生物可降解接枝聚合物 |
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| 申请号 | CN202180014383.6 | 申请日 | 2021-02-12 | 公开(公告)号 | CN115698097A | 公开(公告)日 | 2023-02-03 |
| 申请人 | 宝洁公司; 巴斯夫股份公司; | 发明人 | 扬·奥勒·米勒; O·本拉玛; 纳塔莉亚·贝克尔; 安德里亚斯·比克泽; 汪沐; 司刚; 弗兰克·许尔斯克特尔; 卡塔兹娜·戈尔钦斯卡科斯特洛; 皮耶特·扬·玛丽亚·萨韦伊; 纳塔莉亚·施特吉奥普卢; 珍-波尔·布蒂克; J·A·A·马埃斯; 杰西卡·埃莉诺·比恩; 达维德·马尔切夫斯基; 罗兰·伯恩; | ||||
| 摘要 | 本 发明 涉及新颖的接枝 聚合物 ，所述接枝聚合物包含嵌段共聚物主链(A)作为接枝基底，其上接枝有聚合物 侧链 (B)。所述聚合物侧链(B)能够通过至少一种乙烯基酯 单体 (B1)和作为任选的另外的单体(B2)的任选的N‑乙烯基吡咯烷 酮 的聚合而获得。最优选地，所述嵌段共聚物主链(A)为聚环 氧 乙烷(PEG)和聚环氧丙烷(PPG)的三嵌段共聚物。本发明进一步涉及一种用于获得此类接枝聚合物的方法，所述方法优选地通过自由基聚合进行。此外，本发明涉及此类接枝聚合物在例如织物和家庭护理产品内的用途。本发明的另一个主题是本身包含此类接枝聚合物的织物和家庭护理产品。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种接枝聚合物，所述接枝聚合物包含： |
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| 说明书全文 | 生物可降解接枝聚合物[0001] 说明 [0002] 本发明涉及新颖的接枝聚合物，所述接枝聚合物包含嵌段共聚物主链(A)作为接枝基底，其上接枝有聚合物侧链(B)。所述聚合物侧链(B)能够通过至少一种乙烯基酯单体(B1)的聚合而获得。最优选地，所述嵌段共聚物主链(A)为聚环氧乙烷(PEG)和聚环氧丙烷(PPG)的三嵌段共聚物。本发明进一步涉及一种用于获得此类接枝聚合物的方法，所述方法优选地通过自由基聚合进行。此外，本发明涉及此类接枝聚合物在织物和家庭护理产品内的用途。本发明的另一个主题是本身包含此类接枝聚合物的织物和家庭护理产品。 [0003] 各国已经提出了禁止特别是化妆产品中的微塑料的倡议。除了不溶性微塑料的禁止之外，对于消费产品中使用的可溶性聚合物的未来要求存在强烈的对话。因此，非常期望确定用于此类应用的新的更好的可生物降解成分。对于通过基于仅含碳主链(不包含杂原子如氧的主链)的自由基聚合生产的聚合物，该问题主要是严重的，因为仅含碳主链对于微生物特别难以降解。甚至工业上重要的具有聚乙二醇主链的自由基产生的接枝聚合物在废水中仅显示有限的生物降解。然而，本发明描述的聚合物优选通过自由基接枝聚合产生，并且与现有技术相比提供增强的生物降解性能。 [0004] WO 2007/138053公开了基于作为接枝基底的水溶性聚环氧烷(A)和通过乙烯基酯组分(B)的聚合而形成的侧链的两亲性接枝聚合物，所述聚合物具有每50个环氧烷单元平均<一个接枝位点和3 000至100 000的平均摩尔质量M。然而，WO 2007/138053没有描述任何基于嵌段共聚物的主链材料。此外，WO 2007/138053不包含关于其中公开的相应接枝聚合物的生物可降解性的任何公开内容。 [0005] Y.Zhang等人J.Coll.Inter.Sci 2005,285,80涉及基于pluronic型主链的特定接枝聚合物的合成和表征。Pluronic聚(环氧乙烷)‑b‑聚(环氧丙烷)‑b‑聚(环氧乙烷)(PEO–PPO–PEO)嵌段共聚物通过乙烯基吡咯烷酮的自由基聚合与聚(乙烯基吡咯烷酮)接枝，同时链转移至二 烷中的Pluronic。然而，Y.Zhang未公开相应接枝聚合物的聚合物侧链基于乙烯基酯单体。此外，Y.Zhang不具有关于其中公开的接枝聚合物的生物降解性的任何公开内容。Y.Zhang也不包含关于此类接枝聚合物在织物和家庭护理产品内的用途的任何公开内容。 [0006] WO 03/042262涉及接枝聚合物，所述接枝聚合物包含(A)不含单烯属不饱和单元的聚合物接枝骨架和(B)由两种不同的单烯属不饱和单体(B1)和(B2)的共聚物形成的聚合物侧链，所述单体各自包含含氮杂环，由此侧链(B)的比例总计为35重量％至55重量％的总聚合物。然而，根据WO03/042262的接枝聚合物不是基于接枝到主链上的相应聚合物侧链内的乙烯基酯单体。除此之外，WO 03/042262不具有与其中公开的接枝聚合物的生物降解性结合的任何公开内容。 [0007] US‑A 5,318,719涉及一种新颖类别的具有建筑、抗成膜、分散和阈值晶体抑制性质的可生物降解的水溶性接枝共聚物，所述接枝共聚物包含(a)酸官能单体和任选地(b)可与(a)共聚的其他水溶性单烯属不饱和单体，所述单体接枝到包含聚环氧烷和/或聚烷氧基化材料的可生物降解的基底。然而，US‑A 5,318,719未公开在相应的接枝聚合物内使用嵌段共聚物主链。此外，所述接枝聚合物的相应侧链必须包含大量的酸官能单体，诸如丙烯酸或甲基丙烯酸。此类类型的酸单体在本发明的上下文中不可用。 [0008] 本发明的目的是提供新颖的接枝聚合物。此外，当用于组合物如清洁组合物中时，这些新颖的接枝聚合物应具有关于生物降解性和其洗涤行为的有益性质。 [0009] 此目的通过接枝聚合物实现，所述接枝聚合物包含 [0010] (A)作为接枝基底的嵌段共聚物主链，其中所述嵌段共聚物主链(A)能够通过选自由环氧乙烷、1,2‑环氧丙烷、1,2‑环氧丁烷、2,3‑环氧丁烷、1,2‑环氧戊烷或2,3‑环氧戊烷组成的组的至少两种单体的聚合而获得，其中所述嵌段共聚物主链(A)具有三个或更多个环氧烷嵌段； [0011] (B)接枝到所述嵌段共聚物主链(A)上的聚合物侧链，其中所述聚合物侧链(B)能够通过至少一种乙烯基酯单体(B1)的聚合而获得， [0012] 其中所述乙烯基酯单体(B1)包含按B1单体的重量计至少50％的乙酸乙烯酯，[0013] 其中所述聚合物具有大于0的OG，其中 [0014] OG＝aX EO+bX Mn2‑cX(Mn×SUB)‑dX Mn+eX SUB+hX [0015] 其中： [0016] “Mn”为所述嵌段共聚物主链(A)的数均分子量； [0017] “EO”为所述主链(A)中存在的环氧乙烷部分与全部环氧烷部分的摩尔比，其中EO在0至小于1.00的范围内， [0018] “SUB”为按所述聚合物的重量计聚合物侧链(B)的重量百分比； [0019] “aX””为系数并且等于7.06； [0020] “bX”为系数并且等于5.63×10‑7； [0021] “cX”为系数并且等于1.25×10‑3； [0022] “dX”为系数并且等于7.03×10‑3； [0023] “eX”为系数并且等于3.66；并且 [0024] “hX”为系数并且等于16.3。 [0025] 优选的接枝聚合物还具有大于0的FJ，其中 [0026] FJ＝aY EO‑bY Mn2+dY Mn+eY SUB‑fY SUB2‑gY(EO×SUB)‑hY [0027] 其中： [0028] “aY”为系数并且等于446； [0029] “bY”为系数并且等于4.02×10‑6； [0030] “dY”为系数并且等于0.0168； [0031] “eY”为系数并且等于281； [0032] “fY”为系数并且等于229； [0033] “gY”为系数并且等于1140；并且 [0034] “hY”为系数并且等于83.6。 [0035] 在先前实施方案的优选版本中，嵌段共聚物主链(A)内的单个嵌段的数目(x)为整数，其中x为3至10，优选3至5，更优选3。 [0036] 根据本发明的接枝聚合物可用于例如清洁组合物和/或织物和家庭护理产品中。与根据现有技术的相应聚合物或接枝聚合物相比，它们在此类组合物或产品内产生至少相当的并且优选甚至改进的抗再沉积和清洁性能，例如就污垢的再沉积和污渍的去除而言。 除此之外，当用于此类组合物或产品中时，例如用于清洁组合物和/或织物和家庭护理产品中时，根据本发明的接枝聚合物导致改善的生物降解性。 [0037] 根据本发明的具有增强的生物降解的接枝聚合物可以有利地用于洗涤和清洁组合物中，其中它们支持通过表面活性剂从纺织品或硬质表面去除各种疏水和亲水污垢，诸如身体污垢、食物和油脂污垢、颗粒污垢如粘土或炭黑、草垢、化妆品、机油等，并且因此改善了制剂的洗涤和清洁性能。 [0038] 此外，接枝聚合物还使去除的污垢更好地分散在洗涤液或清洁液中，并防止其再沉积到洗涤或清洁的材料的表面上。在本文中，去除的污垢包括衣物洗涤过程中存在的所有典型污垢，例如身体污垢、食物和油脂污垢、颗粒污垢如粘土或炭黑、草垢、化妆品、机油等。此类抗再沉积效果可在各种织物类型上观察到，包括棉、涤棉、聚酯、聚醚/聚脲的共聚TM物(Spandex )等。此外，此类抗再沉积效果对具有织物增强剂史的织物也是有效的，或者当织物洗涤在织物增强剂或其他衣物洗涤添加剂如清新珠或漂白剂的存在下进行时。 [0039] 如本文所用，术语“嵌段共聚物(主链)”意指相应聚合物包含通过共价键连接的至少两个(两个或更多个)均聚物亚单元(嵌段)。两种嵌段共聚物具有两个不同的嵌段(均聚物亚单元)，而三嵌段共聚物因此具有三个不同的嵌段(均聚物亚单元)等。此类嵌段共聚物内的单个嵌段的数量不受限制，因此“n‑嵌段共聚物”包含n个不同的嵌段(均聚物亚单元)。在单个嵌段(均聚物亚单元)内，此类嵌段的尺寸/长度可以变化。嵌段的最小长度/尺寸基于两个单独的单体(作为最小值)。术语“嵌段共聚物”的理解在下文中进一步详细定义，特别是根据通式(A1)或通式(A2)的“三嵌段共聚物”的定义。 [0040] 下面更详细地说明本发明。 [0041] 本发明的第一主题涉及一种接枝聚合物，所述接枝聚合物包含 [0042] (A)作为接枝基底的嵌段共聚物主链，其中所述嵌段共聚物主链(A)能够通过选自由环氧乙烷、1,2‑环氧丙烷、1,2‑环氧丁烷、2,3‑环氧丁烷、1,2‑环氧戊烷或2,3‑环氧戊烷组成的组的至少两种单体的聚合而获得，其中所述嵌段共聚物主链(A)具有三个或更多个环氧烷嵌段； [0043] (B)接枝到所述嵌段共聚物主链(A)的聚合物侧链，其中所述聚合物侧链(B)能够通过至少一种乙烯基酯单体(B1)的聚合而获得； [0044] 其中所述乙烯基酯单体(B1)包含至少50重量％的B1单体乙酸乙烯酯。 [0045] 根据本发明的接枝聚合物内的嵌段共聚物主链(A)与聚合物侧链(B)的比率不限于特定值。可以使用本领域技术人员已知的任何比率。然而，应理解，相对于接枝聚合物的总重量(SUB＝0.01)，接枝聚合物包含超过1重量％的聚合物侧链(B)。优选地，相对于接枝聚合物的总重量(SUB＝0.05)，接枝聚合物包含超过5重量％的聚合物侧链(B)。更优选地，相对于接枝聚合物的总重量(SUB＝0.10)，接枝聚合物包含超过10重量％的聚合物侧链(B)。 [0046] 在先前实施方案的优选版本中，嵌段共聚物主链(A)内的单个嵌段的数目(x)为整数，其中x为3至10，优选3至5，更优选3。 [0047] 接枝聚合物优选包含20重量％至95重量％的嵌段共聚物主链(A)和5重量％至80重量％的聚合物侧链(B)(相对于接枝聚合物的总重量)。 [0048] 优选地，接枝聚合物包含40重量％至90重量％，更优选50重量％至85重量％，甚至更优选55重量％至80重量％的嵌段共聚物主链(A)，以及优选10重量％至60重量％，更优选15重量％至50重量％，甚至更优选20重量％至45重量％的聚合物侧链(B)(相对于接枝聚合物的总重量)。 [0049] 嵌段共聚物主链(A)本身以及制备此类嵌段共聚物主链的方法是本领域技术人员已知的。各种类型的此类嵌段共聚物主链可例如以商标系列“Pluronic”(BASF SE,Ludwigshafen,Germany)商购获得。具体示例是PE 6100、Pluronic PE 6800或Pluronic PE 3100。 [0050] 用于本发明的合适的嵌段共聚物主链(A)描述于例如EP‑A 0 362 688中。在本发明中，优选的是，依次添加用于制备嵌段共聚物主链(A)的单个嵌段的相应单体。然而，可以将进料从一种单体转变为另一种单体以产生所谓的“脏结构”，其中在相应嵌段的边缘/边界处，相应相邻嵌段的少量单体可以包含在待考虑的单独嵌段内。然而，优选的是，根据本发明的嵌段共聚物主链(A)在嵌段的相应边界处不含任何所谓的“脏结构”或“脏通道”。 [0051] 关于根据本发明的接枝聚合物的嵌段共聚物主链(A)，优选的是，嵌段共聚物主链(A)可通过以下物质的聚合获得： [0052] i)至少两种选自环氧乙烷、1,2‑环氧丙烷或1,2‑环氧丁烷的单体，优选通过作为单体的环氧乙烷和1,2‑环氧丙烷的聚合，并且/或者 [0053] ii)所用的至少两种单体中的一者是环氧乙烷，优选地所用的第二单体为1,2‑环氧丙烷，并且/或者 [0054] iii)嵌段共聚物主链(A)内的单个环氧烷嵌段(x)的数目为整数，其中x的值为3至10，优选x的值为3至5，更优选x为3。 [0055] 在x为偶数的情况下，通常接枝聚合物包含封端基团。合适的封端基团将在以下详细描述。 [0056] 根据本发明的接枝聚合物可以具有本领域技术人员已知的任何分子量。然而，优选的是，接枝聚合物具有1 000g/mol至100 000g/mol，优选2000g/mol至45 000g/mol，并且更优选3 000g/mol至30 000g/mol的重均分子量Mw。 [0057] 根据本发明的接枝聚合物优选具有低多分散性。优选的是，接枝聚合物具有<3，优选<2.5，更优选<2.3，并且最优选在1.0至2.2的范围内的多分散性Mw/Mn(其中Mw＝重均分子量并且Mn＝数均分子量；多分散性不具有单元[g/mol/g/mol])。Mw和/或Mn的相应值可以如以下实验部分中所述测定。 [0058] 本发明的接枝聚合物可以含有未接枝形式的聚合侧链(B)。未接枝的聚合物侧链的水平可以高或低，这取决于反应条件。优选地，未接枝的聚合物侧链的水平通常低于25％。更优选地，未接枝的聚合物侧链的水平低于15％。更优选地，未接枝的聚合物侧链的水平低于5％。全部基于如通过本发明中描述的方法生产或可生产的本发明的接枝聚合物产物中的聚合物的总重量。 [0059] 本发明的接枝聚合物可以含有未接枝的嵌段共聚物主链(A)。未接枝的嵌段共聚物主链(A)的水平可以高或低，这取决于反应条件。优选地，未接枝的嵌段共聚物主链(A)的水平通常低于50％。更优选地，未接枝的嵌段共聚物主链(A)的水平低于30％。更优选地，未接枝的嵌段共聚物主链(A)的水平低于10％。全部基于如通过本发明中描述的方法生产或可生产的本发明的接枝聚合物产物中的聚合物的总重量。 [0060] 本发明的接枝聚合物的特征可以在于其接枝度(在嵌段共聚物主链(A)上的聚合物侧链(B)的接枝位点的数目)。接枝度可以是高的(大于1个聚合物侧链/50个环氧烷单元)或低的(小于1个聚合物侧链/50个环氧烷单元)，这取决于反应条件。可以调节接枝度以在某些有益区域中实现优化的性能。支化度可例如经由13C NMR光谱，由接枝位点与聚环氧烷的‑CH2‑基团的信号积分来测定。 [0061] 根据本发明的接枝聚合物内含有的嵌段共聚物主链(A)可以在主链的相应端基处封端或不被封端(未封端)。因此，在本发明中，嵌段共聚物主链(A)可以任选地在一个或两个端基处封端，优选地嵌段共聚物主链(A)不在两个端基处封端，或者如果嵌段共聚物主链(A)封端，则封端通过C1‑C25烷基基团进行。 [0062] 在本发明的一个实施方案中，优选的是嵌段共聚物主链(A)为聚环氧乙烷(PEG)和聚环氧丙烷(PPG)的三嵌段共聚物。 [0063] 在本发明的上下文中，通常优选的是，接枝聚合物具有嵌段共聚物主链(A)，所述嵌段共聚物主链具有根据式(A1)或式(A2)的结构，其中 [0064] 式(A1)定义如下： [0065] [0066] 其中 [0067] n为在2至100，优选地3至80范围内的整数，并且 [0068] m为在2至100，优选地10至70，更优选地14至54范围内的整数，或 [0069] 式(A2)定义如下： [0070] [0071] 其中 [0072] o为在2至100，优选地5至50，更优选地8至27范围内的整数，内腔 [0073] p为在2至100，优选地5至50，更优选地7至24范围内的整数。 [0074] 嵌段共聚物(A)可以含有不同水平的亲水性乙二醇，其影响接枝聚合物的总体性质。描述嵌段共聚物中乙二醇单元的总量的总EO含量(“EO”)定义为： [0075] “EO”为所述主链(A)中存在的环氧乙烷部分与全部环氧烷部分的摩尔比，其中EO在0至小于1.00的范围内， [0076] 嵌段共聚物可以是低、中或高的相应“EO”，其对生物降解性质以及衣物洗涤制剂中的性能具有影响。范围定义如下： [0077] ‑低：0.05–0.20 [0078] ‑中：0.21–0.50 [0079] ‑高：0.51–0.90 [0080] 关于包含在根据本发明的接枝聚合物内的聚合侧链(B)，优选的是，通过自由基聚合来获得聚合侧链(B)，并且/或者至少一种乙烯基酯单体(B1)为乙酸乙烯酯。 [0081] 作为乙烯基酯单体(B1)，可以使用本领域技术人员已知的除乙酸乙烯酯之外的任何其他乙烯基酯，条件是乙烯基酯单体(B1)包含按B1单体的重量计至少50％的乙酸乙烯酯。合适的其他乙烯基酯包括丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯，更优选乙酸乙烯酯或月桂酸乙烯酯。在N‑乙烯基吡咯烷酮作为任选的另外的单体(B2)用于制备根据本发明的接枝聚合物内的聚合物侧链(B)的情况下，强制性乙烯基酯单体(B1)与所述另外的单体(B2)的比率可以具有本领域技术人员已知的任何值。然而，乙烯基酯单体(B1)的量通常不小于1重量％(相对于(B1)和(B2)的总和)。因此，聚合物侧链(B)可以优选通过1重量％至100重量％的单体(B1)(最优选为乙酸乙烯酯)和0重量％至99重量％的N‑乙烯基吡咯烷酮作为任选的另外的单体(B2)的自由基聚合来获得。 [0082] 然而，在本发明的上下文中，优选的是聚合物侧链(B)通过以下物质的自由基聚合而获得： [0083] (B1)10重量％至100重量％(相对于(B1)和(B2)的总和)的至少一种乙烯基酯单体(B1)，优选50重量％至100重量％，更优选75重量％至100重量％，以及 [0084] (B2)0重量％至90重量％(相对于(B1)和(B2)的总和)的N‑乙烯基吡咯烷酮作为另外的单体(B2)，优选0重量％至50重量％，更优选0重量％至25重量％。 [0085] 在本发明的上下文中，甚至更优选的是，聚合物侧链(B)通过100重量％(相对于所采用的单体的总量)的至少一种乙烯基酯单体(B1)的自由基聚合而获得，所述至少一种乙烯基酯单体优选为乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯，更优选为乙酸乙烯酯。 [0086] 在本发明的另一个实施方案中，根据本发明的接枝聚合物的聚合物侧链(B)在获得这样的接枝聚合物之后完全或至少部分地水解。这意味着接枝聚合物的聚合物侧链(B)的全部或至少部分水解在聚合物侧链(B)的聚合过程完成之后进行。 [0087] 由于根据本发明的接枝聚合物的聚合侧链(B)的这种完全或至少部分水解，源自至少一种乙烯基酯单体(B1)的相应侧链单元在聚合物侧链(B)内从相应酯官能团变为醇官能团。必须注意，由于稳定性方面的原因，相应的乙烯醇不适合用作聚合物侧链(B)的聚合过程中的单体。为了在根据本发明的接枝聚合物的聚合物侧链(B)内获得醇官能团(羟基取代基)，通常通过水解侧链的酯官能团来引入醇官能团。 [0088] 从理论观点来看，聚合物侧链(B)的每个酯官能团可以被醇官能团(羟基基团)替代。在这种情况下，聚合物侧链被完全水解(皂化)。应注意，在N‑乙烯基吡咯烷酮用作另外的单体的情况下，通常在源自用作另外的单体(B)的N‑吡咯烷酮的聚合物侧链(B)的那些单元处不发生水解。 [0090] 然而，在本发明的该实施方案中，优选的是，聚合物侧链(B)的水解仅部分地进行，例如部分地进行到至多20重量％、40重量％或60重量％的程度(相对于聚合物侧链的总重量)。 [0091] 在该实施方案中，聚合物侧链(B)可以在聚合后完全或部分水解，优选水解至相对于聚合中采用的至少一种乙烯基酯单体(B1)的量至多50重量％的程度。然而，优选地，聚合物侧链(B)在聚合后不会水解。 [0092] 在本发明的上下文中，优选的是，在用于获得聚合物侧链(B)的相应聚合方法中不使用除以上关于至少一种乙烯基酯单体(B1)和任选存在的N‑乙烯基吡咯烷酮作为任选的其他单体(B2)所定义的那些之外的其他单体。然而，如果存在除根据(B1)和任选地(B2)的单体之外的任何另外的聚合物单体，则此类单体(除B1和B2之外)以小于用于获得聚合物侧链(B)的单体总量的1重量％的量存在。优选地，所述另外的单体的量小于0.5重量％，甚至更优选小于0.01重量％，最优选地，除单体(B1)和任选地(B2)之外完全不存在任何另外的单体。 [0093] 在本发明中，特别优选的是，不使用包含酸官能的单体。特别地，用于获得根据本发明的接枝聚合物的聚合物侧链(B)的单体不包括选自丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、衣康酸、巴豆酸、乙烯基乙酸或丙烯酰氧基丙酸的任何酸官能单体。 [0094] 本发明聚合物需要具有以下性质中的至少一者，优选地两种或更多种，以成功地用于各种应用领域中： [0095] a)一定水平的生物降解，这种生物降解作用如本说明书中别处所定义进行测试。为了表现出有用的生物降解，生物降解的百分比(根据本文公开的方法在28天时)优选地应为至少20％，更优选地至少40％，并且甚至更优选地至少50％，诸如25％、30％、32％、35％、 45％、55％、60％、65％、75％、80％、85％或更多达100％； [0096] b)聚合物的水溶解度应该在一定程度上存在，以便能够在通常存在于如本发明通常靶向的应用领域中的含水环境内采用聚合物。优选地，本发明的聚合物应在水性制剂的环境中表现出中等至良好的溶解度，更优选表现出非常良好的溶解度，所述水性制剂通常用于各种制剂的领域，例如餐具洗涤、自动餐具洗涤、硬质表面清洁、织物清洁、织物护理、化妆品制剂等。 [0097] c)聚合物溶液的粘度应该使得在生产中和生产后处理并提供给用户的聚合物的固体浓度合理地高，该聚合物可以是例如溶解在溶剂中的“纯的”(然后通常是液体)产品，该溶剂通常是包含水和有机溶剂、仅包含水或仅包含有机溶剂的水溶液，这种聚合物或聚合物溶液的粘度在允许典型的技术方法步骤如倾倒、泵送、定量给料等的范围内。