[0001] 本发明涉及一种WC清洁块、涉及一种包括这种WC清洁块的系统及涉及其用途。

[0002] 尤其是球形马桶边缘块(也称为马桶块)越来越受欢迎。已经发现，当表面活性剂体系以足够大的量使用时，特别是超过总组合物的50重量％时，美观的光泽会保留在马桶便池的表面上。

[0003] 然而，从经济和生态的角度来看，希望减少组合物中表面活性剂的总量。然而，减少表面活性剂体系的量导致马桶表面的吸引人的视觉光泽感更低。

[0004] 因此，本发明的目的是提供一种经济且生态的马桶边缘块，其在马桶表面上留下吸引人的视觉光泽。

[0005] 根据本发明的一个方面，描述了一种马桶边缘块，所述马桶边缘块包含表面活性剂体系和聚合物，并且该表面活性剂体系以小于50重量％的量存在于总组合物中。

[0006] 因此，提供了一种经济且生态的马桶边缘块，其在马桶表面上留下吸引人的视觉光泽。换言之，即使在使用甚至更少量的表面活性剂，也可以在表面上提供光泽。

[0007] 根据优选的实施方案，描述了一种马桶边缘块，其中聚合物是丙烯酸酯类聚合物。

[0008] 由于聚合物是丙烯酸酯类聚合物，因此它可以可靠地在马桶便池的表面留下光泽。

[0009] 根据优选的实施方案，描述了一种马桶边缘块，所述马桶边缘块具有基本上球形的几何形状。

[0010] 特别是当马桶边缘块具有良好的冲洗性能时，可使马桶便池的表面的均匀润湿成为可能。由于球形几何形状，马桶边缘块可以被均匀地冲洗，其中聚合物被施加到马桶便池的表面。

[0011] 根据优选的实施方案，描述了一种马桶边缘块，其中表面活性剂体系以小于40重量％的量存在于总组合物中。

[0012] 根据优选的实施方案，描述了一种马桶边缘块，其中所述组合物包含至少一种阴离子表面活性剂，阴离子表面活性剂的总量优选小于40重量％。

[0013] 根据其他优选实施方案，描述了一种马桶边缘块，其中所述组合物包含至少一种烷基苯磺酸盐作为阴离子表面活性剂，阴离子表面活性剂的总量小于40重量％，并且烷基苯磺酸盐的量优选小于25重量％。

[0014] 根据其他优选实施方案，描述了一种马桶边缘块，其中所述组合物包含至少一种烯烃磺酸盐作为阴离子表面活性剂，阴离子表面活性剂的总量小于40重量％，并且烯烃磺酸盐的量优选小于15重量％。

[0015] 根据其他优选实施方案，描述了一种马桶边缘块，其中所述组合物包含至少一种烯烃磺酸盐和至少一种烷基苯磺酸盐作为阴离子表面活性剂，阴离子表面活性剂的总量小于40重量％，并且烷基苯磺酸盐的量优选小于25重量％，且烯烃磺酸盐的量优选小于15重量％。

[0016] 根据优选的实施方案，描述了一种马桶边缘块，其中所述组合物包含小于8重量％的量的非离子表面活性剂。

[0017] 根据其他优选实施方案，描述了一种马桶边缘块，其中所述组合物包含至少一种烯烃磺酸盐和至少一种烷基苯磺酸盐作为阴离子表面活性剂，阴离子表面活性剂的总量小于40重量％，并且烷基苯磺酸盐的量优选小于25重量％，且烯烃磺酸盐的量优选小于15重量％，并且其中组合物包含小于8重量％的量的非离子表面活性剂。

[0018] 根据其他方面，描述了一种具有分配装置和至少一个根据前述权利要求中任一项所述的马桶边缘块的系统。

[0019] 根据优选的实施方案，描述了一种包括分配装置和至少两个、更优选地至少三个并且甚至更优选地至少四个马桶边缘块的系统，并且这些至少两个、更优选地至少三个并且甚至更优选地至少四个马桶边缘块彼此相邻地布置成一排。

[0020] 特别是当冲洗水被施加到马桶便池表面的最大可能部分时，使得马桶便池的表面的均匀且特别是完全润湿成为可能。这通过将至少两个、更优选地至少三个并且甚至更优选地至少四个马桶边缘块彼此相邻地布置成一排的事实而成为可能。多个马桶边缘块的排布置是特别优选的，因为这允许产生宽的“水前沿”，其包括溶解的马桶边缘块组合物并且可以润湿马桶便池表面的最大可能部分。如果马桶边缘块也具有球形几何形状，则是特别优选的，因为它们也表现出特别好的冲洗性能。

