8s/mm固化的。图2显示了板B2的表面坚固性(大约2 2
1.3N/mm)高于板C2(大约0.8N/mm)。
[0153] 要注意的是与C1和C2的10wt%的表面层粘合剂负载量相比,B1和B2较高的表面坚固性是用表面层中8wt%的粘合剂负载量来实现的。
[0154] 板B3和C3的每个是在压制因子10s/mm固化的。图3显示了板B3的24h水溶胀率(大约23%)低于板C3(大约27%)。
[0155] 板B4和C4的每个是在压制因子8s/mm固化的。图4显示了板B4的24h水溶胀率(大约25%)低于板C4(大约30%)。
[0156] 同样要注意的是B3和B4显示了与C3和C4相比的这样的24h水溶胀率的改进,虽然C3和C4表面层的粘合剂负载量是10wt%和B3和B4表面层的粘合剂负载量仅仅是8wt%。
[0157] 板B5和C5的每个是在压制因子10s/mm固化的。图5显示板B5的内部粘合强度(大约2 2
0.8N/mm)高于板C5(大约0.5N/mm)。
[0158] 板B6和C6的每个是在压制因子8s/mm固化的。图6显示了板B6的内部粘合强度(大2 2
约0.7N/mm)高于板C6(大约0.4N/mm)。
[0159] 实施例2:使用HFCS的固化速度的实验室指示:
[0160] 下面的粘合剂组合物是通过将含氮反应物和还原性糖反应物结合来制备的。
[0161]
[0162] 粘合剂组合物1b和1c的含氮反应物不是TPTA三伯三胺和因此提供了对比例。每个所述的粘合剂组合物是通过将含氮反应物与HFCS42(高果糖玉米糖浆,具有42%的果糖+52%的右旋糖+痕量的其它糖)在水中合并来获得含有1摩尔当量三伯多胺相比3.31摩尔当量的还原性糖的溶液/分散体而制备的。所述粘合剂组合物中三伯多胺的用量是上面和在图8中作为干重%表达的(其余干重是HFCS42),和所述粘合剂组合物是在22.5%总固体重量制备的。每个粘合剂组合物配制来产生伯胺与羰基摩尔比是1:1.105。图8显示了来自于玻纤过滤器沥出液:施用到玻纤过滤器上的粘合剂组合物液滴的吸光度,其然后置于107℃烘箱中,并且在设定的时间间隔后随后除去。在所述过滤器上形成褐色聚合物,然后溶解在水中,并且所述沥出液的吸光度是使用分光计测量的。可溶性褐色聚合物和不溶性聚合物形成的发展提供了这些类型的粘合剂的固化和固化速度的初始实验室指示。
[0163] 图8显示了使用AMOD(4‑(氨基甲基)‑1,8‑辛烷二胺,TPTA三伯三胺)的粘合剂组合物1a表现出固化速率快于使用TAPA(三(3‑氨丙基)胺)的粘合剂组合物1b和使用TAEA(三(2‑氨乙基)胺)的粘合剂组合物1c(其都是三伯四胺)。
[0164] 实施例3:颗粒板
[0165] 单层颗粒板是使用AMOD(4‑(氨甲基)‑1,8‑辛烷二胺)或者TAEA(三(2‑氨基乙基)胺))作为粘合剂组合物中的单个含氮反应物,使用葡萄糖和果糖的混合物作为还原性糖反应物来制备的。所述粘合剂组合物中反应物的用量在表5中作为干重%表达,并且所述粘合剂组合物是以70%总固体重量制备的。所述粘合剂组合物配制来获得含有1摩尔当量的三伯多胺相比2.25摩尔当量的还原性糖(伯胺与羰基摩尔比是1:0.75)的溶液/分散体。将所述板(300x300x10mm,7.5%粘合剂负载量)压制(504N,195℃)90秒,100秒和120秒)。所述内部粘合强度(IB)是根据EN319:1993测试的;溶胀测试是根据EN 317:1993进行的。
[0166] 对于90s的压制时间来说,使用TAEA作为含氮反应物所制造的板当从压机释放时形成吹裂纹(参见图9);这种类型的缺陷通常是粘合剂组合物不足的固化引起的。但是,使用AMOD作为含氮反应物所制备的板在90s的压制时间时已经充分固化,并且当从压机释放时不形成吹裂纹(参见图10)。
[0167] 表5:
[0168]
[0169] 关键词:Glu=葡萄糖;Fru=果糖;AMOD=4‑(氨甲基)‑1,8‑辛烷二胺;TAEA=三(2‑氨乙基)胺
[0170] 所述结果表明用具有AMOD的粘合剂组合物制造的板也产生了高于用具有TAEA的粘合剂组合物制造的板的平均IB(结果基于8个测试的5cmx5cmx1cm的平均值)。具有AMOD的粘合剂组合物产生了比具有TAEA的粘合剂组合物更好的溶胀结果。
[0171] 随后的实施例进一步证实了TPTA三伯三胺在实验室测试中的优点,其可以外推来制造木板。
[0172] 实施例4
[0173] 表6显示了在矿物纤维面罩上测试的粘合剂组合物的实施例,和它们各自的平均干燥面罩拉伸强度和平均湿拉伸强度。
