用于家居清洁和个人护理组合物的中间体和表面活性剂、以及制备它们的方法 |
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| 申请号 | CN201180005957.X | 申请日 | 2011-01-12 | 公开(公告)号 | CN103221030B | 公开(公告)日 | 2018-05-29 |
| 申请人 | 宝洁公司; | 发明人 | T.W.费德勒; J.J.谢贝尔; 刘在有; P.K.文森; H.D.赫顿三世; J.D.卡特; C.W.桑德斯; 徐隽; P.R.格林; | ||||
| 摘要 | 本文公开了分散的支链 脂肪酸 和式I的分散的支链脂肪酸的衍 生物 的新型混合物。还公开了这些混合物在清洁组合物(例如盘碟护理剂、衣物 洗涤剂 、硬质表面清洁剂)和/或个人护理组合物(例如 皮肤 清洁剂、洗发剂、毛发调理剂)中的用途。式I，其中每个R1独立地为H或CH3，前提条件是1、2或R1为CH3；m为1或2；n为3、4、5、6、7、8、或9；p为1、2、3、4、5、6、7或8；并且Y为CH2或不存在，前提条件是当：(a)Y为CH2时，Z选自：羟基、烷 氧 基、 硫酸 盐 等；(b)Y不存在时，Z选自： 羧酸 、羧酸酯等。具体地讲，一种或更多种支链基团为来自 烃 链偶数 位置 的甲基侧基。这些混合物由培养细胞产生，所述细胞被工程化以表达丙酰基‑CoA羧化酶和/或甲基‑丙二酰CoA变位酶。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种组合物，所述组合物包含至少两种式I的化合物的混合物： |
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| 说明书全文 | 用于家居清洁和个人护理组合物的中间体和表面活性剂、以及制备它们的方法 发明领域 [0001] 本公开涉及新型混合物以及这些混合物在清洁组合物(例如盘碟护理剂、衣物洗涤剂、硬质表面清洁剂)和/或个人护理组合物(例如皮肤清洁剂、洗发剂、毛发调理剂)中的用途，所述混合物包含分散的支链脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸衍生物、脂肪醇衍生物、以及它们的混合物。 [0002] 相关申请的交叉引用 [0004] 发明背景 [0005] 表面活性剂是家居和个人护理清洁产品中最重要的单一清洁成分。环境法规、消费者习惯和消费者行为已迫使表面活性剂行业进行新开发以生产成本更低、性能更高、以及环保的产品。表面活性剂行业的发展实例如J.Scheibel在2004年10月“Journal of Surfactants and Detergents”上的文章“The Evolution of Anionic Surfactant Technology to Meet the Requirements of the Laundry Detergent Industry，”第7卷第4册中(下文称为“Scheibel的JSD文章”)所述，其以引用方式并入本文。现今，表面活性剂行业面临的挑战包括较冷的洗涤温度、较低效的助洗剂、无钙控制的液体产品、以及因为察觉到表面活性剂的环境影响导致的总体上减少表面活性剂使用的呼吁。 [0006] 烷基苯磺酸盐(ABS)是衍生自四丙烯的表面活性剂，四丙烯具有非常复杂的支链结构(例如，每个分子3或4个支链)。下述结构展示了硬质ABS分子的一个实例，其在接近极性头基处和表面活性剂中部具有支链。 [0007] [0008] ABS表面活性剂直至二十世纪六十年代早期都是常用的，当时它们由于难以生物降解而遭受环境法规的限制。然后ABS表面活性剂被易于生物降解的直链烷基苯磺酸盐(LAS)表面活性剂取代，LAS容易获得并且目前仍在使用。LAS表面活性剂和其它类似的直链表面活性剂是受限的，因为它们在冷水和硬水条件下难以溶解。实际上，产品中超过一半的LAS洗涤剂可能在使用期间损失，因为其形成类似大洋葱样结构的多层囊泡。配制人员能够提高直链表面活性剂的溶解度，通过例如加入辅助表面活性剂或通过使用直链醇乙氧基化物硫酸盐(AES)。然而，AES表面活性剂具有比LAS表面活性剂更低的表面活性以及更低的质量效率。此外，使用辅助表面活性剂或AES表面活性剂限制配制的灵活性并且可能大量增加的洗涤剂成本。ABS、LAS和AES表面活性剂在Scheibel的JSD文章中进行了详述。 [0009] 具有轻的中链支化的表面活性剂例如高溶解度的醇硫酸盐(HSAS)表面活性剂衍生自石油原料，然后被开发用于消费品。HSAS表面活性剂在Scheibel的JSD文章和美国专利公开6,020,303；6,060,443；和6,335,312；以及美国专利公开申请公布2010/0137649(它们每个均以引用方式并入本文)中进行了描述，该表面活性剂传统地在该表面活性剂最长直链的偶数和奇数位置两者的碳原子上均包含烷基支链。HSAS表面活性剂提供在冷水、硬水中的良好清洁能力、具有高溶解度、良好的油脂移除特性、以及良好的生物降解能力。由于具有中链支化的表面活性剂受到消费者的广泛使用，因此需要进一步改善它们的生物降解能力。 [0010] 发明概述 [0011] 在一个方面，本发明涉及一种组合物，所述组合物包括至少两种式I的化合物的混合物： [0012] [0013] 其中每个R1独立地为H或CH3，前提条件是1、2、或3个R1为CH3； [0014] m为1或2； [0015] n为3、4、5、6、7、8、或9； [0016] p为1、2、3、4、5、6、7、或8；并且 [0017] Y为CH2或不存在，前提条件是当： [0018] (a)Y为CH2时，Z选自：羟基、烷氧基、硫酸盐、硫酸氢盐、磺酸盐、二磺酸盐、磺基琥珀酸酯、胺、单烷基胺、二烷基胺、氧化胺、多羟基部分、磷酸酯、多磷酸酯、膦酸盐、甘油醚、甘油醚磺酸盐、多葡糖酸盐、单甘油醚、二甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、多葡糖苷、氨基烷烃磺酸盐、烷基化季铵盐、烷基化/羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化氧丙基季铵盐、二醇胺季铵盐、聚氧化烯、烷氧基化硫酸盐、吡啶 部分、甜菜碱、磺基甜菜碱、氨基羧酸盐、亚氨基二羧酸盐、苯酚乙氧基化物、咪唑啉、O-烷基酯(即O(C＝O)R，其中R为烷基)和烷氧基化羧酸盐；并且 [0019] (b)Y不存在时，Z选自：羧酸、羧酸盐、甘油酯磺酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐(sulfosuccinamate)、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、二链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺硫酸盐、二甘醇酰胺、二甘醇酰胺硫酸盐、甘油酯、甘油酯硫酸盐、酰胺基丙基甜菜碱、糖酯(例如脱水山梨糖醇酯)、甘油酯季铵盐、羟乙基磺酸盐、磺化脂肪酸、磺化烷基酯、C-烷基酯(即(C＝O)OR，其中R为烷基)、酰胺和多烷氧基化酰胺基丙基甜菜碱。 [0020] 基于组合物的总重量计，组合物中的混合物以至少约80重量％，优选至少约90重量％，更优选至少约95重量％，甚至更优选至少约97重量％，例如至少约99重量％或约100重量％的量存在。此外，所述混合物包含不超过约5重量％，优选不超过约3重量％，更优选不超过约1重量％的化合物，所述化合物具有9个或更少碳原子的最长直链碳链。此外基于混合物的总重量计，所述混合物包含小于约50重量％的式I的化合物，其在碳原子上具有支链，所述支链在最长碳链非官能化末端的40％之内。 [0021] 在一些实施方案中，至少两种式I的化合物的混合物还包含至少一种式III的化合物： [0022] [0023] 其中q为7、8、9、10、11、12、13、14、15、19、17、18、19、或20； [0024] p为1、2、3、4、5、6、7、或8；并且 [0025] Y为CH2或不存在，前提条件是当： [0026] (a)Y为CH2时，Z选自：羟基、烷氧基、硫酸盐、硫酸氢盐、磺酸盐、二磺酸盐、磺基琥珀酸酯、胺、单烷基胺、二烷基胺、氧化胺、多羟基部分、磷酸酯、多磷酸酯、膦酸盐、甘油醚、甘油醚磺酸盐、多葡糖酸盐、单甘油醚、二甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、多葡糖苷、氨基烷烃磺酸盐、烷基化季铵盐、烷基化/羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化氧丙基季铵盐、二醇胺季铵盐、聚氧化烯、烷氧基化硫酸盐、吡啶 部分、甜菜碱、磺基甜菜碱、氨基羧酸盐、亚氨基二羧酸盐、苯酚乙氧基化物、咪唑啉、O-烷基酯和烷氧基化羧酸盐；并且 [0027] (b)Y不存在时，Z选自：羧酸、羧酸盐、甘油酯磺酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、二链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺硫酸盐、二甘醇酰胺、二甘醇酰胺硫酸盐、甘油酯、甘油酯硫酸盐、酰胺基丙基甜菜碱、糖酯、甘油酯季铵盐、羟乙基磺酸盐、磺化脂肪酸、磺化烷基酯、C-烷基酯、酰胺和多烷氧基化酰胺基丙基甜菜碱。 [0028] 基于混合物的总重量计，混合物中的至少一种式III的化合物以至少约1重量％、至少约10重量％、至少约30重量％、至少约50重量％、至少约70重量％、至少约80重量％、至少约90重量％、或至少约95重量％的量存在。例如基于混合物的总重量计，混合物中的至少一种式III的化合物能够以约1重量％至约95重量％的量存在。 [0029] 在一些实施方案中， 至少两种式I的化合物的组分具有至少约50％、至少约60％、至少约70％、至少约80％、至少约90％、至少约95％、至少约97％、或约 100％的生物基含量。 [0030] 在一些实施方案中，至少一种式I的化合物包含在以下位置处的甲基支链，所述位置选自：2-、4-、6-、8-、10-、12-、或14-位置。在一些实施方案中，式I的化合物包含一个甲基支链。在这些实施方案中，所述一个甲基支链的位置选自：2-、4-、6-、8-、10-、12-、或14-位置。 [0031] 在另一方面，本发明涉及包含如前文所述的至少两种式I的化合物的混合物的组合物，其中所述混合物通过以下步骤产生： [0032] (a)在允许表达一种或更多种多核苷酸并产生至少两种式II的化合物的混合物的条件下培养细胞，所述细胞包含： [0033] (i)外来的或过表达的多核苷酸，其包含编码多肽的核酸序列，所述多肽催化丙酰CoA转化成甲基丙二酰CoA；和/或 [0034] (ii)外来的或过表达的多核苷酸，其包含编码多肽的核酸序列，所述多肽催化琥珀酰CoA转化成甲基丙二酰CoA， [0035] [0036] 其中所述细胞比不包含所述一种或更多种多核苷酸的其它类似的细胞产生更多的式II的化合物； [0037] (b)从培养物中提取所述至少两种式II的化合物的混合物；以及 [0038] (c)衍生式(II)的化合物以形成至少两种式I的化合物的混合物。 [0039] 在又一方面，本发明涉及一种清洁组合物，其包括(a)约0.001重量％至99.999重量％的组合物，所述组合物包含如上所述至少两种式I的化合物的混合物，以及(b)约0.001重量％至约99.999重量％，优选约1重量％至约80重量％的附加清洁组分。附加清洁组分可包括例如表面活性剂、酶、助洗剂、碱性体系、有机聚合化合物、调色染料、漂白化合物、链烷醇胺、抑泡剂、污垢悬浮剂、抗再沉积剂、腐蚀抑制剂、或它们的混合物。清洁组合物可为例如颗粒状洗涤剂、条状洗涤剂、液体衣物洗涤剂、液体盘碟手洗组合物、硬质表面清洁剂、片剂、消毒剂、工业清洁剂、高度浓缩液体、粉末、或去污剂。清洁组合物通常包含一种载体，例如水或其它溶剂。 [0040] 在又一方面，本发明涉及一种个人护理组合物，其包括(a)约0.001重量％至约99.999重量％的组合物，所述组合物包含如上所述的至少两种式I的化合物的混合物，以及(b)约0.001重量％至约99.999重量％，优选约1重量％至约80重量％的附加个人护理组分。 附加个人护理组分可包括例如一种或更多种美容上可接受的载体、毛发定型聚合物、推进剂、表面活性剂、阳离子表面活性剂体系、高熔点脂肪族化合物、阳离子聚合物、非离子聚合物、调理剂、去头皮屑活性物质、湿润剂、悬浮剂、含水载体、分散颗粒、凝胶基质、护肤活性物质、增稠剂、上光和光亮剂、染料、颗粒、闪光剂、着色颗粒、以及它们的混合物。个人护理组合物可为例如洗发剂、毛发调理剂、毛发处理剂、洁面皂、沐浴剂、沐浴皂、泡沫浴液、卸妆剂、护肤产品、粉刺控制产品、除臭剂、止汗剂、剃刮助剂、化妆品、脱毛剂、芳香剂、以及它们的混合物。 [0041] 发明详述 [0042] 本发明涉及包含至少两种分散的支链脂肪族化合物(即在最长碳链的偶数碳原子上具有一个、两个、或三个甲基支链的脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸衍生物、脂肪醇衍生物、以及它们的混合物)的混合物的组合物。类似于包含在奇数碳原子上具有支链的脂肪族化合物的组合物，本发明的组合物当用作家居和个人护理清洁应用的表面活性剂时展示优异的性能(例如在冷水、硬水中的良好清洁能力；高溶解度；以及良好的油脂移除特性)。然而有利的是，在奇数碳原子上无支链允许本发明的组合物当用于消费品时表现出改善的生物降解能力。此外，阳离子型分散的支链化合物的混合物当与某些阴离子表面活性剂混合时可形成独特的离子液晶浓缩物。这些浓缩物可以低成本贮藏并运输，并且在需要时加入个人护理或清洁组合物中。下文示出了实例脂肪酸和实例脂肪醇的偶数和奇数位置。 [0043] [0044] 以引用方式并入本文的国际专利申请公布WO/1999/02072(‘722公布)描述了支链脂肪酸、支链脂肪酸盐、在制剂例如衣物洗涤产品、个人护理产品、药物组合物、工业清洁剂等中使用的低级酯的用途。然而，‘722公布未提出仅在偶数碳原子上具有甲基支链的分散的支链脂肪酸、分散的支链脂肪酸盐或低级酯的用途。‘722公布也未提出仅在偶数碳原子上具有甲基支链的分散的支链醇和它们的衍生物的用途。 [0045] 如下文所述，美国专利公开申请2010/0137649和美国专利公开申请序列号61/315,594公开了衍生自在偶数碳原子上具有支链的异戊二烯单元的表面活性剂，所述每个专利均以引用方式并入本文。 [0046] [0047] 这些分散的支链脂肪族化合物是受限的，因为原料是异戊二烯单元。当表面活性剂分别包含2、3或4个异戊二烯单元时，异戊二烯来源的表面活性剂的碳原子总数限于例如11、16或21个。此外，在偶数碳原子上的甲基支链受到每个甲基支链(例如，在4、8、12和16位置上的甲基支链)间的三个亚甲基单位的规则分布的限制，并且不允许在例如2、6、10和14位置上具有甲基支链。这种支链的规则分布也不允许包含16或更多个碳原子以及小于四个甲基支链的化合物，或者在4位置上无甲基支链的化合物。此外，异戊二烯来源的表面活性剂必定在异位上包含甲基支链(即它们具有接近末端的支链)。具有接近末端的支链的表面活性剂比具有中链支化的表面活性剂中断结晶的效率更低。此外，异戊二烯来源的表面活性剂的生产涉及金合欢烯的氢甲酰化，其能够导致加入非衍生自可再生资源的碳原子。 [0048] 类似于包括在偶数碳原子上具有支链的脂肪族化合物的组合物，已经发现包含至少两种分散的支链脂肪族化合物的混合物的组合物当用于调理应用例如毛发调理剂时提供优异的性能。例如，这些组合物在低温下稳定、稀释快速且容易、并且耐受硬水条件、避免钙盐和阴离子表面活性剂的沉淀，这导致改善的性能和期望的毛发感觉。设想这些分散的支链化合物将破坏一些调理制剂中需要的适用物理特性的凝胶网络。出人意料的是，发现使用分散的支链化合物的混合物实际上使得凝胶网络相受到控制并且为包含分散的支链化合物的消费品制造者提供较大的配制灵活性。实际上，本发明的组合物能够在一些应用中作为硅氧烷的供应充足的替代物。有利的是，如前文所述，在奇数碳原子上无支链使得这些调理组合物表现出改善的生物降解能力。 [0049] 脂肪族化合物的生物降解作用涉及将脂肪族化合物氧化成其对应的脂肪酸。脂肪酸经受β氧化，这是存活生物(例如大肠杆菌)中普遍的途径，所述生物能够使烷烃、脂肪醇和脂肪酸代谢。这个生物化学途径涉及氧化相对于羧基的β位置上的碳原子(即奇数碳原子)，并且随后裂解β(即奇数碳原子)和α(即偶数碳原子)碳原子之间的键以将所述脂肪酸缩短两个碳原子，如下文所示。 [0050] [0051] 如果所述脂肪酸包含在α位置(即偶数碳原子)上的甲基支链，则发生β氧化以导致物质损失三个碳原子，如下文所示。 [0052] [0053] 如果所述脂肪酸包含在β位置(即奇数碳原子)上的甲基支链，则β氧化不能进行，从而终止了生物降解过程，如下文所示。 [0054] [0055] 生物降解过程中这种α碳原子对β碳原子上的甲基取代的差动效应如Schaeffer等人，Appl.Environ.Microbiol.38：742-746(1979)所示，其以引用方式并入本文，他们筛选了27种利用辛烷的细菌和真菌菌株，这些菌株在3，6二甲基辛烷、2，7二甲基辛烷和2，6二甲基辛烷上生长。发现九个菌株利用支链烃作为唯一的碳源，它们使用的仅有底物是那些在相对于末端碳的α碳原子上具有至少一个甲基的底物(即在2或7位置上的甲基支链)。与之相反，其中两个甲基都位于β碳原子上的3，6二甲基辛烷不支持任何菌株的生长。由在β碳原子上的甲基取代引起的对生物降解作用的类似负效应已报道于McKenna，E.J.Microbial metabolism of normal and branched chain alkanes，第73-97页，In Degradation of synthetic organic molecules in the biosphere.National Academy of Sciences(Washington，D.C.)(1972)；以及Pirnik Crit.Rev.Microbiol.5：413-422(1977)中，它们每个均以引用方式并入本文。 [0056] 表面活性剂也显示在偶数和奇数碳原子上的支链之间的这种差动效应，所述表面活性剂每个均具有一个甲基支链和总计17个碳原子。当8-甲基-1-十六烷醇硫酸钠盐、10-甲基-1-十六醇钠盐和7-甲基十六烷醇硫酸钠盐每个均在相同孵育条件下暴露于种菌时，它们分别表现出11.67、1.56和100的相对表面活性剂积聚量。在偶数碳原子上具有支链的表面活性剂的积聚比在奇数碳原子上具有支链的表面活性剂的积聚低至少一个数量级，这说明它发生了更大量的生物降解。表面活性剂的相对积聚量通过GC-MS进行表征。对衍生自体外分批生物降解的提取物进行TGC-MS方法测定，所述提取物由在0.1％(重量/体积)表面活性剂的存在下生长的代表性环境细菌分离物的聚生体组成。在Twister Bar上收集样品并通过TDSA-GC/MS/FID进行分析。基于提取离子m/z＝87测定支链脂肪酸，并且将相关数据报告为C8-C11的支链同源物峰面积的总和。 [0057] 因此，在偶数位置上具有甲基支链的、发生β氧化的脂肪族化合物表现出比在奇数位置上具有甲基支链或具有随机支链的支链物质更好的生物降解能力。此外，在偶数碳原子上的甲基支链的此类定向位置排除发生邻位甲基取代的可能性，所述取代可能导致甚至比β取代更难以降解。虽然已经发现一些微生物具有α氧化途径，该途径能够使烷基链缩短一个碳，从而使β氧化能够发生，但是尚无关于能够裂解均发生甲基取代的碳原子之间的键的报道。 [0058] 在偶数和奇数碳原子上包含甲基支链的脂肪族化合物提供了多个生物降解的有益效果。这些化合物能够由较广泛的微生物来生物降解，由于仅需要单个生物降解途径，它们将较快地生物降解，并且由于不存在可能导致顽固代谢物形成的邻位取代，生物降解作用将是较广泛的和较完全的。 [0059] 包含本发明至少两种分散的支链脂肪族化合物的混合物的组合物也优于具有中链支化的其它表面活性剂，因为它们包含的支链每个仅包括一个碳原子(即甲基支链)，并且因为它们包含至多三个这些甲基支链。这种特定组成和支链数目提供良好性能和碳原子利用效率之间的平衡。一般来讲，表面活性剂的中链支化是有益的，因为它干涉表面活性剂体系中的结晶形成。这种干涉作用为表面活性剂组合物提供有益效果，例如在低温下保持油的流体状态、允许表面活性剂在钙离子的存在发挥作用、以及在低温洗涤条件下阻止结晶。具有一个、两个或三个甲基支链的表面活性剂展示出这些有益效果。附加的甲基支链仅仅增加脂肪族化合物的质量而不提供改善的性能。类似地，乙基支链也增加脂肪族化合物的质量而不提高分散的支链表面活性剂的有益特性。 [0060] 本发明的至少两种分散的支链脂肪族化合物也是有利的，因为它们必定包含在甲基支链间的至少一个亚甲基碳原子并且不允许邻近的甲基支化。如前文所述，邻近的甲基支化不但导致生物降解能力下降，而且无效地使用质量。在邻位碳原子(例如，碳原子4和5)上具有支链的脂肪族化合物的功能与仅具有一个甲基支链(例如，在5-位置上)的脂肪族化合物类似。 [0061] 本发明的混合物有利于在清洁组合物(当被衍生成包含例如硫酸盐末端基团)和调理组合物(当被衍生成在长链化合物上包含例如羟基或阳离子末端基团)中使用。如前文所述，在分散的支链化合物的偶数碳原子上的轻度支化使其易于生物降解。 [0062] 在家居清洁组合物中，当将合适的链长和混合物用于所述目的时，分散的支链化合物的独特结构提供在冷水、硬水中的良好清洁能力、高溶解度、良好的油脂移除、高度起泡能力、以及在硬质表面和织物上无可见的残留。这种无可见残留的特性导致在使用后气味很少或无气味。此外，本发明的组合物具有良好的压缩性能，无低温稳定性问题、甚至在冷水中稀释快速且容易、并且在一些实施方案中，不沉淀出溶液。前述特性是盘碟护理剂、衣物洗涤剂和洗发剂应用中高度期望的。 [0063] 在个人护理组合物中，混合物中的分散的支链化合物可作为例如表面活性剂、调理剂、或辅助表面活性剂性能增强剂使用。有利的是，可将分散的支链化合物掺入个人护理组合物作为游离表面活性剂、游离调理剂、凝胶网络的部分、或它们的任何组合。在个人护理应用中，本发明的混合物提供对硬水中钙和镁形成沉淀的较高耐受性、具有优异的可漂洗性(尤其是针对快速可漂洗性)、以及在较冷的洗涤温度下具有改善的清洁性能。 [0064] 有利的是，衍生自本发明混合物的阴离子表面活性剂在低温下具有良好的溶解度。有利的是，衍生自本发明混合物的非离子表面活性剂具有低熔点。衍生自本发明混合物的阳离子表面活性剂可在不诱导结晶的情况下与阴离子表面活性剂络合。这种避免结晶的能力在贮藏期间或运输条件下是尤其有利的。 [0065] 本发明的组合物为更有利的，因为能够调节它们以包括分散的支链化合物的混合物，所述化合物具有特定碳链长度以迎合特定清洁和调理应用的需求。