用于在具有高电解质浓度的水的存在下维持增加的泡沫的皂块组合物和方法 |
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| 申请号 | CN201580040352.2 | 申请日 | 2015-06-17 | 公开(公告)号 | CN106574216A | 公开(公告)日 | 2017-04-19 |
| 申请人 | 荷兰联合利华有限公司; | 发明人 | R·阿斯托尔菲; E·A·d·R·加蒂; S·R·利奥波尔迪诺; L·F·C·维蒂加尔; V·维雅雅克里施南; | ||||
| 摘要 | 本 发明 涉及肥皂组合物，其包含特定的C10与C12比例、最大值的C14以及最大值的除油酸以外的不饱和C18，其与(由相同的油以相同的比例制成的)其中并不满足所述标准的类似皂 块 相比保持高 泡沫 。本发明还涉及通过使用所述皂块增加在 水 硬度大于约25的水中的泡沫的方法。 | ||||||
| 权利要求 | 1.用于在水硬度大于约25g/升水的水中洗涤时增加泡沫的皂块组合物，其中所述皂块包含： |
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| 说明书全文 | 用于在具有高电解质浓度的水的存在下维持增加的泡沫的皂块组合物和方法 [0001] 发明背景 [0002] 用于清洁的肥皂通常通过甘油三酯/脂肪酸的皂化(例如中和)制备。在这种皂化过程中，多种脂肪(例如，脂油、棕榈油和椰子油共混物)在碱(通常为NaOH)的存在下被皂化以产生脂肪酸的碱式盐(由脂肪酸链衍生从而形成甘油三酯)和甘油。甘油可任选用盐水(例如，具有高钠浓度的水)进行萃取以产生包含皂和水相(例如70％皂和30％水相)的稀脂肪酸皂溶液。然后通常将所述皂溶液干燥(例如，干燥至大约12％水)，将剩余的物质磨碎、模压并冲压成皂块。或者，可将皂溶液浇注到模型、泡罩等中。 [0003] 脂肪酸皂的链长变化，取决于起始脂肪或油原料(为本申请说明书目的，“油”和“脂肪”可互换使用，除了在上下文以别的方式要求的情况下)。较长链的脂肪酸皂(例如，C16棕榈酸或C18硬脂酸)通常由脂油和棕榈油获得，较短链的皂(例如，C12月桂酸)可通常由例如椰子油或棕榈仁油获得。所制备的脂肪酸皂也可为饱和的或不饱和的(例如油酸)。 [0004] 通常，较长分子量的脂肪酸皂(例如，C14至C22皂)是不可溶的并且不产生泡沫，但是它们可有助于使得由其它可溶性皂所产生的泡沫更加细腻且更稳定。相反，较短分子量的皂(例如，C8至C12)快速发泡。然而，较长链的皂是想要的，因为它们维持了结构并且不容易溶解。不饱和皂(例如，油酸)是可溶解的并且快速发泡，如短链皂一样，但是形成更浓密、更细腻的泡沫，如长链皂一样。链长的特定混合对于确立泡沫品质而言是关键性的。 [0005] 一般，特别是因为生产并维持固体肥皂所需的结构化(即，通过较长链长的皂而提供结构化)，具有增加发泡益处(例如，快速发泡)的纯肥皂的生产被认为极其困难。 [0006] 当添加合成表面活性剂(例如，非离子表面活性剂)以提高温和度(mildness)时，通常肥皂必须仍然主要由长链皂制成以确保皂块被良好地结构化并且可在冲压过程中维持结构。 [0007] 例如，WO 93/04161(P&G)公开了包含皂、C14–C20烷基聚乙氧基化物非离子和C16–C18酰基羟乙磺酸盐(也是一种温和的表面活性剂)的混合物的皂块。所用的皂至少包含脂(较长的链，较慢发泡)并且包含阳离子聚合皮肤温和性助剂以及作为保湿剂的游离脂肪酸。 [0008] 发泡在包含一价电解质和二价电解质(例如，钠、钙和镁)的水的存在下甚至更困难。所述高电解质水(也称为硬水或盐水)在世界的很多区域中是常见的。如所指出的，当前的固体皂块在盐水中表现并不是很好，因为溶解度较大的皂(通常为短的C8、C10、C12链长的皂)被这种盐水中存在的二价盐例如钙和镁盐沉淀。此外，在实验室测试中观察到盐水中也存在的一价离子(例如钠)的存在具有负面影响。特别是，一价离子看来似乎对胶束的形成具有影响并且因此影响了泡沫形成。 [0009] 为了从整体上克服发泡较差的问题，现有技术中的文献已公开使用经特别特制的皂(其涉及另外的、昂贵的处理)以及/或者使用另外的、昂贵的共活化剂(co-active)。 [0010] 例如，Kefauver等人的U.S.