[0021] 根据其他方面，描述了聚合物用于改善马桶边缘块的光泽度的用途。

[0022] 特别地，描述了聚合物用于改善光泽度的用途，所述聚合物是丙烯酸酯类聚合物。

[0023] 根据其他方面，描述了通过一种系统改善光泽度的用途，所述系统具有分配装置和至少两个、更优选地至少三个并且甚至更优选地至少四个马桶边缘块，并且这些至少两个、更优选地至少三个并且甚至更优选地至少四个马桶边缘块彼此相邻地布置成一排。

[0024] 多个马桶边缘块的排布置是特别优选的，因为这允许产生宽的“水前沿”，其包括溶解的马桶边缘块组合物并且可以润湿马桶便池表面的最大可能部分。如果马桶边缘块也具有球形几何形状，则是特别优选的，因为它们也表现出特别好的冲洗性能。因此，使用这种系统来改善光泽度是特别优选的。

[0025] 根据本发明的WC清洁块通常用于分配装置，诸如所谓的WC篮。因此，本发明还涉及一种由至少一个根据本发明的WC清洁块和分配装置组成的系统。

[0026] 根据本发明的WC清洁块可以在包括以下步骤的方法中制备：混合成分、挤出混合物、将挤出的条状物切割成限定质量的部分块，以及将所述块成形为旋转对称体。

[0027] 因此，本发明还涉及一种生产旋转对称WC清洁块的方法，该清洁块含有香料、非离子表面活性剂、烷基苯磺酸盐和烯烃磺酸盐，所述方法包括以下步骤：

[0028] a)混合各成分；

[0029] b)挤出混合物；

[0030] c)将挤出的条状物切割成限定质量的部分块；和

[0031] d)将所述块成形为旋转对称体。

[0032] 由WC清洁块和分配装置组成的根据本发明的系统可另外被用于清洁和/或加香和/或消毒抽水马桶，以这样的方式使得填充有WC清洁块的分配装置钩入WC便池中，并且当启动马桶冲水装置时，WC清洁块的溶解成分进入冲洗水并能在那里产生它们的清洁和/或加香和/或消毒效果。本发明还涉及使用由根据本发明的WC清洁块和分配装置组成的系统对抽水马桶进行清洁和/或加香和/或消毒的方法。

[0033] 在下文中根据国际化妆品成分命名法(INCI)根据需要对也用作化妆品试剂的成分的物质进行命名。化学化合物具有英文INCI名称，植物成分根据Linné仅用拉丁文列出，并且所谓的通用名称诸如“水”、“蜂蜜”或“海盐”也用拉丁文规定。INCI名称可以在由The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association(CTFA),1101 17th Street,NW,Suite 300,Washington DC 20036,USA出版的国际化妆品成分词典和手册‑第七版(1997)中找到，并且包含超过9,000个INCI名称以及对超过37,000个商品名称和技术名称的引用，包括来自超过31个国家的相关经销商。国际化妆品成分词典和手册将成分分类为一种或多种化学类别(例如聚合物醚)和一种或多种功能(例如表面活性剂‑清洁剂)，然后对其进行更详细的解释，随后也可以对其进行引用。

[0034] 表述CAS是指接下来的数字序列是化学文摘社的名称。

[0035] 在本发明的范围内，除非另有说明，否则脂肪酸或脂肪醇或它们的衍生物代表优选具有6至22个碳原子、特别是8至20个碳原子、特别优选10至18个碳原子、最优选12至16个碳原子(例如12至14个碳原子)的支化或未支化的羧酸或醇或它们的衍生物。出于生态原因，由于其植物基的原因，基于可持续原材料，前者是特别优选的，但根据本发明的教导不限于此。特别地，可以因此使用羰基合成醇及其衍生物，其可以例如根据Roelen的羰基合成获得并且其优选包含7至19个碳原子，特别是9至19个碳原子，特别优选9至17个碳原子，最优选11至15个碳原子，例如9至11、12至15或13至15个碳原子。

[0036] 香料

[0037] 试剂含有一种或多种香料，优选以0.01至10重量％的量，特别是0.05至8重量％，特别优选0.1至5重量％。可以含有D‑柠檬烯作为香料组分。在特别优选的实施方案中，根据本发明的WC清洁块含有由精油组成的香料。例如，松油、柑橘油、茉莉油、广藿香油、玫瑰油或依兰油可用作本发明含义内的所述油。香紫苏油、洋甘菊油、薰衣草油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、菩提花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油和岩蔷薇油，以及橙花油(orange blossom oil)、橙花油(neroli oil)、橙皮油和檀香油也适用。