因此，粘度应优选在约高达小于4000mPas，更优选高达3500mPas，甚至更优选高达3000mPas的范围内，诸如高达4500mPas、3750mPas、3250mPas、2750mPas或甚至2600mPas或低于诸如2500mPas、2000mPas、1750mPas、1500mPas、1250mPas、1000mPas、750mPas、500mPas、 250mPas、200mPas、150mPas或100mPas，聚合物的浓度(基于溶液中聚合物的固体含量，定义为干聚合物在聚合物溶液总重量中的重量百分比)为优选至少10重量％，更优选至少20重量％，并且甚至更优选至少40重量％，并且最优选至少50重量％，诸如至少60重量％、70重量％、80重量％或甚至90重量％。粘度可以在25℃或升高的温度，例如50℃或甚至60℃的温度处测量。由此，可以在商业规模上对聚合物溶液进行合适处理。当然，显而易见的是，取决于所添加的溶剂的量，当溶剂的量增加时，粘度较低，反之亦然，从而允许在期望的情况下进行调节。还显而易见的是，测量的粘度取决于所测量的温度，例如，当在较低温度处测量时，具有例如80重量％的给定固体含量的给定聚合物的粘度将较高，而当在较高温度处测量时，粘度将较低。在一个优选的实施方案中，固体含量在70重量％和90重量％之间，更优选在75重量％和85重量％之间，并且除了所制备的聚合物之外，不添加另外的溶剂。在一个更优选的实施方案中，固体含量在70重量％和90重量％之间，更优选地在75重量％和85重量％之间，并且所制备的聚合物之外，不添加另外的溶剂，并且当在60℃处测量时，粘度低于3000mPas。 [0098] 为了实现这些要求，可以给出关于如何实现本发明聚合物的此类性质的以下指导： [0099] 生物降解能力通常随着以下条件中的至少一者而增加： [0100] ·1)与较高分子量相比，嵌段共聚物主链(A)的分子量较低； [0101] ·2)与较高重量百分比相比，接枝到主链上的聚合物侧链(单体B)的重量百分比较低。 [0102] ·3)相对于A1选择主链结构A2； [0103] ·4)存在于主链(A)中的环氧乙烷部分与总环氧烷部分的摩尔比在约0.10至约0.80的范围内。 [0104] 本发明聚合物的优选性质用以下条件中的至少一者实现： [0105] ·1)接枝聚合物的嵌段共聚物主链(A)具有低于3500g/mol，更优选低于3200g/mol的Mn。 [0106] ·2)接枝聚合物(“SUB”)的聚合物侧链的重量百分比在约0.10至约0.60的范围内，更优选在约0.20至约0.50的范围内； [0107] ·3)接枝聚合物具有主链结构A2； [0108] ·4)主链A(“EO”)中存在的环氧乙烷部分与总环氧烷部分的摩尔比在约0.10至约0.80的范围内。 [0109] 本发明聚合物的更优选的性质使用以下条件的组合实现：(“A1”、“B1”等如之前所定义) [0110] ·1)+2)，即嵌段共聚物主链(A)具有低于3500g/mol的Mn并且接枝聚合物(“SUB”)的聚合物侧链的重量百分比在约0.20至约0.50的范围内； [0111] ·1)+3) [0112] ·1)+2)+3) [0113] ·1)+2)+3)+4) [0114] 本发明聚合物的甚至更优选的性质通过以下条件的组合实现： [0115] ·1)+2) [0116] ·1)+2)+3) [0117] 本发明聚合物的最优选的性质通过以下条件的组合实现： [0118] ·1)+2)+3) [0119] 在本发明的一个优选实施方案中，接枝聚合物是聚合物，其中三嵌段共聚物主链(A)的数均分子量Mn低于6000g/mol，优选低于5000g/mol，更优选低于3650g/mol，并且甚至更优选低于3000g/mol，并且接枝到主链上的乙酸乙烯酯(单体B)的重量百分比在10和80之间，优选大于10并且小于80，更优选至少20，并且最优选至少30，并且优选小于70，更优选小于60，并且最优选小于50(相对于接枝聚合物的总重量)。 [0120] 在本发明的另一个优选实施方案中，接枝聚合物是一种聚合物，其中三嵌段共聚物主链(A)的数均分子量Mn低于6000g/mol，优选低于5000g/mol，更优选低于3650g/mol，并且甚至更优选低于3000g/mol，并且最优选低于2500g/mol，并且主链具有结构A2，并且接枝到主链上的乙酸乙烯酯(单体B)的重量百分比在10和80之间，优选大于10并且小于80，更优选至少20，并且最优选至少30，并且优选小于70，更优选小于60，并且最优选小于50(相对于接枝聚合物的总重量)。 [0121] 当然，作为进一步的标准，需要对特定聚合物的个体性能进行评价，并由此对特定应用领域中的每种单独制剂进行分级。由于本发明聚合物的广泛用途，不可能进行详尽的概述，但本说明书和实施例给出了关于如何制备和选择具有所需性能的有用聚合物以及如何将性能调节至所需需求的指导。家庭护理领域，尤其是织物护理领域的一个这样的标准当然是其在洗涤时的性能，例如使表现出某些材料的污渍的某些材料经受规定的洗涤程序。 [0122] 实施例对洗涤织物的应用，即织物护理的一般领域提供了一些指导。 [0123] 取决于对表现出限定的生物降解度、水溶性和粘度(即操作性能)的聚合物的个体需要，本文的一般和具体教导(不旨在限于所给出的具体示例)将指导如何获得此类聚合物。 [0124] 本发明的另一个主题是制备如上所述的本发明接枝聚合物的方法。在用于获得至少一种根据本发明的接枝聚合物的该方法中，至少一种单体(B1)和任选地N‑乙烯基吡咯烷酮作为任选单体(B2)在至少一种嵌段共聚物主链(A)的存在下聚合。 [0125] 必须注意的是，其中聚合物主链如嵌段共聚物主链用聚合物侧链接枝的此类接枝方法本身是本领域技术人员已知的。本领域技术人员已知的任何方法都可以在本发明中采用。 [0126] 在本发明的方法中，优选的是聚合物侧链(B)通过自由基聚合而获得。 [0127] 自由基聚合本身也是本领域技术人员已知的。本领域技术人员还知道本发明方法可以在自由基形成初始物(C)和/或至少一种溶剂(D)的存在下进行。技术人员知道相应的组分本身。 [0128] 在本发明的上下文中使用的术语“自由基聚合”除了自由基聚合之外还包括其变体，诸如受控自由基聚合。合适的控制机制为RAFT、NMP或ATRP，它们各自是本领域技术人员已知的，包括合适的控制剂。 [0129] 甚至更优选的是，根据本发明的方法通过以下方法进行，所述方法包括在至少一种嵌段共聚物主链(A)、自由基形成引发剂(C)和如果需要基于组分(A)、(B1)、任选地(B2)和(C)的总和计至多50重量％的至少一种有机溶剂(D)的存在下，在所述引发剂(C)的分解半衰期为40分钟至500分钟的平均聚合温度处，聚合至少一种选自乙酸乙烯酯和除乙酸乙烯酯之外的其他乙烯基酯的单体(B1)以便获得所述聚合物侧链(B)，条件是乙烯基酯单体(B1)包含按B1单体的重量计至少50％的乙酸乙烯酯，和任选的N‑乙烯基吡咯烷酮作为任选的另外的单体(B2)，所述方式使得反应混合物中未转化的接枝单体(B1)和任选的(B2)以及引发剂(C)的分数相对于所述嵌段共聚物主链(A)恒定保持在定量不足。 [0130] 在每种情况下基于聚合物侧链(B)计，((游离)自由基形成)引发剂(C)的量优选为0.1重量％至5重量％，特别是0.3重量％至3.5重量％。 [0131] 对于根据本发明的方法，优选的是，在平均聚合温度处存在的自由基的稳态浓度是基本上恒定的，并且接枝单体(B1)或(B2)在反应混合物中仅恒定地以低浓度(例如不超过5重量％)存在。这允许控制反应，并且可以以受控方式制备具有所需低多分散性的接枝聚合物。 [0132] 术语“平均聚合温度”在此旨在表示，尽管该方法是基本上等温的，但由于该反应的放热性，可能存在优选保持在+/‑10℃的范围内，更优选在+/‑5℃的范围内的温度变化。 [0133] 根据本发明，(自由基形成)引发剂(C)在平均聚合温度处的分解半衰期应为40分钟至500分钟，优选50分钟至400分钟，并且更优选60分钟至300分钟。 [0134] 根据本发明，引发剂(C)和接枝单体(B2)和/或(B2)有利地以使得低且基本上恒定的浓度的未分解的引发剂和接枝单体(B1)和/或(B2)存在于反应混合物中的方式添加。基于在单体添加期间计量的引发剂的总量计，总体反应混合物中未分解的引发剂的比例优选为≤15重量％，≤特别是10重量％。 [0135] 平均聚合温度适当地在50℃至140℃，优选60℃至120℃并且更优选65℃至110℃的范围内。 [0136] 其在50℃至140℃的温度范围内的分解半衰期为20分钟至500分钟的合适的引发剂(C)的示例为： [0137] ‑叔‑C4‑C12‑烷基氢过氧化物和叔‑(C9‑C12‑芳烷基)氢过氧化物的O‑C2‑C12‑酰化衍生物，诸如过氧化乙酸叔丁酯、单过氧化马来酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧‑2‑乙基己酸叔丁酯、过氧‑3,5,5‑三甲基己酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔戊酯、过氧‑2‑乙基己酸叔戊酯、过氧化新癸酸叔戊酯、过氧化新癸酸1,1,3,3‑四甲基丁酯、过氧化新癸酸枯基酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔戊酯和二过氧化邻苯二甲酸二叔丁酯； [0138] ‑叔‑C8‑C14‑亚烷基双过氧化物的二‑O‑C4‑C12‑酰化衍生物，诸如2,5‑二甲基‑2,5‑二(2‑乙基己酰过氧)己烷、2,5‑二甲基‑2,5‑二(苯甲酰基‑过氧)己烷和1,3‑二(2‑新癸酰过氧基异丙基)苯； [0139] ‑二(C2‑C12‑烷酰基)和二苯甲酰过氧化物，诸如过氧化二乙酰、过氧化二丙酰、过氧化二琥珀酰、过氧化二辛酰、二(3,5,5‑三甲基己酰基)过氧化物、过氧化二癸酰、过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰、二(4‑甲基苯甲酰基)过氧化物、二(4‑氯苯甲酰基)过氧化物和二(2,4‑二氯苯甲酰基)过氧化物； [0140] ‑过氧(C4‑C12‑烷基)碳酸叔‑C4‑C5‑烷基酯，诸如过氧(2‑乙基‑己基)碳酸叔戊酯； [0141] ‑过氧化二碳酸二(C2‑C12‑烷基酯)，诸如过氧化二碳酸二(正丁酯)和过氧化二碳酸二(2‑乙基己酯)。 [0142] 取决于平均聚合温度，特别合适的引发剂(C)的示例为： [0143] ‑在50℃至60℃的平均聚合温度处： [0144] 过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔戊酯、过氧化新癸酸叔戊酯、过氧化新癸酸1,1,3,3‑四甲基丁酯、过氧化新癸酸枯基酯、1,3‑二(2‑新癸酰基过氧异丙基)苯、过氧化二碳酸二(正丁酯)和过氧化二碳酸二(2‑乙基己酯)； [0145] ‑在60℃至70℃的平均聚合温度处： [0146] 过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔戊酯和二(2,4‑二氯苯甲酰基)过氧化物； [0147] ‑在70℃至80℃的平均聚合温度处： [0148] 过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔戊酯、过氧化二丙酰、过氧化二辛酰、过氧化二癸酰、过氧化二月桂酰、二(2,4‑二氯苯甲酰基)过氧化物和2,5‑二甲基‑2,5‑二(2‑乙基己基过氧)己烷； [0149] ‑在80℃至90℃的平均聚合温度处： [0150] 过氧化异丁酸叔丁酯、过氧‑2‑乙基己酸叔丁酯、过氧‑2‑乙基己酸叔戊酯、过氧化二丙酰、过氧化二辛酰、过氧化二癸酰、过氧化二月桂酰、二(3,5,5‑三甲基己酰基)过氧化物、过氧化二苯甲酰和二(4‑甲基苯甲酰基)过氧化物； [0151] ‑在90℃至100℃的平均聚合温度处： [0152] 过氧化异丁酸叔丁酯、过氧‑2‑乙基己酸叔丁酯、单过氧化马来酸叔丁酯、过氧‑2‑乙基己酸叔戊酯、过氧化二苯甲酰和二(4‑甲基苯甲酰基)过氧化物； [0153] ‑在100℃至110℃的平均聚合温度处： [0154] 单过氧化马来酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯和过氧化(2‑乙基己基)碳酸叔戊酯； [0155] ‑在110℃至120℃的平均聚合温度处： [0156] 单过氧化马来酸叔丁酯、过氧‑3,5,5‑三甲基己酸叔丁酯和过氧化(2‑乙基己基)碳酸叔戊酯。 [0157] 优选的引发剂(C)为叔‑C4‑C5‑烷基氢过氧化物的O‑C4‑C12‑酰化衍生物，特别优选过氧化新戊酸叔丁酯和过氧‑2‑乙基己酸叔丁酯。 [0158] 特别有利的聚合条件可通过精确调整引发剂(C)和聚合温度而轻松地建立。例如，在使用过氧化新戊酸叔丁酯的情况下，优选的平均聚合温度为60℃至80℃，并且在过氧‑2‑乙基己酸叔丁酯的情况下，优选的平均聚合温度为80℃至100℃。 [0159] 本发明的聚合反应可以在优选少量的有机溶剂(D)的存在下进行。当然也可以使用不同溶剂(D)的混合物。优选使用水溶性或水混溶性溶剂。 [0160] 当溶剂(D)用作稀释剂时，在每种情况下基于组分(A)、(B1)、任选的(B2)和(C)的总和计，通常使用1重量％至40重量％，优选1重量％至35重量％，更优选1.5重量％至30重量％，最优选2重量％至25重量％。 [0161] 合适的溶剂(D)的示例包括： [0162] ‑一元醇，优选脂族C1‑C16‑醇，更优选脂族C2‑C12‑醇，最优选C2‑C4‑醇，诸如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、仲丁醇和叔丁醇； [0163] ‑多元醇，优选C2‑C10‑二醇，更优选C2‑C6‑二醇，最优选C2‑C4‑亚烷基二醇，诸如乙二醇、1,2‑丙二醇和1,3‑丙二醇； [0164] ‑亚烷基二醇醚，优选亚烷基二醇单(C1‑C12‑烷基)醚和亚烷基二醇二(C1‑C6‑烷基)醚，更优选亚烷基二醇单‑和二(C1‑C2‑烷基)醚，最优选亚烷基二醇单(C1‑C2‑烷基)醚，诸如乙二醇单甲基醚和乙二醇单乙基醚以及丙二醇单甲基醚和丙二醇单乙基醚； [0165] ‑聚亚烷基二醇，优选具有2‑20个C2‑C4‑亚烷基二醇单元的聚(C2‑C4‑亚烷基)二醇，更优选具有2‑20个乙二醇单元的聚乙二醇和具有2‑10个丙二醇单元的聚丙二醇，最优选具有2‑15个乙二醇单元的聚乙二醇和具有2‑4个丙二醇单元的聚丙二醇，诸如二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇和三丙二醇； [0166] ‑聚亚烷基二醇单醚，优选具有2‑20个亚烷基二醇单元的聚(C2‑C4‑亚烷基)二醇单(C1‑C25‑烷基)醚，更优选具有2‑20个亚烷基二醇单元的聚(C2‑C4‑亚烷基)二醇单(C1‑C20‑烷基)醚，最优选具有3‑20个亚烷基二醇单元的聚(C2‑C3‑亚烷基)二醇单(C1‑C16‑烷基)醚； [0167] ‑羧酸酯，优选C1‑C6‑羧酸的C1‑C8‑烷基酯，更优选C1‑C3‑羧酸的C1‑C4‑烷基酯，最优选C2‑C3‑羧酸的C2‑C4‑烷基酯，诸如乙酸乙酯和丙酸乙酯； [0168] ‑优选具有3至10个碳原子的脂族酮，诸如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和环己酮； [0169] ‑环醚，特别是四氢呋喃和二 烷。 [0170] 溶剂(D)有利地是也用于配制本发明的接枝合物聚以供使用(例如在洗涤和清洁组合物中)并且因此可以保留在聚合产物中的那些溶剂。 [0171] 这些溶剂的优选示例为具有2‑15个乙二醇单元的聚乙二醇、具有2‑6个丙二醇单元的聚丙二醇以及特别是C6‑C8‑醇的烷氧基化产物(亚烷基二醇单烷基醚和聚亚烷基二醇单烷基醚)。 [0172] 在此特别优选的是具有高支化度的C8‑C16‑醇的烷氧基化产物，其允许配制在40℃‑70℃处自由流动并且在相对低粘度处具有非常低的聚合物含量的聚合物混合物。支化可以存在于醇的烷基链中和/或聚烷氧基化物部分中(至少一种环氧丙烷、环氧丁烷或异丁烯氧化物单元的共聚)。这些烷氧基化产物的特别合适的示例为用1mol‑15mol环氧乙烷烷氧基化的2‑乙基己醇或2‑丙基庚醇，用1mol‑15mol环氧乙烷和1mol‑3mol环氧丙烷烷氧基化的C13/C15羰基合成醇或C12/C14或C16/C18脂肪醇，优选用1mol‑15mol环氧乙烷和1mol‑3mol环氧丙烷烷氧基化的2‑丙基‑庚醇。 [0173] 在根据本发明的方法中，通常在反应器中将嵌段共聚物主链(A)、接枝单体(B1)和(如果适当的话)(B2)、引发剂(C)以及(如果适当的话)溶剂(D)加热至所选择的平均聚合温度。 [0174] 根据本发明，聚合以使得过量的聚合物(嵌段共聚物主链(A)和形成的接枝聚合物(B))恒定地存在于反应器中的方式进行。聚合物与未接枝的单体和引发剂的定量比通常为≥10:1，优选≥15:1，并且更优选≥20:1。 [0175] 根据本发明的聚合方法原则上可以在各种反应器类型中进行。 [0176] 所使用的反应器优选为搅拌槽，其中如果适当的话，嵌段共聚物主链(A)连同通常至多15重量％特定总量的接枝单体(B1)或(B2)、引发剂(C)和溶剂(D)的部分一起，首先完全或部分地装入并加热至聚合温度，并且计量加入剩余量的(B)、(C)和(如果适当的话)(D)，优选单独计量加入。优选在≥2h，更优选≥4h和最优选≥5h的时间段内计量加入剩余量的(B)、(C)和(如果适当的话)(D)。 [0177] 在特别优选的基本上无溶剂的方法变体的情况下，最初将全部量的嵌段共聚物主链(A)作为熔体装入，并且计量加入接枝单体(B1)和(如果适当的话)(B2)，以及优选以10重量％至50重量％溶液的形式存在于溶剂(D)中的引发剂(C)，控制温度使得在聚合期间所选择的平均聚合温度保持在尤其+/‑10℃，特别是+/‑5℃的范围内。 [0178] 在另外的特别优选的低溶剂方法变体中，除了在聚合过程中计量加入溶剂(D)以限制反应混合物的粘度之外，程序如上所述。也可以仅在随后进行聚合时开始计量添加溶剂，或者将其分批添加。 [0179] 聚合可以在标准压力下或在降低或升高的压力处进行。当在所选压力下超过单体(B1)或(B2)或所用的任何稀释剂(D)的沸点时，聚合在回流冷却下进行。 [0180] 本发明的另一个主题为至少一种如上所述的接枝聚合物在衣物洗涤剂、清洁组合物和/或织物和家庭护理产品中的用途。 [0181] 本发明的另外的主题为包含上述接枝聚合物的织物和家庭护理产品。该产品可以是衣物洗涤剂、餐具洗涤剂、清洁组合物和/或含有至少一种上述接枝聚合物的织物和家庭护理产品。 [0182] 衣物洗涤剂、清洁组合物和/或织物和家庭护理产品本身是本领域技术人员已知的。本领域技术人员已知的与各自用途有关的任何组合物等均可在本发明的上下文中使用。 [0183] 根据本发明的衣物洗涤剂、清洁组合物和/或织物和家庭护理产品是优选的，其中至少一种接枝聚合物以相对于此类组合物或产品的总重量计约0.01％至约20％，优选约0.05％至15％，更优选约0.1％至约10％，并且最优选约0.5％至约5％的量存在。 [0184] 衣物洗涤剂组合物：合适的衣物洗涤剂组合物包括衣物洗涤剂粉末组合物、衣物洗涤剂液体组合物、衣物洗涤剂凝胶组合物和水溶性衣物洗涤剂组合物。 [0185] 餐具洗涤剂组合物：合适的餐具洗涤剂组合物包括手动餐具洗涤剂组合物和自动餐具洗涤剂组合物。 [0186] 表面活性剂体系：组合物包含足以提供所需清洁特性的量的表面活性剂体系。在一些实施方案中，组合物包含按组合物的重量计约1％至约70％的表面活性剂体系。在其他实施方案中，液体组合物包含按组合物的重量计约2％至约60％的表面活性剂体系。在另外的实施方案中，组合物包含按组合物的重量计约5％至约30％的表面活性剂体系。表面活性剂体系可包含选自以下的去污表面活性剂：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性电解质表面活性剂、以及它们的混合物。本领域的普通技术人员将理解，去污表面活性剂涵盖向染污的材料提供清洁、去污或衣物洗涤有益效果的任何表面活性剂或表面活性剂的混合物。 [0187] 阴离子表面活性剂：在一些示例中，组合物的表面活性剂体系可包含按表面活性剂体系的重量计约1％至约70％的一种或多种阴离子表面活性剂。在其他示例中，组合物的表面活性剂体系可包含按表面活性剂体系的重量计约2％至约60％的一种或多种阴离子表面活性剂。在另外的示例中，组合物的表面活性剂体系可包含按表面活性剂体系的重量计约5％至约30％的一种或多种阴离子表面活性剂。在另外的示例中，表面活性剂体系可基本上由或甚至由一种或多种阴离子表面活性剂组成。 [0188] 合适的阴离子表面活性剂的具体非限制性示例包括任何常规阴离子表面活性剂。这可包括硫酸盐去污表面活性剂(例如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料)和/或磺酸去污表面活性剂(例如烷基苯磺酸盐)。 [0189] 其他可用的阴离子表面活性剂可包括直链(线性)或支链构型的烷基苯磺酸的碱金属盐，其中烷基基团含有约9至约15个碳原子。 [0190] 合适的烷基苯磺酸盐(LAS)可通过使可商购获得的线性烷基苯(LAB)磺化而获得；合适的LAB包括低级2‑苯基LAB，诸如以商品名 由Sasol供应的那些，或以商品名由Petresa供应的那些，其他合适的LAB包括高级2‑苯基LAB，诸如以商品名 由Sasol供应的那些。合适的阴离子去污表面活性剂为通过DETAL催化方法获得 的烷基苯磺酸盐，虽然其它合成途径诸如HF也可是合适的。在一个方面，使用LAS的镁盐。 [0191] 去污表面活性剂可为中链支化的去污表面活性剂，在一个方面，中链支化的阴离子去污表面活性剂，在一个方面，中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐，例如中链支化烷基硫酸盐。在一个方面，中链支链为C1‑4烷基基团，通常是甲基和/或乙基基团。 [0192] 可用于本文的其它阴离子表面活性剂为以下的水溶性盐：含有约8至约24个(并且在一些示例中为约12至18个)碳原子的链烷磺酸盐和仲烷烃磺酸盐；烷基甘油醚磺酸盐，尤其是C8‑18醇的那些醚(例如衍生自牛脂和椰子油的那些)。烷基苯磺酸盐与上述链烷磺酸盐、仲烷烃磺酸盐和烷基甘油醚磺酸盐的混合物也是有用的。另外的合适的阴离子表面活性剂包括甲酯磺酸盐和烷基醚羧酸盐。 [0193] 阴离子表面活性剂可以酸形式存在，并且酸形式可被中和以形成表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括碱性金属抗衡离子诸如氢氧化物，例如NaOH或KOH。用于中和其酸形式的阴离子表面活性剂的其他合适的试剂包括氨、胺或链烷醇胺。链烷醇胺的非限制性示例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和本领域已知的其它线性或支化的链烷醇胺；合适的链烷醇胺包括2‑氨基‑1‑丙醇、1‑氨基丙醇、单异丙醇胺或1‑氨基‑3‑丙醇。可全部或部分程度完成胺中和，例如可用钠或钾中和阴离子表面活性剂混合物的一部分并且可用胺或链烷醇胺中和阴离子表面活性剂混合物一部分。 [0194] 非离子表面活性剂：组合物的表面活性剂体系可包含非离子表面活性剂。在一些示例中，表面活性剂体系包含按表面活性剂体系的重量计至多约25％的一种或多种非离子表面活性剂，例如作为辅助表面活性剂。