包含由多异氰酸酯酸烷基酯和聚乙烯亚胺获得的壳的、包封香料的微胶囊

申请号 CN202280067297.6 申请日 2022-09-23 公开(公告)号 CN118055751A 公开(公告)日 2024-05-17
申请人 爱伯馨独资有限公司; 发明人 M·J·R·怀特; S·塞梅尼奥奥尔莫斯;
摘要 本 发明 提供微胶囊,其包含在 聚合物 壳之内的疏 水 性核,其中:a)所述聚合物壳由壳组分形成,所述壳组分包含:i)基于所述微胶囊中壳组分的总重量计,50重量%至85重量%的 多异氰酸酯 ,其中所述多异氰酸酯是苯二甲基二异氰酸酯的低聚物,并且其中所述多异氰酸酯包含至少4个异氰酸酯基团;ii) 硅 酸烷基酯;iii)聚乙烯亚胺;和iv)任选的,其它壳组分;和b)所述核包含 香味 材料。本发明进一步提供包含所述微胶囊的家庭或个人护理制剂及制备所述微胶囊的方法。
权利要求

1.微胶囊,其包含在聚合物壳之内的疏性核,其中:
a)所述聚合物壳由壳组分形成,所述壳组分包含:
i)基于所述微胶囊中壳组分的总重量计,50重量%至85重量%的多异氰酸酯,其中所述多异氰酸酯是苯二甲基二异氰酸酯的低聚物,并且其中所述多异氰酸酯包含至少4个异氰酸酯基团;
ii)酸烷基酯;
iii)聚乙烯亚胺;和
iv)任选的,其它壳组分;和
b)所述核包含香味材料。
2.根据权利要求1的微胶囊,其中所述多异氰酸酯不包含苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。
3.根据权利要求1或2的微胶囊,其中基于所述微胶囊中壳组分的总重量计,所述聚合物壳包含10重量%至40重量%的硅酸烷基酯。
4.根据任一项前述权利要求的微胶囊,其中所述硅酸烷基酯是硅酸乙酯。
5.根据任一项前述权利要求的微胶囊,其中基于所述微胶囊中壳组分的总重量计,所述聚合物壳包含2重量%至10重量%的聚乙烯亚胺。
6.根据任一项前述权利要求的微胶囊,其中所述聚乙烯亚胺具有500‑5,000g/mol的重均分子量。
7.根据任一项前述权利要求的微胶囊,其中所述聚乙烯亚胺是阳离子的并且具有支链结构。
8.根据任一项前述权利要求的微胶囊,其中所述微胶囊不包含基塑料树脂
9.根据任一项前述权利要求的微胶囊,其还包含在所述微胶囊的表面上的聚合物沉积添加剂。
10.浆料,其包含根据权利要求1至9中任一项所述的微胶囊、水和至少一种表面活性剂
11.家庭护理制剂,其包含根据权利要求1至9中任一项的微胶囊或根据权利要求10的浆料和至少一种另外的家庭护理成分。
12.家庭护理制剂,其包含根据权利要求1至9中任一项的微胶囊或根据权利要求10的浆料,其中所述家庭护理制剂选自织物调理剂、织物洗涤剂、织物软化剂、织物洗涤添加剂、织物香味增强剂、清新喷雾剂、空气护理产品和清洁产品。
13.个人护理制剂,其包含根据权利要求1至9中任一项的微胶囊或根据权利要求10的浆料、至少一种另外的个人护理成分。
14.个人护理制剂,其包含根据权利要求1至9中任一项的微胶囊或根据权利要求10的浆料,其中所述个人护理制剂选自毛发护理产品、皮肤护理产品、化妆品、个人护理清洁剂、除臭剂和止汗剂
15.一种制备根据权利要求1至9中任一项的微胶囊的方法,其中所述方法包括步骤:
a)形成包含水相和分散油相的聚合体系,其中所述油相包含所述香味材料、所述多异氰酸酯壳组分和所述硅酸烷基酯壳组分;
b)通过将所述聚乙烯亚胺壳组分加入到水相中使所述壳组分反应,以形成在聚合物壳内包含油相核的微胶囊;
c)任选地,将沉积添加剂加入到微胶囊的表面;和
d)任选地,使用金属氢化物或有机酸中和所述微胶囊。
16.根据权利要求15的方法,其中所述聚合体系还包含聚乙烯醇。
17.根据权利要求15或16的方法,其中所述聚合体系还包含羧甲基纤维素。
18.根据权利要求15至17中任一项的方法,其包括步骤c),将沉积添加剂加入到所述微胶囊的表面,其中所述沉积添加剂是阳离子聚合物。
19.根据权利要求15至18中任一项的方法,其包括步骤d)中和所述微胶囊,其中所述金属氢氧化物是NaOH和/或所述有机酸是甲酸
20.根据权利要求15至19中任一项的方法,其包括在已经形成所述微胶囊之后将脲加入到所述聚合体系中的步骤。
21.根据权利要求15至20中任一项的方法,其包括在已经形成所述微胶囊之后将黄原胶树胶加入到所述聚合体系中的步骤。
22.可以通过根据权利要求15至21中任一项的方法获得的微胶囊。

说明书全文

包含由多异氰酸酯酸烷基酯和聚乙烯亚胺获得的壳的、包

封香料的微胶囊

发明领域

[0001] 本发明涉及一种包含香味材料的微胶囊、包含所述微胶囊的家庭护理制剂或个人护理制剂以及形成所述微胶囊的方法。

背景技术

[0002] 已知微囊化系统用于包封活性物质如香味材料。包封过程产生包含被聚合物壳包围的活性物质核的微胶囊。通常,活性物质是疏性的,这允许壳在分散和/或乳化在水性介质和/或溶剂中的疏水性物质的颗粒(例如,液滴)周围聚合。