为了获得优异的清洁性能，包含分散的支链表面活性剂的混合物中的链长分布将最大包括10-23个碳原子。例如，在最长碳链中包含具有12、13和14个碳原子、或12和13个碳原子、或12和15个碳原子、或13和16个碳原子的分散的支链化合物的混合物提供期望的起泡性能。包含在最长碳链上具有10-13个碳原子的分散的支链化合物的混合物是盘碟护理组合物所期望的。包含在最长碳链上具有12-15个碳原子的分散的支链化合物的混合物是衣物洗涤组合物所期望的。包含在最长碳链上具有8-12个碳原子的分散的支链化合物的混合物是硬质表面清洁组合物所期望的。如果具有较长碳链的表面活性剂用于例如硬质表面清洁组合物，该表面活性剂趋于在表面上结晶以形成残余，这对消费者来讲是负面的性能标志。例如，本发明的混合物可包含具有12和15个总碳原子；12、13和14个总碳原子；或11、13和17个总碳原子的分散的支链化合物，例如以前不能在无过多成本的情况下获得的混合物。此外，本发明的混合物可包括具有多个功能的特定分散的支链的脂肪族化合物。例如，本发明的混合物可包括具有 12和18个总碳原子的分散的支链化合物，这使其对表面活性剂性能和织物软化均有用。 [0066] 过去，不追踪分散的支链脂肪族化合物在清洁和调理应用中的使用，因为这些化合物在生物系统中仅发现非常低的浓度并且过于昂贵而不通过分离和纯化技术进行商业量的生产。同样地，存在于生物系统中的分散的支链脂肪酸的混合物不是活体原料并且不允许控制分散的支链脂肪酸的组合物。例如Ackman等人，Lipids 7(10)：683-691(1966)(以引用方式并入本文)，公开了从反刍动物脂肪中分离在偶数碳原子上具有甲基支链的C15、C17和C19脂肪酸的同分异构甲酯的方法。 [0067] 此外，从生物系统中获取的分散的支链脂肪族化合物的混合物常包含在它们的最长直链中具有少于10个碳原子的分散的支链脂肪族化合物。在它们的最长直链中具有少于10个碳原子的脂肪族化合物是清洁、尤其是调理应用中显著不期望的。例如，Yu等人，Lipids 23(8)：804-810(1988)(以引用方式并入本文)，展示了基于脂肪酸总重量计，上海鸭尾脂腺蜡的脂肪酸组分包括超过20重量％的在最长直链中具有九个或更少碳原子的脂肪酸。 [0068] 此外，获取自生物系统的分散的支链脂肪族化合物的混合物常包含高比例的异支链化合物和具有超过三个甲基支链的化合物。如前文所述，具有异支链的表面活性剂中断结晶的效率低于具有中链支化的化合物。也如前文所述，具有大于三个甲基支链的表面活性剂具有较大的质量且无改善的有益效果。例如，Smith等人，Lipids 14(4)：350-355(1979)(以引用方式并入本文)，公开了基于脂肪酸总重量计，半野生黇鹿(fallow deer)的肾周三酰基甘油包含15.5重量％的支链脂肪酸。基于支链脂肪酸总重量计，在这些支链脂肪酸中超过50重量％(即8.96重量％)具有异位支链。鹿油也包括2、6、10、14-四甲基十五烷酸和3、7、11、15-四甲基十五烷酸。 [0069] 分散的支链脂肪族化合物的混合物 [0070] 本发明涉及包含至少两种分散的支链脂肪族化合物的混合物的组合物。如本文所用，术语“脂肪族化合物”指脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸衍生物、脂肪醇衍生物、以及它们的混合物。在本发明的混合物中的分散的支链脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸衍生物和脂肪醇衍生物可被衍生以形成用于清洁和个人护理应用的化合物(例如，表面活性剂和调理剂)。 [0071] 在一个方面，本发明提供一种组合物，所述组合物包括至少两种式I的化合物的混合物： [0072] [0073] 其中每个R1独立地为H或CH3，前提条件是1、2、或3个R1为CH3； [0074] m为1或2； [0075] n为3、4、5、6、7、8、或9； [0076] p为1、2、3、4、5、6、7、或8；并且 [0077] Y为CH2或不存在的，前提条件是当： [0078] (a)Y为CH2时，Z选自：羟基、烷氧基、硫酸盐、硫酸氢盐、磺酸盐、二磺酸盐、磺基琥珀酸酯、胺、单烷基胺、二烷基胺、氧化胺、多羟基部分、磷酸酯、多磷酸酯、膦酸盐、甘油醚、甘油醚磺酸盐、多葡糖酸盐、单甘油醚、二甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、多葡糖苷、氨基烷烃磺酸盐、烷基化季铵盐、烷基化/羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化氧丙基季铵盐、二醇胺季铵盐、聚氧化烯、烷氧基化硫酸盐、吡啶 部分、甜菜碱、磺基甜菜碱、氨基羧酸盐、亚氨基二羧酸盐、苯酚乙氧基化物、咪唑啉、O-烷基酯(即O(C＝O)R，其中R为烷基)和烷氧基化羧酸盐。 [0079] (b)Y不存在时，Z选自：羧酸、羧酸盐、甘油酯磺酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、二链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺硫酸盐、二甘醇酰胺、二甘醇酰胺硫酸盐、甘油酯、甘油酯硫酸盐、酰胺基丙基甜菜碱、糖酯、甘油酯季铵盐、羟乙基磺酸盐、磺化脂肪酸、磺化烷基酯、C-烷基酯(即(C＝O)OR，其中R为烷基)、酰胺和多烷氧基化酰胺基丙基甜菜碱。 [0080] 在其中Y为CH2的实施方案中，例如在下文所示的脂肪醇中，Y称为碳数1。 [0081] [0082] 在其中Y不存在的实施方案中，Z包括羰基部分并且通过它的羰基部分连接到式I的化合物。在这些实施方案中，Z的羰基部分称为碳数1。例如，当Z为羧酸时，羧酸的羰基碳称为碳1，如下文所示。 [0083] [0084] 基于组合物的总重量计，组合物中的至少两种式I的化合物的混合物以至少约80重量％，优选至少约90重量％，更优选至少约95重量％，甚至更优选至少约97重量％，例如至少约99重量％或约100重量％的量存在。此外，所述混合物包含不超过约5重量％，优选不超过约3重量％，更优选不超过约1重量％的化合物，所述化合物具有9个或更少碳原子的最长直链碳链。此外基于混合物的总重量计，所述混合物包含小于约50重量％的化合物，其在碳原子上具有一个或更多个支链，所述支链在最长碳链非官能化末端的40％之内。脂肪族化合物的官能化末端是包含酸、醇、或衍生物部分的末端。例如，长度为10个碳原子并在2、4和/或6位置上具有甲基支链的脂肪族化合物在最长碳链非官能化末端的40％之内的碳原子上不具有支链。长度为10个碳原子并在8位置上具有甲基支链的脂肪族化合物在最长碳链非官能化末端的40％之内的碳原子上具有支链。在这个实例中，在8位置上的甲基支链是来自10碳脂肪族化合物非官能化末端最后的3个碳原子(例如，3/10×100％＝30％)，而在6位置上的甲基支链是10碳脂肪族化合物非官能化末端远端的5个碳原子(例如5/10×100％＝50％)。 [0085] [0086] 在一些实施方案中，至少两种式I的化合物的混合物包含在以下位置上具有甲基支链的化合物，所述位置选自：2-、4-、6-、8-、10-、12-、或14-位置。在一个示例性实施方案中，至少两种式I的化合物的混合物包含所述化合物， 其中所有变量如上文所述。 [0087] 在另一个示例性实施方案中，至少两种式I的化合物的混合物包含所述化合物，其中r为2、3、4、5、6、7、或8，并且所有其它变量如上文所述。 [0088] 在另一个示例性实施方案中，至少两种式I的化合物的混合物包含所述化合物，其中s为1、2、3、4、5、6、或7，并且所有其它变量如上文所述。 [0089] 在另一个示例性实施方案中，至少两种式I的化合物的混合物包含所述化合物，其中t为0、1、2、3、4、5、或6，并且所有其它变量如上文所述。 [0090] 在另一个示例性实施方案中，至少两种式I的化合物的混合物包含所述化合物，其中u为0、1、2、3、4、或5，并且所有其它变量如上文所述。 [0091] 在另一个示例性实施方案中，至少两种式I的化合物的混合物包含所述化合物，其中v为0、1、2、3、或4，并且所有其它变量如上文所述。 [0092] 在另一个示例性实施方案中，至少两种式I的化合物的混合物包含所述化合物，其中w为0、1、2、或3，并且所有其它变量如上文所述。 [0093] 在一些实施方案中，式I的化合物仅包含一个甲基支链。在一些实施方案中，所述一个甲基支链的位置选自：2-、4-、6-、8-、10-、12-、或14-位置。包含一个甲基支链的式I的化合物的实例示出于表A中。 [0094] 表A 包含一个甲基支链的式I的化合物 [0095] [0096] 在一些实施方案中，式I的化合物包含两个甲基支链。包含两个甲基支链的式I的化合物的非限制性实例示出于表B中。 [0097] 表B 包含两个甲基支链的式I的化合物 [0098] [0099] [0100] 在一些实施方案中，式I的化合物包含三个甲基支链。包含三个甲基支链的式I的化合物的非限制性实例示出于表C中。 [0101] 表C 包含三个甲基支链的式I的化合物 [0102] [0103] [0104] [0105] 在一些实施方案中，式I的化合物可包括例如在一些示例性实施方案 中，Z可包括硫酸盐、羟基、或多羟基部分。 [0106] 在一些实施方案中，至少两种式I的化合物的混合物还包括至少一种直链脂肪族化合物，其如式III所述： [0107] [0108] 其中q为7、8、9、10、11、12、13、14、15、19、17、18、19、或20； [0109] p为1、2、3、4、5、6、7、或8；并且 [0110] Y为CH2或不存在，前提条件是当： [0111] (a)Y为CH2时，Z选自：羟基、烷氧基、硫酸盐、硫酸氢盐、磺酸盐、二磺酸盐、磺基琥珀酸酯、胺、单烷基胺、二烷基胺、氧化胺、多羟基部分、磷酸酯、多磷酸酯、膦酸盐、甘油醚、甘油醚磺酸盐、多葡糖酸盐、单甘油醚、二甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、多葡糖苷、氨基烷烃磺酸盐、烷基化季铵盐、烷基化/羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化氧丙基季铵盐、二醇胺季铵盐、聚氧化烯、烷氧基化硫酸盐、吡啶 部分、甜菜碱、磺基甜菜碱、氨基羧酸盐、亚氨基二羧酸盐、苯酚乙氧基化物、咪唑啉、O-烷基酯和烷氧基化羧酸盐；并且 [0112] (b)Y不存在时，Z选自：羧酸、羧酸盐、甘油酯磺酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、二链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺硫酸盐、二甘醇酰胺、二甘醇酰胺硫酸盐、甘油酯、甘油酯硫酸盐、酰胺基丙基甜菜碱、糖酯、甘油酯季铵盐、羟乙基磺酸盐、磺化脂肪酸、磺化烷基酯、C-烷基酯、酰胺和多烷氧基化酰胺基丙基甜菜碱。 [0113] 基于混合物的总重量计，混合物中的至少一种式III的化合物任选地能够以至少约1重量％、至少约10重量％、至少约30重量％、至少约50重量％、至少约70重量％、至少约80重量％、至少约90重量％、或至少约95重量％的量存在。例如基于混合物的总重量计，混合物中的至少一种式III的化合物能够以约1重量％至约95重量％的量存在。可根据加工条件和/或用于提供期望化合物的原料、或之后加入以提供共混物的原料来调节直链化合物的含量。在组合物中的直链化合物和/或中链支化化合物的量和特性取决于特定的应用。例如基于混合物的总重量计，在用于起泡应用的组合物中的直链表面活性剂的量可为至多50重量％，而基于混合物的总重量计，用于衣物洗涤应用的直链表面活性剂的量可为至多约 10重量％。 [0114] 在一些实施方案中，至少两种式I的化合物和/或至少一种式III的化合物需要抗衡离子。在实施方案中，当抗衡离子为阴离子时，阴离子可包括溴离子、氯离子和甲酯硫酸+ + + 2+ 2+根。在实施方案中，当抗衡离子为阳离子时，阳离子可包括例如Li 、Na 、K 、Ca 、Mg 和其中每个R11、R12、R13和R14独立地为氢、(C1-C22)烷基、(C1-C6)链烷醇、(C1-C22)烯基、以及它们的混合物。在一些实施方案中，阳离子选自：NH4+、Na+、K+、一-、二-、或三-烷基铵、一-、二-、或三-链烷醇铵、以及它们的混合物。本发明的单链烷醇铵化合物可包括以下化合物：其中R11为(C1-C6)链烷醇，并且R12、R13和R14为氢；本发明的二链烷醇铵化合物可包 11 12 13 14 括例如以下化合物：其中每个R 和R 独立地为(C1-6)链烷醇，并且R 和R 为氢；本发明的三链烷醇铵化合物可包括例如以下化合物：其中每个R11、R12和R13独立地为(C1-6)链烷醇并且R14为氢。本发明优选的链烷醇铵盐为一-、二-、和三-季铵化合物，其具有下式：H3N+(C2H4OH)、H2N+(C2H4OH)2和HN+(C2H4OH)3。阳离子优选为Na+、K+、以及上文列出的C2链烷醇铵盐，最优选为钠。 [0115] 在任何一个以上实施方案中，Z优选地选自：羟基、烷氧基、甘油醚、聚甘油醚、多葡糖苷、羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、胺、单烷基胺、二烷基胺、氧化胺、单链烷醇酰胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、酰胺基丙基甜菜碱、多烷氧基化酰胺基丙基甜菜碱、烷基化季铵盐、烷基化/羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟烷基化季铵盐、烷氧基化硫酸盐、磷酸酯、多磷酸酯、O-烷基酯、C-烷基酯、甘油酯、糖酯、甘油酯季铵盐、酰胺和磺化烷基酯。 [0116] 在一些实施方案中，Z不是羧酸。在一些实施方案中，Z不是羧酸酯。在一些实施方案中，Z的前述选择不包括羧酸。在一些实施方案中，Z的前述选择不包括羧酸酯。 [0117] 在一些实施方案中， 至少两种式I的化合物的组分具有至少约50％、至少约60％、至少约70％、至少约80％、至少约90％、至少约95％、至少约97％、至少约 99％、或约100％的生物基含量。 [0118] 评估材料的生物基含量 [0119] 如本文所用，“生物基含量”是指材料中的生物碳含量，其为产物中所有有机碳的重量(质量)百分比形式。例如，聚乙烯在其结构单位中包含两个碳原子。如果乙烯衍生自可再生资源，那么聚乙烯的均聚物理论上具有100％的生物基含量，因为所有碳原子衍生自可再生资源。如果每个乙烯和共聚单体都衍生自可再生资源，聚乙烯的共聚物理论上也可能具有100％的生物基含量。在共聚单体不衍生自可再生资源的实施方案中，HDPE通常将仅包括约1重量％至约2重量％的非可再生的共聚单体，从而导致HDPE理论上具有略少于100％的生物基含量。又如，聚对苯二甲酸乙二醇酯在其结构单位中包含十个碳原子(即两个来自乙二醇单体，八个来自对苯二甲酸单体)。如果乙二醇部分衍生自可再生资源，但是对苯二甲酸衍生自石油基来源，那么聚对苯二甲酸乙二醇酯的理论生物基含量为20％。 [0120] 评估衍生自可再生资源的材料的适用方法是通过ASTM D6866的方法，它允许使用放射性碳分析，通过加速器质谱、液体闪烁计数、以及同位素质谱来测定材料的生物基含量。当大气中的氮受到紫外光产生的中子撞击时，它丢失一个质子并形成具有分子量14的碳，所述碳是放射性的。这个14C立即被氧化成二氧化碳，其提供一个小的、但是可测量的大气碳部分。大气的二氧化碳通过绿色植物进行循环以在称为光合作用的过程中产生有机分子。当绿色植物或其它形式的生命代谢有机分子产生二氧化碳时，所述循环结束，这引起二氧化碳的释放，使其返回大气。实际上地球上所有形式的生命依赖这种绿色植物生产有机分子以产生促进生长和繁殖的化学能量。因此，在大气中存在的14C变成所有生命形式和它们的生物产物的一部分。这些基于可再生的有机分子生物降解成二氧化碳，它们不会引起全球变暖，因为无净增的碳被释放到大气中。与之相反，化石燃料基碳不具有大气二氧化碳的标记放射性碳比率。参见以引用方式并入本文的WO 2009/155086。 [0121] 源于“生物基含量”的ASTM D6866专利申请建立在与放射性碳年代测定法相同的概念上，但未使用年龄方程。所述分析通过获得未知样品中放射性碳(14C)的量与现代参考标准品中放射性碳的量的比率来进行。将该比率报道为百分比，以“pMC”(现代碳百分比)作为单位。如果被分析的材料为现代放射性碳和化石碳(不包含放射性碳)的混合物，那么得到的pMC值与存在于样品中的生物质材料的量直接相关。 [0122] 在放射性碳年代测定法中所用的现代基准标准品为NIST(National Institute of Standards and Technology)标准品，具有已知的放射性碳含量，相当于大约公元1950年。选择公元1950年是由于它代表在热核武器测试之前的时间，所述测试随着每次爆炸(术语“碳爆炸”)向大气中引入了大量的过量放射性碳。公元1950的基准表示为100pMC。 [0123] 测试显示，在热核武器测试结束之前，由于“碳爆炸”作用大气中的放射性碳含量在1963年达到峰值，达到正常水平的近两倍。它在大气中的分布自其出现以来便受到评估，并在公元1950年以来对于植物和动物显示出大于100pMC的值。碳爆炸的分布已经随时间而逐渐下降，目前的值接近107.5pMC。因此，新的生物质材料例如玉米可能导致放射性碳标记接近107.5pMC。 [0124] 石油基碳不具有大气二氧化碳的标记放射性碳比率。研究已经注意到化石燃料和石油化学制品具有小于约1pMC，通常小于约0.1pMC，例如小于约0.03pMC。然而，完全衍生自可再生资源的化合物具有至少约百分之95的现代碳(pMC)，优选至少约99pMC，例如约100pMC。 [0125] 将化石碳与现代碳结合到一种材料中将降低现代pMC值。将107.5pMC的当代生物质材料和0pMC的石油衍生物混合，测得的材料的pMC值将反应两种组分的比例。100％源自当代大豆的材料显示接近107.5pMC的放射性碳测量结果。如果此种材料用50％的石油衍生物稀释，那么测量结果接近于54pMC。 [0126] 一个100％生物基含量的结果来自于107.5pMC，而0％的结果则等同于0pMC。在这方面，测量值为99pMC的样品将提供93％的等同生物基含量结果。 [0127] 根据ASTM D6866，尤其是方法B评估本文所述材料。在这个报告中引用的平均值涵盖绝对范围6％(在生物基含量值任一侧±3％)以包括最终组分放射性碳标记的变化。假定所有材料在白天提供或为初始状态的化石，并且假定期望的结果是“存在”于材料中的生物组分的量，不是在制造过程中“使用”的生物材料的量。 [0128] 评估材料生物基含量的其它技术描述于美国专利公开3,885,155、4,427,884、4,973,841、5,438,194和5,661,299、WO 2009/155086中，每个上述文献均以引用方式并入本文。 [0129] 制备分散的支链脂肪酸的混合物的方法 [0130] 如前文所述至少两种式I的化合物的混合物可通过衍生使用生物学方法产生的分散的支链脂肪酸的混合物来制备。 [0131] 如本文所用，“内源的”指在生物体或细胞内天然表达的或原生的多核苷酸、多肽、或其它化合物。即内源多核苷酸、多肽、或其它化合物不是外来的。例如当所述细胞初始分离自天然来源时，“内源的”多核苷酸或肽存在于细胞中。 [0132] 如本文所用，“外来的”指在其中期望进行表达的特定细胞或生物体中非天然表达的任何多核苷酸或多肽。内源多核苷酸、多肽、或其它化合物不是外来的。 [0133] 如本文所用，“杂交”包括核酸链与互补核酸链通过碱基配对接合的任何过程。因此，该术语指将靶序列结合到测试(即靶)序列上的互补能力，或者反之亦然。 [0134] 如本文所用，“杂交条件”通常按测量杂交的条件的“严格性”程度分类。严格性程度可基于核酸结合络合物或探针的例如熔融温度(Tm)确定。例如“最大严格性”通常发生在约Tm-5℃(低于探针Tm5°)；“高严格性”在约低于Tm 5-10℃；“中严格性”在约低于探针Tm 10-20°；并且“低严格性”在约低于Tm 20-25°。作为另外一种选择或除此之外，杂交条件可基于杂交的盐或离子强度条件和/或一次或更多次严格性洗涤来确定。例如，6xSSC＝非常低的严格性；3xSSC＝低至中的严格性；lxSSC＝中严格性；并且0.5xSSC＝高严格性。功能上，最大严格性条件可用于鉴定与杂交探针具有严格(即约100％)同一性或近严格同一性的核酸序列；而高严格性条件可用于鉴定与探针具有约80％或更高序列同一性的核酸序列。 [0135] 如本文所用，涉及两个或更多个多核苷酸或多肽序列的“相同的”或百分比“同一性”指两个或更多个序列当使用序列比较算法或目测比较并比对最大匹配时，它们是相同的或者具有指定百分比的相同核苷酸或氨基酸残基。 [0136] 如本文所用，“长链脂肪酸”指具有长于14个碳的脂族尾的脂肪酸。在一些实施方案中，长链脂肪酸的前提条件是在碳主链中包含15、16、17、18、19、20、21、或22个碳原子。 [0137] 如本文所用，“中链脂肪酸”指具有介于6和14个碳之间的脂族尾的脂肪酸。在某些实施方案中，中链脂肪酸可具有11-13个碳。 [0138] 如本文所用，“短链脂肪酸”指具有少于6个碳的脂族尾的脂肪酸。 [0139] 如本文所用，“过表达”指在宿主细胞中以比正常表达水平更高的水平表达多核苷酸以产生产物(例如多肽或RNA)。过表达的多核苷酸一般为宿主细胞的天然多核苷酸，其生成的产物量大于宿主细胞中正常存在的量。过表达例如并且不受限制地通过将多核苷酸能够操作地连接至与该多核苷酸天然启动子不同的启动子或者将附加拷贝的所述多核苷酸导入宿主细胞中来完成。 [0140] 以引用方式并入的美国临时申请61/294274(“‘274专利申请，”Procter&Gamble)描述了分散的支链脂肪酸的生物性生产方法，以及改善此类分散的支链脂肪酸的生物性生产的方法。具体地讲，’274专利申请描述了使用细菌生产分散的支链脂肪酸(例如，在一个或更多个偶数碳原子上包含一个甲基)的方法。 [0141] 一般来讲，所述方法包括增加细胞内甲基丙二酰CoA的供应和/或增加细胞内甲基丙二酰CoA向甲基丙二酰ACP的转化，将来自甲基丙二酰CoA动支链加入脂肪酸上，以及任选地使用硫酯酶以确定脂肪酸大小范围。在某些实施方案中，所述方法提供链长C12-C16的支链脂肪酸。此外，在某些实施方案中，所述支链脂肪酸具有约0至约3个甲基支链，例如约1至约3个甲基支链，例如约1至约2个甲基支链，或位于一个或更多个碳原子上的1、2或3个甲基支链。在某些实施方案中，甲基支链位于偶数碳原子上。 [0142] 在一个实施方案中，通过经由例如丙酰CoA和/或琥珀酰CoA中间体提高细胞内甲基丙二酰CoA的产量来提高分散的支链脂肪酸的产量。所述方法包括培养包含以下多核苷酸的细胞：外来的或过表达的多核苷酸，其包含编码催化丙酰CoA转化成甲基丙二酰CoA的多肽的核酸序列，和/或外来的或过表达的多核苷酸，其包含编码催化琥珀酰CoA转化成甲基丙二酰CoA的多肽的核酸序列。