一种腐熟剂及其制备方法

专利类型 发明公开 法律事件 公开; 实质审查;
专利有效性 实质审查 当前状态 实质审查
申请号 CN202410150822.1 申请日 2024-02-02
公开(公告)号 CN118164794A 公开(公告)日 2024-06-11
申请人 新疆农垦科学院; 申请人类型 科研院所
发明人 刘福元; 郜兴亮; 杨井泉; 王鹏; 章莲; 第一发明人 刘福元
权利人 新疆农垦科学院 权利人类型 科研院所
当前权利人 新疆农垦科学院 当前权利人类型 科研院所
省份 当前专利权人所在省份:新疆维吾尔自治区 城市 当前专利权人所在城市:新疆维吾尔自治区石河子市
具体地址 当前专利权人所在详细地址:新疆维吾尔自治区石河子市乌伊公路221号新疆农垦科学院 邮编 当前专利权人邮编:832000
主IPC国际分类 C05G3/00 所有IPC国际分类 C05G3/00C12N1/20C12N1/16C12N11/04C05F11/08C05F17/20C05G5/10C12R1/13C12R1/01C12R1/10C12R1/645C12R1/685
专利引用数量 0 专利被引用数量 0
专利权利要求数量 10 专利文献类型 A
专利代理机构 苏州吴韵知识产权代理事务所 专利代理人 王铭陆;
摘要 本 发明 提供了一种 牛 粪 水 腐熟剂及其制备方法,牛粪水腐熟剂由牛粪和发热保温材料固定化腐熟复合菌经混合 发酵 后烘干获得,发热保温材料为发热气凝胶 片层 。牛粪水腐熟剂的制备方法包括以下步骤:步骤1:将牛粪和发热保温材料固定化腐熟复合菌搅拌混合,腐熟处理,堆肥发酵10‑15天,发酵过程中持续搅拌,得到发酵产物;步骤2:将发酵产物在25‑30℃下干燥,即得牛粪水腐熟剂。本发明采用由牛粪和发热保温材料固定化腐熟复合菌经混合发酵后烘干获得牛粪腐熟剂,具有自发热同时保温的效果,能够在低温下(0℃以下),也能实现快速升温发酵,同时进行保温腐熟,使高温期提前和延长,加快堆肥 进程 。
权利要求

1.一种腐熟剂,其特征在于:由牛粪和发热保温材料固定化腐熟复合菌经混合发酵后烘干获得,所述发热保温材料为发热气凝胶片层
2.根据权利要求1所述的一种牛粪水腐熟剂,其特征在于:所述复合菌由以下重量份的菌种组成:耐寒短杆菌SDB55‑16份、褐色喜热裂孢菌5‑10份、地衣芽孢杆菌10‑20份,嗜热毁丝霉2‑5份、黑曲霉2‑5份、毛壳菌1‑6份和乳酸菌1‑3份。
3.根据权利要求1所述的一种牛粪水腐熟剂,其特征在于:所述发热气凝胶片层的制备方法如下:
S1:取聚丙烯腈和NaOH水溶液混合,在恒温油浴锅中加热搅拌和冷凝回流进行水解反应,获得水解产物;
S2:将水解产物调节pH为4,加入3‑5倍聚丙烯腈重量的细菌纤维素和去离子水,搅拌
10‑20min;
S3:加入交联剂,搅拌5‑6h;
S4:倒入模具中,进行冷冻干燥,获得多孔保温气凝胶;
S5:将多孔保温气凝胶放入烘箱中,在150℃下交联5min,即得发热气凝胶片层。
4.根据权利要求3所述的一种牛粪水腐熟剂,其特征在于:所述S1中聚丙烯腈和NaOH水溶液中的NaOH的质量比为1:1,所述NaOH水溶液的浓度为7‑9%。
5.根据权利要求3所述的一种牛粪水腐熟剂,其特征在于:所述加热温度为95‑105℃,水解时间为3h。
6.根据权利要求3所述的一种牛粪水腐熟剂,其特征在于:所述S3中交联剂的添加量为细菌纤维素干重的10‑20%,所述交联剂为质量比为1:1的丁烷羧酸和次磷酸钠。