[0003] 文献中已经提出了用于制备核‑壳微胶囊的各种方法。例如,已知通过将核物质分散到含有三聚氰胺甲(MF)预缩合物的水性介质中,然后降低pH来包封疏水性核物质,以产生包含围绕核物质的基塑料树脂壳壁的微胶囊。EP2794839B公开了通过多异氰酸酯稳定的氨基塑料微胶囊。
[0004] 还已知使用多种多异氰酸酯包封活性物质。多异氰酸酯包封的实例包括EP2399667B,其公开了一种生产微胶囊的方法,其中使用至少两种结构上不同的异氰酸酯(A)和(B)对该方法至关重要。EP2399667B在[0038]处描述了其包封的活性物质不包括香味材料。
[0005] 需要提供改善的微胶囊或解决现有技术的一个或多个缺点。
[0006] 发明简述
[0007] 本发明部分地基于发明人的认识,具有改善的香味释放性能的微胶囊可以通过使用壳组分获得,所述壳组分包含i)多异氰酸酯,其中所述多异氰酸酯是苯二甲基二异氰酸酯的低聚物,并且其中所述多异氰酸酯包含至少4个(游离)异氰酸酯基团,ii)硅酸烷基酯,和iii)聚乙烯亚胺。不受理论的束缚,当与其他微胶囊相比时,硅酸烷基酯可有助于改善胶囊的稳定性,并且这些壳组分的组合可改善香味释放性能。由于多异氰酸酯和聚乙烯亚胺的存在,聚合物壳可以归类为聚脲。
[0008] 从第一方面来看,本发明提供了在聚合物壳内包含疏水性核的微胶囊,其中:
[0009] a)所述聚合物壳由壳组分形成,所述壳组分包含以下组分,优选由以下组分组成:
[0010] i)基于所述微胶囊中壳组分的总重量计,50重量%至85重量%的多异氰酸酯,其中所述多异氰酸酯是苯二甲基二异氰酸酯的低聚物,并且其中所述多异氰酸酯包含至少4个异氰酸酯基团;
[0011] ii)硅酸烷基酯;
[0012] iii)聚乙烯亚胺;和
[0013] iv)任选的其他壳组分;和
[0014] b)所述核包含香味材料。
[0015] 从第二方面来看,本发明提供了一种包含第一方面的微胶囊、水和至少一种表面活性剂的浆料。
[0016] 从第三方面来看,本发明提供了家庭护理制剂或个人护理制剂,其包含第二方面的浆料或第一方面的微胶囊。
[0017] 从第四方面来看,本发明提供了形成第一方面的微胶囊的方法,其中所述方法包括以下步骤:
[0018] a)形成包含水相和分散的油相的聚合体系,其中所述油相包含所述香味材料、所述多异氰酸酯壳组分和所述硅酸烷基酯壳组分;
[0019] b)通过将所述聚乙烯亚胺壳组分加入到水相中而使壳组分反应,以形成在聚合物壳内包含油相核的微胶囊;
[0020] c)任选地,将沉积添加剂加入到所述微胶囊的表面;和
[0021] d)任选地,使用金属氢化物或有机酸中和所述微胶囊。
[0022] 从第五方面来看,本发明提供了可通过根据第四方面的方法获得的微胶囊。
[0023] 本发明的任何方面可以包括本文关于本发明的该方面或本发明的任何其他方面描述的任何特征。
[0024] 发明详述
[0025] 应当理解,本文使用的任何上限或下限的量或范围可以独立地组合。
[0026] 应当理解,当描述取代基(例如“C1至C6”)中的原子数时,所述数目是指取代基中存在的碳原子总数,包括任何支链基团中存在的任何碳原子数。另外,当描述例如脂肪酸中的碳原子数时,这指包括羧酸处的碳原子和任何支链基团中存在的碳原子的碳原子总数。
[0027] 可用于产生本发明的许多化学品是从天然来源获得的。这样的化学品由于其天然来源而通常包括化学物质的混合物。由于存在这样的混合物,本文定义的各种参数可以是平均值,并且可以是非整数。
[0028] 当在本文中使用时,术语“个人护理制剂”指旨在施用于人体或其任何部分以用于清洁、美化或改善外观的消费品。个人护理制剂包括但不限于化妆品;除臭剂;条皂;液体皂;面部和身体洗液;面部和身体清洁剂;洗发香波;毛发调理剂;牙膏;剃须膏或凝胶;以及足部护理产品。个人护理制剂不包括需要处方的任何产品。
[0029] 当在本文中使用时,术语“家庭护理制剂”指供家庭和/或组织机构消费者用于清洁、护理或调理家庭的消费产品。家庭护理制剂包括但不限于洗涤剂,包括衣物洗涤剂和餐具洗涤剂;调理剂,包括织物调理剂;清洁制剂,包括硬表面清洁剂;抛光剂和地板涂料。
[0030] 当在本文中使用时,术语“聚合体系”指用于生产微胶囊的水相、油相、壳组分和所有其它成分。
[0031] 微胶囊
[0032] 根据本发明的微胶囊包含在聚合物壳内的疏水性核,其中:
[0033] a)所述聚合物壳由壳组分形成,所述壳组分包含:
[0034] i)基于所述微胶囊中壳组分的总重量计,50重量%至85重量%的多异氰酸酯,其中所述多异氰酸酯是苯二甲基二异氰酸酯的低聚物,并且其中所述多异氰酸酯包含至少4个异氰酸酯基团;
[0035] ii)硅酸烷基酯;
[0036] iii)聚乙烯亚胺;和
[0037] iv)任选的其他壳组分;和
[0038] b)所述核包含香味材料。
[0039] 优选地,所述聚合物壳由壳组分形成,所述壳组分由以下组分组成:
[0040] i)基于所述微胶囊中壳组分的总重量计,50重量%至85重量%的多异氰酸酯,其中所述多异氰酸酯是苯二甲基二异氰酸酯的低聚物,并且其中所述多异氰酸酯包含至少4个异氰酸酯基团;
[0041] ii)硅酸烷基酯;