在允许表达一种或更多种多核苷酸并产生支链脂肪酸的条件下培养所述细胞。所述细胞比不包含所述一种或更多种多核苷酸的其它类似的细胞(例如相同细胞类型的细胞或衍生自不包含一种或更多种多核苷酸的相同生物的细胞)产生更多的支链脂肪酸，所述支链脂肪酸在一个或更多个偶数碳原子上具有甲基支链。通过丙酰CoA羧化酶的作用将丙酰CoA转化成甲基丙二酰CoA。任何催化丙酰CoA转化成甲基丙二酰CoA的丙酰CoA羧化酶是所述方法适用的。示例性的丙酰CoA羧化酶是来自天蓝色链霉菌(Streptomyces coelicolor)的羧化酶，其包含两个异源亚基，它们由pccB和或者accAl或者accA2编码。在某些实施方案中，这种方法的细胞经工程化以产生PccB和AccA1或PccB和AccA2。在一个方面，所述细胞包含一种或更多种多核苷酸，其编码的一种或更多种多肽包含的氨基酸序列与如SEQ ID NO：9和/或10所示的氨基酸序列至少约80％相同(例如85％、90％、95％、或100％相同)。此外，催化丙酰CoA转化成甲基丙二酰CoA的多肽的非限制性实例是来自耻垢分枝杆菌(Mycobacterium smegmatis)、人类(Homo sapiens)、鲍氏不动杆菌(Acinetobacter baumannii)、猪布鲁氏菌(Brucella suis)、红色糖多孢菌 (Saccharopolyspora erythraea)、水稻细菌性谷枯病菌(Burkholderia glumae)和埃及斑蚊(Aedes aegypti)的丙酰CoA羧化酶，以及如表D所示的丙酰CoA羧化酶。 [0143] 表D [0144] [0145] [0146] 任选地，修改所述细胞以提高流向丙酰CoA(并且随后流向甲基丙二酰CoA)的碳流，例如提高prpE或其它丙酰CoA合成酶基因的表达(即过表达)。作为另外一种选择或除此之外，将包含编码丙酰CoA合成酶的核酸序列的外来多核苷酸导入宿主细胞以上调丙酰CoA产量。此外，供应宿主细胞(例如微生物细胞)大量甲硫氨酸、异亮氨酸、缬氨酸、苏氨酸、丙酸和/或奇数链长的脂肪酸(例如戊酸)提高甲基丙二酰CoA的丙酰CoA前体的产量。 [0147] 利用将丙酮酸转化成丙酰CoA的代谢途径也提高了通过丙酰CoA得到的甲基丙二酰CoA的产量，所述代谢途径用乳酸、乳酰-CoA和丙烯酰-CoA作为中间体。通过过量生产所述途径的酶、产生催化所述途径的一个或更多个转化的外来酶和/或通过提供比正常存在于宿主细胞中的丙酮酸或乳酸量更大的丙酮酸或乳酸量上调流向丙酰CoA的碳流。例如所述细胞包含外来的或过表达的多核苷酸，其编码乳酸脱氢酶、乳酸CoA转移酶、乳酰-CoA脱水酶和/或丙烯酰-CoA还原酶。 [0148] 此外，通过减弱负责碳分流的内源酶活性可最小化流向不导致期望支链脂肪酸形成的支链途径的碳流。不需要完全灭活内源活性；活性的任何减弱适用于所述方法。通过例如突变所述酶的编码序列以产生不具备功能的或功能减弱的多肽、通过从细胞基因组中除去所述酶的全部或部分编码序列、通过干扰编码所述酶的RNA转录物的翻译(例如使用反义寡核苷酸)、或者通过操纵影响所述酶表达的表达控制序列来减弱(即降低或灭活)酶活性。例如，在一个方面，修改所述细胞以防止甲基丙二酰CoA降解，从而提高可用于转化成甲基丙二酰ACP的甲基丙二酰CoA的量。通过例如从宿主中除去或灭活甲基丙二酰CoA脱羧酶减少甲基丙二酰CoA的降解。换句话讲，修改所述细胞以减弱内源甲基丙二酰CoA脱羧酶的活性。例如在大肠杆菌中，甲基丙二酰CoA脱羧酶活性通过例如除去或突变ygfG来减弱。任选地，减弱内源酰基转移酶的活性。作为另外一种选择或除此之外，通过例如除去或换句话讲降低(减弱)内源甲基丙二酰CoA变位酶基因的活性、阻止丙酰CoA转化成琥珀酰CoA的可供选择的代谢来提高细胞内的甲基丙二酰CoA产量。任选地，通过增加缬氨酸直接降解成甲基丙二酰CoA来提高甲基丙二酰CoA的含量。缬氨酸降解包含以下中间体：α-酮异戊酸、异丁酰CoA、甲基丙烯酰CoA、β-羟基异丁酰-CoA、β-羟基异丁酸和甲基丙二酸半醛。任选地，甲基丙二酸半醛直接或通过丙酰CoA中间体间接转化成甲基丙二酰CoA。在一个示例性实施方案中，所述细胞包含过表达的或外来的多核苷酸，其包含编码一种或更多种以下酶的核酸序列：L-缬氨酸：2-酮戊二酸氨基转移酶、2-氧代异戊酸脱氢酶、异丁酰CoA:FAD氧化还原酶、 3-羟基-异丁酰-CoA水解酶、3-羟基异丁酰-CoA水解酶、3-羟基异丁酸脱氢酶和/或甲基丙二酸半醛脱氢酶。甲基丙二酸半醛脱氢酶催化产生丙酰-CoA，它可通过CoA羧化酶转化成甲基丙二酰CoA。 [0149] 在一个方面，所述细胞包含外来的或过表达的多核苷酸，其包含编码多肽的核酸序列，所述多肽催化琥珀酰CoA转化成甲基丙二酰CoA。催化所述反应的示例性多肽是甲基丙二酰CoA变位酶。在任何实施方案中，所述细胞经工程化以过表达甲基丙二酰CoA变位酶基因，例如大肠杆菌中的sbm(编码Sleeping Beauty变位酶)。作为另外一种选择或除此之外，在细胞中表达包含编码甲基丙二酰CoA变位酶的核酸序列的外来多核苷酸。示例性的甲基丙二酰CoA变位酶包括但不限于来自大肠杆菌的Sbm、来自肉桂色链霉菌(Streptomyces cinnamonensis)的MutA和/或MutB、或来自两面神菌(Janibacter sp.)HTCC2649、谷氨酸棒状杆菌(Corynebacterium glutamicum)、小眼虫(Euglena gracilis)、人类(Homo sapiens)、谢氏丙酸杆菌(Propionibacterium shermanii)、巨大芽孢杆菌(Bacillus megaterium)和耻垢分枝杆菌(Mycobacterium smegmatis)的甲基丙二酰CoA变位酶。此外，催化琥珀酰CoA转化成甲基丙二酰CoA的多肽的非限制性实例在表E中提供。 [0150] 表E [0151] [0152] 在一个方面，所述细胞包含一种或更多种多核苷酸，其编码的一种或更多种多肽包含的氨基酸序列与如SEQ ID NO：3、4和/或28所示的氨基酸序列至少约80％相同(例如85％、90％、95％、或100％相同)。所述细胞可包含编码甲基丙二酰CoA变位酶、丙酰CoA羧化酶、或二者的多核苷酸。 [0153] 取决于由所述细胞产生的脂肪酸合酶的底物特异性，也可期望甲基丙二酰CoA差向异构酶有利于在脂肪酸合成中利用甲基丙二酰CoA作为前体。因此，在一个方面，所述细胞还包含外来的或过表达的多核苷酸，其包含编码甲基丙二酰CoA差向异构酶的核酸序列。适用于所述方法的甲基丙二酰CoA差向异构酶包括但不限于纤维堆囊菌(Sorangium cellulosum)Soce 56甲基丙二酰CoA差向异构酶、链霉菌属菌种(Streptomyces sviceus)ATCC 29083甲基丙二酰CoA差向异构酶、苍黄色克里布所菌(Kribbellaflavida)DSM 17836甲基丙二酰CoA差向异构酶和来自人类(Homo sapiens)、巨大芽孢杆菌(Bacillus megaterium)、或耻垢分枝杆菌(Mycobacterium smegmatis)的甲基丙二酰CoA差向异构酶。 [0154] 也通过上调甲基丙二酰CoA转化成甲基丙二酰ACP提高在一个或更多个偶数碳原子上包含甲基支链的支链脂肪酸的产量。在一个或更多个实施方案中，在细胞中通过工程化所述细胞以产生酰基转移酶(例如由大肠杆菌中的fabD编码的酰基转移酶)来催化甲基丙二酰CoA转化成甲基丙二酰ACP，从而提高甲基丙二酰CoA向甲基丙二酰ACP的转化。换句话讲，在一个方面，所述细胞还包含外来的或过表达的多核苷酸，其包含编码酰基转移酶的核酸序列。可使用任何适用的酰基转移酶，例如并且无限制地包括来自聚酮合酶的酰基转移酶结构域，例如那些涉及莫能菌素、环氧聚微管素、两性霉素、杀假丝菌素、制霉菌素、匹马菌素、子囊霉素、雷帕霉素、阿维菌素、多杀菌素、麦新米星、尼达霉素、竹桃霉素、巨大霉素、南昌霉素、苦霉素、利福霉素、寡霉素红霉素、多烯类抗菌素和大环内酯物的合成的酰基转移酶结构域，以及来自分支杆菌属(Mycobacterium)结核蜡酸合酶的酰基转移酶结构域。来自较大的脂肪酸合酶例如分支杆菌属(Mycobacterium)结核蜡酸合酶的酰基转移酶结构域在不存在其它较大合酶的酶结构域的情况下作用于甲基丙二酰CoA。任选地，酰基转移酶不存在聚酮合成活性。“聚酮合成活性”指非酰基转移酶活性的酶活性，其催化宿主细胞中的聚酮化合物生产，例如并且无限制地包括酰基转移酶活性、酮脂酰合酶活性、酮脂酰还原酶活性、脱水酶活性、烯酰还原酶活性、酰基载体蛋白活性和硫酯酶活性。 [0155] 作为另外一种选择或除此之外，在某些实施方案中，将3-酮脂酰-ACP合酶结构域例如来自聚酮合酶或结核蜡酸合酶的结构域加入宿主细胞的脂肪酸合酶上。在某些实施方案中，宿主细胞(例如微生物细胞)经工程化以包括酰基转移酶和3-酮脂酰-ACP合酶结构域，其能够识别甲基丙二酰CoA。此外，在某些实施方案中，能够减少(例如删除)内源酰基转移酶和/或3-酮脂酰-ACP合酶活性的基因以最小化脂肪酸合成中掺入的丙二酰CoA的量。 [0156] 在某些实施方案中，所述方法包括例如使用硫酯酶以确定脂肪酸的链长，从而产生中链脂肪酸。在某些实施方案中，所述宿主细胞还包含外来的或过表达的多核苷酸，其包含编码硫酯酶的核酸序列。在一个方面，所述宿主细胞(例如细菌细胞)经工程化以产生硫酯酶，其有助于产生中链支链脂肪酸。作为另外一种选择，所述宿主细胞经工程化以产生(或过量产生)硫酯酶，其有助于产生长链支链脂肪酸。示例性的硫酯酶包括例如绿头鸭(Mallard)尾脂腺硫酯酶、加洲月桂(California bay)硫酯酶、大鼠乳腺硫酯酶II、大肠杆菌TesA赖特萼距花(Cuphea wrightii)硫酯酶、以及适用于期望链长的脂肪酸产生的其它硫酯酶。 [0157] 任选地，修改所述细胞以产生(或提高其产量)支化的酰基CoA，其为长链脂肪酸生产中的延伸酶底物。在这个方面，在示例性实施方案中，所述细胞包含外来的或过表达的多核苷酸，其包含编码辅酶-A合成酶的核酸序列，所述合成酶将支链脂肪酸转化成支化的酰基CoA。辅酶A合成酶的实例包括但不限于来自巴西利什曼原虫(Leishmania braziliensis)(GenBank登录号XP_001561614)的辅酶-A合成酶，以及来自大肠杆菌(GenBank登录号YP_541006)的辅酶A合成酶。任选地，所述细胞包含外来的或过表达的一种或更多种多核苷酸，其包含编码延伸酶的核酸序列以提高碳主链的长度。延伸酶是表现出 3-酮脂酰-CoA合酶、3-酮脂酰-CoA还原酶、3-羟酰-CoA脱水酶和烯酰-CoA还原酶活性、并且一般利用丙二酰-CoA作为碳链延伸的延伸单位的酶络合物。当酶络合物使用甲基-丙二酰CoA作为延伸单位时，在偶数碳原子位置上引入附加的甲基支链。示例性延伸酶包括但不限于包含一种或更多种以下亚基的延伸酶：啤酒糖酵母(Saccharomyces cerevisiae)3-酮脂酰-CoA合酶(GenBank登录号NP_013476)、3-酮脂酰-CoA还原酶(GenBank登录号NP_ 009717)、3-羟酰-CoA脱水酶(GenBank登录号NP_012438)和烯酰-CoA还原酶(GenBank登录号NP_010269)；以及拟南芥(Arabidopsis thaliana)col 3-酮脂酰-CoA合酶(GenBank登录号NP_849861)、3-酮脂酰-CoA还原酶(GenBank登录号NP_564905)、3-羟酰-CoA脱水酶(GenBank登录号NP_193180)和烯酰-CoA还原酶(GenBank登录号NP_191096)。 [0158] 任何合适的细胞或生物例如细菌细胞和其它原核细胞、以及酵母细胞，可用于所述方法。在一个方面，所述方法涉及细胞如埃希氏菌属(Escherichia)细胞(例如大肠杆菌)，其天然产生II型脂肪酸合酶和/或不天然产生分散的支链脂肪酸(即支链脂肪酸，其在一个或更多个偶数碳原子上包含甲基支链)。如本文所述，这些细胞经工程化以产生支链脂肪酸。作为另外一种选择，所述细胞天然产生支链脂肪酸并且如本文所述经修改以产生比未经修改的细胞更高水平的支链脂肪酸(或不同比例的不同类型支链脂肪酸)。在某些实施方案中，使用已知细菌如链霉菌属(Streptomyces)、分支杆菌属(Mycobacterium)或棒状杆菌(Corynebacterium)制造脂肪酸以产生甲基丙二酰CoA前体。在一个方面这些细菌经工程化以产生(i)酰基转移酶，其提高流向掺入脂肪酸合成途径的甲基丙二酰ACP的碳流，和/或(ii)硫酯酶，其控制链长。 [0159] 适用于所述方法的示例性细菌包括但不限于橙黄螺旋体(Spirochaeta aurantia)、卵黄螺旋体(Spirochaeta littoralis)、嗜麦芽假单胞菌(Pseudomonas maltophilia)、腐败假单胞菌(Pseudomonas putrefaciens)、野油菜黄单胞菌 (Xanthomonas campestris)、茴香军团菌(Legionella anisa)、卡他莫拉菌(Moraxella catarrhalis)、水生栖热菌(Thermus aquaticus)、水生黄杆菌(Flavobacterium aquatile)、非解糖拟杆菌(Bacteroides asaccharolyticus)、脆弱拟杆菌(Bacteroides fragilis)、溶淀粉琥珀酸单胞菌(Succinimonas amylolytica)、非洲脱硫弧菌 (Desulfovibrio africanus)、运动性微球菌(Micrococcus agilis)、粘滑口腔球菌(Stomatococcus mucilaginosus)、柠檬色动性球菌(Planococcus citreus)、白色海球菌(Marinococcus albusb)、金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、厌氧消化链球菌(Peptostreptococcus anaerobius)、白色瘤胃球菌(Ruminococcus albus)、藤黄八叠球菌(Sarcina lutea)、炭疽杆菌(Bacillus anthracis)、菊糖芽孢乳杆菌 (Sporolactobacillus inulinus)、热纤梭菌(Clostridium thermocellum)、脲芽孢八叠球菌(Sporosarcina ureae)、致黑脱硫肠状菌(Desulfotomaculum nigrificans)、单核细胞增多性李斯特菌(Listeria monocytogenes)、热杀索丝菌(Brochothrix thermosphacta)、鲑鱼肾杆菌(Renibacterium salmoninarum)、佐氏库特氏菌(Kurthia zopfii)、水生棒杆菌(Corynebacterium aquaucum)、耐射线节杆菌(Arthrobacter radiotolerans)、发酵短杆菌(Brevibacterium fermentans)、产丙酸丙酸杆菌(Propionibacterium acidipropionici)、迟缓真杆菌(Eubacterium lentum)、水生噬纤维菌(Cytophaga aquatilis)、多食鞘氨醇杆菌(Sphingobacteriuma multivorumb)、牙龈二氧化碳噬纤维菌(Capnocytophaga gingivalis)、粘球生孢噬纤维菌(Sporocytophaga myxococcoides)、华美屈挠杆菌(Flexibacter elegans)、珊瑚状粘球菌(Myxococcus coralloides)、过渡原囊菌(Archangium gephyra)、橙色标桩菌(Stigmatella aurantiaca)、骚动厄氏菌 (Oerskovia turbata)、大肠杆菌(Escherichia coli)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella typhimurium)、谷氨酸棒状杆菌 (Corynebacterium glutamicum)、天蓝色链霉菌(Streptomyces coelicolor)、变铅青链霉菌(Streptomes lividans)、热纤梭菌(Clostridium thermocellum)和绿色糖单胞菌(Saccharomonospora viridis)。 [0160] 在一个方面，由本发明细胞产生的脂肪酸包含约80％至约100％(重量％)(例如约85％、约90％、或约95％)的直链和支链脂肪酸。在所述细胞产生的直链和支链脂肪酸中，大约1％至约95％或更多的(例如5％、10％、15％、20％、30％、50％、60％、75％、85％、或 100％)脂肪酸是支链脂肪酸，其在一个或更多个碳原子上具有甲基。在一些实施方案中，所述细胞不产生或仅产生痕量在奇数碳原子上具有甲基支链的脂肪酸。“痕量”指由细胞产生的脂肪酸小于总脂肪酸含量的1％。作为另外一种选择或除此之外，在一个方面，由所述细胞产生的脂肪酸的混合物包含不超过50％的末端支化的脂肪酸(即在最长碳链非官能化末端的40％之内的碳原子上具有支链的脂肪酸)。任选地，所述细胞经修改以优先产生具有期望链长的支链脂肪酸，例如在碳主链上具有约六至约18个或更多的碳原子(不包括所述甲基支链)。在一些实施方案中，宿主细胞优选地产生长链脂肪酸、中链脂肪酸、短链脂肪酸、或期望脂肪酸的组合(例如细胞产生的60％、70％、80％、85％、90％、95％或更多的支链脂肪酸包含期望数目的碳原子)。此外，在某些实施方案中，工程化的细胞耐受在培养基、质膜、或脂滴中的大量支链脂肪酸，和/或通过例如与未改变细胞相比使用更便宜的原料、需要更少的发酵时间等来更经济地生产支链脂肪酸。 [0161] 编码催化用于产生支链脂肪酸的一种或更多种反应的一种或更多种多肽的一种或更多种多核苷酸可得自任何来源。取决于所述实施方案，所述多核苷酸分离自天然来源如细菌、藻类、真菌、植物、或动物；经由半合成途径(例如多核苷酸的核酸序列经密码子优化以在特定宿主细胞如大肠杆菌中表达)产生；或从头合成。在某些实施方案中，基于例如酶的底物特异性、由该来源产生的支链脂肪酸的类型、或在给定宿主细胞中的酶活性水平从特定来源选择酶是有利的。在一个方面，所述酶和相应的多核苷酸天然存在于宿主细胞中并且期望过表达多核苷酸。在这个方面，在某些情况下，将附加拷贝的多核苷酸导入宿主细胞中以增加脂肪酸生产可用的酶量。天然多核苷酸的过表达也通过上调内源启动子活性或将所述多核苷酸能够操作地连接至较强启动子上来完成。外来的酶和它们相应的多核苷酸也适用于所述方法，并且可根据所用的特定酶改变生物合成途径的特征或终产物。如果需要，一种或更多种多核苷酸分离自或衍生自本文所述的生产支链脂肪酸的生物。 [0162] 在某些实施方案中，所述细胞生产本文所述多肽的类似物或变体。所述多肽的氨基酸序列变体包括取代、插入、或不存在变体，并且变体可与上述未改变的多肽基本上同源或基本上相同。在某些实施方案中，所述变体保留所述多肽的至少一些生物活性，例如催化活性。其它变体包括所述多肽的变体，其保留至少约50％，优选至少约75％，更优选至少约90％的生物活性。 [0163] 取代变体通常将蛋白内一个或更多个位点上的一个氨基酸换成另一个。这种取代可为保守取代，即一个氨基酸用一个类似形状和电荷的氨基酸取代。保守取代包括例如以下改变：丙氨酸变为丝氨酸；精氨酸变为赖氨酸；天冬酰胺变为谷氨酰胺；天冬氨酸变为谷氨酸；半胱氨酸变为丝氨酸；谷氨酰胺变为天冬酰胺；谷氨酸变为天冬氨酸；异亮氨酸变为亮氨酸或缬氨酸；亮氨酸变为缬氨酸或异亮氨酸；赖氨酸变为精氨酸；甲硫氨酸变为亮氨酸或异亮氨酸；苯丙氨酸变为酪氨酸、亮氨酸或甲硫氨酸；丝氨酸变为苏氨酸；苏氨酸变为丝氨酸；色氨酸变为酪氨酸；酪氨酸变为色氨酸或苯丙氨酸；以及缬氨酸变为异亮氨酸或亮氨酸。 [0164] 在某些情况下，所述重组细胞包含本文所述的外来的或过表达的一种或更多种多核苷酸的类似物或变体。核酸序列变体包括一个或更多个取代、插入、或不存在，并且变体可与未改变的多核苷酸基本上同源或基本上相同。多核苷酸变体或类似物编码突变酶，所述酶具有未改变的酶的至少部分活性。作为另外一种选择，多核苷酸变体或类似物编码与未改变的多核苷酸相同的氨基酸序列。例如密码子优化的序列一般编码与亲本/天然序列相同的氨基酸序列，但是包含优先在特定宿主生物中表达的密码子。 [0165] “衍生自”生物的多肽或多核苷酸包含天然氨基酸序列或核苷酸序列的一种或更多种修改形式，并且表现出与天然酶相似的(如果不是更好的)活性(例如至少70％、至少80％、至少90％、至少95％、至少100％、或至少110％的天然酶活性水平)。例如，通过定向进化亲本/天然序列在某些程度上改善酶活性。作为另外一种选择或除此之外，酶编码序列发生突变以获得反馈抗性。因此，在一个或更多个实施方案中，由外来多核苷酸编码的多肽是抗反馈的和/或经修改以改变天然酶的活性。“衍生自”参考多核苷酸的多核苷酸包括但不限于包含已经经密码子优化以在期望宿主细胞中表达的核酸序列的多核苷酸。 [0166] 所述细胞可包含本文所述多核苷酸的任何组合以产生在一个或更多个偶数碳原子上具有甲基支链的支链脂肪酸。例如，所述方法提供如下细胞，所述细胞包含：(i)外来的或过表达的多核苷酸，其包含编码无聚酮合成活性的酰基转移酶的核酸序列，以及(ii)外来的或过表达的多核苷酸，其包含编码丙酰CoA羧化酶的核酸序列，和/或外来的或过表达的多核苷酸，其包含编码在细胞中表达的甲基丙二酰CoA变位酶的核酸序列，其中被表达一种或更多种多核苷酸并且所述细胞比不包含所述一种或更多种多核苷酸的其它类似的细胞产生更多的支链脂肪酸，所述支链脂肪酸在一个或更多个偶数碳原子上具有甲基。能够以任何合适的方式制备重组细胞以在细胞内产生表达载体。该表达载体可包括能够操作地连接至表达元件的外来多核苷酸，所述表达元件例如启动子、增强子、核糖体结合位点、操纵子和激活序列。此类表达元件可为可调控的，例如可诱导的(通过加入诱导剂)。作为另外一种选择或除此之外，表达载体可包括附加拷贝的多核苷酸，其编码能够操作地连接至表达元件的天然基因产物。可用启动子的代表性实例包括但不限于：LTR(逆转录病毒的长末端35个重复序列)或SV40启动子、大肠杆菌lac、tet、或trp启动子、噬菌体Lambda PL启动子、以及已知控制原核或真核细胞或它们的病毒中基因表达的其它启动子。在一个方面，表达载体也包括扩增表达的合适序列。表达载体可包含促进多核苷酸掺入细胞基因组的元件。将表达载体或其它多核苷酸导入细胞中可使用任何合适的方法完成，例如转化、电穿孔、显微注射、显微注射轰击、磷酸钙沉淀、改性磷酸钙沉淀、阳离子脂质处理、光穿孔、融合方法、受体介导的转移、或聚凝胺沉淀。作为另外一种选择，可通过用病毒载体感染、缀合、转导、或其它适用方法导入表达载体或其它多核苷酸。 [0167] 细胞例如细菌细胞或任何其它期望的宿主细胞包含编码外来的或过表达的蛋白的多核苷酸，在适合该细胞生长并表达多核苷酸的条件下培养所述细胞。表达蛋白的细胞可通过任何适用的方法鉴定，例如通过PCR筛选、通过Southern印迹分析筛选、或筛选表达的蛋白。在某些实施方案中，可通过在DNA构建体中包含选择性标记、然后在仅适合表达选择性标记基因的那些细胞存活的条件下培养包含选择性标记基因的细胞来选择包含一种或更多种多核苷酸的细胞。可通过在合适条件下培养经基因修饰的细胞(例如在一定浓度药物的存在下培养包含可扩增标记基因的经基因修饰的细胞，在此情况下仅有包含多拷贝可扩增标记基因的细胞能够存活)进一步扩增导入的DNA构建体。包含并表达编码外来或过表达蛋白的多核苷酸的细胞本文称为经基因修饰的细胞。包含并表达编码外来或过表达蛋白的多核苷酸的细菌细胞可称为经基因修饰的细菌细胞。 [0168] 示例性细胞包括大肠杆菌BW25113，其包含pTrcHisA mmat和pZA31-accA1-pccB，它依据Budapest Treaty for the International Recognition of the Deposit of Microorganisms for the Purpose of num="FF- Procedure(“Budapest Treaty”)的条款，在2010年12月14日保藏于美国典型培养物保藏中心(ATCC)(10801University Blvd.，Manassas，VA)，并且分配有根据日期[DATE]的保藏号[XXX]，以及大肠杆菌BL21 Star(DE3)，其包含pTrcHisA Ec sbm So ce epi和pZA31 mmat，它依据Budapest Treaty for the International Recognition of the Deposit of Microorganisms for the Purpose of num="FF- Procedure(“Budapest Treaty”)的条款，在2010年12月14日保藏于美国典型培养物保藏中心(ATCC)(10801 University Blvd.Manassas，VA)，并且分配有根据日期[DATE]的保藏号[XXX]。所述方法也包括本文所述的子代细胞的变体，其保留重组微生物的表型特性。还提供了本文所述细胞的基本上纯的单培养细胞(即包含至少80％或至少90％期望细胞的培养物)。 [0169] 适于宿主细胞生长和支链脂肪酸合成的任何细胞培养条件适用于所述方法。本文设想加入脂肪酸合成中间体、前体、和/或与支链脂肪酸合成相关联的酶的辅因子到培养物中。在某些实施方案中，经基因修饰的细胞(例如经基因修饰的细菌细胞)具有最佳的生长温度，例如比正常生长和/或发酵时温度更低的温度。例如，在某些实施方案中，将支链脂肪酸掺入膜中提高膜流动性，其为与低生长温度相关联的特性。此外，在某些实施方案中，细胞在比通常存在于该类型细胞的正常生长和/或发酵温度更高的温度下表现出生长下降。 [0170] 所述方法任选地包括从培养物中萃取支链脂肪酸。可从培养基中萃取脂肪酸并用任何合适的方式测量。合适的萃取方法包括例如下述方法：Bligh等人，A rapid method for total lipid extraction and purification，Can.J.Biochem.Physiol.37：911-917(1959)。在某些实施方案中，可测量在培养上清液或重组细胞的膜部分中的脂肪酸产量。在这个实施方案中，用标准方法制备培养物，然而可将可提供增加底物供应的营养物质(例如2-甲基丁酸、异亮氨酸)加入培养物中。离心收获细胞，用盐酸或高氯酸酸化，并用氯仿和甲醇萃取，使脂肪酸进入有机层。使用甲醇在100℃将脂肪酸转化成甲酯。通过气相色谱法(GC)分离甲酯并与已知的脂肪酸(购自Larodan或Sigma)标准品比较。通过组合GC/质谱确认化学同一性，如果需要，对片段材料进行进一步的质谱分析。 [0171] 在一个实施方案中，所述细胞利用支链脂肪酸作为前体制备多种其它产物。从支链脂肪酸中生物合成的(即来源的)产物包括但不限于磷脂、甘油三酯、烷烃、烯烃、蜡酯、脂肪醇和脂肪醛。一些宿主细胞天然产生一种或更多种衍生自支链脂肪酸的产物；其它宿主细胞经遗传工程化以将支链脂肪酸转化成例如烷烃、烯烃、蜡酯、脂肪醇、磷脂、甘油三酯和/或脂肪醛。合成衍生自支链脂肪酸的产物的生物以及它们的基因修改形式在例如国际专利公布WO 2007/136762、WO 2008/151149和WO 2010/062480、以及美国专利公开申请公布US 2010/0298612中进行了进一步描述，它们全部全文以引用方式并入本文。在一个方面，本发明的方法包括从培养物中萃取衍生自支链脂肪酸(在细胞中从支链脂肪酸合成的磷脂、甘油三酯、烷烃、烯烃、蜡酯、脂肪醇和/或脂肪醛)的产物。任何萃取方法是合适的，包括在国际专利公布WO 2007/136762、WO 2008/151149和WO 2010/062480、以及美国专利公开申请公布US 2010/0251601、US 20100242345、US20100105963和US 2010/0298612中描述的萃取方法。 [0172] 所述细胞优选地比不包含所述一种或更多种多核苷酸的其它类似的细胞产生更多的支链脂肪酸，所述支链脂肪酸在一个或更多个偶数碳原子上具有甲基支链。本文描述了测量释放到发酵液或培养基中或从细胞部分中释放出的脂肪酸的方法。然而支链脂肪酸产量不受培养物中积聚的脂肪酸的限制，但是也包括用作产生衍生自支链脂肪酸的产物的下游反应前体的脂肪酸。因此，在一些实施方案中衍生自支链脂肪酸的产物(例如磷脂、甘油三酯、脂肪醇、蜡酯、脂肪醛和烷烃)是用于测量宿主细胞中支链脂肪酸产量的替代物。本文描述了测量在细胞膜磷脂中的脂肪酸的方法。类似地，支链脂肪酸的降解产物的测量也指示宿主细胞中产生的支链脂肪酸量。根据特定实施方案，本发明的细胞比不包含所述一种或更多种多核苷酸的其它类似的细胞多产生至少3％、至少5％、至少10％、至少20％、至少25％、或至少50％的支链脂肪酸。 [0173] 因此，在另一方面，本发明提供包含如前文所述至少两种式I的化合物的混合物的组合物，其中所述混合物通过以下步骤产生： [0174] (a)在允许表达一种或更多种多核苷酸并生产至少两种式II的化合物的混合物的条件下培养细胞，所述细胞包含： [0175] (i)外来的或过表达的多核苷酸，其包含编码多肽的核酸序列，所述多肽催化丙酰CoA转化成甲基丙二酰CoA；和/或 [0176] (ii)外来的或过表达的多核苷酸，其包含编码多肽的核酸序列，所述多肽催化琥珀酰CoA转化成甲基丙二酰CoA， [0177] [0178] 其中所述细胞比不包含所述一种或更多种多核苷酸的其它类似的细胞产生更多的式II的化合物； [0179] (b)从培养物中提取所述至少两种式II的化合物的混合物；以及 [0180] (c)衍生式(II)的化合物以形成至少两种式I的化合物的混合物。 [0181] 在一些实施方案中，催化丙酰CoA转化成甲基丙二酰CoA的所述多肽是丙酰CoA羧化酶和/或催化琥珀酰CoA转化成甲基丙二酰CoA的所述多肽是甲基丙二酰CoA变位酶。 [0182] 在一些实施方案中，所述丙酰CoA羧化酶是天蓝色链霉菌(Streptomyces coelicolor)PccB和AccA1或PccB以及AccA2，和/或所述甲基丙二酰CoA变位酶是两面神菌(Janibacter sp.)HTCC2649甲基丙二酰CoA变位酶、或肉桂色链霉菌(S.cinnamonensis)MutA和MutB。 [0183] 在一些实施方案中，所述甲基丙二酰CoA变位酶包含的氨基酸序列具有与如SEQ ID NO：3或4所示的氨基酸序列至少约80％的序列同一性，和/或(ii)所述丙酰CoA羧化酶包含的氨基酸序列具有与如SEQ ID NO：9和10所示的氨基酸序列至少约80％的序列同一性。 [0184] 在一些实施方案中，所述细胞包含外来的或过表达的多核苷酸，所述多核苷酸包含编码甲基丙二酰CoA变位酶的核酸序列，并且还包含外来的或过表达的多核苷酸，所述多核苷酸包含编码甲基丙二酰CoA差向异构酶的核酸序列。 [0185] 在一些实施方案中，所述细胞还包含外来的或过表达的多核苷酸，所述多核苷酸编码无聚酮合成活性的酰基转移酶，和/或外来的或过表达的多核苷酸，所述多核苷酸包含编码硫酯酶的核酸序列。 [0186] 在一些实施方案中，所述酰基转移酶是FabD，其为聚酮合酶的酰基转移酶结构域或分支杆菌属(Mycobacterium)结核蜡酸合酶的酰基转移酶结构域。 [0187] 在一些实施方案中，所述细胞已经经修改以降低内源甲基丙二酰CoA变位酶活性、内源甲基丙二酰CoA脱羧酶活性和/或内源酰基转移酶活性。 [0188] 在一些实施方案中，所述细胞产生II型脂肪酸合酶。 [0189] 在一些实施方案中，所述细胞是大肠杆菌。 [0190] 衍生分散的支链脂肪酸的混合物的方法 [0191] 通过前述生物学方法产生的脂肪酸可被衍生以形成包含用于清洁和/或调理应用的化合物的组合物，所述化合物例如颗粒状的、条状的和液体衣物洗涤剂；液体盘碟手洗组合物；液体、凝胶和条状个人清洁产品；洗发剂；洁齿剂；硬质表面清洁剂、毛发调理剂等。 [0192] 通过前述生物学方法产生的不饱和脂肪酸、不饱和脂肪醇和不饱和脂肪酯可使用氢和氢化催化剂还原以形成对应的饱和化合物。还原可使用多种催化剂进行，例如亚铬酸铜、在硅藻土上的镍、二氧化硅载铑和在硅藻土上的钯。反应条件从20℃变至约130℃，氢气压力在100psig至约2000psig氢气范围内，并且催化剂载量通常在基质的约1重量％至约5％范围内。反应时间将根据催化剂比率、所选温度和氢气压力而变化。典型的条件是在150℃和1000psig下，以间歇模式反应16小时。所述方法不限于间歇方法。连续反应也可应用于本发明。 [0193] 分散的支链脂肪酸和脂肪醇反应产物的衍生可通过本领域已知的任何方法进行。例如，分散的支链脂肪醇可利用标准商业和实验室技术进行烷氧基化和/或使用任何常规的硫酸化/磺化剂(例如，氯磺酸、SO3/空气、或发烟硫酸)进行硫酸化/磺化以形成洗涤剂化合物和调理化合物。每个以引用方式并入本文的美国专利公开6,395,701和6,602,845公开了通过酯和酰胺键将脂肪酸转化成表面活性剂的方法。 [0194] 如前文所述，包含至少两种式I的化合物的混合物的组合物可用于清洁和调理应用。在清洁应用中，Z可包括例如羟基、烷氧基、硫酸盐、硫酸氢盐、磺酸盐、二磺酸盐、磺基琥珀酸酯、胺、单烷基胺、二烷基胺、氧化胺、多羟基部分、磷酸酯、多磷酸酯、膦酸盐、甘油醚、甘油醚磺酸盐、多葡糖酸盐、单甘油醚、二甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、多葡糖苷、氨基烷烃磺酸盐、烷基化季铵盐、烷基化/羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化氧丙基季铵盐、二醇胺季铵盐、聚氧化烯、烷氧基化硫酸盐、吡啶 部分、甜菜碱、磺基甜菜碱、氨基羧酸盐、亚氨基二羧酸盐、苯酚乙氧基化物、咪唑啉、O-烷基酯、烷氧基化羧酸盐、羧酸、羧酸盐、甘油酯磺酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、二链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺硫酸盐、二甘醇酰胺、二甘醇酰胺硫酸盐、甘油酯、甘油酯硫酸盐、酰胺基丙基甜菜碱、糖酯、甘油酯季铵盐、羟乙基磺酸盐、磺化脂肪酸、磺化烷基酯、C-烷基酯、酰胺和多烷氧基化酰胺基丙基甜菜碱。 [0195] 对于调理应用，Z可包括例如羟基、烷氧基、多羟基部分、磷酸酯、多磷酸酯、二链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺、二甘醇酰胺、甘油酯、甘油醚、糖酯(例如脱水山梨糖醇酯)、聚甘油醚、酰胺基丙基甜菜碱、烷基化季铵盐、烷基化/羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化氧丙基季铵盐、二醇胺季铵盐、甘油酯季铵盐、咪唑啉、磺化烷基酯、O-烷基酯、C-烷基酯、酰胺、胺、单烷基胺、二烷基胺、单甘油醚、双甘油醚、单甘油酯、聚甘油酯、多葡糖苷、聚氧化烯、烷氧基化硫酸盐、氨基羧酸盐和烷氧基化羧酸盐。 [0196] 在一些优选的实施方案中，Z为羟基、烷氧基、甘油醚、聚甘油醚、多葡糖苷、羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、胺、单烷基胺、二烷基胺、氧化胺、单链烷醇酰胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、酰胺基丙基甜菜碱、多烷氧基化酰胺基丙基甜菜碱、烷基化季铵盐、烷基化/羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟烷基化季铵盐、烷氧基化硫酸盐、磷酸酯、多磷酸酯、O-烷基酯、C-烷基酯、甘油酯、糖酯、甘油酯季铵盐、酰胺和磺化烷基酯，例如羟基、羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、氧化胺、单链烷醇酰胺、酰胺基丙基甜菜碱、或烷基化季铵盐。在一些实施方案中，如前文所述至少一种式I的化合物需要抗衡离子。 [0197] 至少两种式I的化合物可具有约10个碳原子至约23个碳原子的最长直链碳链，例如约16个碳原子至约18个碳原子。如本文前文所述，至少两种式I的化合物的确切长度取决于它们的期望用途。 [0198] 表征分散的支链脂肪族化合物 [0199] 包含至少两种分散的支链脂肪族化合物的混合物的组合物可使用二维(2D)气相色谱进行表征。在这种方法中，脂肪族化合物被衍生并且衍生物通过2D气相色谱进行分离。质谱仪可用于表征成片段的样品。脂肪族化合物可在经由质谱仪分析之前衍生成它们的4， 4’二甲基 唑啉衍生物，如Zhang，J.Y.，QT.Yu，B.N.Liu和Z.H.Huang，Biomed Env.Mass Spectrom.15：33(1988)所述，所述文献以引用方式并入本文。通过仔细检查微小的光谱差异，测定脂肪酸衍生物主链上的支化点位置是可能的。 [0200] 可在Leco Pegasus 4D Comprehensive 2D气相色谱飞行时间质谱仪上分析衍生物样品，该质谱仪配有在第一维度中的30M Supelco GammaDex 120(Supelco 24307)柱和在第二维度中的2M Varian VF5-MS(VarianCP9034)柱。测试样品中的主要链长脂肪酸的保留时间(在第一和第二维度中)可通过相同的制备和分析标准品混合物进行确认。使用这些柱，期望4，4’二甲基 唑啉衍生的支链脂肪酸在第一维度中在它们的直链链长同源物之前洗脱。 [0201] 唑啉衍生物的质谱裂解图可用于确认使用包含2D GC的支链鉴定的脂肪族化合物。沿碳链的 唑啉衍生物片段从分子的功能末端开始。如果支化点沿主链发生，早质谱图中有一个间隙；哪个峰不存在(或减弱)取决于支链的位置。 [0202] 分散的支链脂肪族化合物的共混物 [0203] 包含本发明的分散的支链脂肪族化合物的混合物的组合物可与其它支链脂肪族化合物混合以形成用于消费品的组合物(清洁和/或个人护理组合物)。在一些实施方案中，本发明的组合物可与衍生自异戊二烯单元的脂肪族化合物混合，例如在美国专利公开申请2010/0137649和美国专利公开申请序列号61/315,594中描述的那些化合物。在一些实施方案中，本发明的组合物可与近末端支化的脂肪族化合物混合，例如在美国专利公开申请序列号61/364519中描述的那些化合物。近末端支化的脂肪族化合物在最长碳链非官能化末端的40％之内的碳原子上具有支链。在其它实施方案中，本发明的组合物可与衍生自可再生资源或石油原料的HSAS表面活性剂混合。HSAS表面活性剂描述于Scheibel的JSD文章、以及美国专利公开6,020,303；6,060,443；和6,335,312；以及美国专利公开申请公布2010/ 0137649中。 [0204] 商业用途 [0205] 本发明的组合物包含分散的支链脂肪族化合物的混合物，所述组合物当在清洁组合物和个人护理组合物中使用时，提供与前文所述在奇数位置上具有支链的脂肪族化合物相似的性能。有利的是，然而，本发明的混合物提供改善的生物降解能力。 [0206] 因此，在另一方面，本发明涉及清洁和调理组合物，所述组合物包含按重量计约0.001重量％至约99.999重量％，优选约0.1重量％至约80重量％，更优选约1重量％至约25重量％的组合物，所述组合物包含如前文所述至少两种式I的化合物的混合物，以及约 0.001重量％至约99.999重量％的一种或更多种附加清洁组分或一种或更多种个人护理组分。 [0207] 在清洁应用中，Z可包括例如羟基、烷氧基、硫酸盐、硫酸氢盐、磺酸盐、二磺酸盐、磺基琥珀酸酯、胺、单烷基胺、二烷基胺、氧化胺、多羟基部分、磷酸酯、多磷酸酯、膦酸盐、甘油醚、甘油醚磺酸盐、多葡糖酸盐、单甘油醚、二甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、多葡糖苷、氨基烷烃磺酸盐、烷基化季铵盐、烷基化/羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化氧丙基季铵盐、二醇胺季铵盐、聚氧化烯、烷氧基化硫酸盐、吡啶 部分、甜菜碱、磺基甜菜碱、氨基羧酸盐、亚氨基二羧酸盐、苯酚乙氧基化物、咪唑啉、O-烷基酯、烷氧基化羧酸盐、羧酸、羧酸盐、甘油酯磺酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、二链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺硫酸盐、二甘醇酰胺、二甘醇酰胺硫酸盐、甘油酯、甘油酯硫酸盐、酰胺基丙基甜菜碱、糖酯、甘油酯季铵盐、羟乙基磺酸盐、磺化脂肪酸、磺化烷基酯、C-烷基酯、酰胺和多烷氧基化酰胺基丙基甜菜碱。 [0208] 在一些实施方案中，本发明的清洁组合物如前文所述包括具有至少两种式I的化合物的混合物的组合物，所述化合物具有10-19个总碳原子，优选11-18个总碳原子，例如12-14个总碳原子，其中Z如上文所述。在一些清洁组合物实施方案中，Z可包括羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、氧化胺、单链烷醇酰胺、烷氧基化硫酸盐、磷酸酯、多磷酸酯、和甘油酯。例如，Z可为羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、或氧化胺。在本发明的这个实施方案的混合物中的示例性分散的支链化合物可包括2-甲基十二烷基硫酸盐、4-甲基十二烷基硫酸盐、6-甲基十二烷基硫酸盐、8-甲基十二烷基硫酸盐、4，8-二甲基十二烷基硫酸盐、2-甲基十二烷基-1-乙氧基化硫酸盐、4-甲基十二烷基-1-乙氧基化硫酸盐、6-甲基十二烷基-1-乙氧基化硫酸盐、8-甲基十二烷基-1-乙氧基化硫酸盐、4，8-二甲基十二烷基-1-乙氧基化硫酸盐、2-甲基十六烷基硫酸盐、4-甲基十六烷基硫酸盐、6-甲基十二烷基硫酸盐、8-甲基十六烷基硫酸盐、4，8-二甲基十六烷基硫酸盐、2-甲基十六烷基-1-乙氧基化硫酸盐、4-甲基十六烷基-1-乙氧基化硫酸盐、6-甲基十六烷基-1-乙氧基化硫酸盐、8-甲基十六烷基-1-乙氧基化硫酸盐和4， 8-二甲基十六烷基-1-乙氧基化硫酸盐。 [0209] 在调理应用中，Z可包括例如羟基、烷氧基、多羟基部分、磷酸酯、多磷酸酯、二链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺、二甘醇酰胺、甘油酯、甘油醚、糖酯(例如脱水山梨糖醇酯)、聚甘油醚、酰胺基丙基甜菜碱、烷基化季铵盐、烷基化/羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化氧丙基季铵盐、二醇胺季铵盐、甘油酯季铵盐、咪唑啉、磺化烷基酯、O-烷基酯、C-烷基酯、酰胺、胺、单烷基胺、二烷基胺、单甘油醚、双甘油醚、单甘油酯、聚甘油酯、多葡糖苷、聚氧化烯、烷氧基化硫酸盐、氨基羧酸盐和烷氧基化羧酸盐。 [0210] 在一些实施方案中，本发明的调理组合物如前文所述包括具有至少两种式I的化合物的混合物的组合物，所述化合物具有15-26个总碳原子，其中Z如上文所述。在一些调理实施方案中，选自：羟基、烷氧基、甘油醚、聚甘油醚、甜菜碱、磺基甜菜碱、酰胺基丙基甜菜碱、多烷氧基化酰胺基丙基甜菜碱、烷基化季铵盐、烷基化/羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟烷基化季铵盐、磷酸酯、多磷酸酯、O-烷基酯、C-烷基酯、甘油酯、糖酯和甘油酯季铵盐、酰胺、以及磺化烷基酯。例如，Z可为羟基、烷氧基、单链烷醇酰胺、酰胺基丙基甜菜碱和烷基化季铵盐。在本发明的这个实施方案的混合物中的示例性分散的支链化合物可包括4-甲基棕榈酸十六醇酯、6-甲基硬脂酸十八醇酯、4，8-二甲基六癸基二十烷酸酯、4-甲基硬脂酸十六烷基酯、6-甲基十八烷醇、4-甲基十六烷醇和4，8-二甲基十六烷醇。 [0211] 在实施方案中，当本发明的组合物被掺入个人护理组合物中时，可将式I的化合物掺入个人护理组合物以作为游离的去污表面活性剂、作为离散的调理剂、作为部分调理有序凝胶网络、或它们的组合。将凝胶网络掺入洗发剂组合物中在美国专利公开7,303,744中公开，其以引用方式并入本文。 [0212] 当式I的化合物被衍生成例如硫酸盐或甜菜碱时，它们可作为去污表面活性剂。在这个作用中，它们自由地与表面(例如空气、水、垢)结合以提供泡沫和清洁有益效果。当用作去污表面活性剂时，将式I的化合物加入个人护理组合物(例如洗发剂)中作为游离化合物。 [0213] 当式I的化合物被衍生成例如用于调理应用的阳离子表面活性剂时，将它们掺入个人护理组合物中以作为有序凝胶网络的液体结晶结构的一部分，所述凝胶网络增加润滑并降低与例如毛发表面的摩擦。当配制成凝胶网络的部分时，式I的化合物不表现出去污性能。在这些实施方案中，首先将式I的化合物包括在预凝集的凝胶网络中，其随后分散在个人护理组合物中。式I的化合物在分散后被保留为凝胶网络的部分并且不与剩余的混合物平衡。 [0214] 有序的凝胶网络衍生自直链脂肪醇和阳离子表面活性剂(单烷基和/或双烷基)、以及一种或更多种调理油例如硅氧烷的组合。在高温下加工凝胶网络，随后进行冷却以促进层状/囊状结构形成，在毛发上产生柔顺的有益效果，尤其在润湿状态下更是如此。在凝胶网络形成后将调理油例如硅氧烷和非硅氧烷化合物加入凝胶网络中作为分散剂或乳化剂。因为这些调理油不显著地与有序凝胶相相互作用，它们是干燥调理和相关的有益效果的主要决定因素。蜡酯能够用作部分或全部的硅氧烷替代物，并且能被加入洗发剂和洗去型调理剂产品中。将这些蜡酯加入凝胶网络中作为乳化剂/微乳化剂，并且同样地它们不是凝胶网络体系的必需组分。