专利No.5,540,852公开了温和的、发泡的个人清洁肥皂组合物，其包含30至85重量％的特制脂肪酸皂，所述特制脂肪酸皂转而又包含50％至85％的选自以下的饱和脂肪酸皂：肉豆蔻酸皂、棕榈酸皂和硬脂酸皂。Kefauver并未公开特定的癸酸与月桂酸脂肪酸皂比例水平，以及最大水平的肉豆蔻脂肪酸或最大水平的除单不饱和油酸以外的不饱和C18酸。 [0011] Chambers等人的U.S.专利No.5,656,579公开了温和的香皂，其包含皂与一种或多种共活化剂的共混物，所述共活化剂包含占总活性成分的至少25重量％的月桂酸皂。再者，Chambers并未公开具有与本发明中所要求保护的癸酸与月桂酸脂肪酸皂的比例结合的最大量的肉豆蔻酸皂或最大量的除油酸以外的不饱和C18的肥皂制剂。 [0012] 之前尝试提高的温和度和/或使用性能通过专门特制或使用昂贵的共活化剂提供。 [0013] 在申请人的共同悬而未决的申请13/625,273和13/922,764中，申请人公开了脂肪酸的特定共混物，其中限定了C8-C10皂与C12皂的比例并且公开了最大量的C14。 [0014] 申请人现已发现与共同悬而未决的申请中的那些皂块类似(且具有不同限定的临界值(criticality))的皂块可用以在具有高电解质浓度的水(例如，具有高限定水平的水硬度的皂块)中洗涤时增加泡沫。 [0015] 因为淡水仅代表了行星中水的一小部分(1.75％冰冻的和0.75％来自含水层、天然湖泊、蓄水池、雨水)且剩余的(97.5％)为盐水，所以能够找到当使用硬水时发泡良好的皂块是重要的。附图说明 [0016] 图1是一系列示出如何通过使用定性泡沫体积评价方案以视觉评分限定泡沫的照片。所述评分将数值应用于定性测定。 发明内容[0017] 更具体而言，申请人现已惊奇地发现用于增加泡沫的特定组合物和方法，其中通过再平衡(rebalance)短链脂肪酸(例如，C10与C12的比例，使用不多于最大量的C14，使用特定量和类型的不饱和C18)，可产生丰富的泡沫，甚至在具有高电解质浓度的水(例如，大于约25g盐/升水、优选大于约50g盐/升水、优选大于约75g盐/升水的水硬度值所限定的；海水的水硬度为约635g盐/升水)中也如此。 具体实施方式[0018] 本发明涉及在与具有高电解质浓度的水(例如，具有大于约25g盐/升水的硬度)使用时增加泡沫的肥皂组合物。所述皂块组合物包含： [0019] a)占肥皂重量的30至90％的量的脂肪酸皂共混物，其中： [0020] i.C10与C12脂肪酸的比例为大约0.5:1.0至大约1.5:1.0，优选大约0.75:1至1.25:1，更优选大约1:1； [0021] ii.C14脂肪酸以占皂块组合物重量的0至大约3.5％最大值、优选大约0.1至大约3.0％存在； [0022] iii.油酸以占皂块组合物重量的大约25％至大约35％存在； [0023] iv.除油酸以外的不饱和C18脂肪酸的量为0至大约10％最大值，优选0至大约5％； [0024] b)占组合物重量的大约0.1至大约15％的多元醇； [0025] c)占组合物重量的大约0.1至大约25％、优选0.1至15％的矿物或有机颗粒；以及[0026] d)大约10％至30％、优选13至20％的水。 [0027] 在第二实施方案中，本发明涉及用于在具有高含量溶解盐、特别是二价盐例如钙和镁以及一价盐例如钠的水(即，含高电解质的水)中洗涤时增加泡沫的方法。优选，在具有大于约25g盐/升水、更优选大于约50g盐/升水的硬度的水中增加泡沫。所述方法包括用具有以上所提及的组合物的皂块在具有所述硬度的水中发泡以实现当与使用其中C10与C12的比例、C14的最大量、除油酸以外的不饱和C18的最大量在以上所要求保护的那些范围之外的皂块形成的泡沫相比时增加泡沫(例如，大于约30％的泡沫的改进)。特别是，必须使用所提及的标准。 [0028] 当皂块中使用具有60:40的棕榈油+棕榈油硬脂与棕榈仁油(PKO)的比例时，经特制(“经设计”)以使得链长分布如上所述的皂块将具有比具有相同60:40比例的相同油但其中链长比例和某些脂肪酸(C14；除油酸以外的不饱和C18)的最大值并非如本发明中所特定要求保护的皂块高大于约30％、优选大于约40％的泡沫值(通过使用 泡沫测试仪例如 泡沫测试仪R-2000以毫米计测量的；或在方案中所限定的定量评价测试中测量)。 [0029] 肥皂组合物 [0030] 本发明涉及挤出的或熔体浇铸的个人洗涤皂块，其包含特定水平和比例的各种脂肪酸皂；任选的一种或多种添加的多元醇、聚合物、有机和无机助剂材料、电解质、有益剂和其它的次要成分，以及余量的水。