[0042] iii)聚乙烯亚胺;和
[0043] iv)任选的其他壳组分。
[0044] 微胶囊可以在聚合体系中产生。浆料可包含所产生的微胶囊、水和至少一种表面活性剂。优选地,微胶囊不包含氨基塑料树脂。如本文使用的,氨基塑料树脂是脲‑甲醛(UF)或三聚氰胺‑甲醛(MF)树脂。由于环境原因,两种类型的氨基塑料树脂可能都是不期望的。
[0045] 微胶囊的粒度参数(例如D10、D50或D90体积平均直径)可以通过激光衍射粒度分析来测量。可以使用具有测量单元Hydro EV的Malvern Mastersizer 3000E进行测量。
[0046] 微胶囊可以具有至少0.5μm,优选至少1μm,更优选至少1.5μm的D10体积平均直径(即,低于其中包含10%的微胶囊的点,如本文所述基于体积测量)。微胶囊可以具有至多30μm、优选至多20μm、更优选至多10μm的D10体积平均直径。
[0047] 如本文所述测量,微胶囊可以具有至少2μm,优选至少4μm,更优选至少5μm,还更优选至少5.5μm的D50体积平均直径。微胶囊可以具有至多50μm、优选至多40μm、更优选至多30μm、还更优选至多20μm的D50体积平均直径。
[0048] 如本文所述测量,微胶囊可以具有至少9μm,优选至少12μm,特别是至少15μm的D90体积平均直径。微胶囊可以具有至多80μm,优选至多60μm,特别地至多40μm的D90体积平均直径。
[0049] 壳组分i)‑多异氰酸酯
[0050] 微胶囊包含聚合物壳。聚合物壳的组分是多异氰酸酯。多异氰酸酯是苯二甲基二异氰酸酯(XDI)的低聚物。多异氰酸酯包含至少4个异氰酸酯基团。异氰酸酯基团可以是游离异氰酸酯基团,即在多异氰酸酯内未反应的异氰酸酯基团。多异氰酸酯可以包含至多8个异氰酸酯基团,优选至多6个异氰酸酯基团。异氰酸酯基团可以是游离异氰酸酯基团。多异氰酸酯可以作为Takenate D131(N)购自Mitsui Chemicals.。优选地,多异氰酸酯不是XDI的多元醇加合物。多异氰酸酯可以不包含XDI的三羟甲基丙烷(TMP)加合物(例如,来自Mitsui Chemicals的Takenate D110(或D110‑N))。多异氰酸酯不是Takenate D110(N)。Takenate D110具有3个游离异氰酸酯基团,其少于本发明的多异氰酸酯需要的至少4个异氰酸酯基团。与替代的多异氰酸酯如XDI的TMP加合物(例如Takenate D110)相比,本发明的多异氰酸酯可有利地具有改善的适用期、改善的耐热性或较小的黄化倾向。
[0051] 基于所述微胶囊中壳组分的总重量计,聚合物壳包含50重量%至85重量%的多异氰酸酯。基于所述微胶囊中壳组分的总重量计,聚合物壳可以包含至少55重量%,优选至少60重量%的多异氰酸酯。基于所述微胶囊中壳组分的总重量计,聚合物壳可以包含至多80重量%,优选至多75重量%的多异氰酸酯。
[0052] 微胶囊中多异氰酸酯的量也可以通过参考聚合体系中包含的多异氰酸酯的量来指定,例如参见下面实施例1中的表1。基于聚合体系的总重量计,聚合体系可以包含至少0.5wt%,优选至少1wt%,更优选至少1.5wt%,特别地至少2wt%的多异氰酸酯。基于聚合体系的总重量计,聚合体系可以包含至多5wt%,优选至多4wt%,更优选至多3wt%,特别地至多2.5wt%的多异氰酸酯。
[0053] 所述聚合物壳中多异氰酸酯与硅酸烷基酯的重量比可以为至少1:1,优选至少1.5:1,更优选至少2:1。所述聚合物壳中多异氰酸酯与硅酸烷基酯的重量比可以为至多8:
1,优选至多6:1,更优选至多4:1。所述微胶囊中多异氰酸酯与硅酸烷基酯的重量比可以为至少1:1,优选至少1.5:1,更优选至少2:1。所述微胶囊中多异氰酸酯与硅酸烷基酯的重量比可以为至多8:1,优选至多6:1,更优选至多4:1。所述聚合体系中多异氰酸酯与硅酸烷基酯的重量比可以为至多1:1,优选至多1.5:1,更优选至多2:1。所述聚合体系中多异氰酸酯与硅酸烷基酯的重量比可以为至多8:1,优选至多6:1,更优选至多4:1。
[0054] 多异氰酸酯与硅酸烷基酯的重量比为至少1:1,有利地允许更容易的微胶囊破裂,并因此改善摩擦后的香味释放性能,如通过比较以下实施例中的微胶囊1和微胶囊B可以看出的。
[0055] 壳组分ii)‑硅酸烷基酯
[0056] 聚合物壳的另一种组分是硅酸烷基酯。优选地,硅酸烷基酯是聚合的。优选地,硅酸烷基酯是硅酸乙酯,更优选硅酸乙酯聚合物。优选地,硅酸烷基酯不是原硅酸四乙酯单体。硅酸烷基酯可以选自Wacker TES 40WN和Dynasylan 40。硅酸烷基酯可以在聚合物壳形成期间反应以在壳中提供聚合二氧化硅(SiO2)结构。该反应的快速可以在微胶囊的生产过程中提供优点。微胶囊可以包含聚合二氧化硅结构。聚合物壳可以包含聚合二氧化硅结构。壳组分中多异氰酸酯和硅酸烷基酯的组合可有利地为微胶囊提供有益的特性。硅酸烷基酯可以增加微胶囊的耐热性。硅酸烷基酯可以为在微胶囊生产期间形成的微胶囊浆料提供稳定性。不受理论的束缚,当硅酸烷基酯存在于包含微胶囊和一种或多种表面活性剂的制剂中时,硅酸烷基酯可以为微胶囊提供稳定性。表面活性剂可以选自阴离子、阳离子、非离子和两性离子表面活性剂,优选阴离子和阳离子表面活性剂。硅酸烷基酯可以改善微胶囊对这样的表面活性剂的耐受性。许多家庭护理和个人护理配制品包括这样的表面活性剂,例如织物洗涤剂和织物软化剂。