然而在一些实施方案中，某些蜡酯的两亲特性使得它们可能通过合适的加工技术而掺入凝胶网络相和随后的洗发剂或洗去型调理剂产品制剂中。 [0215] I.消费品清洁组合物 [0216] 消费品清洁组合物在“Surfactant Science Series”，Marcel Dekker，New York，卷1-67和更高卷中进行了描述，所述文献以引用方式并入本文。具体地讲，液体组合物在卷67，“Liquid Detergents，”Ed.Kuo-Yann Lai，1997，ISBN 0-8247-9391-9中进行了详述，所述文献以引用方式并入本文。较多的经典制剂，尤其是颗粒型制剂，在“Detergent Manufacture including Zeolite Builders and Other New Materials”(Ed.M.Sittig，Noyes Data Corporation，1979)中进行了描述，所述文献以引用方式并入本文。也参见Kirk Othmer′s Encyclopedia of Chemical Technology。消费品清洁组合物的非限制性实例包括轻垢型液体洗涤剂(LDL)、重垢型液体洗涤剂(HDL)、重垢型颗粒洗涤剂(HDG)、液体软化剂(STW)、硬质表面清洁剂(HSC)、条皂、织物软化剂(FS)和特殊目的清洁剂(SPC)。如美国专利公开5,500,154和WO 96/02490所述，消费品清洁组合物的任何前述实例可任选地包括香料，所述文献每个均以引用方式并入本文。 [0217] 轻垢型液体洗涤剂包括的组合物具有表面活性剂改善镁离子(参见例如，WO 97/00930A；GB 2,292,562A；美国专利公开5,376,310；5,269,974；5,230,823；4,923,635；4, 681,704；4,316,824；4,133,779，所述文献每个均以引用方式并入本文)、有机二胺、多种泡沫稳定剂、泡沫增强剂如氧化胺(参见例如，美国专利公开4,133,779，该文献以引用方式并入本文)、表面活性剂的皮肤感觉改性剂、润肤剂、和包括蛋白酶在内的多种类型的酶、抗微生物剂、以及它们的混合物(参见例如，Surfactant Science Series，第67卷，第240-248页，该文献以引用方式并入本文)。 [0218] 重垢型液体洗涤剂包括“结构化的”(即多相)液体类型(参见例如，美国专利公开4,452,717；4,526,709；4,530,780；4,618,446；4,793,943；4,659,497；4,871,467；4,891, 147；5,006,273；5,021,195；5,147,576；5,160,655，它们每个均以引用方式并入本文)和“非结构化的”(即各向同性的)液体类型，并且可为含水的或不含水的(参见例如，EP 738, 778A；WO 97/00937A；WO 97/00936A；EP 752,466A；DE19623623A；WO 96/10073A；WO 96/ 10072A；EP 225,654；WO 94/23009；美国专利公开4,647,393；4,648,983；4,655,954；4, 661,280；4,690,771；4,744,916；4,753,750；4,950,424；5,004,556；和5,102,574，它们每个以引用方式并入本文)。HDL可任选地包含漂白剂(参见例如，美国专利公开4,470,919；5, 250,212；5,264,143；5,275,753；5,288,746；5,431,848；和5,445,756；EP 564,250；WO 94/ 11483；EP 598,170；EP 598,973；和EP619,368，它们每个均以引用方式并入本文)。作为另外一种选择或除此之外，HDL可任选地包含酶(参见例如，美国专利公开3,944,470；4,111, 855；4,261,868；4,287,082；4,305,837；4,404,115；4,462,922；4,529,5225；4,537,706；4, 537,707；4,670,179；4,842,758；4,900,475；4,908,150；5,082,585；5,156,773；5,269, 960；5,422,030；5,431,842；和5,442,100；WO 92/19709；EP 583,534；EP 583,535；EP 583, 536；WO94/04542；和EP 633,311，它们每个均以引用方式并入本文)。也参见Surfactant Science Series，第67卷，第309-324页，其以引用方式并入本文。 [0219] 重垢型颗粒洗涤剂包括“致密”(即结块的或换句话讲非喷雾干燥的)型和“松散”(即喷雾干燥的)型。致密型和松散型HDG均可为磷酸化的或非磷酸化的。HDG可包括基于阴离子表面活性剂的类型或“高非离子表面活性剂”型(即将非离子表面活性剂保持在吸收剂内或其上，所述吸收剂例如沸石或其它多孔无机盐)。HDG的制造公开于例如EP 753,571A；WO 96/38531A；美国专利公开5,576,285；5,573,697；5,569,645；5,565,422；5,496,487；5, 489,392；和5,554,587；美国专利公开申请96/34082A；EP 739,977A；EP 737,739A；WO 96/ 27655A；WO96/25482A；WO 96/23048A；WO 96/22352A；EP 709,449A；WO96/09370A；和EP 694,608A，它们每个均以引用方式并入本文。 [0220] 液体软化剂包括多种颗粒状或液体软化-洗涤类型的产品并且可包括有机(例如季铵盐)或无机(例如粘土)软化剂(参见例如，美国专利公开4,140,641；4,639,321；4,751,008；4,844,821；4,844,824；4,873,001；4,911,852；和5,017,296；EP 753,569A；EP 315, 126；和EP 422,787，它们每个均以引用方式并入本文)。 [0221] 硬质表面清洁剂包括多功能清洁剂例如洁面霜、液体清洁剂和喷雾清洁剂(例如玻璃清洁剂、瓷砖清洁剂、漂白喷雾清洁剂)；和浴室清洁剂(例如除霉型、含漂白剂型、抗微生物型、酸型、中性型、碱型)。参见例如EP 743,280A；EP 743,279A和WO 96/34938A，它们每个以引用方式并入本文。 [0222] 条皂包括衣物洗涤条皂。条皂包括合成洗涤剂(即合成洗涤剂)型、皂基型和具有软化剂的类型(参见例如，WO 96/35772A；美国专利公开5,500,137；和WO 96/01889A，它们每个均以引用方式并入本文)。这些组合物可包括通过常见皂制备技术制造的那些，所述制备技术例如模压和/或较非常规的技术例如浇铸、将表面活性剂吸收到多孔载体中等。也包括其它条皂如在BR 9502668；WO 96/04361A；WO 96/04360A；和美国专利公开5,540,852(它们每个均以引用方式并入本文)中描述的那些，以及其它手洗洗涤剂如在GB 2,292,155A和WO 96/01306A(它们每个均以引用方式并入本文)中描述的那些。 [0223] 织物软化剂包括常规的液体和浓缩液体型(参见例如，EP 754,749A；WO 96/21715A；EP 705,900A；美国专利公开5,531,910和5,500,138，它们每个均以引用方式并入本文)，以及添加干燥剂的或基质支持的类型(参见例如，美国专利公开5,562,847和5,559, 088；以及EP 704,522A，它们每个均以引用方式并入本文)。其它织物软化剂包括固体，它们如例如美国专利公开5,505,866所述，该文献以引用方式并入本文。 [0224] 特殊目的清洁剂包括家用干洗体系(参见例如，WO 96/30583A；WO96/30472A；WO 96/30471A；美国专利公开5,547,476；WO 96/37652A)；用于衣物洗涤的漂白预处理产品(参见例如，EP 751,210A)；织物护理预处理产品(参见例如，EP 752,469A)；液体精细织物洗涤剂类型，尤其是高泡类型；盘碟洗涤的漂洗助剂；液体漂白剂，包括氯型和彩漂粉型；消毒剂；汽车或地毯清洁剂或洗发剂(参见例如，EP 751,213A；WO96/15308A)；金属清洁剂；清洁辅剂(例如，漂白添加剂、去污棒、预处理剂，包括特殊的泡沫型清洁剂，它们描述于EP 753, 560A；EP 753,559A；EP 753,558A；EP 753,557A；EP 753,556A中，所述文献每个均以引用方式并入本文)；以及防日照褪色的处理剂(参见例如，WO 96/03486A；WO96/03481A；WO 96/ 03369A，它们每个均以引用方式并入本文)。 [0225] 可将消费品清洁组合物配成广泛的形式，包括例如粉末、液体、颗粒、凝胶、糊剂、片剂、小袋、条、以双隔室容器递送的类型、喷雾或泡沫洗涤剂以及其它均质或多相消费品清洁形式。 [0226] 本发明的消费品组合物可用手施用单一的或自由变化的剂量，或者通过自动分配部件施用。本发明的消费品组合物在设备(例如洗衣机、盘碟清洗机)、机构清洁(例如在公共设施中的个人清洁)、瓶洗涤、外科手术器械清洁和/或电子组件清洁中使用。本发明的消费品组合物可具有宽的pH范围(例如，约2至约12，或者更高)，以及宽的碱度储备范围。例如，本发明的消费品组合物可用于非常高的碱度储备，例如排水口开启，其中十克氢氧化钠当量能以每100克制剂提供。这些混合物也可用于中度碱度储备，其具有1-10克氢氧化钠当量，以及用于轻碱度或低碱度范围(例如液体手洗清洁剂；酸性硬质表面清洁剂)。包括高泡型和低泡型洗涤剂。 [0227] 清洁组分 [0228] 清洁组分是将仅包含最低必需成分的组合物转化成用于衣物洗涤或清洁目的的组合物所需的材料。清洁组分是本领域技术人员易于识别的，其特征在于衣物洗涤或清洁产品。这些清洁组分的明确性质及其加入的量取决于组合物的物理形式以及其应用的清洁操作的性质。 [0229] 如果清洁组分与漂白剂一起使用，它应具有良好的稳定性。在一些实施方案中，本发明的清洁组合物将按法规的要求不含硼和/或不含磷酸盐。基于清洁组合物的总重量计，清洁组合物中的一种或更多种清洁组分可按约0.001重量％至约99.999重量％，通常约70重量％至约95重量％的量存在。当用于特定应用时，本发明的清洁组合物的浓度可能变化很大，例如从一些ppm溶液至直接施用纯清洁组合物。 [0230] 常见的清洁组合物包括例如助洗剂、表面活性剂、酶、酶稳定体系、聚合物、漂白剂、漂白活化剂、催化材料、聚合去垢剂、粘土污垢移除剂/抗再沉淀剂、聚合分散剂、抑泡剂、增白剂、染料或织物调色剂、染料转移抑制剂、螯合剂、增稠剂、织物软化剂、香料、活性成分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或色素、液体制剂的溶剂、条组合物的固体填充剂、祛色斑剂、银护、抗晦暗剂和/或抗腐蚀剂、杀菌剂、碱度来源、抗氧化剂、亲香水、增溶剂、以及它们的混合物。 [0231] 在一些实施方案中，本发明的清洁组合物(例如，所有种类的衣物洗涤洗涤剂、衣物洗涤剂添加剂、硬质表面清洁剂、合成和皂基衣物洗涤条、织物软化剂和织物处理液、固体和处理制品)包括多个清洁组分。在一些实施方案中，本发明的清洁组合物仅包括一种或两种清洁组分，例如漂白添加剂和表面活性剂。适用的清洁组分和方法的综合列表在美国专利公开6,593,285和6,020,303中进行了描述，它们每个均以引用方式并入本文。 [0232] 助洗剂 [0233] 洗涤剂助剂选自硅铝酸盐和硅酸盐，可将其包括在本文的组合物中，例如用于辅助控制矿物质，尤其是洗涤水中的钙和/或镁硬度，或者用于辅助从表面上除去粒状污垢。本文也适用的是合成的结晶离子交换材料或者它们的酸酐形式的水合物：x(M2O)·ySiO2·zM′O，其中m为钠和/或钾，M′为钙和/或镁；y/x为0.5-2.0并且z/x为0.005-1.0，这在美国专利公开5,427,711中提出，其以引用方式并入本文。取代前文所述的硅铝酸盐和硅酸盐或额外加入的洗涤剂助剂可任选地被包括在本文的组合物中，例如用于辅助控制矿物质，尤其是洗涤水中的钙和/或镁硬度，或者用于辅助从表面上除去粒状污垢。 [0234] 助洗剂含量可能取决于组合物的最终用途和物理形式而变化很大。基于洗涤剂的总重量计，助洗洗涤剂通常包含至少约1重量％的助洗剂。基于洗涤剂的总重量计，液体制剂通常包含约5重量％至约50重量％，更典型地5重量％至35重量％的助洗剂。按洗涤剂组合物的重量计，颗粒状制剂通常包含约10％至约80％，更典型地15％至50％的助洗剂。包括较低或较高含量的助洗剂。例如，某些洗涤剂添加剂或高表面活性剂制剂可为未复配的。 [0235] 本文适用的助洗剂可选自：磷酸盐和聚磷酸盐、尤其是钠盐；碳酸盐、碳酸氢盐、除了碳酸钠或倍半碳酸纳之外的倍半碳酸盐和碳酸盐矿物；有机一-、二-、三-和四羧酸盐，尤其是酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐，以及低聚的或水溶性低分子量聚合物羧酸盐，包括脂族和芳族类型；以及植酸。这些助洗剂可补充有硼酸盐，例如用于pH缓冲目的，或者补充有硫酸盐，尤其是硫酸钠和任何其它填充剂或载体，它们可能对工程化稳定表面活性剂和/或包含助洗剂的洗涤剂组合物来讲是重要的。 [0236] 去污表面活性剂 [0237] 在一些实施方案中，本发明的清洁组合物还可包含附加的表面活性剂，本文也称为辅助表面活性剂。本发明的清洁组合物通常包含按重量计约0.1％至约55％，优选约0.5％至约15％的辅助表面活性剂。(例如阴离子辅助表面活性剂、非离子辅助表面活性剂、阳离子辅助表面活性剂。)应当了解本发明的组合物可单独用于清洁组合物或与其它去污表面活性剂组合使用。通常，为了在多种使用条件下获得对多种污垢和污渍的广泛清洁性能，全配方清洁组合物将包含多个类型表面活性剂的混合物。本发明的组合物的一个优点是它们易于与其它类型的已知表面活性剂组合配制的能力。本文可用的附加表面活性剂的非限制性实例通常具有按重量计约1％至约55％的含量，包括不饱和的硫酸盐、C10-C18烷基烷氧基、C10-C18烷基烷氧基羧酸盐、C10-C18甘油醚硫酸盐、C10-C18烷基多葡糖苷和它们的对应多苷硫酸酯和C12-C18α-磺化脂肪酸酯。也可使用非离子表面活性剂例如乙氧基化C10-C18醇和烷基苯酚。如果需要，总组合物也可包括其它常规表面活性剂例如C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱(“磺化甜菜碱”)、C10-C18氧化胺等。还可使用C10-C18N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。参见WO 9,206,154，其以引用方式并入本文。其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基聚羟基脂肪酸酰胺。可使用N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺来低度起泡。还可使用C10-C20常规皂。 如果需要高度起泡，则可使用支链C10-C16皂。 [0238] 广泛的这些辅助表面活性剂可用于本发明的洗涤剂组合物。阴离子、非离子、两性和两性离子类别和这些辅助表面活性剂物质的典型列表在美国专利公开3,664,961中给出，该文献以引用方式并入本文。两性表面活性剂也在“Amphoteric Surfactants，Second Edition”，E.G.Lomax，Editor(公布于1996年，Marcel Dekker，Inc.)中进行了详述，该文献以引用方式并入本文。 [0239] 胺中和的阴离子表面活性剂 [0240] 本发明的阴离子表面活性剂和助剂阴离子辅助表面活性剂可用胺或优选链烷醇胺中和，并且优选链烷醇胺。适用的非限制性实例包括单乙醇胺、三乙醇胺和其它本领域已知的链烷醇胺。 [0241] 酶 [0242] 酶可包括在本发明清洁组合物中用于多种应用，包括从基质上去除蛋白质基污渍、碳水化合物基污渍或甘油三酯基污渍，防止织物洗涤时移动染料转移，以及织物修复。合适的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶，以及它们任何合适来源的混合物，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源。优选的选择受以下因素的影响，例如pH-活性和/或稳定性最适度、热稳定性、以及对活性洗涤剂、助洗剂等的稳定性。在这方面，细菌或真菌酶是优选的，例如细菌淀粉酶和蛋白酶，以及真菌纤维素酶。 [0243] 酶通常以足以提供“清洁有效量”的含量加入清洁组合物中。术语“清洁有效量”是指能够在基质例如织物、盘碟等上产生清洁、污渍移除、污垢移除、增白、除臭或增进新鲜效果的任何量。实际上，对于目前的商品制剂而言，典型量为按重量计每克消费品清洁组合物至多约5mg，更典型0.01mg至3mg的活性酶。换句话讲，本文的组合物典型包含按重量计0.001％至5％，优选0.01％至1％的商品酶制剂。 [0244] 酶材料范围和它们掺入合成洗涤剂组合物的装置在以下文献中公开：WO 9307263A；WO 9307260A；WO 8908694A；美国专利公开3,553,139；4,101,457；和4,507,219，它们每个均以引用方式并入本文。用于液体洗涤剂制剂的酶材料以及它们掺入此类制剂的方法公开于美国专利公开4,261,868中，其以引用方式并入本文。 [0245] 酶稳定体系 [0246] 用于洗涤剂中的酶可使用多种技术来稳定。酶稳定技术在以下文献中公开并例示：美国专利公开3,600,319和3,519,570；EP 199,405，EP200,586；以及WO 9401532A，它们每个均以引用方式并入本文。因此，本文包含酶的组合物还可任选地包含按重量计约0.001％至约10％，优选约0.005％至约8％，最优选约0.01％至约6％的酶稳定体系。酶稳定体系可为任何与去污酶相容的稳定体系。上述体系可由其它制剂活性物质自动提供，或者单独地加入，如由配制人员或洗涤剂即用型酶的生产者加入。上述稳定体系可例如包括钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸、以及它们的混合物，并且依据清洁组合物的类型和物理形式，用于处理不同的稳定问题。 [0247] 漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂和漂白催化剂 [0248] 在一些实施方案中，清洁组合物还可包含漂白剂或漂白组合物，所述组合物包含漂白剂和一种或更多种漂白活化剂。尤其是对于织物洗涤，按组合物的总重量计，存在的漂白剂含量通常将为约1重量％至约30重量％，更典型地约5重量％至约20重量％。如果存在的话，漂白活化剂的量通常将为漂白组合物量的约0.1重量％至约60重量％，更典型地约0.5重量％至约40重量％，所述组合物包含漂白剂加漂白活化剂。 [0249] 漂白剂的实例包括彩漂粉、过硼酸盐漂白剂、过羧酸漂白剂及其盐、过氧漂白剂、过硫酸盐漂白剂、过碳酸盐漂白剂、以及它们的混合物。漂白剂的实例在以下文献中公开：美国专利公开4,483,781、美国专利公开申请序列号740,446、欧洲专利申请0,133,354、美国专利公开4,412,934和美国专利公开4,634,551，它们每个均以引用方式并入本文。 [0250] 漂白活化剂(例如酰基内酰胺活化剂)的实例在以下文献中公开：美国专利公开4,915,854；4,412,934；4,634,551；4,634,551；和4,966,723，它们每个均以引用方式并入本文。 [0251] 在一些实施方案中，衣物洗涤剂组合物包含过渡金属催化剂。优选地，可胶囊包封过渡金属催化剂。过渡金属漂白催化剂通常包含过渡金属离子，所述过渡金属离子优选地选自选自的过渡金属：Mn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Mn(V)、Fe(II)、Fe(III)、Fe(IV)、Co(I)、Co(II)、Co(III)、Ni(I)、Ni(II)、Ni(III)、Cu(I)、Cu(II)、Cu(III)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)、Cr(VI)、V(III)、V(IV)、V(V)、Mo(IV)、Mo(V)、Mo(VI)、W(IV)、W(V)、W(VI)、Pd(II)、Ru(II)、Ru(III)和Ru(IV)，更优选Mn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Fe(II)、Fe(III)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)和Cr(VI)。所述过渡金属漂白催化剂通常包含配体，优选大多环配体，更优选交联的大多环配体。所述过渡金属离子优选与配体配合。优选地，所述配体包含至少四个配位原子，其中至少两个为桥头配位原子。适宜的过渡金属漂白催化剂描述于美国专利5,580,485、美国专利4,430,243；美国专利4,728,455；美国专利5,246,621；美国专利5,244,594；美国专利5,284,944；美国专利5,194,416；美国专利5,246,612；美国专利5,256, 779；美国专利5,280,117；美国专利5,274,147；美国专利5,153,161；美国专利5,227,084； 美国专利5,114,606；美国专利5,114,611、EP 549,271A1；EP 544,490A1；EP 549,272A1；和EP 544,440A2中，它们每个均以引用方式并入本文。合适的过渡金属漂白催化剂是锰基催化剂，例如在美国专利5,576,282中公开的催化剂，该专利以引用方式并入本文。适用的钴漂白催化剂在例如美国专利5,597,936和美国专利5,595,967中进行了描述，上述专利每个均以引用方式并入本文。此类钴催化剂通过已知的方法易于制备，所述方法如在美国专利 5,597,936和美国专利5,595,967中提出的方法，上述专利每个均以引用方式并入本文。适用的过渡金属漂白催化剂是配体的过渡金属配合物，所述配体例如在WO05/042532A1中描述的bispidone，该文献以引用方式并入本文。 [0252] 不是含氧漂白剂的漂白剂也是本领域已知的并且本文可利用它们(例如，光活化漂白剂如磺化锌和/或铝酞菁(美国专利4,033,718，其以引用方式并入本文)，或者预成形的有机过酸，例如过氧羧酸或其盐，或者过氧磺酸或其盐。适用的有机过酸是邻苯二甲酰亚胺过氧己酸。如果使用，消费品清洁组合物按重量计通常将包含约0.025％至约1.25％的此类漂白剂，尤其是磺酸锌酞菁。 [0253] 聚合去垢剂 [0254] 在本发明的清洁组合物中可任选地使用已知的聚合去污剂，本文以下称为“SRA”或“SRA′s”。