[0038] 如果要被感知，则添味剂必须是挥发性的，其中摩尔质量(除了官能团的性质和化学化合物的结构外)也起着重要作用。因此，大多数添味剂具有至高约200道尔顿的摩尔质量，而300道尔顿及以上的摩尔质量在某种程度上是例外。由于添味剂的挥发性不同，由多种添味剂组成的香料的气味在蒸发过程会发生变化，气味印象分为“头香”、“中段香韵或主体香”和“底香或尾香”。

[0039] 可有利地用于本发明范围内的香料油中的附着添味剂的实例是精油诸如当归根油、茴香油、山金车花油、罗勒油、月桂油、黄兰花油、欧洲冷杉油、欧洲冷杉球果油、榄香脂油、桉叶油、小茴香油、云杉针油、白松香油、香叶油、姜草油、愈创木油、古芸香胶油、蜡菊油、芳樟油、姜油、鸢尾油、白千层油、菖蒲油、春黄菊油、樟脑油、依兰油、小豆蔻油、肉桂油、松针油、古巴香脂油、芫荽油、留兰香油、蒿子油、枯茗油、柠檬草油、麝葵子油、没药油、丁香油、橙花油(neroli oil)、袅莉油、乳香油、牛至油、玫瑰草油、广藿香油、秘鲁香脂油、橙叶油(petitgrain oil)、胡椒油、胡椒薄荷油、甘椒油、松油、玫瑰油、迷迭香油、檀香油、芹菜油、八角茴香油、侧柏油、百里香油、马鞭草油、香根草油、杜松子油、苦艾油、冬青油、依兰油、海索油、肉桂油、肉桂叶油和柏油。

[0040] 然而，在本发明的范围内，天然或合成来源的高沸点和固态添味剂也可以有利地用于香料油中，作为粘附添味剂或添味剂混合物。这些化合物包括以下所示的化合物及它们的混合物：麝香内酯、α‑戊基肉桂醛、茴香脑、茴香醛、茴香醇、茴香醚、邻氨基苯甲酸甲酯、苯乙酮、苄基丙酮、苯甲醛、苯甲酸乙酯、二苯甲酮、苄醇、莰醇、乙酸冰片酯、α‑溴苯乙烯、正癸醛、正十二醛、丁子香酚、丁子香酚甲醚、桉油精、法呢醇、葑酮、乙酸葑酯、乙酸香叶酯、甲酸香叶酯、胡椒醛、庚炔羧酸甲酯、庚醛、氢醌二甲基醚、羟基肉桂醛、羟基肉桂醇、吲哚、鸢尾酮、异丁子香酚、异丁子香酚甲醚、异黄樟素、茉莉酮、樟脑、香芹酚、香芹酮、对甲酚甲醚、香豆素、对甲氧基苯乙酮、甲基正戊基酮、甲基邻氨基苯甲酸甲酯、对甲基苯乙酮、甲基胡椒酚、对甲基喹啉、甲基β‑萘基酮、甲基正壬基乙醛、甲基正壬基酮、麝香酮、β‑萘酚乙醚、β‑萘酚甲醚、橙花醇、硝基苯、正壬醛、壬醇、正辛醛、对氧苯乙酮、十五内酯、β‑苯乙醇、苯乙醛二甲缩醛、苯乙酸、长叶薄荷酮、黄樟油素、水杨酸异戊酯、水杨酸甲酯、水杨酸己酯、水杨酸环己酯、檀香醇、粪臭素、松油醇、百里烯、百里酚、γ‑十一内酯、香草醛、藜芦醛、肉桂醛、肉桂醇、肉桂酸、肉桂酸乙酯和肉桂酸苄酯。

[0041] 可有利地用于本发明范围内的香料油中的更易挥发的添味剂特别包括可单独或以混合物使用的天然或合成来源的低沸点添味剂。更易挥发的添味剂的实例是异硫氰酸烷基酯(烷基芥子油)、丁二酮、柠檬烯、里哪醇、乙酸里哪醇酯(linayl acetate)和丙酸里哪醇酯、薄荷醇、薄荷酮、甲基‑正庚烯酮、水芹烯、苯乙醛、乙酸萜品酯、柠檬醛和香茅醛。

[0042] 表面活性剂

[0043] 根据本发明的WC清洁块含有至少一种非离子表面活性剂以及至少一种烷基苯磺酸盐和至少一种烯烃磺酸盐。还可以含有其他表面活性剂。

[0044] 优选的烷基苯磺酸盐特别是在烷基部分具有约12个C原子的那些，诸如直链C10‑13‑烷基苯磺酸钠。优选的烯烃磺酸盐具有14至16的碳链长度。根据本发明的WC清洁块优选含有10至70重量％，更优选20至65重量％，特别优选20至30重量％的烷基苯磺酸盐，和优选
10至30重量％，更优选15至30重量％，特别优选15至25重量％的烯烃磺酸盐。