[0174] 在每种情况中,将包含三伯多胺的含氮反应物与HFCS42(高果糖玉米糖浆,具有42%的果糖+52%的右旋糖+痕量的其它糖)在水中合并来获得含有1摩尔当量的三伯多胺相比3.31摩尔当量的还原性糖的溶液/分散体。所述粘合剂组合物中三伯多胺的用量在表6中是作为干重%表达的,其余干重是HFCS,和所述粘合剂组合物是以2%重量(焙干固体)制备的。一旦制备了所述粘合剂组合物,则将它们施用到A4尺寸的玻璃面罩上,并且将所述玻璃面罩固化来获得10%LOI(烧失量)的最终产物中一定量的固化粘合剂。
[0175] 干燥玻璃面罩拉伸强度的测量:
[0176] 从固化的A4尺寸面罩上切割8块尺寸为14.8cm x5.2cm的固化的玻璃面罩,并且通过连接50Kg负荷室,使用玻璃面罩拉伸板在强力机(TESTOMETRIC M 350‑10CT)上来进行拉伸测试。断裂强度的总牛顿力的平均值是在下表中给出的。为了测量湿玻璃面罩拉伸强度,在80℃的水中浸没10分钟后,对所述面罩样品进行了湿测试。
[0177] 所述湿强度%列给出了相对于%平均干拉伸强度,平均湿拉伸强度%。
[0178] 表6
[0179] 三伯多胺(%干重) 平均干拉伸强度(N) 平均湿拉伸强度(N) 湿强度%TAEA(19.7%) 73.5 25.3 31.7%
TAPA(24.0%) 80.9 31.4 38.8%
AMOD(22.5%) 75.3 41.4 55.0%
[0180] 所述结果表明全部的三伯多胺产生了良好的干拉伸强度,并且TAPA产生了稍好于AMOD和TAEA的干拉伸强度。关于湿拉伸强度,AMOD表现出好于TAPA和TAEA的结果。出人意料的是AMOD的湿强度是干拉伸强度值的55%,而对于TAPA,它仅仅是38.8%。
[0181] 实施例5:
[0182] 表7显示了在矿物纤维面罩上测试的粘合剂组合物的实施例,以及各自的平均干燥面罩拉伸强度:
[0183] 在每个测试中,将所述一种或多种含氮反应物与葡萄糖在水中混合。并且所述粘合剂组合物中反应物的用量在表7中作为干重%表达,和所述粘合剂组合物是在2%固体重量(焙干固体)制备的。一旦制备了所述粘合剂组合物,则将它们施用到玻璃面罩上,并且将其固化来获得10%LOI(烧失量)的固化面罩中一定量的固化粘合剂。
[0184] 干燥拉伸强度是以与实施例4所述相同的方式来测量的。
[0185] 表7
[0186]
[0187] 关键词:Glu=葡萄糖;AS=硫酸铵;DAP=磷酸二铵;TriCA=柠檬酸三铵;AMOD=4‑(氨基甲基)‑1,8‑辛烷二胺
[0188] 粘合剂组合物G、H和I是对比例的粘合剂组合物,并且各自仅仅使用磷酸二铵(DAP),硫酸铵(AS)和柠檬酸三铵(TriCA)作为含氮反应物。粘合剂组合物J是一种粘合剂组合物,其中所述一种或多种含氮反应物由AMOD组成。
[0189] 在实施例K,L和M中,所述含氮反应物由不同比例的AMOD和DAP组成。实施例J,K,L和M显示了这些粘合剂组合物每个实现了类似水平的干拉伸强度。
[0190] 在实施例N,O和P中,所述含氮反应物由不同比例的AMOD和AS组成。粘合剂组合物N,O和P的干拉伸强度高于用粘合剂组合物J获得的结果。粘合剂组合物O看起来具有与粘合剂组合物N和P相比的最佳结果。据信AS和AMOD作为含氮反应物存在具有协同效应。
[0191] 图11显示了TPTA三伯三胺,其具有三个伯胺A,B,D和处于它的三个伯胺的每个之间的间隔基,间隔基由碳链组成。将每个碳原子编号来便于下面解释。
[0192] 伯胺A和B之间的间隔基:
[0193] ‑间隔基长度是7,即,碳原子1,2,3,4,5,6,7,它们一起形成了伯胺A和B之间共价键合的多价原子的最短链(两个支化的链8,9和10,11的碳原子不形成所述间隔基长度的一部分;
[0194] ‑具有11个多价原子,即,碳原子1,2,3,4,5,6,7,8,9,10和11(碳原子12,13,14,15,16不形成A和B之间的间隔基的一部分,因为它们形成了以下链:其将第三伯胺D连接到所述分子)。
[0195] 伯胺A和D之间的间隔基:
[0196] ‑间隔基长度是10,即碳原子1,2,3,4,5,12,13,14,15,16;
[0197] ‑具有14个多价原子,即碳原子1,2,3,4,5,8,9,10,11,12,13,14,15,16。
[0198] 伯胺B和D之间的间隔基:
[0199] ‑间隔基长度是8,即,碳原子7,6,5,12,13,14,15,16;
[0200] ‑具有10个多价原子,即碳原子7,6,5,12,13,14,15,16,10,11(碳原子4,3,2,1,8,9的链不形成B和D之间的间隔基的一部分,因为这形成了以下链:其将另一伯胺A连接到所述分子。
[0201] 所述分子中的多价原子的总数是19,即碳原子1‑16和3个伯胺A、B和D的3个氮原子。
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