如果使用的话，按组合物的重量计，SRA的含量通常为约0.01％至约10.0％，通常为约0.1％至约5％，优选为约0.2％至约3.0％。 [0255] 优选的SRA′s通常具有亲水性链段以使疏水性纤维如聚酯和尼龙的表面亲水化，并且具有疏水性链段以沉积在疏水性纤维上，并且保持与其粘附，直至洗涤和漂洗循环完成，从而用作亲水性链段的锚定剂。这可使用SRA处理后出现的污渍更易于在稍后的洗涤过程中被清除。 [0256] SRA可包括例如多种带电荷的例如阴离子或者甚至阳离子(参见美国专利公开4,956,447，其以引用方式并入本文)、以及无电荷的单体单位，并且结构可为直链的、支链的或者甚至星形的。它们可包括在控制分子量或改变物理或表面活性的性能方面特别有效的封端部分。结构和电荷分配可根据应用于不同的纤维或纺织品类型以及不同的洗涤剂或洗涤剂助剂产品而确定。SRA的实例描述于美国专利公开4,968,451；4,711,730；4,721,580； 4,702,857；4,877,896；3,959,230；3,893,929；4,000,093；5,415,807；4,201,824；4,240, 918；4,525,524；4,201,824；4,579,681；和4,787,989；欧洲专利申请0219048；279,134A； 457,205A；和DE 2,335,044，这些专利均以引用方式并入本文。 [0257] 粘土污垢移除剂/抗再沉淀剂 [0258] 本发明组合物也可任选地包含水溶性乙氧化胺，其具有粘土污垢移除和抗再沉淀特性。包含这些化合物的颗粒状洗涤剂组合物通常包含按重量计约0.01％至约10.0％的水溶性乙氧化胺；液体洗涤剂组合物通常包含按重量计约0.01％至约5％的这些化合物。 [0259] 示例性的粘土污垢移除和抗再沉淀剂在以下文献中进行了描述：美国专利公开4,597,898；548,744；4,891,160；欧洲专利申请111,965；111,984；112,592；和WO 95/32272，它们均全文以引用方式并入本文。 [0260] 聚合分散剂 [0261] 有利于利用的聚合分散剂的含量为按重量计占本文组合物的约0.1％至约7％，尤其是在沸石和/或层状硅酸盐助洗剂的存在下更是如此。适用的聚合分散剂包括聚合聚羧酸盐和聚乙二醇，然而也可使用本领域已知的其它聚合分散剂。虽然不旨在受理论的限制，但是据信当与其它助剂(包括较低分子量的聚羧酸盐)组合使用时，聚合分散剂通过结晶生长抑制、粒状去垢性解胶和抗再沉淀提高洗涤剂助剂的总体性能。聚合分散剂的实例存在于美国专利公开3,308,067、欧洲专利申请66915、EP 193,360和EP 193,360中，它们每个均以引用方式并入本文。 [0262] 烷氧基化的聚胺 [0263] 污垢悬浮、油脂清洁和粒状清洁聚合物可包括烷氧基化的聚胺。此类材料包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基化1，6-己二胺和它们的硫酸化形式。一个有用的实例是600g/mo的乙氧基化成20EO基/NH的聚乙烯亚胺核，并且购自BASF。 [0264] 增白剂 [0265] 可将本领域已知的任何光学增白剂或其它增白或美白剂以按重量计通常约0.01％至约1.2％的含量掺入本文的清洁组合物。可用于本发明的商用光学增白剂可分成几亚类，它们包括，但不一定限于二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、5，5-二氧化硫芴、唑、5-和6-元环杂环衍生物、以及其它杂项剂。此类增白剂的实例公开于“The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents”，M.Zahradnik，由John Wiley公布；&Sons，New York(1982)，其以引用方式并入本文。用于本发明组合物的光学增白剂的特定实例是在美国专利公开4,790,856和美国专利公开3,646,015中鉴定的那些，它们每个均以引用方式并入本文 [0266] 织物着色剂 [0267] 本发明的组合物可包括织物着色剂。非限制性实例包括小分子染料和聚合染料。合适的小分子染料包括选自的小分子染料：属于直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红颜色索引(C.I.)类别的染料、或它们的混合物。在另一方面，适宜的聚合物染料选自：以商品名 (Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)销售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料形成的染料-聚合物共轭物、以及选自由包含以下部分的聚合物组成的组的聚合物：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面，适宜的聚合物染料选自： (Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)Violet CT、与活性蓝共轭的羟甲基纤维素(CMC)、活性紫或活性红染料如与C.I.活性蓝19共轭的CMC，由Megazyme(Wicklow，Ireland)以产品名AZO-CM-CELLULOSE，产品代码S-ACMC销售、烷氧基化的三苯基-甲烷聚合着色剂、烷氧基化的噻吩聚合着色剂、以及它们的混合物。 [0268] 染料转移抑制剂 [0269] 本发明的组合物还可包含一种或更多种有效抑制染料在清洁过程期间从一个织物转移到另一个织物上的物质。通常，这种染料转移抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶，以及它们的混合物。如果使用，按所述组合物的重量计，这些试剂典型地占约0.01％至约10％，优选约0.01％至约5％，并且更优选约0.05％至约2％。 [0270] 螯合剂 [0271] 本发明的洗涤剂组合物可任选地包含一种或更多种铁和/或锰螯合剂。这样的螯合剂可选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂以及它们的混合物。如果使用的话，按本文洗涤剂组合物的重量计，这些螯合剂通常占约0.1％至约15％。更优选地，如果使用的话，按这种组合物的重量计，螯合剂占0.1％至约3.0％。 [0272] 抑泡剂 [0273] 可将用于减少或抑制泡沫形成的化合物掺入本发明的组合物。泡沫抑制可能在所谓的“高浓度清洁过程”中和在前加载式欧式洗衣机中尤其重要，所述清洁过程如美国专利4,489,455和4,489,574所述，它们以引用方式并入本文。 [0274] 可使用广泛的材料作为抑泡剂，并且抑泡剂是本领域的技术人员熟知的。参见例如“Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology”第三版，第7卷，第430-447页(John Wiley&Sons，Inc.，1979)中。抑泡剂的实例包括单羧脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、优选地具有低于约100℃的熔点的含蜡烃、硅氧烷抑泡剂和二级醇。抑泡剂描述于以下文献中：美国专利公布2,954,347；4,265,779；4,265,779；3,455,839；3,933,672；4,652,392；4,978,471；4,983,316；5,288,431；4,639,489；4,749,740；和 4,798,679；4,075,118；欧洲专利申请89307851.9；EP 150,872；和DOS 2,124,526，它们均以引用方式并入本文。 [0275] 对于用于自动洗衣机的任何洗涤剂组合物，形成的泡沫不应溢流出洗衣机。当使用时，存在的抑泡剂的量优选为“抑泡量”。“抑泡量”是指所述组合物的配制人员能够选择这种将足以控制泡沫的泡沫控制剂的量而产生在自动洗衣机中使用的低度起泡的衣物洗涤剂。 [0276] 本文的组合物将一般包含0％至约10％的抑泡剂。当用作抑泡剂时，存在的单羧脂肪酸及其盐的量将通常为按重量计至多约5％的洗涤剂组合物。优选地，利用约0.5％至约3％的脂肪族单羧酸盐抑泡剂。硅氧烷抑泡剂的用量通常为按重量计至多约2.0％的洗涤剂组合物，但是可使用更高的量。按所述组合物的重量计，磷酸单硬脂抑泡剂的用量一般在约 0.1％至约2％的范围内。烃抑泡剂的用量通常在约0.01％至约5.0％的范围内，但是可使用更高的用量。按成品组合物的重量计，醇抑泡剂的用量通常在0.2％-3％。 [0277] 结构剂/增稠剂 [0278] 结构化液体可为内部结构化的，从而使得所述结构由主要成分(例如表面活性剂物质)形成，和/或可为通过使用次级成分(例如聚合物、粘土和/或硅酸盐物质)提供三维基质结构而外部结构化的。基于所述组合物的总重量计，所述组合物包含的结构剂的量可为约0.01重量％至5重量％，优选约0.1重量％至2.0重量％。所述结构剂通常选自：甘油二酯和甘油三酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纤维素、基于纤维素的材料、微纤维纤维素、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、以及它们的混合物。适宜的结构剂包括氢化蓖麻油及其非乙氧基化衍生物。合适的结构剂在美国专利6,855,680中公开，所述专利以引用方式并入本文。此类结构剂具有螺纹状结构体系，具有一定范围的纵横比。其它适用的结构件和用于制备它们的方法在WO2010/034736中进行了描述，其以引用方式并入本文。 [0279] 烷氧基化聚羧酸酯 [0280] 烷氧基化聚羧酸酯如从聚丙烯酸酯中制备的那些，它们可用于本文以提供附加的油脂移除性能。此类材料在WO 91/08281和PCT 90/01815进行了描述，上述文献以引用方式并入本文。化学上，这些材料包含聚丙烯酸酯，其每隔7-8个丙烯酸酯单位具有一个乙氧基侧链。侧链为式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m为2-3并且n为6-12。所述侧链与聚丙烯酸酯“主链”通过酯键连接以提供“梳型聚合物”结构。分子量可变化，但是通常在约2000至约50,000的范围内。此类烷氧基化聚羧酸酯可占本文组合物重量的约0.05％至约10％。 [0281] 两亲接枝共聚物 [0282] 本发明的组合物和它们与其它辅助表面活性剂和其它助剂成分的混合物可与两亲接枝共聚物一起使用，所述两亲接枝共聚物优选地包含(i)聚乙二醇主链；和(ii)以及至少一个侧基部分，其选自聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及它们的混合物。优选的两亲接枝共聚物为Sokalan HP22，购自BASF。 [0283] 织物软化剂 [0284] 多种洗涤用织物软化剂，尤其是以引用方式并入本文的美国专利公开4,062,647所述的无形绿土，以及本领域已知的其它软化剂粘土，可任选地使用，按本发明组合物的重量计，用量通常为约0.5％至约10％，用于提供织物软化剂的有益效果，同时提供织物清洁有益效果。粘土软化剂能够与胺和阳离子软化剂联合使用，这在例如美国专利公开4,375,416和美国专利公开4,291,071中公开，它们以引用方式并入本文。 [0285] 香料 [0286] 可用于本发明组合物和方法中的香料和香料成分包括多种天然和合成化学成分，包括但不限于，醛、酮、酯等。还包括各种天然提取物和精油，其包含各成分的复杂混合物，例如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香植物、绿叶刺蕊草、凤仙花精油、檀木油、松油、雪松等。精制香料可包括此类成分的极端复杂的混合物。成品香料通常包含按重量计约0.01％至约2％的本文洗涤剂组合物，并且个别粘土软化剂能够与胺和阳离子软化剂联合使用，香料成分可为按重量计0.0001％至约90％的成品香料组合物。 [0287] 其它成分 [0288] 本文的组合物可包括广泛的用于清洁组合物的其它成分，包括其它活性成分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、液体制剂的溶剂、条状组合物的固体填充剂等。如果期望高度起泡，可将增泡剂如C10-C16链烷醇酰胺掺入组合物，其含量通常为1％-10％。C10-C13单乙醇和二甘醇酰胺举例说明了典型的一类这种增泡剂。与高起泡辅助表面活性剂，如以上提到的氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱一起使用这种增泡剂也是有利的。如果需要，可加入水溶性镁和/或钙盐如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等以提供附加的泡沫并提高油脂移除性能，加入量通常为0.1％-2％。 [0289] 本组合物使用的各种去污成分可任选地通过将所述成分吸附在多孔疏水基质上而被进一步稳定，然后用疏水涂层涂覆所述基质。优选地，去污成分在被吸附到多孔基质中之前与表面活性剂混合。使用中，去污成分从基质中释放到含水洗涤液体中，在其中它实现它预计的去污功能。 [0290] 液体洗涤剂组合物可包含水和其它溶剂作为载体。低分子量伯醇或仲醇是适宜的，其实例为甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇。就溶解表面活性剂而言，优选一元醇，但也可使用多元醇，诸如包含2至约6个碳原子以及2至约6个羟基的那些(例如1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)。所述组合物可包含按重量计5％至90％，通常10％至50％的此类载体。 [0291] 将优选地配制本文的清洁组合物，以使得在用于含水清洁操作的期间洗涤水将具有介于约6.5和约11之间、优选介于约7.5和约10.5之间的pH。液体餐具洗涤产品制剂优选地具有介于约6.8和约9.0之间的pH。衣物洗涤产品通常为pH 9-11。将pH调节在可取使用程度的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等，并且是本领域的技术人员所熟知的。 [0292] 组合物形式 [0293] 根据本发明的组合物可采用多种物理形式，包括颗粒、片剂、条状和液体形式。也包括小袋、包含固体和液体隔室的二合一小袋。所述组合物可为所谓的浓缩颗粒状洗涤剂组合物，适于通过置于机器转筒中的分配装置与载入的脏污的织物一起加入洗衣机中。 [0294] 根据本发明的颗粒状组合物组分的平均粒度优选应为：不超过5％的颗粒直径大于1.7mm，并且不超过5％的颗粒直径小于0.15mm。 [0295] 如本文所定义的术语平均粒度通过将组合物样品在一系列Tyler筛上筛分成许多部分(通常5个部分)进行计算。从而获得的部分重量对筛子的孔尺寸进行作图。平均粒度取如下孔尺寸：在该孔尺寸下按重量计50％的样品将通过。 [0296] 根据本发明的颗粒状洗涤剂组合物的堆积密度通常具有至少600g/L的堆积密度，更优选650g/L至1200g/L的堆积密度。可通过简单的漏斗-杯装置来测定堆积体积密度，所述装置包括圆锥形漏斗，所述漏斗牢固安装在基座上，并且在其最下端具有瓣阀以使漏斗内容物能够完全转移至安置在漏斗下方的轴向对齐的圆柱形杯中。所述漏斗高130mm，并且其最上端和最下端的内径分别为130mm和40mm。其被安装以使得最下端比基座上表面高140mm。所述杯总高度为90mm，内高为87mm，并且内径为84mm。其额定容积为500mm。 [0297] 为了进行测量，通过用手倒，将漏斗填满粉末，将瓣阀打开，并使粉末将所述杯填满。从框中移出填满的杯并通过一个直边工具例如；一把刀，沿着它的上边缘从杯中移出过多的粉末。然后称量填满的杯，并且将所获得的粉末重量值乘以二，以获得g/L为单位的堆积体积密度。按需进行平行测定。 [0298] 表面活性剂附聚物颗粒 [0299] 在消费品中递送表面活性剂的其中一种优选的方法是制备表面活性剂附聚物颗粒，其可采用薄片、小珠、粒、条粒、带的形式，但是优选采用颗粒形式。加工所述颗粒的优选方法是通过附聚粉末(例如硅铝酸盐、碳酸盐)与高活性表面活性剂糊剂并控制所得附聚物的粒度在指定范围内。此类方法涉及在一个或更多个凝聚器中混合有效量的粉末与高活性表面活性剂糊剂，所述凝聚器如盘式凝聚器、Z-叶片混合器、或者更优选在线混合器，例如Schugi(Holland)BV，29 Chroomstraat 8211 AS(Lelystad，Netherlands)以及GebruderMaschinenbau GmbH，D-4790 Paderbom1，Elsenerstrasse 7-9，Postfach 2050，Germany制造的那些。最优选地，使用高剪切混合器如 CB(商品名)。 [0300] 通常使用包含约50重量％至约95重量％，优选约70重量％至约85重量％的表面活性剂的高活性表面活性剂糊剂可在高至足以保持可泵抽粘度、但是低至足以避免使用的阴离子表面活性剂降解的温度下将糊剂泵入凝聚器中。糊剂的典型运行温度包括约50℃至约80℃。 [0301] 浓缩液体或粉末洗涤剂 [0302] 本发明的组合物以及它们与其它辅助表面活性剂和其它助剂成分的混合物适用于浓缩洗涤剂制剂。对于液体洗涤剂，所述组合物优选包含小于约20重量％、或者小于约10重量％、或者小于约5重量％、或者小于约4重量％或者小于约3重量％的游离水，或者小于约2重量％的游离水，或者小于约1重量％的游离水，并且甚至可为无水的，通常不包含有意添加的游离水。游离水通常使用Karl Fischer滴定法测量。在室温下将衣物洗涤剂组合物(例如，2g)萃取到50mL干燥甲醇中约20分钟并且通过Karl Fischer滴定分析约1mL溶液。对于粉末洗涤剂，填料(例如硫酸钠、氯化钠、粘土、或其它惰性固体成分)的量优选包含小于约20重量％、或者小于约10重量％、或者小于约5重量％、或者小于约4重量％或者小于约3重量％的游离水，或者小于约2重量％的游离水，或者小于约1重量％的填料。 [0303] 衣物洗涤方法 [0304] 在一些实施方案中，本发明提供洗涤脏污的织物的方法，所述方法包括使脏污的织物接触有效量的本文所述的洗涤剂组合物。 [0305] 本文的机洗方法通常包括用洗涤水溶液在洗衣机中处理脏污的衣物，在洗衣机中已经溶解或分散了根据本发明的有效量机洗洗涤剂组合物。有效量的洗涤剂组合物指溶解或分散在体积为5-65升的洗涤溶液中的20-300g的产品，这是典型的产品剂量和常在常规的机洗方法中使用的洗涤溶液体积。 [0306] 如上所述，本发明的组合物本文在清洁组合物中使用，优选与其它去污表面活性剂联合使用，其用量有效地获得至少在清洁性能方面的定向改善。关于织物洗涤组合物，此类“用量”可能不但取决于污垢和污渍的类型和严重度，而且取决于洗涤水温度、洗涤水体积和洗衣机类型(例如顶部加载式、前加载式、顶部加载式、垂直轴日式自动洗衣机)而变化[0307] 从前文中可看出，在机洗中使用的本发明组合物可能取决于使用者的习惯和行为、洗衣机类型等而变化。然而在这样的情况下，本发明组合物的一个以前未认识到的优点是它们能够提供对一定范围的污垢和污渍至少性能方面的定向改善，甚至当在成品组合物中，在针对其它表面活性剂(一般为阴离子或阴离子/非离子混合物)相对低的含量下使用时依然如此。 [0308] 此外，本发明组合物和包含它们的洗涤剂组合物的另一个优点是它们在冷水中的期望性能。本发明本文包括在低洗涤温度下洗涤衣物的方法。这种洗涤织物的方法包括使所述衣物洗涤剂组合物接触水以形成洗涤液体，并且在所述洗涤液体中洗涤织物的步骤，其中所述洗涤液体通常具有高于0℃至20℃，优选至19℃或至18℃，或至17℃，或至16℃，或至15℃，或至14℃，或至13℃，或至12℃，或至11℃，或至10℃，或至9℃，或至8℃，或至7℃，或至6℃，或甚至至5℃的温度。织物可在衣物洗涤剂组合物与水接触之前、或之后、或同时，与水接触。 [0309] 使用本发明材料的另一个方法涉及在洗涤前预处理污渍。 [0310] 手洗机洗盘碟的方法 [0311] 设想用于机洗或清洁脏污的餐具、尤其是脏污的银餐具的任何适用方法。 [0312] 优选的液体盘碟手洗方法涉及或者将洗涤剂组合物溶解到包含水的容器中，或者通过直接施用液体盘碟手洗组合物到脏污的盘碟上。 [0313] 优选的盘碟机洗方法包括用含水液体处理脏污的制品(选自陶器、玻璃器具、凹形器皿、银餐具和餐具、以及它们的混合物)，所述含水溶液具有溶解或分散在其中的本发明所述有效量盘碟机洗组合物。有效量的盘碟机洗组合物指溶解或分散在体积为3至10升的洗涤溶液中的8g至60g的产品，这是典型的产品剂量和常在常规的机洗方法中使用的洗涤溶液体积。 [0314] 清洁硬质表面 [0316] 组合物的包装 [0317] 市售的漂白组合物可用任何适用的容器包装，包括由纸材、纸板、塑性材料和任何合适层压材料制成的那些。优选的包装在欧洲专利申请94921505.7中进行了描述，其以引用方式并入本文。 [0318] II.个人护理组合物 [0319] 可为含水的或无水的个人护理组合物描述于欧洲专利1299080、美国专利公开申请公布2009/0232873和美国专利公开5,932,202中。个人护理产品的非限制性实例包括旨在用于毛发或皮肤的那些产品，例如洗发剂、毛发调理剂、毛发处理剂、洁面皂、沐浴剂、沐浴皂(液体或条状固体)、泡沫浴液、卸妆剂、护肤产品、粉刺控制产品、除臭剂、止汗剂、剃刮助剂、化妆品、脱毛剂、芳香剂、特殊目的清洁剂、以及它们的混合物。参见例如WO96/37595A；WO 96/37592A；WO 96/37591A；WO 96/37589A；WO96/37588A；GB 2,297,975A；GB 2, 297,762A；GB 2,297,761A；WO96/17916A；WO 96/12468A，它们每个均以引用方式并入本文。 可将个人护理清洁组合物配制成例如擦拭物、布料、条状物、液体、粉末、霜剂、洗剂、喷雾、气溶胶、泡沫、摩丝、乳浆、胶囊、凝胶、乳液、绒棒、滚动式施用装置、棒状物、海绵、油膏剂、糊剂、乳液喷雾、滋补剂、化妆品、以及它们的混合物。本发明也包括产品例如装置、设备、施用装置、工具、梳子、刷子和基质。这些产品可单独用于皮肤或毛发，或者与本文所述的个人护理清洁组合物联合使用。 [0320] 本发明的个人护理产品可用手施用单一的或自由变化的剂量，或者通过自动分配部件施用。本发明的个人护理组合物也可从制品中分配得到，所述制品例如瓶、广口瓶、管、小袋、小包、容器、倒头瓶、小瓶、安瓿、或粉盒，或者可整体包含在递送形式内，例如擦拭物。 [0321] 在一些优选的实施方案中，个人护理组合物可以直接用来涂敷于皮肤，或以常规的方式清洁、处理或调理皮肤和毛发。本文的组合物可用于清洁或调理毛发和头皮以及身体的其它部位，并且用于皮肤的任何其它需处理的部位。本发明也可用于处理、清洁或调理动物的皮肤或毛发。