[0045] 非离子表面活性剂

[0046] 本发明范围内的非离子表面活性剂可以是烷氧基化物，诸如聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、封端聚乙二醇醚、混合醚和羟基混合醚以及脂肪酸聚乙二醇酯。也可以使用环氧乙烷‑环氧丙烷嵌段聚合物、脂肪酸烷醇酰胺和脂肪酸聚乙二醇醚。根据本发明可以使用的其他重要种类的非离子表面活性剂是多元醇表面活性剂，并且这里特别是二醇表面活性剂诸如烷基聚糖苷和脂肪酸葡糖酰胺。烷基聚糖苷，特别是烷基聚葡糖苷，特别是脂肪醇烷氧基化物(脂肪醇聚乙二醇醚)是特别优选的。

[0047] 优选的脂肪醇烷氧基化物是烷氧基化度至多30的环氧乙烷(EO)‑和/或环氧丙烷(PO)‑烷氧基化的、未支化或支化的、饱和或不饱和的C8‑22醇，优选乙氧基化度小于30，特别是12至28，优选20至28，特别优选25的乙氧基化C12‑22脂肪醇，例如具有25个EO的C16‑18脂肪醇乙氧基化物。

[0048] 烷基聚糖苷是可以根据制备性有机化学的相关方法通过使糖和醇反应获得的表面活性剂，取决于制备类型，混合物是单烷基化糖、低聚糖或多聚糖之一。优选的烷基聚糖苷是烷基聚葡糖苷，醇特别优选是长链脂肪醇或长链脂肪醇与支化或未支化的C8‑至C18烷基链的混合物，并且糖的低聚度(DP)在1和10之间，特别是1至6，优选1.1至3，最优选1.1至1.7，例如C8‑10‑烷基‑1.5‑葡糖苷(DP为1.5)。

[0049] 脂肪醇乙氧基化物优选以至多20重量％，特别优选4至12重量％，更特别优选7至9重量％的量使用。此外，可以以至多10重量％的量含有其他非离子表面活性剂诸如脂肪酸单烷醇酰胺和/或烷基聚糖苷。

[0050] 其他阴离子表面活性剂

[0051] 脂族硫酸盐诸如脂肪醇硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、二烷基醚硫酸盐、单酸甘油酯硫酸盐和脂族磺酸盐诸如烷烃磺酸盐、醚磺酸盐、正烷基醚磺酸盐、酯磺酸盐和木质素磺酸盐可以在根据本发明的WC清洁块中作为其他阴离子表面活性剂。同样，脂肪酸氰胺、磺基琥珀酸酯或盐(磺基琥珀酸酯)，特别是磺基琥珀酸单‑和双‑C8‑C18烷基酯、磺基琥珀酰胺酸盐、磺基琥珀酰胺、脂肪酸羟乙基磺酸盐、酰基胺基烷磺酸盐(脂肪酸氨基乙磺酸盐)、脂肪酸肌氨酸盐、醚羧酸和烷基(醚)磷酸盐，以及α‑磺基脂肪酸盐、酰基谷氨酸盐、单酸甘油酯二硫酸盐和甘油二硫酸盐的烷基醚也可用于本发明的范围内。

[0052] 脂肪醇硫酸盐和/或脂肪醇醚硫酸盐，特别是脂肪醇硫酸盐在本发明的范围内是优选的。脂肪醇硫酸盐是相应醇的硫酸盐化反应的产物，而脂肪醇醚硫酸盐是烷氧基化醇的硫酸盐化反应的产物。本领域技术人员通常将烷氧基化醇理解为环氧烷烃(优选环氧乙烷)与醇(优选本发明含义内的长链醇)的反应产物。通常，取决于反应条件，由n摩尔环氧乙烷和1摩尔醇产生不同乙氧基化度的加成产物的复杂混合物。烷氧基化的其他实施方案在于使用环氧烷烃的混合物，优选环氧乙烷和环氧丙烷的混合物。具有1至4个环氧乙烷单元(EO)，特别是1至2个EO，例如1.3个EO的低乙氧基化脂肪醇的硫酸盐，是优选的脂肪醇醚硫酸盐。

[0053] 阴离子表面活性剂优选以钠盐的形式使用，但也可以以其他碱金属盐或碱土金属盐的形式(例如镁盐)被含有，以及以铵盐或单‑、二‑、三‑或四烷基铵盐的形式，并且在磺酸盐的情况下，还以其相应酸的形式(例如十二烷基苯磺酸)。