7.根据权利要求1所述的一种牛粪水腐熟剂,其特征在于:所述发热保温材料固定化腐熟复合菌的制备方法为:将复合菌与培养液混合后,倒入装有发热气凝胶片层的培养皿中,搅拌1‑2h,使复合菌吸附固定于发热气凝胶片层,即得,其中,复合菌与发热气凝胶片层的质量比为1:(20‑30)。
8.根据权利要求1所述的一种牛粪水腐熟剂,其特征在于:所述发热保温材料固定化腐熟复合菌中发热保温材料固定化的腐熟复合菌有效活菌数≥55亿/g。
9.根据权利要求1‑8任一项所述的一种牛粪水腐熟剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
步骤1:将牛粪和发热保温材料固定化腐熟复合菌搅拌混合,腐熟处理,堆肥发酵10‑15天,发酵过程中持续搅拌,得到发酵产物;
步骤2:将发酵产物在25‑30℃下干燥,即得牛粪水腐熟剂。
10.根据权利要求9所述的一种牛粪水腐熟剂的制备方法,其特征在于:所述步骤1中牛粪和发热保温材料固定化腐熟复合菌的质量比为1:(2‑3)。

说明书全文

一种腐熟剂及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及腐熟剂技术领域,具体涉及一种牛粪水腐熟剂及其制备方法。

背景技术

[0002] 近年来,随着我国畜牧业持续稳定发展,规模化养殖水平显著提高,保障了肉蛋奶供给,但大量养殖废弃物没有得到有效处理和利用,已成为一大难题。国内外对畜禽粪便进行处理的方法主要有:饲料化处理、能源化处理、肥料化处理。畜禽粪便饲料化处理过程中,畜禽粪便中含有大量病原生物、寄生虫、抗生素及重金属残留等并不能完全消除,饲喂后,影响动物健康水平,疫病频发。畜禽粪便能源化处理一次性投资大、处理成本高、无赢利点,且易产生二次污染。这两种方法都不能规模化的解决畜禽粪污污染。畜禽粪便肥料化处理是将畜禽粪便中的有机物、病原菌、虫卵、线虫、草籽、抗生素残留等转化为腐殖质植物养分等,处理规模大、不会产生二次污染、处理成本低、适应范围广、所得产物可做成优质肥料,在解决畜禽粪便污染的同时,实现资源化利用,是目前最为经济适用的畜禽粪便处理方法。目前,随着不断的研究发展,堆肥技术已经越来越成熟,采用腐熟剂来加快堆肥进程,缩短腐熟时间已经研究的较为成熟,但是即使添加了常规的腐熟剂,也难以克服在低温条件下,升温慢、保温难,堆肥时间过长的问题。同时,畜禽粪便堆肥中重金属的含量问题,一直是有机农业生产者和关心农业生产环境者的疑虑。在连年大量施用堆肥的情况下,重金属的含量需要特别注意。

发明内容

[0003] 要解决的技术问题:本发明的目的是提供一种牛粪水腐熟剂及其制备方法,采用由牛粪和发热保温材料固定化腐熟复合菌经混合发酵后烘干获得牛粪腐熟剂,具有自发热同时保温的效果,能够在低温下(0℃以下),也能实现快速升温发酵,同时进行保温腐熟,使高温期提前和延长,加快堆肥进程。
[0004] 技术方案:一种牛粪水腐熟剂,由牛粪和发热保温材料固定化腐熟复合菌经混合发酵后烘干获得,所述发热保温材料为发热气凝胶片层。进一步的,所述复合菌由以下重量份的菌种组成:耐寒短杆菌SDB55‑16份、褐色喜热裂孢菌5‑10份、地衣芽孢杆菌10‑20份,嗜热毁丝霉2‑5份、黑曲霉2‑5份、毛壳菌1‑6份和乳酸菌1‑3份。
进一步的,所述发热气凝胶片层的制备方法如下:
S1:取聚丙烯腈和NaOH水溶液混合,在恒温油浴锅中加热搅拌和冷凝回流进行水解反应,获得水解产物;
S2:将水解产物调节pH为4,加入3‑5倍聚丙烯腈重量的细菌纤维素和去离子水,搅拌10‑20min;
S3:加入交联剂,搅拌5‑6h;