用以制备和评价皂块的皂块组合物的这些组分如下所述。本发明的皂块组合物能够通过通常包括皂块或皂条(billet)的挤出成形以及将这些肥皂冲压或模塑成单独的片、饼或皂块的方法制备，或者所述产品可通过熔体浇铸方法获得。 [0031] 脂肪酸皂共混物 [0032] 脂肪酸皂、其它表面活性剂以及实际上皂块的所有组分应该适合于与人类皮肤的常规接触，优选产生高度发泡的皂块。所述皂块产生较好的泡沫，甚至当在具有高浓度的二价盐和一价盐的水中洗涤时亦如此。将这种泡沫与通过由相同油基料所形成但其中脂肪酸未经如所限定的特制的皂块产生的泡沫进行比较。与不满足限定的皂块(请参见实施例中的对比皂块)相比，泡沫的改善大于约30％、优选大于约40％。这在方案中所限定的定量测试中或在也如方案中所限定的所获得的定量 泡沫测试机器数据中成立。 [0033] 提供改善泡沫的肥皂组合物包含占肥皂重量的30至85％的量的脂肪酸共混物皂。更优选，脂肪酸共混物包含占肥皂重量的40至80％的量的脂肪酸共混物。最优选，脂肪酸共混物包含占肥皂重量的45至78％的量的脂肪酸共混物。 [0034] 脂肪酸共混物包含一种或多种表面活性剂。优选类型的表面活性剂为脂肪酸皂。本文中以其通用意义使用术语“皂”，即脂族烷烃或烯烃一元羧酸的碱金属或烷醇铵盐。钠、钾、镁、一乙醇铵、二乙醇铵和三乙醇铵阳离子或其组合最适合于本发明目的。通常，在本发明的组合物中使用钠皂，但皂中不多于约15％可为钾、镁或三乙醇胺皂。本文中可用的皂为具有约8至约24个碳原子的天然或合成脂族酸(烷酸或烯酸)的已知碱金属盐。它们可被描述为具有约8至约24个碳原子的饱和或不饱和烃的碱金属羧酸盐。碱金属盐是优选的。 [0035] 脂肪酸共混物由可为不同脂肪酸、通常为包含具有C8至C24链长的脂肪酸部分的脂肪酸制成。脂肪酸共混物也可包含相对纯量的一种或多种脂肪酸。合适的脂肪酸包括但不限于丁酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十四碳一烯酸(myristelaidic acid)、十五烷酸、棕榈酸、棕榈油酸、十七酸、十七碳烯酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、二十碳烯酸、山嵛酸和二十四烷酸及其异构体。优选最小化或减少丁酸和己酸的量。在优选实施方案中，脂肪酸共混物具有其中脂肪酸部分链长为以特别限定的比例使用的10(癸酸)和12(月桂酸)个碳原子的脂肪酸。在优选实施方案中，脂肪酸共混物具有低水平的其中饱和脂肪酸部分链长为14个碳原子的脂肪酸(肉豆蔻酸)。 [0036] 本发明的脂肪酸共混物包含相对高量(例如，占皂块组合物重量的至少3％、优选至少10％)的癸酸和月桂酸，其中C10与C12的比例在限定的范围内。更特别地，C8至C14脂肪酸应构成组合物重量的大约10％至大约32％(C14单独构成组合物重量的不多于约3.5％)；C16至C18长饱和链应构成组合物重量的大约15％至55％；并且长不饱和C18(例如，油酸)应构成组合物重量的大约11％至42％(除油酸以外的不饱和C18构成组合物重量的10％或更少，优选8％或更少，甚至更优选5％或更少)。这些临界值一起确保了与具有相同油基料但其中不满足临界值(例如，特制或设计的链长)的皂块相比在高电解质水中较好的泡沫。 [0037] 在优选实施方案中，脂肪酸共混物可具有范围为0.5:1至1.5:1的癸酸与月桂酸的比例。优选，所述比例为0.75:1至1.25:1。 [0038] 脂肪酸可最终为游离脂肪酸的形式，优选以不高于脂肪酸皂共混物的5％的量。 [0039] 有机和无机助剂材料 [0040] 皂块组合物中使用的助剂材料的总水平应不高于肥皂组合物重量的50％的量。 [0041] 可使用的合适的淀粉材料包括天然淀粉(来自玉米、小麦、稻、马铃薯、木薯等)、预糊化淀粉、各种物理改性的和化学改性的淀粉及其混合物。术语天然淀粉意指未经化学或物理改性的淀粉——也称为原淀粉或原米淀粉(native starch)。 [0042] 优选的淀粉是来自玉米、谷物、木薯、小麦、马铃薯、稻和它的其它天然来源的天然淀粉或原米淀粉。具有不同比例的直链淀粉和支链淀粉的原淀粉：例如，玉米(25％直链淀粉)；蜡状玉米(0％)；高直链淀粉玉米(70％)；马铃薯(23％)；稻(16％)；西米(27％)；木薯(18％)；小麦(30％)等。原淀粉可以在制备皂块组合物的过程中直接使用或进行改性从而使得淀粉变成糊化的(或者部分糊化的或者完全糊化的)。 [0043] 另一种合适的淀粉是预糊化的，它是在作为本发明皂块组合物中的成分加入之前已经糊化的淀粉。可利用在不同温度下糊化的各种形式，例如可冷水分散的淀粉。一种合适的市售预糊化淀粉由National Starch Co.(Brazil)以商品名 CS 3400提供，但其它具有类似特性的市售可得材料也是合适的。 [0044] 多元醇 [0045] 另一种有机助剂可以是多元醇或多元醇的混合物。多元醇是本文中用以表示高度水溶性的、优选在水中易溶的具有多个(至少两个、优选至少三个)羟基的化合物的术语。 [0046] 许多类型的多元醇是可利用的，包括：相对低分子量的短链多羟基化合物，例如甘油和丙二醇；糖，例如山梨醇、甘露糖醇(manitol)、蔗糖和葡萄糖；改性碳水化合物如水解淀粉、糊精和麦芽糖糊精，以及聚合合成多元醇如聚亚烷基二醇，例如聚氧乙烯二醇(PEG)和聚氧丙烯二醇(PPG)。 [0047] 特别优选的多元醇是甘油、山梨糖醇及其混合物。 [0048] 多元醇的含量在形成其材料性质适合于高速制造(300-400皂块每分钟)和适合于用作个人洗涤皂块的热塑性物质中是关键的。已经发现，当多元醇含量太低时，该物质在挤出温度(例如40℃至45℃)下不具有足够的塑性，并且皂块往往表现出较高的软糊化(mushing)和磨损率。相反，当多元醇含量太高时，物质变得太软，以致于不能在正常工艺温度下高速形成皂块。 [0049] 在优选的实施方案中，本发明的皂块包含0.1至20重量％、优选0.5至15重量％的多元醇。如上所述，优选的多元醇包括甘油、山梨醇及其混合物。 [0050] 助剂体系可任选地包括包含一种材料或材料组合的不溶性颗粒。不溶性颗粒是指以固体微粒形式存在并且适合于个人洗涤的材料。优选地，存在矿物(例如无机)或有机颗粒。 [0051] 不溶性颗粒不应被感知为刮手的(scratchy)或颗粒状的，因此应当具有小于300微米、更优选小于100微米、最优选小于50微米的粒度。 [0052] 优选的无机微粒材料包括滑石和碳酸钙。滑石是硅酸镁矿物材料，具有片状硅酸盐结构和Mg3Si4(OH)22的组成，并且可以以水合形式获得。其具有片状形态；并且基本上是亲油的/疏水的，即，它被油而不是被水润湿。 [0053] 碳酸钙或白垩以三种晶体形式存在：方解石、文石和球霰石。方解石的天然形态为菱形或立方形，文石的天然形态为针状或树枝状，球霰石的天然形态为球状。 [0054] 商业上，被称为沉淀碳酸钙的碳酸钙或白垩通过碳酸气饱充方法制备，其中将二氧化碳气体鼓泡通过氢氧化钙的水性悬浮液。在该方法中，碳酸钙的晶体类型是方解石或方解石与文石的混合物。 [0056] 有机微粒材料包括：不溶性多糖，例如高度交联的或不溶性淀粉(例如，通过与疏水物如琥珀酸辛酯反应)和纤维素；合成聚合物，例如不同的聚合物网格(lattice)和悬浮聚合物；不溶性皂及其混合物。 [0057] 皂块组合物优选包含占皂块组合物的0.1至25重量％、优选5-15重量％的这些矿物或有机颗粒。 [0058] 水 [0059] 本发明的皂块包含10至30重量％、优选13至20重量％的水。 [0060] 任选成分 [0061] 合成表面活性剂： [0062] 皂块组合物可以任选包括非皂的合成类型的表面活性剂(洗涤剂)——所谓的合成洗涤剂。合成洗涤剂可包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性或两性离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。 [0063] 皂块中存在的合成表面活性剂的含量，基于皂块组合物的总重量，通常小于25％、优选小于15％、优选至多10％、最优选0至7％。 [0064] 阴离子表面活性剂可以是例如脂族磺酸盐，如伯烷烃(例如，C8-C22)磺酸盐、伯烷烃(例如，C8-C22)二磺酸盐、C8-C22烯烃磺酸盐、C8-C22羟基烷烃磺酸盐或烷基甘油醚磺酸盐(AGS)；或芳族磺酸盐如烷基苯磺酸盐。α烯烃磺酸盐是另一种合适的阴离子表面活性剂。 [0066] 阴离子表面活性剂也可以是磺化脂肪酸如α-磺化牛油脂肪酸，磺化脂肪酸酯如α-磺化牛脂酸甲酯，或其混合物。 [0067] 阴离子表面活性剂也可以是烷基磺基琥珀酸盐(包括单烷基和二烷基，例如C6-C22磺基琥珀酸盐)；烷基和酰基牛磺酸盐，烷基和酰基肌氨酸盐，磺基乙酸盐，C8-C22烷基膦酸盐和磷酸盐，烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯，酰基乳酸盐或乳酰乳酸盐(lactylate)，C8-C22单烷基琥珀酸盐和马来酸盐，磺基乙酸盐和酰基羟乙基磺酸盐。 [0068] 另一类阴离子表面活性剂是C8至C20烷基乙氧基(1-20EO)羧酸盐。 [0069] 另一种合适的阴离子表面活性剂是C8-C18酰基羟乙基磺酸酯。这些酯通过碱金属羟乙基磺酸盐与具有6至18个碳原子且碘值小于20的混合脂族脂肪酸之间的反应制备。至少75％的混合脂肪酸具有12至18个碳原子且最多25％的混合脂肪酸具有6至10个碳原子。酰基羟乙基磺酸盐也可以是烷氧基化的羟乙基磺酸盐。 [0070] 当存在时，酰基羟乙基磺酸盐通常占组合物总量的约0.5重量％至约25重量％。 [0071] 通常，阴离子组分将构成皂块组合物中使用的大部分合成表面活性剂。 [0072] 可用于本发明中的两性洗涤剂包含至少一个酸基团。这可以是羧酸或磺酸基团。它们包含季氮，因此是季酰胺酸。它们通常应包含7至18个碳原子的烷基或烯基。合适的两性表面活性剂包括两性乙酸盐、烷基和烷基酰氨基甜菜碱、以及烷基和烷基酰氨基磺基甜菜碱。 [0073] 两性乙酸盐和二两性乙酸盐(diamphoacetate)也被可使用的可能的两性离子和/或两性化合物所涵盖。 [0074] 合适的非离子表面活性剂包括具有疏水基团和活性氢原子的化合物(例如脂族醇或脂肪酸)与环氧烷烃——特别是单独的环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物——的反应产物。实例包括脂族(C8-C18)伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的缩合产物，以及通过环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物缩合制备的产物。其它所谓的非离子洗涤剂化合物包括长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物和二烷基亚砜。 [0075] 非离子表面活性剂还可以是糖酰胺，例如烷基多糖和烷基多糖酰胺。 [0076] 阳离子洗涤剂的实例是季铵化合物，例如烷基二甲基卤化铵。 [0077] 可以使用的其它表面活性剂描述于Parran Jr.的美国专利No.3,723,325和Schwartz，Perry&Berch的“Surface Active Agents and Detergents”(Vol.I&II)，两者也通过援引加入的方式纳入本申请。 [0078] 整理助剂材料： [0079] 这些物质是直接(香料)或间接(防腐剂)改善皂块的美学品质——特别是视觉、触觉和嗅觉(olefactory)特性——的成分。多种任选的成分可以被纳入本发明的皂块组合物中。助剂的实例包括但不限于：香料；遮光剂，如脂肪醇、乙氧基化脂肪酸、固体酯和TiO2；染料和颜料；珠光剂，如经TiO2涂布的云母和其它干涉颜料；片状镜面颗粒(mirror particle)，如有机闪光颜料；增感剂(sensate)，如薄荷醇和姜；防腐剂，如二羟甲基二甲基乙内酰脲(Glydant XL1000)、对羟基苯甲酸酯、山梨酸等；抗氧化剂，例如丁基化羟基甲苯(BHT)；螯合剂，例如乙二胺四乙酸(EDTA)的盐和依替膦酸三钠(trisodium etridronate)；乳液稳定剂；辅助增稠剂；缓冲剂；和它们的混合物。 [0080] 珠光剂的含量应为占皂块组合物的总重量的大约0.1％至大约3％、优选0.1％至0.5％、最优选大约0.2至大约0.4％。 [0081] 皮肤有益剂： [0082] 在此强调的一类特别的任选成分为包含以促进皮肤和头发健康和调理的皮肤有益剂。潜在的有益剂包括但不限于：脂质，例如胆固醇、神经酰胺和假神经酰胺；抗微生物剂，例如三氯生(TRICLOSAN)；防晒剂，例如肉桂酸酯；其它类型的去角质(exfoliant)颗粒，例如聚乙烯珠、胡桃壳、杏籽(apricot seed)、花瓣和花卉种子(flower seed)，以及无机物，例如二氧化硅和浮石；另外的软化剂(皮肤软化剂)，例如长链醇和蜡如羊毛脂；另外的保湿剂；润肤剂；皮肤营养物(skin nutrient)，例如维生素如维生素C、D和E以及精油如佛手柑油、温州蜜柑(citrus unshiu)油、菖蒲油等；油梨、葡萄、葡萄籽、没药、黄瓜、西洋菜、金盏花、接骨木花、天竺葵、椴树花、苋菜、海藻、银杏、人参、胡萝卜的水溶性或不溶性提取物；凤仙花(impatiens balsamina)、卡姆果(camu camu)、alpina叶和其它植物提取物如金缕梅，及其混合物。 [0083] 所述组合物还可包括提供额外皮肤(包括头皮)益处的各种其它活性成分。实例包括抗痤疮剂(anti-acne agent)，例如水杨酸和间苯二酚；含硫的D和L氨基酸及其衍生物和盐，特别是它们的N-乙酰基衍生物；抗老防皱(anti-wrinkle)、抗皮肤萎缩和皮肤修复活性物质，如维生素(例如A、E和K)、维生素烷基酯、矿物、镁、钙、铜、锌和其它金属组分；视黄酸和酯以及衍生物如视黄醛和视黄醇，维生素B3化合物，α羟基酸，β羟基酸，例如水杨酸及其衍生物；皮肤舒缓剂(skin smoothing agent)，例如芦荟、霍霍巴油、丙酸和乙酸衍生物、灭酸(fenamic acid)衍生物；人造仿晒剂(tanning agent)，例如二羟基丙酮；酪氨酸；酪氨酸酯，例如酪氨酸乙酯和葡萄糖酪氨酸酯；皮肤增白剂(skin lightening agent)，例如芦荟提取物和烟酰胺、α-甘油基-L-抗坏血酸、氨基酪氨酸(tyroxine)、乳酸铵、乙醇酸、氢醌、4-羟基茴香醚；皮脂刺激剂，例如泻根酸(bryonolic acid)、脱氢表雄酮(DHEA)和orizano；皮脂抑制剂，例如羟基氯化铝(aluminum hydroxy chloride)、皮质类固醇、脱氢乙酸及其盐、二氯苯基咪唑二氧戊环(可得自Elubiol)；抗氧化物质，蛋白酶抑制；紧肤剂(skin tightening agent)，例如乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸和由长链烷基(甲基)丙烯酸酯组成的疏水单体的三元共聚物；止痒剂，例如氢化可的松、methdilizine和异丁嗪毛发生长抑制；5-α还原酶抑制剂；促进脱屑的试剂；抗糖化剂；去头屑剂，例如巯氧吡啶锌；毛发生长促进剂，例如非那雄胺、米诺地尔、维生素D类似物和视黄酸及其混合物。 [0084] 电解质 [0085] 肥皂包含0.5重量％至5重量％的电解质。优选的电解质包括碱金属或碱土金属的氯化物、硫酸盐和磷酸盐。不欲受到理论的束缚，现认为电解质有助于构造经固化的皂块并且还通过常见的离子效果而提高熔化块的粘度。发现不含任何电解质的比较肥皂较软。氯化钠和硫酸钠是最优选的电解质，且其含量更优选为0.6至3.6重量％，最优选为1.0至3.6重量％。 [0086] 聚合物 [0087] 肥皂可包含0.1至5重量％的选自丙烯酸酯或纤维素醚的聚合物。优选的丙烯酸酯包括交联的丙烯酸酯、聚丙烯酸或聚丙烯酸钠。优选的纤维素醚包括羧甲基纤维素或羟烷基纤维素。也可使用这些聚合物的结合，前提皂块件是聚合物的总量不超过5重量％。 [0088] 丙烯酸酯 [0089] 优选的皂块包含0.1至5％的丙烯酸酯。更优选的皂块包含0.15至3％的丙烯酸酯。丙烯酸酯聚合物的实例包括如美国专利2,798,053中所述的用聚烯丙基蔗糖交联的丙烯酸的聚合物和共聚物，所述专利通过援引加入的方式纳入本文。其它实例包括聚丙烯酸酯、丙烯酸酯共聚物或碱性可溶胀的乳液丙烯酸酯共聚物(例如， 33 Ex.Rohm and Haas； Aqua SF-1 Ex.Lubrizol Inc.)，疏水性改性的碱性可溶胀的共聚 物(例如， 22、 28和 38ex.Rohm and Haas)。市售可 得的丙烯酸的交联均聚物包括可得自Lubrizol Inc的 934、940、941、956、 980和996卡波姆。其它市售可得的交联丙烯酸共聚物包括可得自Lubrizol Inc的Ultrez品种系列( 10、20和21)和ETD系列(ETD 2020和2050)。 [0090] Aqua SF-1是一种特别优选的丙烯酸酯。这种化合物是稍微交联的、碱性可溶胀的丙烯酸酯共聚物，其具有三种结构单元：一种或多种具有3至10个碳原子的羧酸单体、一种或多种丙烯基单体以及一种或多种单或多不饱和单体。 [0091] 纤维素醚 [0092] 优选的皂块包含0.1至5％的纤维素醚。更优选的皂块包含0.1至3％的纤维素醚。优选的纤维素醚选自烷基纤维素、羟烷基纤维素和羧烷基纤维素。更优选的皂块包含羟烷基纤维素或羧烷基纤维素，特别优选的皂块包括羧烷基纤维素。 [0093] 优选的羟烷基纤维素包括羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和乙基羟乙基纤维素。 [0094] 优选的羧烷基纤维素包括羧甲基纤维素。特别优选羧甲基纤维素为羧甲基纤维素的钠盐的形式。 [0095] 蜡和聚亚烷基二醇 [0096] 优选的蜡包括石蜡和微晶蜡。当使用聚亚烷基二醇时，优选的皂块可包含0.01至5重量％、更优选0.03至3重量％、最优选0.5至1重量％的聚亚烷基二醇。合适的实例包括聚乙二醇和聚丙二醇。优选的市售产品为Dow Chemical Company出售的 [0097] 本发明的优选组合物包含(以重量计)： [0098] 1)30-85％的皂，优选钠皂； [0099] 2)0.1至20％的多元醇，优选丙三醇、山梨醇或混合物； [0100] 3)0.1至25％的颗粒；以及 [0101] 4)10-30％的水。 [0102] 在该优选实施方案中： [0103] a)C10与C12脂肪酸的比例为0.5：1.0至1.5：1.0； [0104] b)C14以少于或等于3.5重量％的量使用； [0105] c)油酸占26-34重量％；并且 [0106] d)除油酸以外的C18占0至8重量％。 [0107] 在优选实施方案中，皂块通过使用棕榈油(PO)、棕榈油硬脂(POS)和棕榈仁油(PKO)的混合物制备，其中(PO+POS)与PKO的比例为75:25，优选60:40。 [0108] 在本发明的第二实施方案中，本发明包括当在含高电解质的水中洗涤时增加泡沫的方法，所述方法包括将如上所限定的皂块组合物施用于皮肤或合适的基材，并且其中增加泡沫是相对于由相同类型和比例的油(例如，60:40(PO+POS)/PKO)制得但其中特定脂肪酸共混物未经特制以满足本发明所限定的特定标准的皂块而言的。 [0109] 本发明的皂块与处于本发明范围之外的皂块(例如，未如由本发明所限定的特制的)相比的泡沫的增量(在限定硬度的水中所测的)大于大约30％、优选大于大约40％，其是通过 泡沫测试仪以mL计测量的或者在方案中所限定的定量测试中测量的。 [0110] 在另一实施方案中，本发明涉及在水硬度大于大约25法国硬度(FH)、优选大于大约50法国硬度、更优选大于大约75FH、甚至更优选大于大约100FH的水中洗涤时增加泡沫的方法，该方法包括将权利要求1的组合物所限定的皂块组合物施用于皮肤或其它基材，其中增加的泡沫是相对于由相同类型和比例的油制成但其中特定脂肪酸共混物并未落入所限定的C10:C12比例、最小的C14量和最小的除油酸以外的不饱和C18的量的皂块产品而言的。 [0111] 方案和实施例 [0112] 定量的泡沫体积评价方案： [0113] 1.引言 [0114] 由肥皂所产生的泡沫的量为影响消费者偏爱选择的一个重要参数。本文中所记载的泡沫体积给出了在标准条件下泡沫产生的一个量度，从而可对不同皂配制物进行客观比较。 [0115] 2.原理 [0116] 泡沫由经培训的技术人员使用标准化方法产生。收集泡沫并测量其体积。 [0117] 3.设备 [0118] 洗涤碗(washing up bowl) -每操作者1个，容量10升 [0119] 皂沥水盘 -每个样品1个 [0120] 外科医生橡胶手套 - [0121] 高圆柱状玻璃烧杯-400mL，有25mL刻度的(Pyrex n°1000) [0122] 温度计 - [0123] 玻璃棒 - [0124] 程序 [0125] i.片预处理: [0126] 戴上之前已经在普通皂中洗涤的外科医生橡胶手套，在开始测试程序之前冲洗所有测试片(例如皂块)至少10分钟。最好通过在(大约30℃的)流动水下将它们转180°(即半圈)大约20次完成。 [0128] iii.拿起片，将其浸入水中并移出。将该片在手之间以180°转15次。将所述片放在皂盘上。 [0129] iv.泡沫由残余在手套上的皂产生。 [0130] 第1阶段：一只手在另一只手上(两只手在相同方向上)以相同方式搓10次。 [0131] 第2阶段：用左手握住右手，或者用右手握住左手，并且将泡沫挤到手指的尖端。 [0132] 该操作重复5次。 [0133] 重复第1和2阶段。 [0134] 将泡沫置于烧杯中。 [0135] v.再重复两次从第iii段开始的泡沫产生的整个程序，将所有泡沫在烧杯中合并。 [0136] vi.将合并的泡沫轻轻地搅拌以使大的空气泡释放。读数并记录体积。 [0137] 数据分析通过双向方差分析然后进行Turkey试验而进行。 [0138] 使用 泡沫生成器R2000仪器的测量方案(定量)： [0139] 1.