在一些示例中，组合物包含按表面活性剂体系的重量计约0.1％至约15％的一种或多种非离子表面活性剂。在另外的示例中，组合物包含按表面活性剂体系的重量计约0.3％至约10％的一种或多种非离子表面活性剂。 [0195] 可用于本文的合适的非离子表面活性剂可包括任何常规非离子表面活性剂。这些可包括例如烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。 [0196] 可用于本文的非离子表面活性剂的其它非限制性示例包括：C8‑C18烷基乙氧基化物，诸如来自Shell的 非离子表面活性剂；C6‑C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物；C12‑C18醇和C6‑C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，诸如来自BASF的 C14‑C22中链支化的醇(BA)；C14‑C22中链支化的烷基烷氧基化物(BAEx)，其中x为1至30；烷基多糖；具体地烷基多苷；多羟基脂肪酸酰胺；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。 [0197] 合适的非离子去污表面活性剂还包括烷基多葡糖苷和烷基烷氧基化醇。合适的非离子表面活性剂还包括BASF以商品名 销售的那些。 [0198] 阴离子/非离子组合：表面活性剂体系可包含阴离子和非离子表面活性剂材料的组合。在一些示例中，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为至少约2:1。在其它示例中，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为至少约5:1。在另外的示例中，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为至少约10:1。 [0199] 阳离子表面活性剂：表面活性剂体系可包含阳离子表面活性剂。在一些方面，表面活性剂体系包含按表面活性剂体系的重量计约0％至约7％、或约0.1％至约5％、或约1％至约4％的阳离子表面活性剂，例如作为辅助表面活性剂。在一些方面，本发明的组合物基本上不含阳离子表面活性剂和在pH低于7或pH低于6时变成阳离子的表面活性剂。阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：季铵表面活性剂，其可具有至多26个碳原子，包括：烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；二甲基羟乙基季铵；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；多胺阳离子表面活性剂；酯阳离子表面活性剂；以及氨基表面活性剂，具体地酰氨基丙基二甲基胺(APA)。 [0200] 合适的阳离子去污表面活性剂还包括烷基吡啶 化合物、烷基季铵化合物、烷基季 化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。 [0201] 两性离子表面活性剂：两性离子表面活性剂的示例包括：仲胺和叔胺的衍生物；杂环仲胺和叔胺的衍生物；或季铵、季 或叔锍化合物的衍生物。甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8至C18(例如C12至C18)氧化胺和磺基以及羟基甜菜碱，诸如N‑烷基‑N,N‑二甲基氨基‑1‑丙烷磺酸盐，其中烷基基团可为C8至C18，并且在某些实施方案中为C10至C14。 [0202] 两性表面活性剂：两性表面活性剂的示例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基中的一个包含至少约8个碳原子，通常是约8至约18个碳原子，并且脂族取代基中的至少一个包含水增溶性阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。落入该定义的化合物的示例为3‑(十二烷基氨基)丙酸钠、3‑(十二烷基氨基)丙烷‑1‑磺酸钠、2‑(十二烷基氨基)乙基硫酸钠、2‑(二甲基氨基)十八烷酸钠、3‑(N‑羧甲基十二烷基氨基)丙烷1‑磺酸钠、十八烷基‑亚氨基二乙酸钠、1‑羧甲基‑2‑十一烷基咪唑和N,N‑双(2‑羟乙基)‑2‑硫酸根合‑3‑十二烷氧基丙胺。合适的两性表面活性剂还包括肌氨酸盐、甘氨酸盐、牛磺酸盐、以及它们的混合物。 [0203] 支化的表面活性剂：合适的支化的去污表面活性剂包括阴离子支化的表面活性剂，所述阴离子支化的表面活性剂选自支化的硫酸盐或支化的磺酸盐表面活性剂，例如，支化的烷基硫酸盐、支化的烷基烷氧基化硫酸盐和支化的烷基苯磺酸盐，其包含一个或多个无规烷基支链，例如C1‑4烷基基团，通常是甲基和/或乙基基团。 [0204] 支化的去污表面活性剂可为中链支化的去污表面活性剂，通常是中链支化的阴离子去污表面活性剂，例如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。在一些方面，去污表面活性剂为中链支化的烷基硫酸盐。在一些方面，中链支链为C1‑4烷基基团，通常是甲基和/或乙基基团。 [0205] 另外的合适的支化的阴离子去污表面活性剂包括衍生自在2‑烷基位置处支化的醇的表面活性剂，诸如以商品名 123、 125、 145、167出售的衍生自羰基合成法的那些。由于羰基合成法，支链位于2‑烷基位置。 这些2‑烷基支化的醇的长度通常在C11至C14/C15的范围内，并且包括全部在2‑烷基位置处支化的结构异构体。 [0206] 助剂清洁添加剂：本发明的组合物也可含有助剂清洁添加剂。合适的助剂清洁添加剂包括助洗剂、结构剂或增稠剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、聚合物去垢剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、酶、酶稳定体系、漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、增白剂、染料、调色剂、染料转移抑制剂、螯合剂、抑泡剂、软化剂和香料。 [0207] 酶：本文所述的组合物可包含一种或多种酶，所述酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的示例包括但不限于：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、普鲁兰酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β‑葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合为可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。当存在于组合物中时，前述附加酶可以按组合物的重量计约0.00001％至约2％、约0.0001％至约1％或甚至约0.001％至约0.5％的酶蛋白的含量存在。 [0208] 在一个方面，优选的酶将包括蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，丝氨酸蛋白酶包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，诸如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面，此类合适的蛋白酶可为微生物源。合适的蛋白酶包括前述合适蛋白酶的经化学修饰或基因修饰的突变体。在一个方面，合适的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶，诸如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的示例包括： [0209] (a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)，包括来源于芽孢杆菌属(Bacillus)，诸如迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)和吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)的那些。 [0210] (b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，诸如胰蛋白酶(例如源自猪或牛的胰蛋白酶)，包括来源于纤维单胞菌属(Cellumonas)的镰孢属蛋白酶和胰凝乳蛋白酶。 [0211] (c)金属蛋白酶，包括来源于解淀粉芽孢杆菌的那些。 [0212] 优选的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌的那些。 [0213] 合适的可商购获得的蛋白酶包括以商品名Liquanase 和 由 No vo zy m es A / S (De nm a rk) 出 售的 那些 ，以 商 品 名 和Purafect 由Genencor International出售 的那些，以商品名 和 由Solvay Enzymes出售的那些，购自Henkel/ Kemira的那些即BLAP(具有下列突变S99D+S101 R+S103A+V104I+G159S，下文称为BLAP)、BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)‑均得自Henkel/Kemira；以及来自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。 [0214] 合适的α‑淀粉酶包括源自细菌或真菌的那些。包括经化学修饰或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α‑淀粉酶来源于芽孢杆菌属的菌株，诸如地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草芽孢杆菌或其它芽孢杆菌属，诸如芽孢杆菌属NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 9375、DSM12368、DSMZ号12649、KSM AP1378、KSM K36或KSM K38。 [0215] 合适的可商购获得的α‑淀粉酶包括TERMAMYL STAINZYME 和 (Novozymes A/S, Bagsvaerd,Denmark)、 AT 9000Biozym Biotech Trading GmbH Weh lis tras se 27b A‑1 200 Wie n A ust ria 、 OPTISIZE HT 和PURASTAR (Genencor International Inc.,Palo Alto,California)和 (Kao,14‑ 10Nihonbashi Kayabacho,1‑chome,Chuo‑ku Tokyo 103‑8210,Japan)。在一个方面，合适的淀粉酶包括 和STAINZYME 以及它们的混合 物。 [0216] 在一个方面，此类酶可以选自由以下项组成的组：脂肪酶，包括“第一循环脂肪酶”。在一个方面，脂肪酶为第一洗涤脂肪酶，优选地为来自包含T231R和N233R突变中的一个或多个突变的疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosus)的野生型脂肪酶的变体。