S4:倒入模具中,进行冷冻干燥,获得多孔保温气凝胶;
S5:将多孔保温气凝胶放入烘箱中,在150℃下交联5min,即得发热气凝胶片层。
进一步的,所述S1中聚丙烯腈和NaOH水溶液中的NaOH的质量比为1:1,所述NaOH水溶液的浓度为7‑9%。
进一步的,所述加热温度为95‑105℃,水解时间为3h。
进一步的,所述S3中交联剂的添加量为细菌纤维素干重的10‑20%,所述交联剂为质量比为1:1的丁烷羧酸和次磷酸钠。
进一步的,所述发热保温材料固定化腐熟复合菌的制备方法为:将复合菌与培养液混合后,倒入装有发热气凝胶片层的培养皿中,搅拌1‑2h,使复合菌吸附固定于发热气凝胶片层,即得,其中,复合菌与发热气凝胶片层的质量比为1:(20‑30)。
进一步的,所述发热保温材料固定化腐熟复合菌中发热保温材料固定化的腐熟复合菌有效活菌数≥55亿/g。
上述牛粪水腐熟剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:将牛粪和发热保温材料固定化腐熟复合菌搅拌混合,腐熟处理,堆肥发酵
10‑15天,发酵过程中持续搅拌,得到发酵产物;
步骤2:将发酵产物在25‑30℃下干燥,即得牛粪水腐熟剂。
进一步的,所述步骤1中牛粪和发热保温材料固定化腐熟复合菌的质量比为1:(2‑
3)。
有益效果:
1.本发明采用由牛粪和发热保温材料固定化腐熟复合菌经混合发酵后烘干获得牛粪腐熟剂,具有自发热同时保温的效果,能够在低温下(0℃以下),也能实现快速升温发酵,同时进行保温腐熟,使高温期提前和延长,加快堆肥进程。
2.本发明采用的发热保温材料为发热气凝胶片层,气凝胶中添加了聚丙烯腈水解产物,水解产物中含有大量的羧基等亲水基团,具有明显的放热效应,当发热气凝胶片层与待发酵牛粪接触时,吸水自发热,使温度上升,克服初始的低温环境,使腐熟复合菌能够快速生长发酵,同时,气凝胶片层具有的多孔结构能够对其进行保温,腐熟复合菌固定其上,能够保持温度,并维持腐熟发酵牛粪所上升的温度,尽可能的避免环境温度的影响,从而加快腐熟的进程。
3.本发明在制备气凝胶片层时,还添加了丁烷四羧酸,丁烷四羧酸有多个羧酸基团,在次磷酸钠的催化下,可以和细菌纤维素表面的羟基发生酯化交联,经过短时间高温可以形成多个交联点,有效增加气凝胶的学性能和结构稳定性能,从而便于回收,进行重复利用,将腐熟复合菌固定其上,也是为了后期能够有效的回收再利用。
4.本发明中采用的气凝胶由于具有多孔结构以及表面多种活性基团,能够有效吸附牛粪中的重金属离子,从而解决牛粪堆肥中重金属的含量问题。
5.本发明采用的腐熟菌种为复合菌,包括耐寒短杆菌SDB5,能够在前期低温条件发酵中起到重要的作用,以及嗜热菌褐色喜热裂孢菌和嗜热毁丝霉等,能够在后期高温腐熟环境下发挥重要的作用,同时,还添加了地衣芽孢杆菌、毛壳菌等,能够有效分解牛粪中富含的纤维素,以多种菌种复合的形式,达到最佳的腐熟效果。

具体实施方式

实施例1
发热气凝胶片层的制备方法如下:
S1:取聚丙烯腈和浓度为7%的NaOH水溶液混合,在恒温油浴锅中加热至95℃搅拌,冷凝回流进行水解反应3h,获得水解产物;聚丙烯腈和NaOH水溶液中的NaOH的质量比为
1:1;S2:将水解产物调节pH为4,加入3倍聚丙烯腈重量的细菌纤维素和去离子水,搅拌
10min;S3:加入细菌纤维素干重15%的交联剂,交联剂为质量比为1:1的丁烷四羧酸和次磷酸钠,搅拌5h;
S4:倒入模具中,进行冷冻干燥,获得多孔保温气凝胶;
S5:将多孔保温气凝胶放入烘箱中,在150℃下交联5min,即得发热气凝胶片层。