[0054] 除至此提到的表面活性剂类型之外，根据本发明的试剂还可以另外含有阳离子表面活性剂和/或两性表面活性剂。

[0055] 合适的两性表面活性剂是例如式(R)(R)(R)N<+>CH2COO<‑>的甜菜碱，其中R表示烷基，其任选被杂原子或杂原子基团间断，具有8至25个，优选10至21个碳原子，并且R和R表示相同或不同的具有1至3个碳原子的烷基，特别是C10‑C18烷基二甲基羧甲基甜菜碱和C11‑C17烷基酰胺丙基二甲基羧甲基甜菜碱。

[0056] 合适的阳离子表面活性剂尤其是式(R)(R)(R)(R)N<+>X<‑>的季铵化合物，其中R至R是四个相同或不同的、特别是两个长链和两个短链的烷基官能团，并且X<‑>是阴离子，特别是卤素离子，例如二癸基二甲基氯化铵、烷基苄基二癸基氯化铵及它们的混合物。

[0057] 其他成分

[0058] 除至此提到的组分，根据本发明的WC清洁块可以含有通常用于WC清洁块的其他成分，优选选自酸、碱、盐、增稠剂、抗微生物活性成分、防腐剂、络合剂、聚合物、染料、香料、芳香增效剂、填料、助洗剂、漂白剂、腐蚀抑制剂、冲洗调节剂、酶、微生物、用于抑制水垢沉积的活性成分、用于减少污垢粘附的活性成分、用于改善可加工性的活性成分、用于降低粘合性的活性成分及它们的混合物。总之，应含有不超过60重量％，优选0.01至60重量％，特别是0.2至15重量％的其他成分。

[0059] 酸

[0060] 根据本发明的WC清洁块可以含有一种或多种酸和/或其盐以提高对水垢和尿垢的清洁性能。所述酸优选由可再生原材料制备。因此，特别地，有机酸，诸如甲酸、乙酸、柠檬酸、乙醇酸、乳酸、琥珀酸、己二酸、苹果酸、酒石酸和葡萄糖酸，以及它们的混合物，适合作为酸。然而，此外，也可以使用无机酸盐酸、硫酸、磷酸和硝酸，或者还有氨基磺酸或它们的混合物。选自柠檬酸、乳酸、甲酸、它们的盐和它们的混合物的酸和/或它们的盐是特别优选的。所述酸和/或盐以0.01至10重量％，特别优选0.2至5重量％的量使用。

[0061] 在优选的实施方案中，试剂另外含有无机盐，优选碱金属盐或碱土金属盐，特别是碳酸盐、硫酸盐、卤化物或磷酸盐，以及它们的混合物。特别优选使用硫酸钠和/或碳酸钠。硫酸钠可以以至多60重量％，优选0.01至60重量％，特别优选20至60重量％，特别是35至55重量％的量被含有。碳酸钠和其他盐可以以至多30重量％，优选至多10重量％，特别优选至多5重量％的量被含有。

[0062] 碱

[0063] 在根据本发明的试剂中可以含有另外的碱。选自碱金属和碱土金属氢氧化物和碳酸盐的碱，特别是碳酸钠或氢氧化钠，优选用作根据本发明的试剂中的碱。然而，此外，也可以使用在分子中具有至多9个碳原子的氨和/或烷醇胺，优选乙醇胺，特别是单乙醇胺。

[0064] 抗微生物活性成分

[0065] 消毒和卫生是清洁的具体形式。在本发明的相应特定实施方案中，WC清洁块因此含有一种或多种抗微生物活性成分，优选以0.01至1重量％，更优选0.02至0.8重量％，特别是0.05至0.5重量％，特别优选0.1至0.3重量％，最优选0.2重量％的量。术语“消毒”、“卫生”、“抗微生物作用”和“抗微生物活性成分”在根据本发明的教导的范围内具有其常规含义。虽然在狭义的医疗实践中，消毒意味着杀死——理论上所有的——传染性微生物，但卫生应被理解为尽可能消除所有微生物，包括通常对人类无害的腐生微生物。在这种情况下，消毒或卫生的程度取决于所用试剂的抗微生物作用，其作用随着抗微生物活性成分的含量减少或待用试剂越来越稀而降低。