[0057] 优选地,基于所述微胶囊中壳组分的总重量计,聚合物壳包含至少10重量%,更优选至少15%,还更优选至少20%,特别地至少25%的硅酸烷基酯。优选地,基于所述微胶囊中壳组分的总重量计,聚合物壳包含至多40重量%、更优选至多35重量%的硅酸烷基酯。优选地,基于所述微胶囊中壳组分的总重量计,聚合物壳包含10重量%至40重量%的硅酸烷基酯。
[0058] 微胶囊中硅酸烷基酯的量也可以通过参考聚合体系中包括的硅酸烷基酯的量来指定,例如参见下面实施例1中的表1。基于聚合体系的总重量计,聚合体系可以包含至少0.2wt%,优选至少0.5wt%,更优选至少0.8wt%的硅酸烷基酯。基于聚合体系的总重量计,聚合体系可以包含至多4wt%,优选至多3wt%,更优选至多2wt%的硅酸烷基酯。
[0059] 壳组分iii)–聚乙烯亚胺
[0060] 聚合物壳的另一种组分是聚乙烯亚胺。该聚合物的任何分子量和任何交联度或支化度均可用于本发明。优选地,聚乙烯亚胺具有支化结构。优选地,聚乙烯亚胺具有500‑5,000g/mol的重均分子量。优选地,聚乙烯亚胺是阳离子的。阳离子聚乙烯亚胺可以有利地促进微胶囊保留在纤维表面例如织物或毛发上。
[0061] 合适的聚乙烯亚胺可以Lupasol等级(例如,Lupasol  FG、Lupasol  G20 waterfree、Lupasol PR 8515、Lupasol WF、Lupasol FC、Lupasol G20、Lupasol G35、Lupasol G100、Lupasol G500、Lupasol HF、Lupasol PS、Lupasol HEO 1、Lupasol PN50、Lupasol PN60、Lupasol PO100 and Lupasol SK)购自BASF(Ludwigshafen,Germany)。优选地,聚乙烯亚胺是LUPASOL PR 8515。
[0062] 优选地,基于所述微胶囊中壳组分的总重量计,聚合物壳包含至少0.5重量%,更优选至少1%,还更优选至少1.5%,特别地至少2%的聚乙烯亚胺。优选地,基于所述微胶囊中壳组分的总重量计,聚合物壳包含至多20重量%、更优选至多15重量%、还更优选至多10重量%的聚乙烯亚胺。优选地,基于所述微胶囊中壳组分的总重量计,聚合物壳包含2重量%至10重量%的聚乙烯亚胺。
[0063] 微胶囊中聚乙烯亚胺的量也可以通过参考聚合体系中包括的聚乙烯亚胺的量来指定,例如参见下面实施例1中的表1。基于聚合体系的总重量计,聚合体系可以包含至少0.05重量%,优选至少0.1重量%,更优选至少0.15重量%的聚乙烯亚胺。基于聚合体系的总重量计,聚合体系可以包含至多3wt%,优选至多2wt%,更优选至多1wt%,特别地至多
0.5wt%的聚乙烯亚胺。
[0064] 任选的其它壳组分iv)
[0065] 除了多异氰酸酯、硅酸烷基酯和聚乙烯亚胺之外,聚合物壳可以任选地包含一种或多种其它壳组分。这样的组分是本领域技术人员已知的,并且可以包括可以在微胶囊形成期间加入到壳中的另外的聚合物。优选地,任选的其它壳组分包含至少一种聚合物。这样的聚合物包括例如多胺和聚季铵盐。在某些实施方案中,至少一种聚合物可以选自具有重均分子量在1,000至1,000,000g/mol,优选10,000至500,000g/mol范围内的两性和阳离子聚合物。
[0066] 微胶囊核
[0067] 微胶囊核包含香味材料。所述核总体上是疏水性的。优选地,香味材料是疏水性的。
[0068] 基于核的总重量计,核可以包含至少40重量%、优选至少60重量%、特别地至少70重量%、理想地至少80重量%且尤其是至少90重量%的香味材料。核可以包含基于核的总重量计100重量%的香味材料。核可以基本上由香味材料组成。
[0069] 优选地,香味材料是至少一种香味化合物和至少一种溶剂的混合物。存在于微胶囊中的香味化合物的性质和类型在本文不保证详细说明,其在任何情况下都是无法穷举的,本领域技术人员能够基于其常识并根据预期用途或应用和期望的感官效果来选择它们。通常,香味材料是香味化合物的混合物。香味化合物可以属于不同的化学类别,如醇、醛、、酯、醚、乙酸酯、腈、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油,并且所述材料可以是天然或合成来源的。这些香味化合物中的许多列在参考文献中,例如S.Arctander,Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA的书或其更新的版本,将其相关部分通过引用并入本文。
[0070] 优选地,香味材料包括至少一种选自以下的香味化合物:
[0071] i)
[0072] ii)脂族醇;