实施例2
发热气凝胶片层的制备方法如下:
S1:取聚丙烯腈和浓度为7%的NaOH水溶液混合,在恒温油浴锅中加热至100℃搅拌,冷凝回流进行水解反应3h,获得水解产物;聚丙烯腈和NaOH水溶液中的NaOH的质量比为
1:1;S2:将水解产物调节pH为4,加入4倍聚丙烯腈重量的细菌纤维素和去离子水,搅拌
15min;S3:加入细菌纤维素干重15%的交联剂,交联剂为质量比为1:1的丁烷四羧酸和次磷酸钠,搅拌5.5h;
S4:倒入模具中,进行冷冻干燥,获得多孔保温气凝胶;
S5:将多孔保温气凝胶放入烘箱中,在150℃下交联5min,即得发热气凝胶片层。
实施例3
发热气凝胶片层的制备方法如下:
S1:取聚丙烯腈和浓度为8%的NaOH水溶液混合,在恒温油浴锅中加热至100℃搅拌,冷凝回流进行水解反应3h,获得水解产物;聚丙烯腈和NaOH水溶液中的NaOH的质量比为
1:1;S2:将水解产物调节pH为4,加入5倍聚丙烯腈重量的细菌纤维素和去离子水,搅拌
15min;S3:加入细菌纤维素干重15%的交联剂,交联剂为质量比为1:1的丁烷四羧酸和次磷酸钠,搅拌5.5h;
S4:倒入模具中,进行冷冻干燥,获得多孔保温气凝胶;
S5:将多孔保温气凝胶放入烘箱中,在150℃下交联5min,即得发热气凝胶片层。
实施例4
发热气凝胶片层的制备方法如下:
S1:取聚丙烯腈和浓度为8%的NaOH水溶液混合,在恒温油浴锅中加热至100℃搅拌,冷凝回流进行水解反应3h,获得水解产物;聚丙烯腈和NaOH水溶液中的NaOH的质量比为
1:1;S2:将水解产物调节pH为4,加入4倍聚丙烯腈重量的细菌纤维素和去离子水,搅拌
15min;S3:加入细菌纤维素干重10%的交联剂,交联剂为质量比为1:1的丁烷四羧酸和次磷酸钠,搅拌6h;
S4:倒入模具中,进行冷冻干燥,获得多孔保温气凝胶;
S5:将多孔保温气凝胶放入烘箱中,在150℃下交联5min,即得发热气凝胶片层。
实施例5
发热气凝胶片层的制备方法如下:
S1:取聚丙烯腈和浓度为9%的NaOH水溶液混合,在恒温油浴锅中加热至105℃搅拌,冷凝回流进行水解反应3h,获得水解产物;聚丙烯腈和NaOH水溶液中的NaOH的质量比为
1:1;S2:将水解产物调节pH为4,加入4倍聚丙烯腈重量的细菌纤维素和去离子水,搅拌
15min;S3:加入细菌纤维素干重20%的交联剂,交联剂为质量比为1:1的丁烷四羧酸和次磷酸钠,搅拌6h;
S4:倒入模具中,进行冷冻干燥,获得多孔保温气凝胶;
S5:将多孔保温气凝胶放入烘箱中,在150℃下交联5min,即得发热气凝胶片层。
比表面积的测定:采用吸附仪测试比表面积;
根据发热气凝胶片层的质量和密度,计算孔隙率;
导热系数的测定:采用瞬变平面热源导热系数仪测试导热系数,测试条件为:加热功率50mW、加热时间20s;
压缩强度的测定:测试气凝胶在应变50%的压缩强度,加载速率为15mm/min。
表1
2
  孔隙率(%) 比表面积(m/g) 导热系数(W/(m·K)) 压缩强度(MPa)
实施例1 87.3 32.4 0.029 3.14
实施例2 90.1 33.1 0.025 3.06
实施例3 92.4 34.2 0.022 2.95
实施例4 91.9 33.5 0.023 3.01
实施例5 88.7 32.8 0.028 3.11
经综合比较发热气凝胶片层保温性能和力学强度,选择实施例2和实施例4进行后续的试验。
实施例6