将用于清洁和/或调理毛发、皮肤或身体其它部位的有效量的组合物，典型地为约1g至约50g，优选约1g至约20g，局部施用于毛发、皮肤或其它部位(这些部位优选弄湿(通常用水))，然后漂洗。施用于毛发典型包括将组合物完全作用于毛发。 [0322] 个人护理组分 [0323] 个人护理组分是将仅包含最低必需成分的组合物转化成用于个人护理目的的组合物所需的材料。个人护理组分是本领域技术人员易于识别的，其特征在于个人护理产品。这些个人护理组分的明确性质及其加入的量取决于组合物的物理形式以及其应用的个人护理操作的性质。 [0324] 基于个人护理组合物的总重量计，个人护理组合物中的一种或更多种个人护理组分可按约0.001重量％至约99.999重量％，通常约70重量％至约95重量％的量存在。当用于特定应用时，本发明的个人护理组合物的浓度可能变化很大，例如从一些ppm溶液至直接施用个人护理组合物。 [0325] 常见的个人护理组分包括例如油、润肤剂、保湿剂、载体、提取物、维生素、矿物质、抗衰老化合物、表面活性剂、溶剂、聚合物、防腐剂、抗微生物剂、蜡、颗粒、着色剂、染料、香味；芳香剂、以及它们的混合物。在一些实施方案中，本发明的个人护理组合物(例如)包括多种个人护理组分。在一些实施方案中，个人护理组合物仅包括一种或两种个人组分，例如去污表面活性剂和毛发调理活性物质。个人护理组分和方法的列表在美国专利公开申请2007/002022和美国专利公开5,932,202中进行了描述，它们以引用方式并入本文。 [0326] 个人护理组合物也可包括增稠剂；上光和光亮剂；染料或着色剂；颗粒；闪光或着色颗粒；以及它们的混合物。作为另外一种选择或除此之外，个人护理组合物可包括至少一种包含胺基的硅氧烷、一种表面活性剂、至少一种美容上可接受的载体、阳离子聚合物和高熔点脂肪族化合物。 [0327] 在一个实施方案中，个人护理组合物为毛发定型组合物并且还包含至少一种毛发定型聚合物和至少一种美容上可接受的载体。毛发定型组合物的形式可选自：摩丝、发胶、泵式喷雾、凝胶、泡沫和蜡。毛发定型组合物还可包含推进剂，其中所述推进剂选自：丙烷、丁烷和氮气。其它推进剂也是适用的，例如1，1-二氟乙烷、压缩空气、异丁烯、二甲基醚。毛发定型组合物包含毛发定型聚合物，其选自：阴离子聚合物、阳离子聚合物、非离子聚合物、两性离子聚合物、两性聚合物、以及它们的混合物。在一个优选的实施方案中，毛发定型组合物包含毛发定型聚合物，其包含丙烯酸酯基。 [0328] 在另一个实施方案中，按组合物的总重量计，优选的毛发定型聚合物的量为约0.01％至约20％，更优选约1％至约10％。毛发定型聚合物可选自具有阴离子或可阴离子化基的聚合物、具有阳离子或可阳离子化基的聚合物、两性离子和/或两性聚合物和非离子聚合物。 [0329] 本发明的个人护理组合物可包括以下组分。 [0330] 去污表面活性剂 [0331] 本发明组合物可包括去污表面活性剂。包含去污表面活性剂组分是为组合物提供改善的清洁性能。所述去污表面活性剂组分继而包含阴离子去污表面活性剂、两性离子或两性去污表面活性剂或它们的组合。这些表面活性剂应与本文所述的基本组分在物理性质上和化学性质上是相容的，或换句话讲，不应不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。 [0332] 可用于本文个人护理组合物的合适阴离子去污表面活性剂组分包括已知可用于毛发护理或其它个人护理清洁组合物的那些。在个人护理组合物中阴离子表面活性剂组分的浓度应足以提供所需的清洁和起泡性能，并且基于所述个人护理组合物的总重量计，其含量一般在约5重量％至约50重量％，优选约8重量％至约30重量％，更优选约10重量％至约25重量％，甚至更优选约12重量％至约22重量％的范围内。 [0333] 优选适用于个人护理组合物中的阴离子表面活性剂为烷基和烷基醚硫酸盐。这些物质分别具有化学式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M，其中R为含有约8至约18个碳原子的烷基或链烯基，x是值为1-10的整数，并且m为阳离子例如铵、链烷醇铵如三乙醇胺、一价金属阳离子如钠离子和钾离子、以及多价金属阳离子如镁离子和钙离子。 [0334] 在烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐中，R优选含有约8个至约18个碳原子，更优选约10个至约16个碳原子，甚至更优选约12个至约14个碳原子。烷基醚硫酸盐典型可作为环氧乙烷与含有约8个至约24个碳原子的一元醇的缩合产物来制备。醇可为合成的，或可衍生自油脂，例如椰子油、棕榈仁油、牛油。月桂醇和衍生自椰子油或棕榈仁油的直链醇是优选的。上述醇可与约0至约10，优选约2至约5，更优选约3摩尔比率的环氧乙烷反应，并且所得分子种类的混合物(含有例如，平均每摩尔醇3摩尔环氧乙烷)被硫酸化并被中和。 [0335] 其它适宜的阴离子去污表面活性剂是符合式[R1-SO3-M]的有机硫酸反应产物的水溶性盐，其中R1为具有约8至约24，优选约10至约18个碳原子的直链或支链饱和脂族烃基；并且M为上文所述阳离子。 [0336] 其它合适的阴离子去污表面活性剂为用羟乙磺酸酯化和用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物，其中例如该脂肪酸可衍生自椰子油或棕榈仁油；甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺的钠或钾盐，其中例如，该脂肪酸可衍生自椰子油或棕榈仁油。其它类似的阴离子表面活性剂被描述于美国专利2,486,921、2,486,922和2,396,278中。 [0337] 适用于组合物的其它阴离子去污表面活性剂为琥珀酸盐，其实施例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二铵、N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠、磺基琥珀酸钠的二戊基酯、磺基琥珀酸钠的二己基酯和磺基琥珀酸钠盐的二辛基酯。 [0338] 其它适宜的阴离子去污表面活性剂包括具有约10至约24个碳原子的烯烃磺酸盐。除了严格意义上的烯烃磺酸盐和一部分羟基链烷磺酸盐之外，烯烃磺酸盐还可包含微量的其它物质例如烯烃二磺酸盐，这取决于反应条件、反应物的比例、初始烯烃的性质和烯烃原料中的杂质以及磺化过程中的副反应。此类α-烯烃磺酸盐混合物的非限制性实例如美国专利公开3,332,880所述，其以引用方式并入本文。 [0339] 适用于该组合物中的另一类阴离子去污表面活性剂为β-烷氧基链烷磺酸盐。这些表面活性剂符合以下化学式： [0340] [0341] 其中R1为具有约6个至约20个碳原子的直链烷基，R2为具有约1个至约3个碳原子，优选1个碳原子的低级烷基，并且M为如上文所述的水溶性阳离子。 [0342] 可用于所述组合物的优选阴离子去污表面活性剂包括十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、十二烷酰基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油基羟乙基磺酸钠以及它们的组合。 [0343] 适用于本文组合物中的两性或两性离子清洁表面活性剂包括已知用于毛发护理或其它个人护理清洁的那些。此类两性去污表面活性剂的浓度优选为约0.5重量％至约20重量％，优选为约1重量％至约10重量％。合适的两性离子或两性表面活性剂的非限制性实例如美国专利公开5,104,646和5,106,609所述，它们每个均以引用方式并入本文。 [0344] 适用于组合物中的两性去污表面活性剂是本领域熟知的并且包括广泛地被描述为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链的，其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。用于本发明的优选两性去污表面活性剂包括N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸盐、N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸盐、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸盐、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸盐、以及它们的混合物。 [0345] 适合用于所述组合物中的两性离子去污表面活性剂在本领域为人们所熟知，并包括被广泛地描述为脂族季铵、 和锍化合物的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可以为直链或支链的，并且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子、以及一个脂族取代基包含阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。两性离子化合物例如甜菜碱是优选的。 [0346] 本发明的个人护理组合物还可包含附加的表面活性剂，与上文所述的阴离子去污表面活性剂组分组合使用。合适的可任选的表面活性剂包括非离子和阳离子表面活性剂。任何本领域已知的用于毛发护理或个人护理产品的这样的表面活性剂可以被使用，前提条件是该任选的附加表面活性剂也是化学和物理地与本发明的组合物的基本组分相容，或换句话讲不应不适当地损害产品的性能、美观性或稳定性。组合物中的任选的附加表面活性剂的浓度可依照期望的清洁或起泡效果、选定的任选表面活性剂、期望的产品浓度、组合物中其它组分的存在和本领域内熟知的其它因素而改变。 [0347] 适用于所述组合物中的其它阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂或任选其它表面活性剂的非限制性实施例描述于由M.C.Publishing Co.公布的McCutcheon的“Emulsifiers and Detergents”1989年鉴C.Publishing Co.，和美国专利公开3,929,678；2,658,072；2,438,091；以及2,528,378，它们每个均以引用方式并入本文。 [0348] 阳离子表面活性剂体系 [0349] 本发明的组合物可包含阳离子表面活性剂体系。所述阳离子表面活性剂体系可为一种阳离子表面活性剂，或两种或更多种阳离子表面活性剂的混合物。如果存在的话，根据易于漂洗感、流变特性和润湿调理有益效果间的平衡，所述阳离子表面活性剂体系在所述组合物中的含量按重量计为约0.1％至约10％，优选为约0.5％至约8％，更优选为约1％至约5％，还更优选为约1.4％至约4％。 [0350] 包括单烷基链和二烷基链阳离子表面活性剂在内的多种阳离子表面活性剂可用于本发明的组合物中。其中，为提供期望的凝胶基质和润湿调理有益效果，优选单烷基链阳离子表面活性剂。优选的一-长烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂的实例包括：二十二烷基三甲基铵盐；硬脂基三甲基铵盐；鲸蜡基三甲基铵盐；和氢化牛脂基烷基三甲基铵盐。一-烷基胺和伯、仲、以及叔脂肪胺可用作阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂的非限制性实例在美国专利公开4,275,055中公开，该文献以引用方式并入本文。 [0351] 高熔点脂肪族化合物 [0352] 本发明的组合物可包括高熔点脂肪族化合物。可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点，并且选自：脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物以及它们的混合物。不期望将此类低熔点化合物包括在此部分中。高熔点化合物的非限制性实例可见于1993年“International Cosmetic Ingredient Dictionary”第五版；和1992年“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”第二版中。 [0353] 根据提供改善的调理有益效果，如在施用至润湿毛发期间的光滑感，在干燥毛发上的柔软性和润湿感；按所述组合物的重量计，所述高熔点脂肪族化合物以约0.1％至约40％，优选约1％至约30％，更优选约1.5％至约16％，约1.5％至约8％的含量包含在所述组合物中。 [0354] 阳离子聚合物 [0355] 本发明组合物可包含阳离子聚合物。组合物中阳离子聚合物的浓度通常在约0.05％至约3％，在另一个实施方案中在约0.075％至约2.0％，在另一个实施方案中在约 0.1％至约1.0％的范围内。合适的阳离子聚合物将具有至少约0.5meq/gm的阳离子电荷密度，在另一个实施方案中，至少约0.9meq/gm，在另一个实施方案中至少约1.2meq/gm，在另一个实施方案中，至少约1.5meq/gm，但在一个实施方案中，还小于约7meq/gm，并且在另一个实施方案中，小于约5meq/gm，在组合物欲使用的pH值下，该pH一般在约pH 3至约pH 9范围内，在一个实施方案中介于约pH 4和约pH 8之间。本文中聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数与所述聚合物分子量的比率。这种合适阳离子聚合物的平均分子量通常介于约10,000和1千万之间，在一个实施方案中，介于50,000和约5百万之间，并且在另一个实施方案中，介于100,000和约3百万之间。 [0356] 用于本发明组合物的合适的阳离子聚合物包含阳离子含氮部分例如季铵或阳离子质子化氨基部分。任何阴离子抗衡离子可与阳离子聚合物联合使用，只要该聚合物在水中、在组合物中或在组合物的凝聚层相中保持溶解并且只要该抗衡离子与组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的，或换句话讲不会不适当地损害产品的性能、稳定性或美观性。这样的抗衡离子的非限制性实例包括卤素离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲酯硫酸根。 [0357] Nonlimiting上述聚合物的非限制性实例描述于Estrin、Crosley和Haynes编的CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary(第3版)(The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，Inc.(Washington，D.C.)(1982年))。 [0358] 用于所述组合物的其它适用的阳离子聚合物包括多糖聚合物、阳离子瓜耳胶衍生物、包含四价氮的纤维素醚、合成聚合物、醚化纤维素的共聚物、瓜尔胶和淀粉。当使用时，本文的阳离子聚合物溶于组合物或者溶于组合物中的复合凝聚层相，该凝聚层相是由本文上述的阳离子聚合物与阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂组分形成。阳离子聚合物的复合凝聚层也能与组合物中的其它带电物质形成。 [0359] 适用的阳离子聚合物描述于美国专利公布3,962,418；3,958,581；和美国专利公布2007/0207109A1中，所述文献均以引用方式并入本文。 [0360] 非离子聚合物 [0361] 本发明组合物可包括非离子聚合物。分子量大于约1000的聚亚烷二醇可用于本发明。可用的是具有以下通式的那些： [0362] [0363] 其中R95选自：H、甲基、以及它们的混合物。 [0364] 护发剂 [0365] 组合物中可包括调理剂，具体地讲硅氧烷。可用于本发明组合物中的调理剂通常包括水不溶性、水可分散性、非挥发性、可形成乳化液体颗粒的液体。用于组合物的适宜的调理剂是通常特征为硅氧烷(例如硅氧烷油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶料、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪族酯)或它们的组合物的那些调理剂，或在本文含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂。上述调理剂应当在物理上和化学上与组合物的基本组分相容，并且换句话讲不应不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。 [0366] 调理剂在组合物中的浓度应足以提供所需的护发有益效果。上述浓度可随调理剂、所需的调理性能、调理剂颗粒的平均尺寸、其它组分的类型和浓度以及其它类似因素而变化。 [0367] 硅氧烷调理剂的浓度通常在约0.01％至约10％的范围内。适用的硅氧烷调理剂和硅氧烷任选悬浮剂的非限制性实例在以下文献中进行了描述：美国再公告专利34,584、美国专利5,104,646；5,106,609；4,152,416；2,826,551；3,964,500；4,364,837；6,607,717；6,482,969；5,807,956；5,981,681；6,207,782；7,465,439；7,041,767；7,217,777；美国专利申请2007/0286837A1；2005/0048549A1；2007/0041929A1；英国专利849,433；德国专利DE 10036533，它们均以引用方式并入本文；Chemistry and Technology of Silicones，New York：Academic Press(1968)；General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE 30、SE 33、SE 54和SE 76；Silicon Compounds，Petrarch Systems，Inc.(1984)；以及Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第15卷，第二版，第 204-308页，John Wiley&Sons，Inc.(1989)。 [0368] 本发明组合物还可包括约0.05％至约3％的至少一种作为调理剂的有机调理油，所述调理油可单独使用，或与其它调理剂如硅氧烷(上文所述)组合使用。适用的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酯。也适用于本文的组合物的是由the Procter&Gamble Company在美国专利5,674,478和5,750,122中所述的护发剂，它们以引用方式并入本文。在美国专利4,529,586、4,507,280、4,663,158、4,197,865、4,217,914、4,381,919和4,422,853中描述的那些调理剂也适用于本文，所述专利均以引用方式并入本文。 [0369] 去头皮屑活性物质 [0370] 本发明组合物也可包含去头皮屑剂。去头皮屑活性物质的适用的非限制性实例包括：抗微生物活性物质、吡啶硫酮盐、唑、硫化硒、粒状硫、角质层分离酸、水杨酸、羟甲辛吡酮(羟甲辛吡酮乙醇胺)、煤焦油、以及它们的组合。吡啶硫酮去头皮屑剂描述于例如美国专利2,809,971、美国专利3,236,733、美国专利3,753,196、美国专利3,761,418、美国专利4,345,080、美国专利4,323,683、美国专利4,379,753和美国专利4,470,982，所述专利均以引用方式并入本文。 [0371] 湿润剂 [0372] 本发明组合物可包含湿润剂。本发明的湿润剂选自多元醇、水溶性烷氧基化非离子聚合物以及它们的混合物。当用于本文中时，湿润剂的用量优选为约0.1％至约20％，更优选约0.5％至约5％。 [0373] 悬浮剂 [0374] 本发明的组合物还可包含悬浮剂，悬浮剂的浓度有效地将水不溶性物质以分散形式悬浮在组合物中，或用于调节组合物的粘度。上述浓度在约0.1％至约10％，优选约0.3％至约5.0％的范围内。 [0375] 本文使用的悬浮剂包括阴离子聚合物和非离子聚合物(例如聚乙烯树脂聚合物、酰基衍生物、长链氧化胺、以及它们的混合物、脂肪酸的链烷醇胺、长链链烷醇胺的长链酯、甘油酯、具有至少约16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺、具有两个至少约12碳原子的脂肪烷基部分仲胺)。悬浮剂的实例在美国专利4,741,855中进行了描述，该专利以引用方式并入本文。 [0376] 含水载体 [0377] 本发明的制剂可为可倾倒的液体形式(在环境条件下)。因此，此类组合物通常包含含水载体，其含量为约20％至约95％，更优选约60％至约85％。含水载体可包含水，或水与有机溶剂的易混溶的混合物，但优选包含水和最少或浓度不大的有机溶剂，除了另外作为其它必要或任选组分的微量组分附带地掺入组合物中的那些。 [0378] 可用于本发明的载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇为具有1-6个碳原子的一元醇，更优选为乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇包括丙二醇、已二醇、甘油和丙二醇。 [0379] 分散颗粒 [0380] 所述组合物可任选地包含颗粒。所述颗粒可为分散的水不溶性颗粒。所述颗粒可为无机的、合成的或半合成的。在一个实施方案中，所述颗粒具有小于约300μm的平均粒度。 [0381] 凝胶基质 [0382] 上述阳离子表面活性剂与高熔点脂肪族化合物和含水载体一起在本发明的组合物中形成凝胶基质。 [0383] 所述凝胶基质适于提供多种调理有益效果，如在施用到湿发期间提供光滑感并且在干发上提供柔软性和湿润感。为提供上述凝胶基质，以一定含量包含阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物，使得阳离子表面活性剂对高熔点脂肪族化合物的重量比在优选约1∶1至约1∶10，更优选约1∶1至约1∶6的范围内。 [0384] 护肤活性物质 [0385] 所述组合物可包含至少一种护肤活性物质以用于调节和/或改善哺乳动物皮肤状况和/或外观。所述护肤活性物质可溶解于油或水并可主要存在于油相和/或水相中。