[0073] iii)脂族酮及其肟;
[0074] iv)脂族羧酸及其酯;
[0075] v)无环萜烯醇;
[0076] vi)无环萜烯醛和酮;
[0077] vii)环萜烯醇;
[0078] viii)环萜烯醛和酮;
[0079] ix)环醇;
[0080] x)环脂族醇;
[0081] xi)环醚和环脂族醚;
[0082] xii)(乙氧基甲氧基)环十二烷;
[0083] xiii)环酮;
[0084] xv)环醇的酯;
[0085] xvi)环脂族羧酸的酯;
[0086] xvii)芳族和脂族醇;
[0087] xviii)脂族醇和脂族羧酸的酯;
[0088] xix)芳族和脂族醛;
[0089] xxi)芳族和脂族羧酸及其酯;
[0090] xxii)含氮芳族化合物;
[0091] xxiii)酚、苯基醚和苯基酯;
[0092] xxiv)杂环化合物;
[0093] xxv)内酯;和
[0094] xxvi)精油。
[0095] 优选地,香味材料包含至少一种溶剂。溶剂可以通过在壳的聚合期间帮助香味材料保持在核相中来帮助香味材料的包封。溶剂可以包含至少一种酯。
[0096] 溶剂可以是与香味化合物混溶的疏水性材料。溶剂可以提供以下益处中的至少一种:i)增加香味化合物在香味材料中的相容性,ii)增加核的总体疏水性,iii)影响芯的蒸气压,以及iv)为核提供流变结构。合适的溶剂是对香味化合物具有合理亲和的那些。亲和力可以通过使用基团贡献方法预测分配系数来确定,所述分配系数可以由ClogP值表示。优选地,溶剂的ClogP大于2.5,优选大于3.5,更优选大于5.5。应当注意,选择彼此具有高亲和力的溶剂和整体香味材料将引起核的稳定性的改善。
[0097] 优选的是,香味材料中的香味化合物具有0.5至15的ClogP。优选地,香味材料具有至少2的重均ClogP。使用香味化合物制备具有至少2的重均ClogP的香味材料可能适合于包封。香味化合物通常是水不溶性的,并且可以通过本发明的微胶囊递送到不同阶段的消费品上,例如潮湿和干燥的织物。在没有包封的情况下,游离香味化合物可以在使用期间,例如在洗涤循环期间蒸发或溶解在水中。较高ClogP香味化合物通常从消费产品中的常规(非包封)香料中良好地递送,但是也适用于包封以用于整体香味特性目的、更持久的香味递送或克服与消费产品的不相容性。例如,可以包封另外地不稳定、导致产品增稠或变色或以其他方式不利地影响期望消费产品性质的香味化合物以克服这些缺点。
[0098] 微胶囊中香味材料的量可通过参考聚合体系中包含的香味材料的量来指定,例如参见下面实施例1中的表1。基于聚合体系的总重量计,聚合体系可以包含至少10重量%,优选至少15重量%,更优选至少20重量%,特别地至少25重量%的香味材料。基于聚合体系的总重量计,聚合体系可以包含至多45wt%,优选至多40wt%,更优选至多35wt%,特别地至多30wt%的香味材料。
[0099] 沉积添加剂
[0100] 优选地,微胶囊在其表面上还包含沉积添加剂。沉积添加剂可以是聚合物。沉积添加剂可以包含水解蛋白。优选地,沉积添加剂是阳离子的。阳离子沉积添加剂可有助于微胶囊沉积在纤维表面例如纺织品或毛发上。优选地,沉积添加剂包含季氮基团。优选地,沉积添加剂是聚季铵盐,更优选聚季铵盐‑11(以Luviquat PQ11购自BASF)。沉积添加剂可以选自Luviquat PQ11、Lupamin 9030、Salcare SC60、Softcat SX 1300X、Jaguar C17、Merquat 550。沉积添加剂可以在制备微胶囊的过程中,优选在微胶囊形成之后,加入聚合体系中。优选地,在加入沉积添加剂之后,加热聚合体系以将沉积添加剂结合到微胶囊的表面。
[0101] 基于聚合体系的总重量计,聚合体系可以包含至少2wt%,优选至少4wt%,更优选至少6wt%,特别地至少8wt%的沉积添加剂。基于聚合体系的总重量计,聚合体系可以包含至多20wt%,优选至多18wt%,更优选至多16wt%,特别地至多14wt%的沉积添加剂。
[0102] 聚合体系
[0103] 优选地,微胶囊在聚合体系中产生。聚合体系可以包含水相和油相。油相可以是分散的和/或乳化的油相。在形成微胶囊的方法中使用的水相、油相、壳组分和所有其它成分在本文中将被称为“聚合体系”。
[0104] 微胶囊的一种或多种组分可以存在于油相中。优选地,香味材料存在于油相中。优选地,多异氰酸酯存在于油相中。优选地,硅酸烷基酯存在于油相中。
[0105] 在形成微胶囊期间,壳组分反应以形成围绕核的聚合物壳。使壳组分反应优选形成在聚合物壳内包含油相核的微胶囊。所述核包含香味材料。
[0106] 聚合体系可以进一步包含一种或多种乳化剂和/或其它表面活性剂。可以将可具有高HLB(优选HLB为10至20,更优选15至20)的乳化剂溶解到水相中以帮助油相的乳化。