发热保温材料固定化腐熟复合菌的制备方法为:将复合菌与培养液混合后,倒入装有发热气凝胶片层的培养皿中,搅拌1.5h,使复合菌吸附固定于实施例2制备的发热气凝胶片层,即得,其中,复合菌与发热气凝胶片层的质量比为1:20。
复合菌由以下重量份的菌种组成:耐寒短杆菌SDB510份、褐色喜热裂孢菌8份、地衣芽孢杆菌15份,嗜热毁丝霉3份、黑曲霉4份、毛壳菌3份和乳酸菌2份。
实施例7
发热保温材料固定化腐熟复合菌的制备方法为:将复合菌与培养液混合后,倒入装有发热气凝胶片层的培养皿中,搅拌1.5h,使复合菌吸附固定于实施例2制备的发热气凝胶片层,即得,其中,复合菌与发热气凝胶片层的质量比为1:26。
复合菌由以下重量份的菌种组成:耐寒短杆菌SDB510份、褐色喜热裂孢菌8份、地衣芽孢杆菌15份,嗜热毁丝霉3份、黑曲霉4份、毛壳菌3份和乳酸菌2份。
实施例8
发热保温材料固定化腐熟复合菌的制备方法为:将复合菌与培养液混合后,倒入装有发热气凝胶片层的培养皿中,搅拌1.5h,使复合菌吸附固定于实施例2制备的发热气凝胶片层,即得,其中,复合菌与发热气凝胶片层的质量比为1:30。
复合菌由以下重量份的菌种组成:耐寒短杆菌SDB510份、褐色喜热裂孢菌8份、地衣芽孢杆菌15份,嗜热毁丝霉3份、黑曲霉4份、毛壳菌3份和乳酸菌2份。
实施例9
发热保温材料固定化腐熟复合菌的制备方法为:将复合菌与培养液混合后,倒入装有发热气凝胶片层的培养皿中,搅拌1.5h,使复合菌吸附固定于实施例4制备的发热气凝胶片层,即得,其中,复合菌与发热气凝胶片层的质量比为1:26。
复合菌由以下重量份的菌种组成:耐寒短杆菌SDB510份、褐色喜热裂孢菌8份、地衣芽孢杆菌15份,嗜热毁丝霉3份、黑曲霉4份、毛壳菌3份和乳酸菌2份。
测定腐熟复合菌在发热保温材料上的负载率和有效活菌数,结果如表2所示。
表2
  负载率(%) 有效活菌数(亿/g)
实施例6 68.4 56.4
实施例7 68.2 56.4
实施例8 67.2 56.0
实施例9 67.9 56.3
从经济节约度,选择实施例7进行后续的试验。
实施例10
一种牛粪水腐熟剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:将牛粪和实施例7制备的发热保温材料固定化腐熟复合菌搅拌混合,牛粪和发热保温材料固定化腐熟复合菌的质量比为1:2,腐熟处理,堆肥发酵15天,发酵过程中持续搅拌,得到发酵产物;
步骤2:将发酵产物在25℃下干燥,即得牛粪水腐熟剂。
实施例11
一种牛粪水腐熟剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:将牛粪和实施例7制备的发热保温材料固定化腐熟复合菌搅拌混合,牛粪和发热保温材料固定化腐熟复合菌的质量比为1:3,腐熟处理,堆肥发酵15天,发酵过程中持续搅拌,得到发酵产物;
步骤2:将发酵产物在25℃下干燥,即得牛粪水腐熟剂。
实施例12
将牛粪水脱水后预晒使其水分为60%,获得预处理的牛粪,在低温环境下(0℃以下气温),本次实验时温度均在‑1°左右,加入实施例10制备的牛粪水腐熟剂,牛粪水腐熟剂的添加量为预处理的牛粪的0.4%,混拌均匀,发酵16天。
实施例13
将牛粪水脱水后预晒使其水分为60%,获得预处理的牛粪,在低温环境下(0℃以下气温),本次实验时温度均在‑1°左右,加入实施例11制备的牛粪水腐熟剂,牛粪水腐熟剂的添加量为预处理的牛粪的0.4%,混拌均匀,发酵16天。
对比例1
将牛粪水脱水后预晒使其水分为60%,获得预处理的牛粪,在低温环境下(0℃以下气温),本次实验时温度均在‑1°左右,加入与实施例12等量的腐熟复合菌,混拌均匀,发酵18天,并延长至26天。