适用的活性物质包括但不限于维生素(例如约0.001％至约10％)、肽(例如约1×10-7％至约20％)、糖胺(例如约0.01％至约15％)、防晒剂(例如约1％至约20％)、控油剂(例如约 0.0001％至约15％)、美黑活性物质(例如0.1％至约20％)、抗痤疮活性物质(参见例如美国专利公开5,607,980，其以引用方式并入本文；和Personal Care Product Council′s International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook，第13版中的“抗痤疮剂”)、脱屑活性物质(例如约0.01％至约10％)，参见例如美国专利公开5,681,852；5,652, 228，它们以引用方式并入本文)、抗蜂窝炎剂活性物质(约0.1％至约10％)、螯合剂(参见例如美国专利公开5,487,884、国际公布W091/16035和W091/16034，它们以引用方式并入本文)、皮肤增亮剂(例如约0.1％至约10％)、类黄酮(参见例如美国专利公开6,235,773，其以引用方式并入本文)、蛋白酶抑制剂、非维生素抗氧化剂和自由基清除剂、毛发生长调节剂、抗皱活性物质、抗萎缩活性物质、矿物、植物固醇和/或植物激素、酪氨酸酶抑制剂、抗炎剂、N-酰基氨基酸化合物、抗微生物剂和抗真菌剂(参见例如美国专利申请公布US2006/ 0275237A1和US 2004/0175347A1，它们以引用方式并入本文)。 [0386] 有色化妆品 [0387] 本发明组合物也可用于化妆品组合物，即用于适于眼睛、眉毛、面部、颈部、胸部、嘴唇、手、足、或指/趾甲其内、其上、或其周围的产品。示例性的化妆品包括眼线、眼影、眉笔、睫毛膏、眼部卸妆剂、假睫毛、眼下遮瑕物、眼霜、遮瑕物、修颜液、底霜、胭脂、铜色化妆品、提亮粉、闪粉、粉底、粉、防晒剂、化妆刷、面霜、唇底霜、唇线笔、唇膏、唇彩、唇香膏、唇蜜、唇霜和乳液。本发明组合物可与这些组合物中常见的材料组合使用，例如烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、多元醇、亲水性皮肤处理剂、载体、增稠剂(例如固体蜡、胶凝剂、无机的增稠剂、油溶聚合物、脂肪族化合物、以及它们的混合物)、颜料、成膜剂、防腐剂、维生素等。化妆品的实例存在于美国专利6,325,995；6,696,049；6,503,495；7,270,828中，它们均以引用方式并入本文。 [0388] 其它任选组分 [0389] 本发明组合物也可包含维生素和氨基酸，例如：水溶性维生素以及它们的衍生物、水溶性氨基酸以及它们的盐和/或衍生物、水溶性氨基酸粘度改性剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性的和非水溶性的)、珠光助剂、泡沫增强剂、附加的表面活性剂或非离子辅助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、UV吸收剂、维生素、烟酰胺、咖啡因和米诺地尔。 [0390] 本发明的组合物还可包含颜料物质，例如无机颜料、亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮基颜料、类胡萝卜素颜料、三苯甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、氧杂蒽颜料、喹啉颜料、 嗪颜料、吖嗪颜料、蒽醌颜料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物性颜料、天然颜料，其包括：水溶性组分如具有C.I.名称的那些。本发明的组合物还可包含可用作化妆品杀虫剂的抗微生物剂。 [0391] 本发明的组合物也可包含螯合剂。 [0392] 该前述个人护理添加剂的列表不意味着是排他的，可使用其它组分。 [0393] 制剂 [0394] 毛发调理剂和洗发制剂可通过本领域熟知的任何常规方法进行制备。本发明还可被用于浓缩毛发护理制剂。浓缩制剂为以较低的使用量向消费者递送相同有益效果的制剂。浓缩制剂和制备浓缩制剂的方法描述于美国专利申请公布2009/0221463A1中，该文献以引用方式并入本文。 [0395] 除非另外指明，所有组分或组合物含量均为相对于那种组分或组合物的活性物质含量而言的，并且不包括可能存在于市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。 [0396] 除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计。 [0397] 本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲是指所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如，所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。 [0398] 在发明详述中引用的所有文献都在相关部分中以引用方式并入本文中；对任何文献的引用不应被解释为承认其是关于本发明的现有技术。当本发明中的术语的任何含义或定义与引入以供参考的文件中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。 [0399] 尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。实施例 [0400] 下列实施例示出了本发明。应当理解，在不脱离本发明实质和范围的情况下可在清洁和调理制剂领域内采用本发明的其它修改形式。除非提供特定方法，在下文中例示的所有制剂均通过常规制剂和混合方法来制备。 [0401] 除非另外指明，本文中所有份数、百分数和比率均按重量计。某些组分可为作为稀释溶液来自供应商。除非另外指明，给出的含量代表活性物质的重量百分比。也包括“微量”的排除在外的稀释剂和其它材料。 [0402] I.合成过程 [0403] 实施例A 制备4-甲基十二烷基硫酸钠 [0404] [0405] 500mL的三颈烧瓶配有磁性搅拌器、温度计和一个60mL的加液漏斗。在氮气环境下将氢化铝锂(2.66g，0.07摩尔)置于烧瓶中并且加入80mL新蒸馏的四氢呋喃(THF)。搅拌这一混合物并在冰浴中冷至0℃。将在30mL THF溶液中的2.81g(0.013摩尔)4-甲基十二烷酸溶液置于加液漏斗中并缓慢地逐滴加入，同时保持温度为＜5℃。然后回流所述混合物60分钟。在干冰/丙酮浴中冷却所述混合物。在0℃下，缓慢逐滴加入6mL水加4mL THF，注意保持温度为＜5℃。当加液完成时，通过加液漏斗加入4.3mL10％氢氧化钠溶液，搅拌烧瓶内容物附加的15分钟，然后通过一层硫酸钠进行过滤，然后用较多的THF淋洗硫酸钠。滤液在硫酸镁上静置60分钟，在旋转蒸发器上真空过滤并浓缩。通过Karl Fisher水分析检查中间体4-甲基十二烷-1-醇并且发现其包含5200ppm的水。从0.5gm氧化钙中蒸馏(Kugelrohr设备)，在0.5g活化的3A分子筛或0.5g碳酸钾上静置六天不会降低水含量，并且在过滤后在接下来的反应中使用所述样品。 [0406] 将上述4-甲基十二烷-1-醇(1.3562g，0.00677摩尔)置于50mL三颈烧瓶中并在室温下在6mL醚和6mL二氯甲烷中磁性搅拌。材料不是完全溶解的。冰浴静置，通过移液管在氮气环境下滴加0.832g(0.00714摩尔)氯磺酸。通过控制加入速率并按需将烧瓶置于冰浴来控制放热活性。在加入所有氯磺酸后，所述混合物仍部分为固体且部分为浅黄色液体。升温至30℃减少存在的固体，得到颜色变深的溶液。打开烧瓶的一个颈以使氮气将HCl排出烧瓶。因为溶剂由于在氮气流中损失，加入较多的二氯甲烷。在约30分钟并用二氯甲烷再充满三次后，在置于靠近烧瓶开口颈部的润湿pH试纸上不再能检测到HCl。将一个真空适配器装到烧瓶上并用于仔细地施加真空于容器以除去任何残余的溶剂或HCl。将这个步骤进行三次，每次用6mL新二氯甲烷置换所述溶剂。深棕色油状材料溶解在10mL甲醇中，并在冰浴下将其移入包含在甲醇中的1.64g 25％甲醇钠加四mL甲醇的烧瓶中。发现pH为约9-10。搅拌混合物1小时并且发现pH仍为约9-10。在旋转蒸发器上真空移除溶液，并且将残留物溶解在25mL水中。将残留物冷冻干燥48小时以提供1.7g固体，发现该固体是77.5％的活性物质。 [0407] 在50mL甲醇中搅拌上述样品块1小时并过滤(以除去不溶解的杂质)。蒸发滤液。通过充分混合所述材料、然后通过离心和滗析，用200mL戊烷粉碎残留物两次。将残留物溶解在蒸馏温水中，冷冻干燥、置于P2O5干燥器中，并在高度真空下处理24小时。样品称重为1.34g并且仍发现仅为79％的活性物质。 [0408] 再通过每次充分混合所述材料、然后通过离心，用200mL戊烷粉碎残留物两次。然后在室温下用150mL乙醚粉碎样品过夜，离心、然后第二次用150mL乙醚冲洗并离心。分离的固体在离心瓶中在缓慢氮气流条件下干燥4小时，然后转移到样品瓶中并置于P2O5干燥器中，并在高度真空下处理24小时。所得4-甲基十二烷基硫酸钠称重为1.13g并且发现为83％的活性物质。 [0409] 实施例B 制备6-甲基十二烷基硫酸钠 [0410] [0411] 从2.86g(0.012摩尔)6-甲基十四酸开始，使用与上文施用方法基本上相同的方法来制备1.17g 6-甲基十二烷基硫酸钠，发现其为80％的活性物质。 [0412] 实施例C 制备4，8-二甲基十六烷基硫酸钠 [0413] [0414] 从2.86g(0.012摩尔)4，8-二甲基十五烷酸开始，使用与上文施用方法基本上相同的方法来制备1.17g 4，8-二甲基十六烷基硫酸钠，发现其为80％的活性物质。 [0415] 实施例D 4-甲基十二烷醇/6-甲基十四烷醇(1∶1)醇乙氧基化物 [0416] 将上文获取自实施例1的约0.5摩尔4-甲基十二烷醇和获取自实施例2的约0.5摩尔6-甲基十四烷醇加足量的催化剂(用于促进醇与亚乙基氧在合适时间内和可控制方式下的反应)加入具有冷盘管的600mL不锈钢搅拌压力容器中。适宜的催化剂是1.1克由50％氢氧化钾水溶液组成的溶液。可根据所述方法的需要，使用其它类型和数量的催化剂。 [0417] 在不使实施例1的醇混合物损失的温度下(一般介于40℃至90℃之间，但是优选介于约60℃至约80℃之间)将反应器加热，同时在使用水泵作为真空源的情况下施加真空，以移除与催化剂一起引入的可产生副产物的物质例如水。通过采用一般约50rpm的低速搅拌，同时用少量(滴流)惰性气体流通过底部排放阀或通过不锈钢气体分散熔块或任何惰性浸料管或烧结金属熔块材料搅动所述混合物，或通过用惰性气体在所述混合物上方吹扫来促进水的移除。从反应器中取样，并且使用适当的分析方法如Karl-Fischer滴定法分析水含量。 [0418] 在水移除步骤结束后，如果合理设计反应器系统以阻止非受控的反应速率，可一次全部加入亚乙基氧。然而，通过首先在静态真空下(或任选由惰性气体例如氮气增压)将反应器加热至一般介于85℃至150℃之间，但是优选介于约110℃至130℃之间的温度而获得最佳的反应控制，所述温度适于醇-催化剂混合物与环氧乙烷发生反应，同时使产生的副产物和颜色最小化。在反应器达到所需的温度后，以将由冷却系统控制的速率加入308克(7.0摩尔)环氧乙烷，一般在30-60分钟期间内。在环氧乙烷加料完成后，持续搅拌和加热直至环氧乙烷已被反应消耗掉。然后产物可除去气体并从反应容器中移出，按原样贮藏或长期贮藏，用一当量酸中和催化剂，所述酸选自柠檬酸、HCl或硫酸。可过滤中和产物以除去任何固体残留物。所述表面活性剂现在是即用型的。 [0419] II.清洁组合物 [0420] 实施例A 颗粒状衣物洗涤剂 [0421] [0422] [0423] 实施例B 颗粒状衣物洗涤剂 [0424] 含水浆液组合物 [0425] [0426] 喷雾干燥粉末组成 [0427] 制备含有在“含水浆液组合物”部分(上文)描述的组合物的含水浆液，其含水量为25.89重量％。将所述含水浆液加热至72℃，然后在高压(5.5×106Nm-2至6.0×106Nm-2)下泵吸至空气进口温度为270℃至300℃的逆流喷雾干燥塔中。使所述含水浆液雾化，并且使雾化后的浆液干燥以制得固体混合物，然后将其冷却并筛分以除去过大的物料(＞1.8mm)，形成自由流动的喷雾干燥粉末。细小的物料(＜0.15mm)用喷雾干燥塔中的废气淘洗，然后收集在塔后的防泄漏体系中。所述喷雾干燥粉末的含水量为1.0％重量，堆积体积密度为 427g/L，而粒度分布使得95.2％重量的喷雾干燥粉末的粒度为150-710微米。下面给出该喷雾干燥的粉末的组成。 [0428] [0429] 阴离子表面活性剂颗粒1的制备 [0430] 使用Tilt-A-Pin，随后使用Tilt-A-Plow搅拌器(均由Processall制造)以520g的批量标准来制备阴离子去污表面活性剂颗粒1。将约108g硫酸钠连同244g碳酸钠一起，加入Tilt-A-Pin搅拌器中。将约168g具有70重量％的活性C25E3S糊剂(基于C12/15醇和环氧乙烷的乙氧基硫酸钠)加入Tilt-A-Pin搅拌器中。然后，在1200rpm下将所述组分搅拌10秒。然后将所得粉末转移到Tilt-A-Plow搅拌器中并以200rpm的速度搅拌2分钟，以形成颗粒。然后在流化床烘干机中，在2500L/min的速率下、在120℃干燥颗粒，直至颗粒的平衡相对湿度小于15重量％。然后筛分干燥颗粒并保留通过1180mm并在250mm之上的部分。所述阴离子去污表面活性剂颗粒1的组成如下： [0431] 25.0％重量C25E3硫酸钠盐 18.0％重量/重量的硫酸钠 57.0％重量的碳酸钠 [0432] 阳离子去污表面活性剂颗粒1的制备 [0433] 在Morton FM-50 Loedige搅拌器上以14.6kg的批量标准来制备阳离子表面活性剂颗粒1。在Morton FM-50 Loedige搅拌器中，将约4.5kg微粉化的硫酸钠和4.5kg微粉化的碳酸钠预混合。将约4.6kg具有40重量％的活性一-C12-14烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物(阳离子表面活性剂)水溶液加入Morton FM-50 Loedige搅拌器中，同时运行主传动器和断路器。在搅拌约二分钟后，将1.0kg微粉化硫酸钠与微粉化碳酸钠重量比为1∶1的混合物加入搅拌器中。收集所得的附聚物，并使用流化床烘干机以2500升/分钟空气为基准于100℃至140℃干燥30分钟。将所得粉末筛分，收集通过1400μm的部分，以作为阳离子表面活性剂颗粒1。阳离子表面活性剂颗粒1的组成如下： [0434]15％重量的一-C12-14烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物 40.76％重量的碳酸钠 40.76％重量/重量的硫酸钠 3.48％重量的水分和杂项 [0435] 颗粒状衣物洗涤剂组合物的制备 [0436] 将来自“喷雾干燥粉末”部分(上文)的约10.84kg喷雾干燥的粉末、4.76kg阴离子去污表面活性剂颗粒1、1.57kg阳离子去污表面活性剂颗粒1和7.83kg(总量)的其它个体剂量的干燥加入材料加入在24rpm下运行的直径1m的混凝土间歇式搅拌器中。在将所有材料加入混合器中后，混合所述混合物5分钟以形成颗粒状衣物洗涤剂组合物。颗粒状衣物洗涤剂组合物的配方如下所述： [0437] [0438] [0439] 实施例C 液体衣物洗涤剂 [0440] [0441] [0442] 1 二亚乙基三胺五乙酸，钠盐 [0443] 2 二亚乙基三胺五甲叉膦酸，钠盐 [0444] 3 乙二胺四乙酸，钠盐 [0445] 4 Acusol OP 301 [0446] [0447] [0448] [0449] 1 PEG-PVA接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40-60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。 [0450] 2 Alco 725(苯乙烯/丙烯酸酯) [0451] 实施例D 液体衣物洗涤剂 [0452]成分 重量％ 丙二醇 4.75 柠檬酸钠 2.8 NaOH(50％) 0.43 单乙醇胺 0.23 LAS，酸性形式 6.0 椰子脂肪酸 0.77 6-甲基十二烷基硫酸盐EO2 10.5 非离子表面活性剂 6.6 1-癸醇 6.0 蛋白酶 0.45 脂肪酶 0.25 香料 0.2 水 余量至100 [0453] 实施例E 液体手洗盘碟洗涤剂 [0454] [0455] 1 非离子物可为任一个包含9个乙氧基的C11烷基乙氧基化表面活性剂。 [0456] 2 1，3BAC为1，3-二(甲胺)-环己烷。 [0457] 3 甲基丙烯酸(N，N-二甲基氨基)乙酯均聚物 [0458] 实施例F 自动盘碟洗涤剂 [0459] [0460] 1 两亲烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物。 [0461] 2 如购自Rohm&Haas的 445N，或购自Alco.的 [0462] 实施例G 硬质表面清洁剂 [0463] 硬质表面清洁剂包含5％的总非离子表面活性剂(4-甲基癸醇硫酸钠盐)、0.2％柠檬酸、0.3％的香料、以及水至100％。 [0464] III.个人护理组合物 [0465] 实施例A 洗去型调理剂组合物 [0466] [0467] [0468] 实施例B 洗去型调理剂组合物 [0469] [0470] 在实施例A和B中的分散的支链醇(6-甲基十八烷醇、4-甲基十六烷醇和4，8-二甲基十六烷醇)的混合物可由如上文式I所述具有15-23个碳原子的分散的支链醇的任何混合物取代。当Z为OH时，在上述调理组合物中可被取代成6-甲基十八烷醇、4-甲基十六烷醇和4，8-二甲基十六烷醇的分散的支链醇的非限制性实例是表A中的化合物1-7、表B中的化合物1-21和表C中的化合物1-35。 [0471] 在上表中的阳离子化合物可用任何合适的阳离子化合物取代，例如鲸蜡基三甲基氯化铵(CTAC)、硬脂基三甲基氯化铵(STAC)、硬脂酰胺丙基二甲胺(SAPDMA)和二硬脂基二甲基氯化铵。 [0472] 实施例C 洗发剂组合物 [0473] [0474] 分散的支链硫酸盐(例如2-甲基十二烷基硫酸盐、4-甲基十二烷基硫酸盐、6-甲基十二烷基硫酸盐、2-甲基十二烷基硫酸盐4-甲基癸醇-1-乙氧基化硫酸钠盐和4-甲基十二烷基-1-乙氧基化硫酸盐的钠盐或铵盐)的混合物可用如本文所述的分散的支链阴离子表面活性剂的任何混合物取代，所述表面活性剂具有11-17个碳原子。 [0475] 在上文调理组合物中可被取代成2-甲基十二烷基硫酸盐、4-甲基十二烷基硫酸盐、4-甲基十二烷基-1-乙氧基化硫酸盐和6-甲基十二烷基-1-乙氧基化硫酸盐的钠盐或铵盐的分散的支链阴离子表面活性剂的非限制性实例是表A中化合物1-5、表B中的化合物1-4、7-9、12、13和16、以及表C中的化合物1-3、6、7、16、17、20和26，其中Z优选地选自：羟基、烷氧基、甘油醚、聚甘油醚、多葡糖苷、羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、胺、单烷基胺、二烷基胺、氧化胺、单链烷醇酰胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、酰胺基丙基甜菜碱、多烷氧基化酰胺基丙基甜菜碱、烷基化季铵盐、烷基化/羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟烷基化季铵盐、烷氧基化硫酸盐、磷酸酯、多磷酸酯、O-烷基酯、C-烷基酯、甘油酯、糖酯、甘油酯季铵盐和磺化烷基酯。 [0476] 去头皮屑活性物质(即锌盐如1-氧-2-巯基吡啶锌和硒如硫化硒，可将它们加入实施例C中的组合物A-D的任何组合中以产生去头皮屑洗发剂。 [0477] 可将一种或更多种附加的辅助表面活性剂加入任何上述洗发剂组合物中，例如CAPB(椰油酰氨基丙基甜菜碱)、椰油基甜菜碱(CocoB)、月桂酰两性乙酸钠(NaLAA)、月桂酰羟基磺基甜菜碱(LHS)和椰油单乙醇胺(CMEA)。 [0478] 实施例D 无硅氧烷的调理洗发剂组合物 [0479]制剂/组分 A(％) B(％) C(％) 水 至100 至100 至100 4-甲基硬脂酸十六烷基酯* 0.5-3 -- 0.25-1.5 蜡酯*(来自上文中的式I) -- 0.5-3 0.25-1.5 阳离子瓜耳胶1 0.25 0.25 0.25 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠2 8.5 8.5 8.5 月桂基硫酸钠3 6.5 6.5 6.5 CMEA4 0.8 0.8 0.8 椰油酰氨基丙基甜菜碱5 2.0 2.0 2.0 芳香剂 0.70 0.70 0.70 防腐剂，pH，粘度调节 至多3％ 至多3％ 至多3％ [0480] 1 Jaguar Excel，来自Rhodia [0481] 2 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，来自P&G [0482] 3 月桂基硫酸钠，来自P&G [0483] 4 Ninol Comf，来自Stepan [0484] 5 Amphosol HCA-B，来自Stepan [0485] *蜡酯可包括本发明的化合物，其在蜡酯的脂肪酸部分具有一个或更多个分散甲基支链、在蜡酯的脂肪醇部分具有一个或更多个分散甲基支链，或者可包括在蜡酯的两个疏水性碳链上都具有一个或更多个分散甲基支链的化合物。 [0486] 分散的支链蜡酯的混合物可包括在脂肪酸部分具有12-24个碳原子以及在酯部分具有12-24个碳原子的任何分散的支链蜡酯。例如，蜡酯可包括4-甲基棕榈酸十六醇酯、6-甲基硬脂酸十八醇酯和4，8-二甲基六癸基二十烷酸酯。可使用所有本领域已知的方法，通过酯交换或通过脂肪酸酰氯组分与脂肪醇的反应制备蜡酯。它们也可通过现有不饱和蜡酯的置换进行制备，从而产生本发明的分散的支链不饱和蜡酯。通过常规装置的氢化将产生本发明的分散的支链饱和蜡酯。 [0487] 可将一种或更多种附加辅助表面活性剂加入任何上述洗发剂组合物中，例如椰油基甜菜碱(CocoB)、月桂酰两性乙酸钠(NaLAA)、月桂酰羟基磺基甜菜碱(LHS)和椰油单乙醇胺(CMEA)。 [0488] 实施例D中的组合物可用于调理洗发剂、调理剂和浓缩洗发剂。 [0489] 蜡酯乳液的制备 [0490] 蜡酯乳液可通过典型的乳液制备方法来制备并且通常具有1微米的乳液液滴尺寸。对于小规模的实验室样品，在Flack Tek Speedmixer杯中称重固体样品，其在最终混合物中的含量为50％。加入 1-5，其在最终混合物中的含量为5％。加热这个组合直至蜡酯材料液化。使所述混合物在2000rpm的加速混合器上混合0.5分钟。加入十二烷基硫酸铵溶液(28％活性物质)至含量为约10％的最终制剂，在这个点上加入所需的任何附加水，并且再加热所述混合物以确保蜡酯材料再次液化。然后在加速混合器上以3450rpm混合所述制剂5分钟。通过简单的光学显微镜法检查所得乳液的粒度以确保它在合适的范围内，例如约1微米。 |
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