包含包封在另一种聚合物内的水溶性聚合物的聚合物组合物的美容品和洗涤剂组合物 |
|||||||
| 申请号 | CN202280063482.8 | 申请日 | 2022-10-06 | 公开(公告)号 | CN117980356A | 公开(公告)日 | 2024-05-03 |
| 申请人 | 爱森集团; | 发明人 | 塞利娜·贝赛; 伯努瓦·克莱门特; 弗雷德里克·勃朗德尔; | ||||
| 摘要 | 本 发明 涉及包含增稠 聚合物 组合物的美容品或 洗涤剂 组合物。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种美容品或洗涤剂组合物，其包含用于增稠所述美容品或洗涤剂组合物的聚合物组合物， |
||||||
| 说明书全文 | 包含包封在另一种聚合物内的水溶性聚合物的聚合物组合物的美容品和洗涤剂组合物 技术领域[0001] 本发明涉及包含增稠聚合物组合物的美容品或洗涤剂。 背景技术[0002] 美容品和洗涤剂组合物，例如织物软化剂，在其保质期和/或消费者储存期间存在稳定性问题。这些不稳定性与这些组合物中电解质含量随时间的增加相关。这些电解质源自组合物中的成分例如季胺酯的二次反应(secondary reactions)。时间和温度是影响这些二次反应的主要参数。 [0003] 已知增稠聚合物，例如季铵化(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯((M)ADAME)基聚合物稳定美容品和洗涤剂组合物。稳定特性由水合聚合物提供，其可形成水凝胶，通过电荷排斥机制增稠组合物的水相。获得的粘度范围取决于水凝胶产生的体积，该体积本身取决于聚合物的结构，更准确地说，取决于其交联密度。 [0004] WO 2019/115619和FR 3 075 219涉及一种用于制备包含水溶性聚合物和亲脂相的亲水相分散体的方法。该分散体用于采油方法。 [0005] US2002/0012645公开了一种美容品组合物，其包含流体封装的柔性微球、水溶性或水溶胀性聚合物和水相。 [0006] 通过这种机制获得的粘度显示出对稳定介质中电解质的存在增加的敏感性。由上述二次反应产生的电解质通常导致粘度下降，并因此导致美容品和洗涤剂组合物随时间的稳定性下降。 [0007] 电解质是能够携带或传导电荷的带正电或负电的化学物质。 [0008] 目前，为了补偿这种稳定性损失，制造商过量添加增稠聚合物到美容品和洗涤剂组合物，从而延迟了这些聚合物降解的影响。 [0009] 申请人已发现，将增稠聚合物封装在由某种界面或包封聚合物制成的保护壳中使得能够改进美容品和洗涤剂组合物随时间的稳定性。 [0010] 更具体地，将第一传统增稠聚合物与被(至少部分地)包封在形成保护壳的第三聚合物中的第二增稠聚合物混合，补偿了与介质中电解质增加相关的粘度下降。保护性包封层(envelope)的完整性取决于外部因素，例如温度、pH以及美容品和洗涤剂组合物的保质期。事实上，随着时间的推移观察到的粘度下降被第二聚合物的缓慢释放所补偿。 [0011] 如下所示，聚合物的制备是改进产品性能并且，更具体地改进流变改性能力的一般原理的一部分。如下所示，聚合物性能的改进使得可以减少应用所需的产品量，因此这意味着与合成聚合物的制造和使用相关的温室气体(例如CO2)的释放减少。 [0012] 本发明的公开 [0013] 本发明涉及包含增稠聚合物组合物的美容品或洗涤剂组合物。该聚合物组合物包含分散体，该分散体包含至少一种水溶性聚合物A，聚合物A至少部分地被至少一种包封聚合物B包封。该包封聚合物B由至少一种式(I)的单体组成： [0014] [0015] 其中， [0017] *Z选自由以下组成的组： [0018] ‑C(＝O)‑O； [0020] ‑C(＝O)‑NH； [0021] ‑C(＝O)‑NH‑R4，其中R4＝具有1至20个碳原子的烃链； [0022] ‑O‑C(＝O)； [0023] ‑O‑C(＝O)‑R4，其中R4＝具有1至20个碳原子的烃链； [0024] ‑NH‑C(＝O)‑NH； [0025] ‑NH‑C(＝O)‑NH‑R4，其中R4＝具有1至20个碳原子的烃链； [0026] ‑NH‑C(＝O)‑O； [0027] ‑NH‑C(＝O)‑O‑R4，其中R4＝具有1至20个碳原子的烃链； [0028] ‑具有1至20个碳原子的烃链；例如CH2； [0029] ‑单键，且 [0031] 当Z为单键时，式(I)的单体为(R2)(R3)C＝C(R1)(X)。 [0032] Z的烃链可以是或可以不是不饱和的。它可以被取代或未被取代，至少部分线性和/或支化和/或包含至少一个环状和/或芳香族基团。它可以包含一个或多个有利地选自氮和氧的杂原子。至少一个环状和/或芳香族基团可以位于烃链上和/或侧链上。 [0033] 烃链R4可以是或可以不是不饱和的。