[0107] 聚合体系还可以包含至少一种添加剂以帮助生产微胶囊。添加剂可以包含亲水性聚合物,例如含有侧羟基的聚合物,例如聚乙烯醇。添加剂可以包含羧烷基纤维素,优选羧甲基纤维素,特别是羧甲基纤维素钠。优选地,至少一种添加剂包括聚乙烯醇。所述至少一种添加剂可以包含羧甲基纤维素钠。聚乙烯醇可以在水溶液中使用。聚乙烯醇可以衍生自聚乙酸乙烯酯,并且优选75‑99%的乙酸乙烯酯基团水解成乙烯醇单元。
[0108] 基于聚合体系的总重量计,聚合体系可以包含至少0.1wt%,优选至少0.2wt%,更优选至少0.3wt%的聚乙烯醇。基于聚合体系的总重量计,聚合体系可以包含至多3wt%、优选至多2wt%、更优选至多1wt%的聚乙烯醇。
[0109] 基于聚合体系的总重量计,聚合体系可以包含至少0.05wt%,优选至少0.1wt%的羧甲基纤维素。基于聚合体系的总重量计,聚合体系可以包含至多2wt%、优选至多1.5wt%、更优选至多1wt%的羧甲基纤维素。
[0110] 基于聚合体系的总重量计,聚合体系可以包含至少1wt%,优选至少2wt%的脲。基于聚合体系的总重量计,聚合体系可以包含至多8wt%,优选至多6wt%,更优选至多4wt%的脲。
[0111] 基于聚合体系的总重量计,聚合体系可以包含至少0.1重量%,优选至少0.15重量%的黄原胶。基于聚合体系的总重量计,聚合体系可以包含至多2wt%、优选至多1.5wt%、更优选至多1wt%的黄原胶。
[0112] 微胶囊可以以浆料的形式生产。所述浆料可以包含微胶囊、水和至少一种表面活性剂。
[0113] 形成微胶囊的方法
[0114] 形成根据本发明的微胶囊的方法包括以下步骤:
[0115] a)形成包含水相和分散油相的聚合体系,其中所述油相包含所述香味材料、所述壳组分i)和所述壳组分ii);
[0116] b)通过将所述壳组分iii)加入到水相中使壳组分反应,以形成在聚合物壳内包含油相核的微胶囊;
[0117] c)任选地,将沉积添加剂加入到微胶囊的表面;和
[0118] d)任选地,使用金属氢氧化物或有机酸调节微胶囊的pH。
[0119] 优选地,聚合体系包含聚乙烯醇。聚合体系可以包含羧甲基纤维素,优选羧甲基纤维素钠。聚合体系可以包含本文所述的聚合体系的任何特征。一旦通过聚合形成微胶囊,就可以采取一个或多个任选的后聚合(post‑polymerization)步骤。
[0120] 优选地,所述方法包括步骤c)将沉积添加剂加入到微胶囊的表面。优选地,沉积添加剂是阳离子聚合物。沉积添加剂可以包括本文所述的沉积添加剂的任何特征。
[0121] 优选地,所述方法包括步骤d)使用金属氢氧化物或有机酸中和微胶囊。优选地,将微胶囊的pH调节至7至8。优选地,金属氢氧化物是NaOH和/或有机酸是甲酸
[0122] 如果使用酸性壳单体,则得到的微胶囊或微胶囊浆料可以是酸性的。这种微胶囊可以通过使用氢氧化物,优选金属氢氧化物,更优选金属氢氧化物,特别是氢氧化钠来中和。合适的碱金属氢氧化物的实例是NaOH和KOH。微胶囊也可以通过使用胺,例如氨、单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺,优选氨来中和。或者,如果pH太高,则可以使用有机酸,优选弱有机酸,更优选甲酸中和微胶囊。
[0123] 优选地,所述方法包括在微胶囊已经形成之后加入脲的步骤。脲可以改善微胶囊的固化效率和/或物理化学和隔离性质。
[0124] 优选地,所述方法包括在微胶囊已经形成之后加入黄原胶的步骤。黄原胶可以增加浆料的粘度并改善微胶囊的稳定性,例如通过防止浆料的分离。
[0125] 个人护理和家庭护理制剂
[0126] 根据一个方面,本发明提供了包含根据本发明的微胶囊或浆料的个人护理制剂。优选地,个人护理制剂用于局部施用于皮肤或毛发。
[0127] 个人护理制剂可以选自洗手皂;条皂;液体皂;面部和身体洗液;个人护理清洁剂;香波;调理剂;牙膏;剃须膏或凝胶;足部护理产品、保湿剂、防晒剂、晒后产品、身体黄油、凝胶霜、含高香料的产品、香料霜、婴儿护理产品、毛发处理剂、毛发着色剂、皮肤调色和皮肤美白产品、无水产品、止汗剂和除臭剂产品、晒黑产品、二合一发泡乳液、多重乳液、无防腐剂产品、温和制剂、擦洗制剂(例如含有固体珠粒)、水包硅氧烷制剂、含颜料的产品、可喷雾乳液、化妆品、彩色化妆品、调理剂、淋浴产品、发泡乳液、卸妆剂、眼部卸妆剂和擦拭物。优选地,个人护理制剂选自毛发护理产品、皮肤护理产品、化妆品、个人护理清洁剂、除臭剂和止汗剂。
[0128] 个人护理制剂优选包含根据本发明的微胶囊或浆料和至少一种另外的个人护理成分。个人护理成分可以选自清洁剂、毛发调理剂、毛发定型剂、去头皮屑剂、毛发生长促进剂、香料、防晒剂、防晒剂、颜料、保湿剂、成膜剂、染发剂、化妆剂、增稠剂、乳化剂、保湿剂、润肤剂、防腐剂、除臭活性物质、皮肤病学上可接受的载体、表面活性剂、研磨剂、吸收剂、香料、着色剂、精油、收敛剂、抗痤疮剂、抗结剂、消泡剂、抗氧化剂粘合剂、酶、酶抑制剂、酶活化剂、辅酶、植物提取物、神经酰胺、缓冲剂、填充剂、螯合剂、化妆品生物剂、外用镇痛剂、直接性增加剂、遮光剂、pH调节剂、还原剂、多价螯合剂。皮肤漂白和/或增亮剂、皮肤调理剂、皮肤抚慰和/或愈合剂、皮肤处理剂、维生素或防腐剂。优选地,个人护理成分选自清洁剂、毛发调理剂、皮肤调理剂、毛发定型剂、去头屑剂、毛发生长促进剂、香料、防晒化合物、颜料、保湿剂、成膜剂、保湿剂、α‑羟基酸、毛发着色剂、化妆剂、增稠剂、防腐剂、除臭剂、表面活性剂。个人护理制剂可以包含根据本发明的微胶囊和至少一种表面活性剂。所述至少一种表面活性剂可选自阴离子、阳离子、非离子和两性离子表面活性剂,优选阴离子和阳离子表面活性剂。