[0066] 例如，选自以下的抗微生物活性成分根据本发明是合适的：醇、醛、抗微生物酸及其盐、羧酸酯、酰胺、苯酚、苯酚衍生物、联苯、二苯基烷烃、脲衍生物、氧和氮缩醛和甲缩醛、苯甲脒、异噻唑及其衍生物(诸如异噻唑啉(isothiazolins)和异噻唑啉酮)、邻苯二甲酰亚胺衍生物、吡啶衍生物、抗微生物表面活性化合物、胍、抗微生物两性化合物、喹啉、1,2‑二溴‑2,4‑二氰基丁烷、碘‑2‑丙炔‑丁基‑氨基甲酸酯、碘、碘伏、释放活性氯的化合物以及过氧化物。优选的抗微生物活性成分优选选自包括以下的组：乙醇、正丙醇、异丙醇、1,3‑丁二醇、苯氧乙醇、1,2‑丙二醇、甘油、十一碳烯酸、柠檬酸、乳酸、苯甲酸、水杨酸、百里酚、2‑苄基‑4‑氯苯酚、2,2'‑亚甲基双‑(6‑溴‑4‑氯苯酚)、2,4,4'‑三氯‑2'‑羟基二苯醚、N‑(4‑氯苯基)‑N'‑(3,4‑二氯苯基)‑脲、N,N'‑(1,10‑癸二基二‑1‑吡啶基‑4‑亚基)‑双‑(1‑辛胺)‑二氯化物、N,N'‑双‑(4‑氯苯)‑3,12‑二亚氨基‑2,4,11,13‑四氮杂十四烷二亚胺酰胺、抗微生物季盐表面活性化合物、胍和二氯异氰脲酸钠(DCI，1,3‑二氯‑5H‑1,3,5‑三嗪‑2,4,6‑三酮钠盐)。优选的具有抗微生物作用的表面活性季盐化合物含有铵、锍、磷鎓、碘鎓或砷鎓基团。此外，也可以使用具有抗微生物活性精油，所述油同时使清洁剂变香。然而，特别优选的抗微生物活性成分选自水杨酸、季盐表面活性剂(特别是苯扎氯铵)、过氧化合物(特别是过氧化氢)、碱金属次氯酸盐、二氯异氰脲酸钠及它们的混合物。

[0067] 防腐剂

[0068] 根据本发明的WC清洁块还可含有防腐剂。在抗微生物活性成分下提到的物质基本上可以用作这种防腐剂。

[0069] 络合剂

[0070] 络合剂(INCI螯合剂)，也称为掩蔽剂，是使金属离子络合并使其失活以防止所述离子对试剂的稳定性或外观的不利影响(例如混浊)的成分。重要的是络合水硬度的钙离子和镁离子，这些离子与许多成分不相容。然而，重金属诸如铁或铜的络合离子会延迟成品试剂的氧化分解。此外，络合剂有助于清洁作用。

[0071] 例如，根据INCI命名的以下络合剂是合适的：氨基三亚甲基膦酸、β‑丙氨酸二乙酸、EDTA钙二钠、柠檬酸、环糊精、环己二胺四乙酸、柠檬酸二铵、EDTA二铵、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸、EDTA二钾、氮杂环庚烷二膦酸二钠、EDTA二钠、焦磷酸二钠、EDTA、羟乙磷酸、半乳糖二酸、葡糖酸、葡糖醛酸、HEDTA、羟丙基环糊精、甲基环糊精、三磷酸五钾、氨基三亚甲基膦酸五钠、乙二胺四亚甲基膦酸五钠、喷替酸五钠、三磷酸五钠、喷替酸、植酸、柠檬酸钾、EDTMP钾、葡糖酸钾、多聚磷酸钾、三膦酸基甲胺氧化物钾、核糖酸、壳聚糖亚甲基膦酸钠、柠檬酸钠、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸钠、二羟乙基甘氨酸钠、EDTMP钠、葡庚糖酸钠、葡糖酸钠、甘油聚醚‑1多磷酸酯钠、六偏磷酸钠、偏磷酸钠、偏硅酸钠、植酸钠、聚二甲基甘氨酸苯酚磺酸钠、三偏磷酸钠、TEA‑EDTA、多磷酸TEA盐、四羟乙基乙二胺、四羟丙基乙二胺、羟乙磷酸四钾、焦磷酸四钾、EDTA四钠、羟乙磷酸四钠、焦磷酸四钠、EDTA三钾、二羧甲基丙氨酸三钠、EDTA三钠、HEDTA三钠、NTA三钠和磷酸三钠。

[0072] 聚合物

[0073] 根据本发明的WC清洁块可以附加地含有聚合物。例如，所述聚合物可以减少钙化和再污染的倾向。

[0074] 丙烯酸类聚合物，诸如可从Rhodia公司以商品名Mirapol商购的那些，是优选的聚合物。

[0075] 香料和染料

[0076] 根据本发明的WC清洁块可以含有一种或多种香料和/或一种或多种染料(INCI着色剂)作为其他成分。水溶性和油溶性染料均可用作染料，重要的是要考虑与其他成分(例如漂白剂)的相容性，并且所使用的染料不应显著影响WC陶瓷，即使经过长时间使用。优选以0.0001至0.1重量％，特别是0.0005至0.05重量％，特别优选0.001至0.01重量％的量包含染料。