每2天用温度计测定牛粪堆体温度,取粪堆四周和中心为测点,测点深25cm,取5点平均值作为牛粪堆体温度。
种子发芽指数(GI):分别取实施例12和实施例13的第3天、第7天和第14天的正在发酵中的牛粪,以及对比例1的第7天、第14天、第21天和第26天的正在发酵中的牛粪,将获取的牛粪过滤,取上清液10mL于垫有滤纸的培养皿中,每个培养皿中放置20粒黄瓜种子,同时设置对照(去离子水),然后置于培养箱中25℃培养48h,测定发芽率和根长,每个样品重复3次,按下式计算:
样品重金属Cd、Zn、Pb、Cu的测定:根据国标法进行测定。
表3牛粪堆体温度
  实施例12 实施例13 对比例1
第2天 48.8 49.6 28.4
第4天 59.6 60.4 30.3
第6天 63.6 65.8 46.7
第8天 63.8 66.4 46.3
第10天 66.7 68.4 49.8
第12天 68.2 68.5 55.4
第14天 65.2 64.9 56.9
第16天 59.3 60.2 53.7
第18天 ‑ ‑ 51.9
第20天 ‑ ‑ 52.6
第22天 ‑ ‑ 46.2
第24天 ‑ ‑ 37.1
第26天 ‑ ‑ 22.3
温度是堆肥过程中微生物活动状况的标志,是表观直接判断堆肥速度及腐熟度的指标。温度在50℃以上保持5‑7天,是杀灭堆料中的致病微生物,保证堆肥卫生学指标合格和堆肥腐熟的重要条件。由表3可以看出,实施例12和实施例13在低温下(本次实验时温度均在‑1°左右),也可以保持较快的升温速度和良好的升温状态,第2天就基本达到50℃,第4天开始到发酵结束一直保持在50℃以上,而对比例1则是从第10天才开始升温至50℃左右(还未达到50℃),温度至56.9后就无法再上升,并且8天后开始降温。由此可见,采用本发明的牛粪水腐熟剂能够实现在低温下快速升温,高温期提前和延长,堆肥进程加快。
表4种子发芽指数
  实施例12 实施例13 对比例1
第3天 31.4 31.2 ‑
第7天 60.1 62.4 22.3
第14天 90.3 92.6 50.7
第21天 ‑ ‑ 80.3
第26天 ‑ ‑ 80.9
未腐熟的牛粪施用于植物时,会产生一定的毒性物质,从而抑制植物生长发育。当种子发芽指数GI达到80%时,就可以认为腐熟的牛粪已经没有毒性或确实已经腐熟。从表4可以看出,整个腐熟过程中,种子发芽指数一直呈上升趋势,且实施例12和实施例13的种子发芽指数明显高于对比例1。堆肥结束时,实施例12和实施例13的种子发芽指数达到90%以上,而对比例1的种子发芽指数刚刚超过80%,由此可见,本发明的牛粪腐熟更为彻底。
表5
  实施例12 实施例13 对比例1
2+
Cd (mg/kg) 未检出 未检出 未检出
2+
Zn (mg/kg) 155.2 173.4 521.6
2+
Pb (mg/kg) 未检出 未检出 未检出
2+
Cu (mg/kg) 7.9 5.4 153.6
上述实施例是为了对本技术方案进行清楚、完整的描述,是本发明的部分实施方式,而不是全部的实施方式。但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合或简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
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