[0129] 根据一个方面,本发明提供了包含根据本发明的微胶囊或浆料的家庭护理制剂。优选地,家庭护理制剂用于施用于织物或纺织品。
[0130] 家庭护理制剂可以选自织物洗涤剂(液体、粉末、浓缩、单位剂量或片剂形式)、织物软化剂(液体、粉末、浓缩、单位剂量或片剂形式)、织物洗涤添加剂、织物香味增强剂(液体、凝胶、片剂、粉末或颗粒形式)、清新喷雾剂、空气护理产品、清洁产品、织物清洁剂、织物调理剂、去污剂、硬表面清洁剂、手洗餐具洗涤剂、机器餐具洗涤剂、抛光剂和地板涂料。优选地,家庭护理制剂选自织物调理剂、织物洗涤剂、织物软化剂、织物洗涤添加剂、织物香味增强剂、清新喷雾剂、空气护理产品和清洁产品。
[0131] 家庭护理制剂优选包含根据本发明的微胶囊或浆料和至少一种另外的家庭护理成分。家庭护理成分可以选自表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成的过酸、聚合物分散剂、污垢去除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、织物软化剂、载体、结构化剂、水溶助剂、加工助剂、溶剂和/或颜料及其混合物,优选地家庭护理成分选自表面活性剂、助洗剂、螯合剂、织物软化剂。家庭护理制剂可以包含根据本发明的微胶囊和至少一种表面活性剂。所述至少一种表面活性剂可选自阴离子、阳离子、非离子和两性离子表面活性剂,优选阴离子和阳离子表面活性剂。
[0132] 本文所述的任何或所有特征和/或本文所述的任何方法或过程的任何或所有步骤都可以在本发明的任何方面中以任何组合使用。实施例
[0133] 通过以下非限制性实施例说明本发明。应当理解,除非另有说明,或除非在所引用的测试方法和程序中另有说明,否则本文所述的所有测试程序和物理参数均在大气压和室温(即,约25℃)下测定。除非另有说明,否则所有份数和百分比均以重量计。
[0134] 测试方法
[0135] 在本说明书中,使用以下测试方法:
[0136] (i)使用具有提供的软件和测量单元Hydro EV的Malvern Mastersizer 3000E进行微胶囊的粒径分析(包括D10、D50、D90体积平均直径的测量)。这是激光衍射粒径分析设备,其使用Mie理论和样品的折射率来确定粒径分布。将微胶囊样品充分混合,然后稀释到水中进行粒径测量。自动测量各种粒径参数和分布。
[0137] (ii)使用毛巾洗涤方案,并由小组成员评分来评价微胶囊在织物软化剂和液体衣物洗涤剂中的香味释放性能。根据标准配方制备织物软化剂和液体洗涤剂,向其中加入受控量的微胶囊。在含有微胶囊的制剂中手洗(在40℃下)每个样品一张毛巾。在干燥24小时之后,评估所有毛巾。这些评价的目的是确定在摩擦干毛巾之后微胶囊香味释放的有效性。小组成员在摩擦之前和摩擦之后记录他们的香味性能评分。评分系统为1至10,其中评分越高表示香味强度越高和性能越好。用于评价织物软化剂和液体洗涤剂的详细程序如下:
[0138] 织物软化剂:
[0139] 1)根据小组成员的数量,制备10g样品并用于每个毛巾。
[0140] 2)在40℃下,将10克的织物软化剂稀释到1升中。
[0141] 3)用刮刀搅拌,以使产物均匀地溶解在水中。
[0142] 4)将毛巾放入并将毛巾相对于彼此摩擦约5次(洗涤者应佩戴一次性手套),并使其浸泡25分钟。
[0143] 5)一旦时间已经完成,就将毛巾拧干,并在评价之前静置干燥24小时(将毛巾在未加香的气氛中挂出至晾干)。
[0144] 液体衣物洗涤剂:
[0145] 该方法类似于柔软剂方法,不同之处在于在步骤4之后,并且当25分钟结束时,对于所使用的每个毛巾,用1升40℃的水冲洗毛巾(5次)。
[0146] 实施例1
[0147] 使用表1中列出的材料合成根据本发明的微胶囊(微胶囊1)。
[0148] 表1:用于微胶囊1的聚合体系
[0149]
[0150] 使用如下表1的材料形成微胶囊1。预混物I由4.42g的Poval 18‑88、600.60g的水和1.95g的Finnfix 5制备,如果需要,加热直至完全溶解。预混物II由386.10g的香味材料1(含有标准香味化合物和溶剂,购自Iberchem)、27.95g的Takenate D131N(来自Mitsui Chemicals)和13.00g的Wacker TES40(来自Wacker)制备,滴加。将两种预混物I和II合并,并在室温下,借助于Ultraturrax T25以9000rpm的速度乳化。然后,使用盐酸水溶液(浓度为10重量%)将乳液的pH调节至2.5。然后,在35℃和150l/min搅拌下,在2小时内,将2.60g的Lupasol PR8515(聚乙烯亚胺,来自BASF)在7%的碳酸氢钠水溶液中的溶液加入到所述乳液中。然后,使反应混合物经历以下温度程序:在那2小时之后,加热至55℃,保持该温度2小时,然后,在80℃下3小时。此后,加入130.0g的Luviquat PQ11(来自BASF),并用Ultraturrax T25在8000rpm下混合15分钟。然后,在60℃下加热制备脲和水(各35.75g)的预混物,将其加入混合物中,并且当其溶解时,在搅拌下向混合物中加入2.6g的Keltrol RD,并关闭加热板。然后,将混合物冷却至室温。最后,使用氢氧化钠水溶液或甲酸溶液将所制备的微胶囊浆料的pH调节至7.5。