[0077] 助洗剂

[0078] 水溶性和/或水不溶性助洗剂可任选地用于根据本发明的WC清洁块中。水溶性助洗剂是优选的，因为它们通常不太可能在硬表面上形成不溶性残留物。可在本发明范围内加入的常规助洗剂是低分子量多元羧酸及其盐、均聚和共聚多元羧酸及它们的盐、柠檬酸及它的盐、碳酸盐、磷酸盐和硅酸盐。水不溶性助洗剂的种类包括也可以使用的沸石类，和上述助洗剂的混合物。

[0079] 漂白剂

[0080] 根据本发明，可以将漂白剂添加到清洁剂中。合适的漂白剂包括过氧化物、过氧酸和/或过硼酸盐，特别优选过氧化氢。相比之下，次氯酸钠不太适用于具有酸性配方的清洁剂的情况，因为释放有毒的氯气蒸汽，但可用于调至碱性的清洁剂。在某些情况下，除了漂白剂外，可能还需要漂白活化剂。

[0081] 腐蚀抑制剂

[0082] 合适的腐蚀抑制剂(INCI腐蚀抑制剂)是例如按照INCI命名的以下物质：环己胺、磷酸氢二铵、草酸二锂、二甲氨基甲基丙醇、草酸二钾、磷酸氢二钾、磷酸氢二钠、焦磷酸二钠、四丙烯基琥珀酸二钠、己氧基乙基二乙基铵、磷酸盐、硝基甲烷、硅酸钾、铝酸钠、六偏磷酸钠、偏硅酸钠、钼酸钠、亚硝酸钠、草酸钠、硅酸钠、硬脂酰胺丙基聚二甲基硅氧烷、焦磷酸四钾、焦磷酸四钠和三异丙醇胺。

[0083] 冲洗调节剂

[0084] 被称为冲洗调节剂的物质主要用于控制使用期间试剂的消耗，使得满足预期的使用寿命。固态长链脂肪酸诸如硬脂酸，以及这些脂肪酸的盐、脂肪酸乙醇酰胺诸如椰油脂肪酸单乙醇酰胺，或固态聚乙二醇，诸如分子量在10,000和50,000之间的那些，优选适合作为调节剂。

[0085] 用于降低粘性的活性成分

[0086] 为了在制备根据本发明的WC清洁块时提高可加工性，可以使用活性成分来降低粘合性。例如，添加具有细粒径分布的白云石粉末或二氧化钛粉末来改善球形形式的加工性能并显著降低磨损和粘性。

[0087] 使用这种活性成分的结果好于使用其他常规措施，诸如用润滑剂涂布球体，或者用特氟隆敷粉或涂布成型辊。

[0088] 酶

[0089] 该试剂还可以含有酶，优选蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、水解酶和/或纤维素酶。它们可以以根据现有技术建立的任何形式加入到根据本发明的试剂中。这些包括酶的溶液，有利地尽可能浓缩、低水和/或与稳定剂混合。或者，酶也可以被包封，例如通过将酶溶液与优选的天然聚合物一起通过喷雾干燥或挤出，或以胶囊的形式，例如其中酶被封装在固化凝胶中的那些，或以核壳型的形式，其中含酶的核被水、空气和/或化学物质不可渗透的保护层包覆。其他活性成分诸如稳定剂、乳化剂、颜料、漂白剂或染料，可以额外应用于覆盖层。使用本身已知的方法应用这种胶囊，例如通过振动或辊造粒或在流化床工艺中。有利地，例如由于应用了聚合物成膜剂，这种颗粒的粉尘含量低，并且由于涂层而储存稳定。此外，酶稳定剂可存在于含酶试剂中以保护包含在根据本发明的试剂中的酶免受破坏，例如失活、变性或分解，例如由物理影响、氧化或蛋白水解裂解引起的。根据在每种情况下使用的酶，合适的酶稳定剂特别地是：盐酸苯甲脒、硼砂、硼酸(boric acid)、硼酸(boronic acid)或它们的盐或酯，特别是具有芳族基团的衍生物，诸如取代的苯基硼酸或它们的盐或酯；肽醛类(具有减少的C端的低聚肽)、氨基醇(诸如单‑、二‑、三乙醇胺和单、二和三丙醇胺及它们的混合物)、至多C12的脂族羧酸(诸如琥珀酸、其他二元羧酸或所提及酸的盐)；封端的脂肪酸酰胺烷氧基化物；低级脂族醇，尤其是多元醇，例如甘油、乙二醇、丙二醇或山梨糖醇；以及还原剂和抗氧化剂，诸如亚硫酸钠和还原糖。其他合适的稳定剂是现有技术已知的。优选地，使用稳定剂的组合，例如多元醇、硼酸和/或硼砂的组合、硼酸或硼酸盐、还原盐和琥珀酸或其它二元羧酸的组合，或硼酸或硼酸盐与多元醇或多氨基化合物和与还原盐的组合。