野生型序列为Swissprot登录号为Swiss‑Prot O59952(来源于疏绵状嗜热丝孢菌(棉毛状腐质霉(Humicola lanuginosa)))的269个氨基酸(氨基酸23‑291)。优选的脂肪酶将包括以商品名 和 出售的那些。 [0217] 在一个方面，其它优选的酶包括表现出内切‑β‑1,4‑葡聚糖酶活性的源自微生物的内切葡聚糖酶(E.C.3.2.1.4)以及它们的混合物。合适的内切葡聚糖酶以商品名和 (Novozymes A/S，Bagsvaerd，Denmark)出售。 [0218] 其它优选的酶包括以商品名 出售的果胶酸裂解酶以及以商品名 (均得自Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)和 (Genencor International Inc.,Palo Alto,California)出售的甘露聚糖酶。 [0219] 酶稳定体系：本文所述的含酶的组合物可任选地包含按组合物的重量计约0.001％至约10％，在一些示例中约0.005％至约8％，并且在其它示例中约0.01％至约6％的酶稳定体系。酶稳定体系可为与去污酶相容的任何稳定体系。在含水洗涤剂组合物包含蛋白酶的情况下，可添加可逆蛋白酶抑制剂诸如硼化合物(包括硼酸酯)、4‑甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸以及它们的衍生物、或化合物诸如甲酸钙、甲酸钠和1,2‑丙二醇以进一步改善稳定性。 [0220] 助洗剂：本发明的组合物可任选地包含助洗剂。建立组合物通常包含基于组合物的总重量计至少约1％的助洗剂。液体组合物可包含按组合物的总重量计至多约10％的助洗剂，并且在一些示例中至多约8％的助洗剂。颗粒状组合物可包含按组合物的重量计至多约30％的助洗剂，并且在一些示例中至多约5％的助洗剂。 [0221] 选自铝硅酸盐(例如沸石助洗剂，诸如沸石A、沸石P和沸石MAP)和硅酸盐的助洗剂有助于控制洗涤水中的矿物硬度，尤其是钙和/或镁，或有助于从表面去除颗粒污垢。合适的助洗剂可选自由以下项组成的组：磷酸盐，诸如多磷酸盐(例如，三聚磷酸钠)，尤其是其钠盐；除了碳酸钠或倍半碳酸钠之外的碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和碳酸盐矿物；有机一羧酸盐、二羧酸盐、三羧酸盐和四羧酸盐，尤其是酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐，以及低聚或水溶性低分子量聚合物羧酸盐，包括脂族和芳族类型；以及植酸。这些可由硼酸盐补充(例如，出于pH缓冲目的)或由硫酸盐、尤其是硫酸钠和任何其他填料或载体(它们可能对工程化稳定表面活性剂和/或含助洗剂的组合物很重要)补充。其他合适的助洗剂可选自柠檬酸、乳酸、脂肪酸、聚羧酸酯助洗剂，例如丙烯酸的共聚物、丙烯酸和马来酸的共聚物、以及丙烯酸和/或马来酸与具有各种类型的附加官能团的其它合适的烯基单体的共聚物。同样适于用作本文的助洗剂的是具有链结构的合成的结晶离子交换材料或其水合物以及由以下一般酸酐形式表示的组合物：x(M2O)·ySiO2·zM'O，其中M为Na和/或K，M'为Ca和/或Mg；y/x为0.5至2.0；并且z/x为0.005至1.0。 [0222] 另选地，所述组合物可基本上不含助洗剂。 [0223] 结构剂/增稠剂：合适的结构剂/增稠剂包括： [0224] i.二亚苄基多元醇缩醛衍生物 [0225] ii.细菌纤维素 [0226] iii.经涂覆的细菌纤维素 [0227] iv.非细菌纤维素衍生的纤维素纤维 [0228] v.非聚合物结晶羟基官能材料 [0229] vi.聚合物结构剂 [0230] vii.二酰胺基胶凝剂 [0231] viii.以上物质的任何组合。 [0232] 聚合物分散剂：组合物可包含一种或多种聚合物分散剂。示例为羧甲基纤维素、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶‑N‑氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。 [0233] 组合物可包含一种或多种两亲性清洁聚合物，诸如具有以下通式结构的化合物：+ + 双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)‑N‑CxH2x‑N‑(CH3)‑bis((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20至30，并且x＝3至8，或其硫酸化或磺化变体。 [0234] 组合物可包含两亲性烷氧基化的油脂清洁聚合物，该聚合物具有平衡的亲水和疏水特性，使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。本发明的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物的具体实施方案包含核结构和连接到该核结构的多个烷氧基化物基团。这些可包含烷氧基化的聚亚烷基亚胺，例如具有聚氧化亚乙基内部嵌段和聚氧化亚丙基外部嵌段的聚亚烷基亚胺。 [0235] 烷氧基化多胺可用于油脂和颗粒去除。此类化合物可包括但不限于乙氧基化聚亚乙基亚胺、乙氧基化六亚甲基二胺、以及它们的硫酸化形式。还可包括多丙氧基化衍生物。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化至各种程度。一个有用的示例是600g/mol的聚乙烯亚胺核，其每个NH被乙氧基化至20个EO基团，并且购自BASF。 [0236] 组合物可包含具有亲水性主链的无规接枝聚合物，所述亲水性主链包含单体，例如，不饱和C1‑C6羧酸、醚、醇、醛、酮、酯、糖单元、烷氧基单元、马来酸酐、饱和聚醇诸如甘油、以及它们的混合物；以及一条或多条疏水性侧链，例如一个或多个C4‑C25烷基基团、聚亚丙基、聚亚丁基、饱和C1‑C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1‑C6烷基酯、以及它们的混合物。此类接枝聚合物的具体示例基于聚环氧烷和乙烯基酯，特别是乙酸乙烯酯。这些聚合物通常通过在存在聚环氧烷的情况下使乙烯基酯聚合来制备，所用引发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化二月桂酰或过氧化二乙酰。 [0237] 组合物可包含环氧乙烷、环氧丙烷的嵌段。此类嵌段聚合物的示例包括环氧乙烷‑环氧丙烷‑环氧乙烷(EO/PO/EO)三嵌段共聚物，其中共聚物包含第一EO嵌段、第二EO嵌段和PO嵌段，其中第一EO嵌段和第二EO嵌段连接到PO嵌段。环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷的嵌段也可按其它方式布置，诸如(EO/PO)二嵌段共聚物、(PO/EO/PO)三嵌段共聚物。嵌段聚合物还可含有附加的环氧丁烷(BO)嵌段。 [0238] 羧酸酯聚合物‑本发明的组合物还可包含一种或多种羧酸酯聚合物，诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。在一个方面，羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯均聚物，其具有4,000Da至9,000Da，或6,000Da至9,000Da的分子量。 [0239] “去垢性聚合物”：本文所述的组合物可包含按组合物的重量计约0.01％至约10.0％，通常是约0.1％至约5％，在一些方面约0.2％至约3.0％的去垢性聚合物(也称为聚合物去垢剂或“SRA”)。 [0240] 去垢性聚合物通常具有亲水性链段以使疏水性纤维(诸如聚酯和尼龙)的表面亲水化，并且具有疏水性链段以沉积在疏水性纤维上，并且保持与其粘附，直至洗涤和漂洗循环完成，从而用作亲水性链段的锚定剂。这可使得用去垢剂处理后出现的污渍更易于在稍后的洗涤程序中被清洁。还据信，促进污垢的释放有助于改善或维持织物的芯吸特性。 [0241] 去垢性聚合物的结构和电荷分布可根据应用于不同的纤维或纺织物类型以及配制不同的洗涤剂或洗涤剂添加剂产品而定制。去垢性聚合物可以是直链、支链或星形的。 [0242] 去垢性聚合物还可以包括各种带电单元(例如，阴离子或阳离子单元)和/或非带电(例如非离子)单体单元。通常，当SRP与阳离子织物调理活性物质如季铵酯化合物组合使用时，可以特别优选非离子SRP，以便避免SRP与阳离子活性物质之间潜在的负相互作用。 [0243] 去垢性聚合物可包含封端部分，其在控制聚合物的分子量或改变聚合物的物理或表面活性特性方面特别有效。 [0244] 一类优选的合适的去垢性聚合物包括对苯二甲酸酯衍生的聚酯聚合物，其包含结构单元(I)和/或(II)： [0245] (I)‑[(OCHR1‑CHR2)a‑O‑OC‑Ar‑CO‑]d [0246] (II)‑[(OCHR3‑CHR4)b‑O‑OC‑sAr‑CO‑]e [0247] 其中： [0248] a、b为1至200； [0249] d、e为1至50； [0250] Ar为1,4‑取代的亚苯基； [0251] sAr为在位置5被SO3M取代的1,3‑取代的亚苯基； [0252] M为选自以下的抗衡离子：Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中烷基基团为C1‑C18烷基或C2‑C10羟烷基或它们的混合物； [0253] R1、R2、R3、R4独立地选自H或C1‑C18正烷基或异烷基； [0254] 任选地，聚合物还包含一个或多个衍生自聚亚烷基二醇单烷基醚的末端基团(III)，优选地选自结构(IV‑a) [0255] ‑O‑[C2H4‑O]c‑[C3H6‑O]d‑[C4H8‑O]e‑R7 (IV‑a) [0256] 其中： [0257] R7为直链或支链的C1‑30烷基、C2‑C30烯基，或具有5个至9个碳原子的环烷基基团，或C8‑C30芳基基团，或C6‑C30芳基烷基基团；优选C1‑4烷基，更优选甲基；并且[0258] c、d和e为基于摩尔平均值独立地选自0至200的数，其中c+d+e的总和为2至500，[0259] 其中末端基团(IV‑a)的[C2H4‑O]、[C3H6‑O]和[C4H8‑O]基团可以嵌段、交替、周期性和/或统计地排列，优选嵌段和/或统计地排列，末端基团(IV‑a)的[C2H4‑O]、[C3H6‑O]和[C4H8‑O]基团中的任一者可以连接到‑R7和/或‑O。 [0260] 任选地，聚合物还包含一种或多种如EP3222647中所述的阴离子末端单元(IV)和/或(V)。其中M为选自以下的抗衡离子：Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中烷基基团为C1‑C18烷基或C2‑C10羟烷基或它们的混合物。 [0261] [0262] 任选地，该聚合物可以包含交联多官能结构单元，其具有至少三个能够进行酯化反应的官能团。官能团可以为例如酸‑、醇‑、酯‑、酸酐‑或环氧基团等。 [0263] 任选地，该聚合物可包含可用于本发明的聚酯中的其他二元羧酸或多元羧酸或其盐或其(二)烷基酯，诸如萘‑1,4‑二羧酸、萘‑2,6‑二羧酸、四氢邻苯二甲酸、偏苯三酸、二苯氧基乙烷‑4,4’‑二羧酸、二苯基‑4,4’‑二羧酸、2,5‑呋喃二羧酸、己二酸、癸二酸、癸烷‑1,10‑二羧酸、富马酸、琥珀酸、1,4‑环己烷二羧酸、环己烷二乙酸、戊二酸、壬二酸或其盐或其(二)烷基酯，更优选其(C1‑C4)‑(二)烷基酯，以及更优选其(二)甲基酯或它们的混合物。 [0264] 优选地，合适的对苯二甲酸酯衍生的去垢性聚合物是非离子的，其不包含上述结构(II)。另外特别优选的非离子对苯二甲酸酯衍生的去垢性聚合物具有根据下式的结构： [0265] [0266] 其中： [0267] R5和R6独立地选自H或CH3。更优选地，R5和R6中的一个为H，并且另一个为CH3。 [0268] c、d为基于摩尔平均值独立地选自0至200的数，其中c+d的总和为2至400，[0269] 更优选地，d为0至50，c为1至200， [0270] 更优选地，d为1至10，c为5至150， [0271] R7为C1‑4烷基，并且更优选为甲基， [0272] n基于摩尔平均值为1至50。 [0273] 最优选的上述适合的对苯二甲酸酯衍生的去垢性聚合物的一个示例具有R5和R6中的一个为H，并且另一个为CH3；d为0；c为5‑100并且R7为甲基。 [0274] 合适的对苯二甲酸酯衍生的去垢性聚合物也可描述为磺化和未磺化的PET/POET(聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚氧乙烯对苯二甲酸酯)聚合物，两者均封端和未封端。合适的去垢性聚合物的示例包括 聚合物，包括由Clariant供应的 SRA‑100、SRA‑300、SRN‑100、SRN‑170、SRN‑240、SRN‑260、SRN‑300和SRN‑325。 [0276] 另一类去垢性聚合物还包括改性纤维素。合适的改性纤维素可包括非离子改性纤维素衍生物，诸如纤维素烷基醚和纤维素羟烷基醚。此类纤维素烷基醚和纤维素羟烷基醚的示例包括甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素。在一些实施方案中，改性纤维素可以包含C4或更高的烃，烷基基团的优选长度可以为C4、C6、C8、C10、C12、C14、C16、C18；合适的改性纤维素的示例描述于WO2019111948和WO2019111949中。在一些实施方案中，改性纤维素可包含另外的阳离子改性，具有另外的阳离子改性的合适的改性纤维素的示例描述于WO2019111946和WO2019111947中。 [0277] 商业去垢性聚合物的其他示例为由Rhodia提供的REPEL‑O‑ 系列聚合物，包括REPEL‑O‑ SF、SF‑2和SRP6。其他合适的去垢性聚合物为 聚合物，诸如由Sasol供应的 SL、HSCB、L235M B和G82。不同类型的另外合适的去垢性聚合 物包括可商购获得的材料ZELCON 5126(来自DuPont)和MILEASE T(来自ICI)、Sorez100(来自ISP)。 [0278] “纤维素聚合物”：本文所述的组合物可包含按组合物的重量计约0.1％至约10％，通常是约0.5％至约7％，在一些方面约3％至约5％的纤维素聚合物。 [0279] 合适的纤维素聚合物包括烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素和烷基羧烷基纤维素。在一些方面，纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、或它们的混合物。在某些方面，纤维素聚合物是羧甲基取代度为约0.5至约0.9且分子量为约100,000Da至约300,000Da的羧甲基纤维素。 [0280] 羧甲基纤维素聚合物包括 GDA(由CP Kelko出售)、疏水改性的羧甲基纤维素，例如，以商品名 SH1(CP Kelko)出售的羧甲基纤维素的烷基烯酮二聚体衍 生物，或以商品名 V(由CP Kelko出售)出售的嵌段羧甲基纤维素。 [0281] 附加的胺：附加的胺可在本文所述的组合物中用于增加油脂和颗粒从染污的材料中的去除。本文所述的组合物可包含按组合物的重量计约0.1％至约10％，在一些示例中约0.1％至约4％，并且在其他示例中约0.1％至约2％的附加的胺。附加的胺的非限制性示例可包括但不限于聚胺、低聚胺、三胺、二胺、五胺、四胺、或它们的组合。合适的附加的胺的具体示例包括四亚乙基戊胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺或它们的混合物。 [0282] 例如，烷氧基化多胺可用于油脂和颗粒去除。此类化合物可包括但不限于乙氧基化聚亚乙基亚胺、乙氧基化六亚甲基二胺、以及它们的硫酸化形式。还可包括多丙氧基化衍生物。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化至各种程度。一个有用的示例是600g/mol的聚乙烯亚胺核，其每个NH被乙氧基化至20个EO基团，并且购自BASF。本文所述的组合物可包含按组合物的重量计约0.1％至约10％，并且在一些示例中约0.1％至约8％，并且在其他示例中约0.1％至约6％的烷氧基化多胺。 [0283] 烷氧基化聚羧酸酯也可用于本文的组合物中以提供油脂去除。化学上，这些材料包含聚丙烯酸酯，其每隔7‑8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链具有式‑(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m为2至3，并且n为6至12。所述侧链酯连接到聚丙烯酸酯“主链”，以提供“梳型”聚合物结构。分子量可变化，但是可在约2000至约50,000范围内。本文所述的组合物可包含按组合物的重量计约0.1％至约10％，并且在一些示例中约0.25％至约5％，并且在其他示例中约0.3％至约2％的烷氧基化聚羧酸酯。 [0284] 漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂和漂白催化剂：本文所述的组合物可以含有漂白剂或漂白组合物，所述漂白组合物含有漂白剂以及一种或多种漂白活化剂。漂白剂可以基于组合物的总重量计约1％至约30％，并且在一些示例中约5％至约20％的水平存在。如果存在的话，漂白活化剂的量可为漂白组合物的约0.1％至约60％，并且在一些示例中约0.5％至约40％，所述漂白组合物包含漂白剂加上漂白活化剂。 [0285] 漂白剂的示例包括氧漂白剂、过硼酸盐漂白剂、过羧酸漂白剂及其盐、过氧漂白剂、过硫酸盐漂白剂、过碳酸盐漂白剂、以及它们的混合物。 [0286] 在一些示例中，组合物还可包含过渡金属漂白催化剂。 [0287] 除氧漂白剂以外的漂白剂也是本领域已知的，并且可以用于组合物中。它们包括例如光活化的漂白剂、或预形成的有机过酸诸如过氧羧酸或其盐，或过氧磺酸或其盐。合适的有机过酸为邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸。如果使用的话，本文所述的组合物将通常含有按组合物的重量计约0.025％至约1.25％的此类漂白剂，并且在一些示例中包含磺酸基酞菁锌。 [0288] 增白剂：可将光学增白剂或其他增白剂或美白剂以按组合物的重量计约0.01％至约1.2％的水平掺入到本文所述的组合物中。可用于本文的商业增白剂可分类成亚类，其包括但不一定限于二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、苯并 唑、羧酸、次甲基花青素、5,5‑二氧化二苯并噻吩、唑、5元和6元环杂环的衍生物、以及其它杂项试剂。 [0289] 在一些示例中，荧光增白剂选自由以下项组成的组：4,4'‑双{[4‑苯氨基‑6‑吗啉代‑s‑三嗪‑2‑基]‑氨基}‑2,2'‑二苯乙烯二磺酸二钠(增白剂15，可以商品名Tinopal AMS‑GX由Ciba Geigy Corporation商购获得)、4,4'‑双{[4‑苯氨基‑6‑(N‑2‑双‑羟乙基)‑s‑三嗪‑2‑基]‑氨基}‑2,2'‑二苯乙烯二磺酸二钠(可以商品名Tinopal UNPA‑GX由Ciba‑Geigy Corporation商购获得)、4,4'‑双{[4‑苯氨基‑6‑(N‑2‑羟乙基‑N‑甲氨基)‑s‑三嗪‑2‑基]‑氨基}‑2,2'‑二苯乙烯二磺酸二钠(可以商品名Tinopal 5BM‑GX由Ciba‑Geigy Corporation商购获得)。更优选地，荧光增白剂为4,4'‑双{[4‑苯氨基‑6‑吗啉代‑s‑三嗪‑2‑基]‑氨基}‑2,2'‑二苯乙烯二磺酸二钠。 [0290] 增白剂可以颗粒形式或作为与合适的溶剂(例如非离子表面活性剂、单乙醇胺、丙二醇)的预混物添加。 [0291] 织物调色剂：组合物可包含织物调色剂(有时被称为上色剂、上蓝剂或美白剂)。调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可选自任何已知化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、 嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物。 [0292] 染料转移抑制剂：组合物还可包含一种或多种在清洗过程期间有效抑制染料从一种织物转移到另一种织物的材料。一般来讲，此类染料转移抑制剂可包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N‑氧化物聚合物、N‑乙烯基吡咯烷酮和N‑乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶、以及它们的混合物。如果使用，则这些试剂可以按组合物的重量计约0.0001％至约10％，在一些示例中按组合物的重量计约0.01％至约5％，并且在其他示例中按组合物的重量计约0.05％至约2％的浓度来使用。 [0293] 螯合剂：本文所述的组合物还可包含一种或多种金属离子螯合剂。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。此类螯合剂可选自由以下项组成的组：膦酸盐、氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、琥珀酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、2‑羟基吡啶‑N‑氧化物化合物、异羟肟酸、羧甲基菊粉、以及它们的混合物。螯合剂可以酸或盐形式存在，包括其碱金属盐、铵盐、和取代的铵盐、以及它们的混合物。 [0294] 螯合剂可以按组合物的重量计约0.005重量％至约15重量％、约0.01重量％至约5重量％、约0.1重量％至约3.0重量％、或约0.2重量％至约0.7重量％、或约0.3重量％至约0.6重量％存在于本文所公开的组合物中。 [0295] 可用作螯合剂的氨基羧酸盐包括但不限于乙二胺四乙酸盐(EDTA)；N‑(羟乙基)乙二胺三乙酸盐(HEDTA)；次氮基三乙酸盐(NTA)；乙二胺四丙酸盐；三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)；甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)；谷氨酸二乙酸(GLDA)；乙醇二甘氨酸；三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)；N‑羟乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)；二羟乙基甘氨酸(DHEG)；乙二胺四丙酸(EDTP)以及它们的衍生物。 [0296] 包封物：组合物可包含包封物。