[0151] 将所制备的微胶囊浆料称为微胶囊1。
[0152] 实施例2(比较例)
[0153] 使用与微胶囊1相同的核香味材料,但使用表2的成分,按照本领域已知的方法形成微胶囊,制备不是根据本发明的比较氨基塑料树脂(三聚氰胺‑甲醛)微胶囊(微胶囊A)。
[0154] 表2:用于微胶囊A的聚合体系
[0155]
[0156] 如下制备微胶囊A:
[0157] 1.将水称入处理容器中
[0158] 2.启动搅拌器
[0159] 3.加入Luracoll SD和Lupasol PA140(购自BASF)
[0160] 4.加入香味材料1
[0161] 5.加热至35°‑60℃
[0162] 6.使用ultraturax开始高剪切混合
[0163] 7.调节pH至酸性范围
[0164] 8.在2小时期间内将温度升高至85℃
[0165] 9.当粒径在期望范围内时关闭ultraturrax
[0166] 10.检查pH是否为酸性范围,并且如果需要,重新调节至酸性范围
[0167] 11.加入沉积添加剂
[0168] 12.冷却至30℃
[0169] 13.在搅拌下加入HCHO(甲醛)清除剂
[0170] 14.混合15分钟
[0171] 15.加入碱,并将pH调节至规格范围。
[0172] 将所制备的微胶囊浆料称为微胶囊A。
[0173] 实施例3
[0174] 如下比较来自实施例1的微胶囊1和来自实施例2的微胶囊A。如本文的测试方法中所述进行粒径分析,以获得微胶囊的D10、D50和D90体积平均直径。结果在表3中给出。
[0175] 表3:粒径分析
[0176] 样品 D10(μm) D50(μm) D90(μm)微胶囊1 3.20 9.77 18.4
比较微胶囊A 2.21 4.59 8.30
[0177] 从表3可以看出,本发明的微胶囊1具有更大的D10、D50和D90体积平均直径。这是有利的,因为随着尺寸增加,通常更容易产生胶囊破裂,这可能是由于胶囊壁更薄引起的。随着胶囊变得更容易破裂,胶囊的香味释放性能增加。
[0178] 如本文测试方法中所述评价织物软化剂中的香味释放性能。结果在表4中给出。
[0179] 表4:织物软化剂中的香味释放性能
[0180]织物软化剂 摩擦之前 摩擦之后
微胶囊1 2 8
比较微胶囊A 2 6
[0181] 可以看出,对于本发明的微胶囊1,小组成员对摩擦之后香味释放给出的评分更高。这是特别重要的,因为测试中的微胶囊剂量没有根据每个体系中的理论香料负载进行调节,即微胶囊浆料的重量剂量保持相同。然而,从表1和表2可以看出,微胶囊A包含比微胶囊1更多的香味材料。由于香味材料通常是组合物中最昂贵的部分之一,因此可以看出,微胶囊1使用包含较少香味材料的更具成本效益的组合物在摩擦之后提供改善的香味释放性能。
[0182] 实施例4 (比较例) 
[0183] 以与实施例1的微胶囊1类似的方式制备比较微胶囊(微胶囊B),但使用不同量的壳组分,包括与多异氰酸酯相比更大比例的硅酸乙酯聚合物。使用表5中列出的材料合成微胶囊B。
[0184] 表5:用于微胶囊B的聚合体系
[0185]
[0186] 制备步骤类似于实施例1中微胶囊1的制备步骤,不同之处在于水相(预混物I)含有Zemac E400而不是Finnfix 5,并且一些量不同,例如Wacker TES40增加2%以使其成为最大量的壳组分。所有其它步骤是相同的。
[0187] 实施例5
[0188] 如本文测试方法中所述,比较来自实施例1的微胶囊1和来自实施例4的微胶囊B在织物软化剂和液体衣物洗涤剂中的香味释放性能。结果在表6和7中给出。
[0189] 表6:液体衣物洗涤剂中的香味释放性能
[0190] 衣物洗涤剂 摩擦之前 摩擦之后微胶囊1 2 7
微胶囊B 1 5
[0191] 表7:织物软化剂中的香味释放性能
[0192] 织物软化剂 摩擦之前 摩擦之后微胶囊1 1 8
微胶囊B 1 6
[0193] 令人惊奇地是,从表6和7中可以看出,在液体衣物洗涤剂和织物软化剂中,根据本发明的微胶囊1具有比微胶囊B更好的香味释放性能。当与微胶囊B(40%)相比时,该优点可归因于微胶囊1的壳组分中多异氰酸酯的更高重量比例(64%)。
[0194] 应当理解,本发明不限于仅通过实施例的方式描述的上述实施方案的细节。许多变化是可能的。
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