[0090] 多层WC清洁块

[0091] 从现有技术，例如EP 791047B1中已知，由不同组成的物质制备WC清洁块，其中物质之一完全或部分被另外一种或多种物质包围。例如，内部物质可以具有比外部物质更高的香料浓度，以确保随着球形物质在使用过程中减少而保持恒定的香味印象，或者内部物质含有与外部物质不同的香味。此外，还可以将不同的活性成分掺入不同的层中，并根据冲洗的程度在不同的时间释放。在根据本发明的WC清洁块中，这种分层结构也是可能的。

[0092] WC清洁块的几乎理想的球形形状实现了对WC清洁块的均匀冲洗，使得即使在冲洗过程和WC清洁块的相应磨损期间和/或之后WC清洁块也基本保持其球形。已经表明，特别是在冲洗水应用开始时WC清洁块的高球形度ψ对于在冲洗过程期间或之后保持球形是至关重要的。

[0093] 球形马桶边缘块的直径优选地在1mm和10cm之间，优选地在5mm和5cm之间，特别优选地在1cm和3cm之间。

[0094] WC清洁块插入分配装置中，该分配装置通过支架固定到WC便池的边缘。为此，具有冲洗水分配元件，如在现有技术(例如在DE 102008037723中)中已经描述的，并且可以容纳一个或多个WC清洁块的篮是合适的。根据本发明的WC清洁块和分配装置一起形成系统。因此，所述系统可以用于清洁和/或加香和/或消毒抽水马桶的方法中，以这样的方式使得填充有WC清洁块的分配装置钩入WC便池中，并且当启动马桶冲水装置时，WC清洁块的溶解成分进入冲洗水并在那里产生它们的清洁和/或加香和/或消毒效果。

[0095] 在优选的实施方案中，根据本发明的WC篮设有儿童安全锁，以防止不当使用根据本发明的球形WC清洁块。

[0096] 根据本发明的WC清洁块在包括以下步骤的方法中生产：

[0097] a)混合各成分；

[0098] b)挤出混合物；

[0099] c)将挤出的条状物切割成限定质量的部分块；和

[0100] d)将所述块成形为旋转对称体。成型d)优选在球形滚压机或压机中进行。其他合适的成型工艺是流延和压延。步骤a)和b)也可以合并，即在挤出机中混合各成分。工艺步骤任选地在不同温度下进行，并且因此加热或冷却步骤可以插入在步骤之间。这由本领域技术人员的判断。

[0101] 在优选的实施方案中，在步骤b)或c)之一之后，进行另一工艺步骤，其中挤出的条状物提供有润滑剂。为此，在挤出的条状物上方引导永久填充有润滑剂的呈轮子形式的海绵，从而将润滑剂施加到全部或部分表面，优选施加到其10％和40％之间。在这种情况下，添加润滑剂改善随后的球体形成。合适的润滑剂是特别在根据本发明的配方中用作例如表面活性剂或冲洗调节剂的物质。特别优选使用选自二丙二醇、石蜡、非离子表面活性剂、聚乙二醇及它们的混合物，特别是二丙二醇的润滑剂。

[0102] 如果WC清洁块具有在0.8和1之间，特别优选在0.85和1之间，非常特别优选在0.9和1之间的球形度ψ的球形形式，则是特别优选的。实施例

[0103] 制备了具有配方E1的根据本发明的WC清洁块。此外，还制备了非根据本发明的其他配方C1和C2。在所有组合物中，都尝试将混合物挤出，从挤出条状物切割限定质量的块，然后使用滚压机将所述块形成为球体。

[0104] 组合物E1、C1和C2可在下表中找到。所有数量均以重量％表示：

[0105]组分： C1 C2 E1
烷基苯磺酸钠盐 26.00 22.10 22.10
烯烃磺酸钠C14‑16 18.00 11.40 11.40
脂肪醇乙氧基化物C16‑18 25EO 8.00 6.00 6.00
二水合柠檬酸三钠 1.00 0.80 0.80
染料 <1 <1 <1
香料Out of The Blue 2017 <1 <1 <1
Mirapol Surf S 600 ‑ ‑ 0.1
二丙二醇 0 0.3 0.3
填料(硫酸钠) 剩余部分 剩余部分 剩余部分
光泽度 + ‑ +
表面活性剂含量 ‑ ‑ +

[0106] 仅根据本发明的组合物能够提供良好的光泽度并且同时具有低的总表面活性剂含量。