将设备上的参数设定为: [0140] a)体积:250mL [0141] b)水浴温度:37℃ [0142] c)测量:99 [0143] d)速度:每分钟800转 [0144] e)振动时间:20秒 [0145] 2.制备皂在模拟海水中的10重量％溶液。(模拟的海水组合物在实施例2表中定义并且具有635FH的法国硬度)。 [0146] 3.按下开始按钮并使机器工作。 [0147] 定性泡沫体积评价方案： [0148] 1-润湿手并润湿皂块； [0149] 2-在水之外使皂块旋转15次； [0150] 3-将皂块放在皂盘中并收集所形成的泡沫； [0151] 4-攥手3次并收集所形成的泡沫； [0152] 5-以前后往复运动摩擦手3次并且收集所形成的泡沫； [0153] 6-攥手3次并收集所形成的泡沫； [0154] 7-以前后往复运动摩擦手3次并且收集所形成的泡沫； [0155] 8-攥手3次并收集所形成的所有泡沫； [0156] 9-根据视觉评分评价泡沫体积，其中测定如图1中可见的基于视觉评分(例如，不具有泡沫的所测试组合物被判断为其水平为零，并且具有最大量泡沫的组合物被判断为其水平为10)。 [0157] 实施例 [0158] 固体保湿个人洗涤皂块用不同百分比的脂肪酸根据下文中的配方制备。 [0159] 用以制备配方制剂的脂肪酸由Cosmoquimica以以下商品名提供： C8 98/100(辛酸(Caprilic acid))； C10 98/100(癸酸)； C12 98/100(月 桂酸)； C14 98/100(肉豆蔻酸)； C16 98/100(棕榈酸)； C18 98/100(硬脂酸)； C18:1 98/100(油酸)。 [0160] 其它脂肪酸可能的供应商为Químico Anastácio、Emery Oleochemicals和Aboissa óleos Vegetais。 [0161] 实施例1以及比较A和B [0162] 多种脂肪酸皂分布在表1中给出: [0163] 表1 [0164] [0165] [0166] *每100g碘的克数。 [0167]当使用海水时的评价结果** 比较A 比较B 实施例1 泡沫值(ml)(定量试验) 50 56 238 定性评分(0-10) 0-2 0-2 8-10 [0168] **海水具有实施例2中下表中所指出的硬度。 [0169] 结果示出，并非通过提高其中使用更多的棕榈仁油(PKO)的天然油的量(比较B)，而是如果再平衡短链油(C8、C10、C12、C14)的量，则产生丰富的泡沫，甚至在使用极端水条件(例如，其中每升水一价和二价盐的量>3g/l，大于6g/L或更大)下亦如此。特别是，增加了C10和C12的量(并将其保持在按照权利要求严格约束的比例之内)，同时最小化C14和除油酸以外的不饱和C18的量。如所指出的，在再平衡组合物(实施例1)中，泡沫体积为238ml(相比于比较例A和B中的50或56)并且在定性评分上经培训的小组记录分数为8-10。 [0170] 实施例2 [0171] 海水和其它水的硬度在以下给出： [0172] 水组成的表1 [0173] [0174] [0175] *FH＝法国硬度 [0176] 如所指出的，使用海水以获得实施例1的结果。实施例也示出了不同国家的微咸水的高硬度水平(大于50，大于100)。 [0177] 申请人还测试了(在海水中使用 方案)个别C8、C10、C12、C14链长的最大泡沫；实施例1的组合物的最大泡沫和比较B的组合物的最大泡沫；并且结果在以下给出。 [0178] 表2 [0179] [0180] 可以清楚地看出盐水(例如，钠离子)对泡沫具有强的负面影响，其中C14链长是特别受影响的。也可以清楚地看出，其中相对于常规皂块优化较短的链长的组合物具有好得多的泡沫。 [0181] 实施例3 [0182] 申请人还使用含有优化共混物的制剂(实施例1)，并将组合物稀释至不同的比例。“稀释”是指存在较高量的较长链脂肪酸，我们认为，预期其发泡较少。将经稀释的组合物在实验室和SITA测试仪中测试，结果如下所示： [0183] 表2 [0184] [0185] 正如可以注意到的，“经设计的”皂块示出了较好的性能，甚至当稀释至较大程度(80/20)时。通过使用比常规皂块更大含量的较短链获得了预料不到的较好的泡沫性能。 |
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