它可以被取代或未被取代，至少部分线性和/或支化和/或包含至少一个环状和/或芳香族基团。它可以包含一个或多个有利地选自氮和氧的杂原子。至少一个环状和/或芳香族基团可以位于烃链上和/或侧链上。 [0034] X的烃链是不饱和或未取代的、取代或未取代的、至少部分线性和/或支化的、和/或至少一个环状和/或芳香族基团。它可以包含一个或多个有利地选自氮和氧的杂原子。至少一个环状和/或芳香族基团可以位于烃链上和/或侧链上。 [0035] 优选地，水溶性聚合物A被至少一种包封聚合物B完全包封。这有利地使得可以在给定的起始介质中输送水溶性聚合物A，而实际上它不与包封外的介质接触，直到此时因为外部条件(pH、温度...)允许水溶性聚合物A释放到所述介质中或释放到同时替换起始介质的介质中。一旦释放，水溶性聚合物A可增稠介质。 [0036] 本发明涉及包含所述聚合物组合物的美容品或洗涤剂组合物。本发明还涉及使用所述聚合物组合物增稠美容品或洗涤剂组合物的方法。本发明还涉及使用所述聚合物组合物随时间保持美容品或洗涤剂组合物的粘度的方法。 [0037] 尽管美容品或洗涤剂组合物中的电解质增加，但聚合物组合物使得可以随时间保持恒定的粘度。因此，不再需要过量添加增稠聚合物到所述美容品或洗涤剂组合物。 [0038] 表述“随时间保持粘度”是指包含聚合物组合物的增稠美容品或洗涤剂组合物的粘度在至少一年，优选至少三年的时间内保持在相同值。该表述也用于一年后，与不包含聚合物组合物的增稠美容品或洗涤剂组合物相比，粘度稍微降低(初始值的至多10％，优选初始值的至多5％)但粘度损失显着降低(至少50％，优选至少80％)的情况。 发明内容[0039] 根据本发明，术语“聚合物”是指均聚物或共聚物，其中共聚物是指由至少两种不同单体制备的聚合物。因此，它可以是至少两种选自阴离子单体、阳离子单体、非离子单体、两性离子单体及其混合物的单体的共聚物。 [0040] “水溶性聚合物”是指当在25℃下搅拌4小时以浓度为5g.L‑1溶解在去离子水中时产生不含不溶颗粒的水溶液的聚合物。 [0041] 根据本发明，“X和/或Y”是指“X”或“Y”或“X和Y”。 [0042] 本发明还包括所公开的各种实施方案的所有可能的组合，无论是优选实施方案还是作为示例给出的那些。此外，当指示值范围时，端点是这些范围的一部分。本公开还包括这些值范围界限之间的所有组合。例如，值范围“1‑20、优选5‑15”意味着公开范围“1‑5”、“1‑15”、“5‑20”和“15‑20”，以及值1、5、15和20。 [0043] 粘度有利地使用Brookfield装置测量。测量在20℃下进行。本领域技术人员知道如何根据他想要测量其粘度的流体的粘度来调整Brookfield粘度计的模量和模量的速度。 [0044] 水溶性聚合物A [0045] 水溶性聚合物A可以是天然聚合物、合成聚合物或半合成聚合物。优选地，水溶性聚合物A是合成聚合物。 [0046] 术语“天然聚合物”应理解为天然存在的聚合物，相对于不在天然中发现的合成聚合物，即人工的，即使起始单体是天然的。天然聚合物的示例是黄原胶、瓜尔胶、裂褶多糖、硬葡聚糖或多糖家族的其他化合物。 [0047] 术语“半合成聚合物”应理解为经历了不同合成取代基的化学接枝反应的天然聚合物。本领域技术人员熟悉此类反应，其是应用于天然聚合物的经典化学反应。 [0048] 当水溶性聚合物A为合成聚合物时，其优选由选自非离子单体、阴离子单体、阳离子单体、两性离子单体及其混合物中的至少一种单体获得。换句话说，水溶性聚合物A可以特别是由至少一种非离子单体和/或至少一种阴离子单体和/或至少一种阳离子单体和/或两性离子单体获得的合成聚合物。 [0049] 可在本发明的上下文中使用的一种或多种非离子单体可选自特别是包含水溶性乙烯基单体的组。属于此类的优选单体例如为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N‑异丙基丙烯酰胺、N,N‑二甲基丙烯酰胺、N,N‑二乙基丙烯酰胺、N‑羟甲基丙烯酰胺、N‑乙烯基甲酰胺(NVF)、N‑乙烯基乙酰胺、N‑乙烯基吡啶、N‑乙烯基吡咯烷酮(NVP)、N‑乙烯基咪唑、N‑乙烯基琥珀酰亚胺、丙烯酰吗啉(ACMO)、丙烯酰氯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甘油酯、双丙酮丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羟烷基酯、(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸硫代烷基酯及其混合物。优选地，非离子单体是丙烯酰胺。 [0050] 所谓(甲基)丙烯酸酯，指的是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。 [0051] 通常，水溶性聚合物有利地包含0mol％至90mol％，优选在5mol％至60mol％之间，更优选在10mol％至50mol％之间，以及甚至更优选在15mol％至30mol％之间的非离子单体。 [0052] 可以在本发明的上下文中使用的一种或多种阳离子单体可以具体地选自乙烯基型单体，特别是具有铵官能团、有利地季铵的丙烯酰胺、丙烯酸基、烯丙基或马来酸基单体。我们可以具体提及但不限于季铵化的丙烯酸二甲氨基乙酯(ADAME)、季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(MADAME)、二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(APTAC)、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)及其混合物。优选地，阳离子单体是季铵化的丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAE)。 [0053] 一般而言，水溶性聚合物有利地包含在10mol％至100mol％之间、优选在20mol％至95mol％之间、更优选在30mol％至90mol％之间、甚至更优选在40mol％至85mol％之间的阳离子单体。 [0054] 本领域技术人员知道如何制备季铵化单体，例如通过R‑X型烷基卤化物，其中R为烷基且X为卤素，特别是氯代甲烷。此外，它还涵盖DADMAC、APTAC和MAPTAC单体，其抗衡离子是氟离子、溴离子或碘离子(而不是氯离子)。 [0055] 在本发明的上下文中使用的阴离子单体可以选自广泛的组。这些单体可以具有乙烯基官能团，特别是丙烯酸基、马来酸基、富马酸基、丙二酸基、衣康酸基或烯丙基。它们还可以含有羧酸根、膦酸根、磷酸根、硫酸根或其他带阴离子电荷的基团。属于此类的优选单体例如为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、丙烯酰胺十一烷酸、3‑丙烯酰胺基3‑甲基丁酸、马来酸酐、2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸(AMPS)乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、甲基丙烯酸2‑磺乙酯、丙烯酸磺丙酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基膦酸、苯乙烯磺酸、2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙烷二磺酸及其混合物。优选的阴离子单体是2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸(AMPS)。 [0056] 一般而言，水溶性聚合物有利地包含10mol％至100mol％之间、优选20mol％至95mol％之间、更优选30mol％至90mol％之间、甚至更优选40mol％至85mol％之间的阴离子单体。 [0057] 在一个具体的实施方案中，阴离子单体可以是成盐的。 [0058] 所谓“成盐”是指阴离子单体的至少一个酸性官能团被中和酸性官能团的负电荷的盐替代。换句话说，非成盐形式对应于单体的酸性形式，例如，在羧酸官能团的情况下，R‑‑ + +C(＝O)‑OH，而单体的中和形式对应于R‑C(＝O)‑OX形式，X对应于带正电荷的盐。水溶性聚合物的酸官能团的中和可以是部分的或全部的。 [0059] 成盐形式有利地对应于碱金属(Li、Na、K...)、碱土金属(Ca、Mg...)或铵(例如铵离子或叔铵)的盐。优选的盐是钠盐。 [0060] 酸官能团的中和可以是部分的或全部的。一般且有利地，至少5％、优选至少10％、更优选至少30％、甚至更优选至少50％的阴离子单体是成盐形式。 [0061] 成盐(盐的形成)可以在聚合之前、期间或之后进行。 [0062] 在一个具体的实施方案中，阴离子单体衍生自磺酸并且优选是水合形式的2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸。2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸的水合形式是可通过2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸单体的受控结晶获得的2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸的一种特定形式。 US10759746描述了获得2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸的水合形式。 [0063] 两性离子单体也可在本发明的上下文中使用。它们将阴离子和阳离子电荷结合在单个单体上。它们尤其可以选自甜菜碱、磺基甜菜碱(sultaine)、磺基甜菜碱(sulfobetaine)、磷酸甜菜碱、羧基甜菜碱类型的单体及其混合物。两性离子单体的示例包括甲基丙烯酸磺丙基二甲基铵乙酯、磺丙基二甲基铵丙基甲基丙烯酰胺、磺丙基2‑乙烯基吡啶和乙基三甲基铵甲基丙烯酸乙酯磷酸酯(ethyl trimethylammonium ethyl methacrylate phosphate)。 [0064] 水溶性聚合物还可以含有缔合单体。 [0065] 当水溶性聚合物包含疏水性单体时，其含量通常小于10mol％。 [0066] 当水溶性聚合物包含疏水性单体时，其存在量使得所述水溶性聚合物在水中保持可溶。 [0067] 聚合物可以被后水解。后水解是聚合物聚合后的反应。该步骤由有利地非离子可水解官能单体基团的反应组成，更有利地在酰胺或酯官能团与水解剂的反应中。该水解剂可以是酶、离子交换树脂或碱金属。优选地，水解剂是 碱。在水溶性聚合物的该后水解步骤中，羧酸官能团的数量增加。事实上，碱与水溶性聚合物中存在的酰胺或酯官能团之间的反应产生羧酸基团。 [0068] 当制备水溶性聚合物时，各种单体的量由本领域技术人员调节以使其不超过100重量％(或100摩尔％)。 [0069] 一般来说，水溶性聚合物不需要开发特定的聚合工艺。事实上，它可以通过遵循本领域技术人员熟知的所有聚合技术来获得。这可能包括溶液聚合；凝胶聚合；沉淀聚合；乳液聚合(水相或反相)；悬浮聚合；反应性挤出聚合；水包水聚合；或胶束聚合。 [0070] 水溶性聚合物优选通过反相乳液聚合获得。 [0071] 一般而言，聚合物组合物的分散体含有10重量％至60重量％之间的聚合物，优选30重量％至50重量％之间的水溶性聚合物A。 [0072] 在一个优选的实施方案中，包含水溶性聚合物的反相乳液被蒸馏。 [0073] 术语“蒸馏”应理解为意指从亲水相中部分去除水和/或从反相乳液中部分去除油。除水技术的一个示例是减压蒸馏。该蒸馏可以是连续的或不连续的，具有共沸夹带。优选地，蒸馏是连续的，并且有利地使用轻油(即沸点低于200℃)以促进水的去除。 [0074] 一般而言，蒸馏后的聚合物组合物的分散体含有35重量％至80重量％之间的水溶性聚合物A。 [0075] 聚合通常是自由基聚合。根据本发明，“自由基聚合”应理解为意指通过至少一种引发剂(UV、偶氮、氧化还原或热)的自由基聚合，或受控自由基聚合(CRP)技术，或基质聚合技术。 [0076] 水溶性聚合物可以具有线性、支化、交联、星状或梳状结构。根据本领域技术人员的常识，可以例如通过选择引发剂、转移剂、聚合技术如被称为RAFT(可逆加成‑断裂链转移)、NMP(氮氧介导聚合)或ATRP(原子转移自由基聚合)的受控自由基聚合，结构单体的引入或浓度来获得该结构。 [0077] 水溶性聚合物可以进一步由至少一种支化剂结构化，该支化剂可以选自由多烯属(polyethylenically)不饱和单体(具有至少两个不饱和官能团)组成的组，例如乙烯基官能团，包括烯丙基、丙烯酸基和环氧官能团。示例可包括亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、三烯丙基胺、四烯丙基氯化铵、1,2二羟基亚乙基双‑(N‑丙烯酰胺)，和/或大分子引发剂(macro‑initiators)例如聚过氧化物、多偶氮化合物和多转移剂(polytransfer agents)例如聚硫醇和多元醇。 [0078] 水溶性聚合物优选由亚甲基双丙烯酰胺结构化。 [0079] 一般而言，相对于构成水溶性聚合物的单体的总重量，支化剂的量有利地在0.005重量％至0.1重量％之间。更优选地，其在0.01重量％至0.095重量％之间，甚至更优选地在0.03重量％至0.08重量％之间，甚至更优选地在0.04重量％至0.06重量％之间。支化剂的量由单体的重量确定并且不包括在单体的百分比(摩尔或质量)中。 [0080] 即使在支化剂存在下，水溶性聚合物仍然可溶于水。本领域技术人员知道如何调节支化剂的量以及可能的转移剂的量以实现该结果。 [0081] 水溶性聚合物的聚合还可以用选自例如甲醇、异丙醇、次磷酸钠、2‑巯基乙醇、甲代烯丙基磺酸(methallysulfonate)钠及其混合物的转移剂进行。黄酸盐、二硫代碳酸酯、二硫代碳酸酯和三硫代碳酸酯类型的转移剂及其混合物也是可能的。优选地，转移剂是次磷酸钠。 [0082] 一般而言，转移剂和支化剂之间的比例优选为在100:1至1:100之间，优选在50:1至1:50之间，更优选在20:1至1:20之间，甚至更优选在10:1至1:10之间。 [0083] 水溶性聚合物A有利地具有在0.5至40百万g/mol之间、通常至少1百万g/mol、更优选在1至30百万g/mol之间、更优选在2至20百万g/mol之间，并且甚至更优选在5至10百万g/mol之间的分子量。分子量应理解为重均分子量。 [0084] 分子量可以通过聚合物的本征粘度来确定。本征粘度可以通过本领域技术人员已知的任何方法来测量。有利的是，可以通过图解法从不同聚合物浓度的比浓粘度值来计算，该图解法包括绘制比浓粘度值(y轴)与浓度(x轴)的关系图，然后将曲线外推至零浓度。本征粘度值被绘制在y轴上或使用最小二乘法。然后可以通过Mark‑Houwink方程确定分子量： [0085] [η]＝K Mα [0086] 其中： [0087] [η]代表由溶液粘度测量法确定的聚合物的本征粘度， [0088] K代表经验常数， [0089] M代表聚合物分子量， [0090] α代表Mark‑Houwink系数，且 [0091] K和α取决于特定的聚合物‑溶剂体系。 [0092] 水溶性聚合物A的分散体 [0093] 无论是否在亲水相中，在连续相中，无论是否亲脂，该分散体是水溶性聚合物A的分散体。包封聚合物B位于水溶性聚合物A和外部介质之间的界面处，例如，含有水溶性聚合物A的亲水相和连续亲脂相之间。优选地，该亲水相为水相，该亲脂相为油相。因此，组合物优选为油包水分散体，有利地为油包水乳液。被包封聚合物B包封的水溶性聚合物A也可以处于已蒸馏的亲水相中，因此是由包封聚合物B形成的包封中的“干”聚合物。 [0094] 通过聚合至少一种式(I)的单体获得的包封聚合物B在水溶性聚合物A与外部介质之间的界面处，例如在含有水溶性聚合物A的亲水相与连续相、亲脂相或亲水相之间形成包封层。 [0095] 如已经指出的，优选地，分散体通常呈反相乳液的形式。 [0096] 在一个实施方案中，水溶性聚合物A呈微米级液滴的形式，分散在亲脂相中，有利地乳化在亲脂相中。这些液滴的平均尺寸有利地在0.01μm至30μm之间，更有利地在0.05μm至3μm之间。因此，包封聚合物B位于每个液滴中的亲水相和亲脂相之间的界面处。优选使用属于本领域技术人员常识的常规技术用激光测量装置来测量平均液滴尺寸。Malvern型Mastersizer可用于此目的。 [0097] 此外，在这种情况下，分散体通常具有有利地在1至100之间、更有利地在5至80之间、甚至更有利地在10至70之间的亲水相/亲脂相重量比。 [0099] 包封聚合物B [0100] 如已经指出的，包封聚合物B由至少一种式(I)的单体获得： [0101] [0102] 其中， [0103] *R1、R2、R3独立地选自由氢、甲基、羧酸基团和Z‑X组成的组， [0104] *Z选自由以下组成的组： [0105] ‑C(＝O)‑O； [0106] ‑C(＝O)‑O‑R4，其中R4＝具有1至20个碳原子的烃链；例如(C＝O)‑O‑CH2‑CH(OH)‑CH2 [0107] ‑C(＝O)‑NH； [0108] ‑C(＝O)‑NH‑R4，其中R4＝具有1至20个碳原子的烃链； [0109] ‑O‑C(＝O)； [0110] ‑O‑C(＝O)‑R4，其中R4＝具有1至20个碳原子的烃链； [0111] ‑NH‑C(＝O)‑NH； [0112] ‑NH‑C(＝O)‑NH‑R4，其中R4＝具有1至20个碳原子的烃链； [0113] ‑NH‑C(＝O)‑O； [0114] ‑NH‑C(＝O)‑O‑R4，其中R4＝具有1至20个碳原子的烃链； [0115] ‑具有1至20个碳原子的烃链；例如CH2； [0116] ‑和单键，且 [0117] *X是选自烷醇酰胺、脱水山梨糖醇酯、乙氧基化脱水山梨糖醇酯、甘油酯和多糖苷的基团，并且其中X进一步包含具有2至30个碳原子的烃链。 [0118] Z的烃链可以是或可以不是不饱和的。它可以被取代或未被取代，至少部分线性和/或支化和/或包含至少一个环状和/或芳香族基团。它可以包含一个或多个有利地选自氮和氧的杂原子。至少一个环状和/或芳香族基团可以位于烃链上和/或侧链上。 [0119] X的烃链是不饱和或未取代的、取代或未取代的、至少部分线性和/或支化的、和/或至少一个环状和/或芳香族基团。它可以包含一个或多个有利地选自氮和氧的杂原子。至少一个环状和/或芳香族基团可以位于烃链上和/或侧链上。 [0120] 换句话说，X包含烃链和选自烷醇酰胺、脱水山梨糖醇酯、乙氧基化脱水山梨糖醇酯、甘油基和多糖苷的基团。有利地，该烃链包含2至30个碳原子。根据一个优选的实施方案，该烃链是选自烷醇酰胺、脱水山梨糖醇酯、乙氧基化脱水山梨糖醇酯、甘油酯和多糖苷的基团的组成部分。 [0121] 因此，X尤其可以是以下基团之一： [0122] ‑烷醇酰胺，优选二乙醇酰胺单油酸酯(例如，市售化合物Witcamide 511)、硬脂酰乙醇酰胺(例如，市售化合物Witcamide 70)、油酸单异丙醇酰胺(例如，市售化合物Witcamide 61)、异硬脂酸单异丙醇酰胺(例如，市售化合物Witcamide SPA)、椰子单异丙醇酰胺(例如，市售化合物 CLS)、椰油单乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺(例如，市售化合TM物Mexanyl)或油基单异丙醇酰胺(例如，市售化合物Simaline IE 101)， [0123] ‑脱水山梨糖醇酯，例如但不限于脱水山梨糖醇单月桂酸酯(SpanTM 20)、脱水山梨TM TM糖醇单棕榈酸酯(Span 40)、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(Span 60)、脱水山梨糖醇单异硬TM TM TM 脂酸酯(Span 70)、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯(Span 65)，脱水山梨糖醇单油酸酯(Span TM TM 80)、脱水山梨糖醇倍半油酸酯(Span 83)或脱水山梨糖醇三油酸酯(Span 85)，[0124] ‑乙氧基化脱水山梨糖醇酯，优选脱水山梨糖醇单月桂酸酯聚乙二醇(TweenTM TM 20)、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯聚乙二醇(Tween 40)、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯聚乙二醇TM TM (Tween 60)、脱水山梨糖醇单油酸酯聚乙二醇(Tween 80)或脱水山梨糖醇三油酸酯聚TM 乙二醇(Tween 85)， [0125] ‑甘油酯，优选聚甘油单月桂酸酯(Decaglyn 1L)、聚甘油肉豆蔻酸酯(Decaglyn1‑M)、聚甘油十油酸酯( 10‑10‑0)、聚甘油二硬脂酸酯( 6‑2‑S)、聚甘油油酸酯( 10‑1‑0)、聚甘油癸酸酯( 10‑1CC KFG)或聚甘油硬脂酸酯( 10‑1‑S) [0126] ‑多聚葡萄糖苷(polyglucoside)，优选癸基葡萄糖苷(TritonTM BG‑10)、月桂基葡萄糖苷( 1200UP)、辛基葡萄糖苷( 810UP)、丁基葡萄糖苷TM TM TM (Simulsol SL 4)、庚基葡萄糖苷(Simulsol SL 7G)、辛基和癸基葡萄糖苷(Simulsol TM TM SL 8)、癸基葡萄糖苷(Simulsol SL 10)、十一烷基葡萄糖苷(Simulsol SL 11W)、癸基TM 十六烷基葡萄糖苷(decyl glucoside,and hexadecyl，Simulsol SL 26)或辛基十六烷基TM 葡萄糖苷(octyl hexadecyl glucoside，Simulsol SL 826)。 [0127] 根据一个具体实施方案，式(I)单体的HLB值有利地低于4.5，并且有利地至少1。 [0128] HLB值(“亲水‑亲脂平衡”)使得可以计算分子的亲水部分和亲脂部分之间存在的平衡。该值是通过计算分子不同部分的值来确定的，如Griffin在1949年所述(Griffin WC,Classification of Surface‑Active Agents by HLB,Journal of the Society of Cosmetic Chemists 1(1949)：311)。 [0129] 在本发明中，常规使用的Griffin方法是基于分子的化学基团值的计算。Griffin指定了在0至20之间的值，从而给出了分子在亲水介质和亲脂介质中的溶解度信息。因此，HLB为10的物质均匀地分布在两个相中：它们的亲水部分在亲水相中，而它们的疏水部分在亲脂相中。 [0130] 该式为： [0131] HLB＝20(Mh/M) [0132] 其中 [0133] M是分子的分子量，和 [0134] Mh是亲水部分的分子量。 [0135] 根据一个优选的实施方案，式(I)的单体具有下式： [0136] [0137] 其中， [0138] *R1、R2、R3独立地为氢原子或甲基， [0139] *Z选自由CH2、C(＝O)‑O、C(＝O)‑NH和‑(C＝O)‑O‑CH2‑CH(OH)‑CH2组成的组，[0140] *X是选自烷醇酰胺和脱水山梨糖醇酯的基团，包含2至30个碳原子的烃链。 [0141] X的烃链是不饱和或未取代的、取代或未取代的、至少部分线性和/或支化的、和/或至少一个环状和/或芳香族基团。至少一个环状和/或芳香族基团可以位于烃链上和/或侧链上。 [0142] 根据一个优选的实施方案，式(1)的单体选自脱水山梨糖醇单油酸酯(甲基)丙烯酸酯、二乙醇酰胺单油酸酯(甲基)丙烯酸2‑羟丙酯和脱水山梨糖醇单油酸酯(甲基)丙烯酸甘油酯。 [0143] 根据一个优选的实施方案，式(I)的单体如下： [0144] [0145] 该优选单体对应于式H3C‑(CH2)7‑CH＝CH‑(CH2)7‑C(＝O)‑N(CH2CH2OH)‑(CH2)2‑O‑CH2‑CH(OH)‑CH2‑O‑C(＝O)‑C(CH3)＝CH2。 [0146] 在一个具体的实施方案中，包封聚合物B通过至少一种式(I)的单体和至少一种其他单体、优选至少一种选自非离子单体、阴离子单体、阳离子单体及其混合物的单体的聚合获得。换言之，水溶性聚合物B具体可以由至少一种式(I)的单体和至少一种其他非离子单体和/或至少一种阴离子单体和/或至少一种阳离子单体获得。 [0147] 所使用的单体可以选自前面引用的水溶性聚合物A的列表。 [0148] 优选地，包封聚合物B包含基于构成包封聚合物B的单体的总重量计，在0.0001重量％至10重量％之间、优选在0.0001重量％至5重量％之间、更优选在0.0001重量％至1重量％之间、更优选在0.0001重量％至0.5重量％之间、甚至更优选在0.0001重量％至0.1重量％之间，甚至更优选在0.0001重量％至0.01重量％之间的式(I)单体。 [0149] 一般而言，降解(特别是通过水解)由围绕水溶性聚合物A的包封聚合物B构成的包封层所需的时间随着式(I)单体的百分比而增加。 [0150] 如果合适，包封聚合物B有利地包含相对于构成包封聚合物B的单体总重量计，在50重量％至99.9999重量％之间的非离子单体，优选在60重量％至99.9999重量％之间的非离子单体(不同于式(I)的单体)。 [0151] 任选地，包封聚合物B有利地包含基于包封聚合物B的单体组分总重量计，在10重量％至99.9999重量％之间的阴离子单体，优选在20重量％至99.9999重量％之间的非离子单体(不同于式(I)的单体)。 [0152] 如果合适，包封聚合物B有利地包含相对于构成包封聚合物B的单体总重量计，在1％重量至99.9999重量％之间的阳离子单体，优选在10重量％至99.9999重量％之间的非离子单体(不同于式(I)的单体)。 [0153] 因此，有利地，包封聚合物B可包含在90重量％至99.9999重量％之间，优选在95重量％至99.9999重量％之间、更优选在99重量％至99.9999重量％之间、甚至更优选在99.5重量％至99.9999重量％之间、更优选在99.9重量％至99.9999重量％之间、甚至更优选在99.99重量％至99.9999重量％之间的至少一种其他非离子单体和/或至少一种阴离子单体和/或至少一种阳离子单体，基于构成包封聚合物B的单体的总重量计。 [0154] 构成包封聚合物B的各种单体的量由本领域技术人员调节，以便在包封聚合物B的制备过程中不超过100质量％(或100摩尔％)。 [0155] 有利地，包封聚合物B既不交联也不支化。其有利地是线性的。 [0156] 除了上述单体之外，包封聚合物B可以包含至少一种结构剂。结构剂有利地选自二胺的二丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺；二、三或四羟基化合物的丙烯酸酯；二、三或四羟基化合物的甲基丙烯酸酯；优选由偶氮基团分隔的二乙烯基化合物；优选由偶氮基团分隔的二烯丙基化合物；二或三官能酸的乙烯基酯；二或三官能酸的烯丙酯；亚甲基双丙烯酰胺；二烯丙胺；三烯丙胺；四烯丙基氯化铵；二乙烯基砜；聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和二甘醇二烯丙基醚。 [0157] 包封层 [0158] 包封聚合物B在水溶性聚合物A周围形成包封层，例如在形成包含水溶性聚合物A的亲水相的液滴周围形成包封层。该包封层在聚合物组合物的制造过程中形成并且能够随着时间的推移通过水解失去其包封层功能，这主要取决于pH、温度和持续时间的条件。这使聚合物可以缓慢扩散到美容品或清洁剂组合物中。本领域技术人员能够确定在什么条件下这是可能的。 [0159] 聚合物组合物 [0160] 在实践中，本领域技术人员具有水溶性聚合物A的单体和包封聚合物B的单体，他或她通常在至少一个转移剂和至少一个表面活性剂的存在下将其放置在亲脂相中，以便通过聚合同时形成水溶性聚合物A和包封聚合物B。 [0161] 在一个优选的实施方案中，制备水溶性聚合物A，然后在水溶性聚合物A的存在下形成包封聚合物B。 [0162] 根据一个实施方案，聚合物组合物还可包含至少一种水溶性聚合物C。这种水溶性聚合物C如下所述。 [0163] 美容品或洗涤剂组合物 [0164] 本发明涉及美容品或洗涤剂组合物，其包含前述聚合物组合物以及充当增稠剂的水溶性聚合物C。 [0165] 水溶性聚合物A和C可以相同或不同。优选地，水溶性聚合物A和C是相同的。 [0166] 术语“不同”应理解为它们具有至少一种不同的物理特征或一种不同的制备方法，例如，以非详尽的方式，单体组成、分子量、存在或不存在交联剂、交联剂的量、用于制备水溶性聚合物的聚合方法等。 [0167] 在一个特定的实施方案中，水溶性聚合物A和C是不同的。 [0168] 上述关于水溶性聚合物A的性质和制造的所有内容同样适用于水溶性聚合物C。 [0169] 聚合物组合物可以根据美容品和衍生组合物的配制者的知识和实践来使用。 [0170] 在本发明中，美容品组合物还包括皮肤病学和药物组合物。美容品组合物通常包含水相。它们特别施用于皮肤或头发，并且通常以水包油乳液且有时以油包水乳液的形式形成例如霜或洗剂(lotions)。此类组合物可以例如对应于抗老化的霜或洗剂、须后水、保湿剂、染发产品、洗发剂、调节剂、调理洗发剂、淋浴产品、清洁霜、油膏或防晒霜或洗剂。霜与洗剂不同，因为它们的粘度较高。 [0171] 增稠剂或流变改性剂广泛用于这些美容品中，以使其感官特征(profile)(外观、应用)适应消费者的要求，同时也悬浮或稳定活性成分。根据本发明，美容品或洗涤剂组合物包含水溶性聚合物C类型的增稠剂。水溶性聚合物C可以与聚合物组合物同时添加到美容品或洗涤剂组合物中，无论是否单独地，或者甚至以不同的方式，以形成根据本发明的美容品或洗涤剂组合物。美容品或洗涤剂组合物还可以包含水溶性聚合物C，并且将聚合物组合物添加至其中以形成根据本发明的美容品或洗涤剂组合物。 [0172] 术语“洗涤剂组合物”应理解为用于清洁各种表面的组合物，特别是纺织纤维、任何类型的硬表面如餐具、地板、玻璃、木材、金属或复合材料表面。此类组合物对应于例如用于手动或在洗衣机中洗涤衣服的洗涤剂，用于手动或用于洗碗机清洁餐具的产品，用于洗涤家庭内部例如厨房设备、厕所、家具、地板、窗户的洗涤剂，和其他多用途的清洁产品。 [0173] 待添加到美容品或洗涤剂组合物中的聚合物组合物的量通常为在0.01重量％至5重量％之间，优选在0.1重量％至3重量％之间，相对于美容品或洗涤剂组合物的重量计。 [0174] 美容品和洗涤剂组合物还可以含有一种或多种本领域技术人员熟知的其他成分，例如水、矿物油或植物油、有机溶剂、表面活性剂、美容品或药物活性成分、维生素、螯合剂、润肤剂(emollient)、保湿剂、植物提取物、遮光剂(sunscreens)、洗涤剂或清洁添加剂、荧光剂、发泡剂或泡沫抑制剂、中和剂，以及保湿剂、植物提取物、遮光剂、洗涤剂或清洁添加剂、荧光剂、发泡剂或泡沫抑制剂，中和剂和pH调节剂、防腐剂、香料、不透明化合物、染料，但不限于此列表。本领域技术人员知道他或她可以如何以及使用哪些成分来配制美容品或洗涤剂组合物。关于美容品组合物，可以参考申请FR 2 979 821。关于洗涤剂组合物，可参考文献FR 2 766 838、FR 2 744 131和EP 0 759 966。 [0175] 通常，当将聚合物组合物添加到美容品或洗涤剂组合物中时，可以控制与水溶性聚合物C随时间的行为相关而发生的粘度损失。因此，粘度损失通过水溶性聚合物A的释放来补偿，水溶性聚合物A也是由包封聚合物B形成的包封层逐渐消失驱动而增稠的，如下面在附图的描述中所解释的。 [0176] 因此，另一主题涉及使用所述聚合物组合物增稠美容品或洗涤剂组合物的方法。 [0177] 最后，另一主题涉及使用所述聚合物组合物随时间保持美容品或洗涤剂组合物的粘度的方法。 附图说明[0178] 图1是本发明的聚合物组合物的示例的示意图，其是分散体。它显示了由微滴组成的水溶性聚合物A，每个微滴被捕获在由包封聚合物B制成的包封层中。在这种情况下，水溶性聚合物A可以处于亲水相中，在连续亲脂相中形成液滴，包封聚合物B位于亲水相和亲脂相之间的界面处。水溶性聚合物A还可以是固体形式，在亲脂或亲水连续相中形成分散体，其中包封聚合物B位于水溶性聚合物A(固体形式)和连续相(亲水或亲脂)之间的界面处。 [0179] 图2是包含本发明聚合物组合物的美容品或洗涤剂组合物的示意图，如图1示出，在水溶性聚合物C存在下将聚合物组合物添加到美容品或洗涤剂组合物中后不久。在这种情况下，水溶性聚合物A可以是固体形式或在连续相(亲水或亲脂)中的亲水相(形成液滴)，包封聚合物B位于美容品组合物的水溶性聚合物A(固体或在亲水相中)和连续相(亲脂或亲水)之间的界面处。 [0180] 图3是图2的美容品或洗涤剂组合物在一定时间后的示意图，在此期间发生了随时间粘度损失的现象。电解质(e‑)的增加导致水溶性C聚合物链之间的离子排斥减弱，从而导致粘度下降。 [0181] 图4是图3的美容品或洗涤剂组合物在经过更多时间后的示意图，在此期间水溶性聚合物A的保护性包封层的一部分发生了(随着时间、温度和/或pH)降解(至少部分地)，导致部分水溶性聚合物A缓慢释放，从而补偿美容品或洗涤剂组合物随时间的粘度损失。 [0182] 图5是图4的美容品或洗涤剂组合物在经过更多时间后的示意图，在此期间水溶性聚合物A的保护性包封层继续降解，导致越来越多的水溶性聚合物A的释放，并且同时水溶性聚合物A的簇的体积设定，从而随时间保持美容品或洗涤剂组合物的粘度。 |
||||||
QQ群二维码
意见反馈
意见反馈