在一些方面，包封物包含核、具有内表面和外表面的壳，其中壳包封核。 [0297] 在某些方面，包封物包含核和壳，其中核包含选自以下的材料：香料；增白剂；染料；驱虫剂；有机硅；蜡；风味剂；维生素；织物软化剂；皮肤护理剂，例如链烷；酶；抗菌剂；漂白剂；感觉剂；或它们的混合物；并且其中壳包含选自以下的材料：聚乙烯；聚酰胺；聚乙烯醇，任选包含其它共聚单体；聚苯乙烯；聚异戊二烯；聚碳酸酯；聚酯；聚丙烯酸酯；聚烯烃；多糖，例如藻酸盐和/或脱乙酰壳多糖；明胶；紫胶；环氧树脂；乙烯基聚合物；水不溶性无机物；有机硅；氨基塑料，或它们的混合物。在一些方面，在壳包含氨基塑料的情况下，氨基塑料包含聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨酯。聚脲可包括聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛。 [0298] 织物和家庭护理产品通常适用于：(a)成品纺织品的护理、成品纺织品的清洁、成品纺织品的卫生处理、成品纺织品的消毒、洗涤剂、去污剂、软化剂、织物增强剂、污渍去除或成品纺织品处理、洗涤前和洗涤后处理、洗衣机清洁和维护，其中成品纺织品旨在包括服装和由布料制成的物品；(b)在自动、机器内洗涤中对盘碟、眼镜、陶器、烹饪锅、平底锅、器皿、刀叉餐具等的护理，包括用于洗碗机、所用水及其内容物的洗涤剂、初步处理后和机器清洁和维护产品；或(c)手工手洗餐具洗涤剂。 [0299] 织物和家庭护理产品通常包含另外的织物和家庭护理成分，诸如上文更详细描述的那些。 [0300] 液体衣物洗涤剂组合物。织物和家庭护理产品可以是衣物洗涤剂组合物，诸如液体衣物洗涤剂组合物。合适的液体衣物洗涤剂组合物可以包含非皂表面活性剂，其中该非皂表面活性剂包括阴离子非皂表面活性剂和非离子表面活性剂。衣物洗涤剂组合物可包含按衣物洗涤剂组合物的重量计10％至60％、或20％至55％的非皂表面活性剂。非皂阴离子表面活性剂比非离子表面活性剂为1:1至20:1、1.5:1至17.5:1、2:1至15:1、或2.5:1至13:1。合适的非皂阴离子表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐或它们的混合物。直链烷基苯磺酸盐与烷基硫酸盐的重量比可为1:2至9:1、1:1至7:1、1:1至5:1、或1:1至4:1。 合适的直链烷基苯磺酸盐为C10‑C16烷基苯磺酸、或C11‑C14烷基苯磺酸。合适的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂包括烷氧基化烷基硫酸盐、非烷氧基化烷基硫酸盐以及它们的混合物。优选地，HLAS表面活性剂包含大于50％的C12，优选大于60％，优选大于70％的C12，更优选大于 75％的C12。合适的烷氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂包括乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。合适的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂包括乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，该乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的摩尔平均乙氧基化度为1至5、1至3或2至 3。烷基烷氧基化硫酸盐可以具有宽烷氧基分布或峰值烷氧基分布。AES的烷基部分平均可包括13.7至约16或13.9至14.6个碳原子。至少约50％或至少约60％的AES分子可包括具有 14个或更多个碳原子、优选14至18、或14至17、或14至16、或14至15个碳原子的烷基部分。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含非乙氧基化烷基硫酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐，其中该乙氧基化烷基硫酸盐的摩尔平均乙氧基化度为1至5、1至3或2至3。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的烷基级分可衍生自脂肪醇、羰基合成醇、格尔伯特醇或它们的混合物。优选的烷基硫酸盐包括任选乙氧基化的醇硫酸盐，其包括2‑烷基支链伯醇硫酸盐，尤其是2‑支链C12‑15伯醇硫酸盐，直链伯醇硫酸盐，尤其是直链C12‑14伯醇硫酸盐，以及它们的混合物。衣物洗涤剂组合物可包含按衣物洗涤剂组合物的重量计10％至50％、或15％至45％、或20％至40％、或30％至40％的非皂阴离子表面活性剂。 [0301] 合适的非离子表面活性剂可选自宽或窄范围的醇烷氧基化物、羰基合成醇烷氧基化物、格尔伯特醇烷氧基化物、烷基酚醇烷氧基化物或它们的混合物。衣物洗涤剂组合物可包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计0.01％至10％、0.01％至8％、0.1％至6％、或0.15％至5％的非离子表面活性剂。 [0302] 衣物洗涤剂组合物包含按衣物洗涤剂组合物的重量计1.5％至20％、或2％至15％、或3％至10％、或4％至8％的皂，诸如脂肪酸盐。此类皂可以是胺中和的，例如使用链烷醇胺如单乙醇胺。 [0303] 衣物洗涤剂组合物可包含选自包含以下各项的组的助剂成分：包括柠檬酸盐的助洗剂、酶、漂白剂、漂白催化剂、染料、调色染料、无色染料、增白剂、包括烷氧基化聚胺和聚乙烯亚胺的清洁聚合物、两亲共聚物、去垢性聚合物、表面活性剂、溶剂、染料转移抑制剂、螯合剂、二胺、香料、包封的香料、聚羧酸酯、结构剂、pH修整剂、抗氧化剂、抗菌剂、抗微生物剂、防腐剂以及它们的混合物。 [0304] 衣物洗涤剂组合物可具有2至11、或6.5至8.9、或7至8的pH，其中衣物洗涤剂组合物的pH以在20℃处在去离子水中产物浓度为10％时来测量。 [0305] 液体衣物洗涤剂组合物可为牛顿的或非牛顿的，优选非牛顿的。 [0306] 对于液体衣物洗涤剂组合物，组合物可包含按液体洗涤剂组合物的重量计5％至99％、或15％至90％、或25％至80％的水。 [0307] 根据本发明的洗涤剂组合物可以是液体衣物洗涤剂组合物。以下是示例性液体衣物洗涤剂制剂。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按洗涤处理组合物的重量计基于0.1％和4.0％之间，优选介于0.5％和3％之间，更优选介于1％和2.5％之间的根据本发明的硫酸化酯胺。 [0308] 表1 [0309] [0310] [0311] 上标编号的描述：1C12‑15EO2.5S烷基乙氧基硫酸盐，其中AES的烷基部分包含约13.9至14.6个碳原子。 [0312] 2PE‑20，可从BASF商购获得 [0313] 3核酸酶如共同未决的欧洲专利申请19219568.3中要求保护的 [0314] 4抗氧化剂1为3,5‑双(1,1‑二甲基乙基)‑4‑羟基苯丙酸，甲酯[6386‑38‑5][0315] 5抗氧化剂2为可从BASF商购获得的Tinogard TS [0316] 6卫生剂为可从BASF商购获得的Tinosan HP 100试剂 [0318] 8荧光增白剂为4,4'‑双{[4‑苯胺基‑6‑吗啉代‑s‑三嗪‑2‑基]‑氨基}‑2,2'‑二苯乙烯二磺酸二钠或2,2'‑([1,1'‑联苯基]‑4,4'‑二基二‑2,1‑乙烯二基)双苯磺酸二钠盐。 [0319] 水溶性单位剂量制品。 [0320] 织物和家庭护理产品可以是水溶性单位剂量制品。水溶性单位剂量制品包括被定向成产生至少一个单位剂量内部隔室的至少一个水溶性膜，其中该至少一个单位剂量内部隔室包含洗涤剂组合物。水溶性膜优选包含聚乙烯醇均聚物或聚乙烯醇共聚物，例如聚乙烯醇均聚物和/或聚乙烯醇共聚物的共混物，例如选自磺化和羧化阴离子聚乙烯醇共聚物，特别是羧化阴离子聚乙烯醇共聚物的共聚物，例如聚乙烯醇均聚物和羧化阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物。在一些示例中，水溶性膜为由Monosol以贸易参考M8630、M8900、M8779、M8310供应的那些。洗涤剂产品包含洗涤剂组合物，更优选衣物洗涤剂组合物。优选地，封装在水溶性单位剂量制品中的衣物洗涤剂组合物包含按洗涤剂组合物的重量计0.1％至8％，优选0.5％至7％，更优选1.0％至6.0％的本发明的硫酸化酯胺。优选地，可溶性单位剂量衣物洗涤剂组合物包含非皂表面活性剂，其中非皂表面活性剂包括阴离子非皂表面活性剂和非离子表面活性剂。优选地，衣物洗涤剂组合物包含按衣物洗涤剂组合物的重量计介于10％和60％之间或介于20％和55％之间的非皂表面活性剂。非皂阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比优选为1:1至20:1、1.5:1至17.5:1、2:1至15:1、或2.5:1至13:1。非皂阴离子表面活性剂优选包含直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐或它们的混合物。直链烷基苯磺酸盐与烷基硫酸盐的重量比优选为1:2至9:1、1:1至7:1、1:1至5:1、或1:1至4:1。示例性直链烷基苯磺酸盐为C10‑C16烷基苯磺酸、或C11‑C14烷基苯磺酸。本文中所谓的“直链”意指烷基基团是直链的。示例性烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含烷氧基化烷基硫酸盐或非烷氧基化烷基硫酸盐或它们的混合物。示例性烷氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂包括乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。示例性烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，该乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的摩尔平均乙氧基化度为1至5、1至3或2至3。示例性烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含非乙氧基化烷基硫酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐，其中该乙氧基化烷基硫酸盐的摩尔平均乙氧基化度为 1至5、1至3或2至3。示例性烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的烷基级分衍生自脂肪醇、羰基合成醇、格尔伯特醇或它们的混合物。优选地，衣物洗涤组合物包含按衣物洗涤组合物的重量计介于10％和50％之间、介于15％和45％之间、介于20％和40％之间、或介于30％和40％之间的非皂阴离子表面活性剂。在一些示例中，非离子表面活性剂选自醇烷氧基化物、羰基合成醇烷氧基化物、格尔伯特醇烷氧基化物、烷基酚醇烷氧基化物或它们的混合物。优选地，衣物洗涤组合物包含按液体衣物洗涤组合物的重量计介于0.01％和10％之间、或介于 0.01％和8％之间、或介于0.1％和6％之间、或介于0.15％和5％之间的非离子表面活性剂。 在一些示例中，衣物洗涤剂组合物包含按衣物洗涤剂组合物的重量计介于1.5％和20％之间、介于2％和15％之间、介于3％和10％之间、或介于4％和8％之间的皂，在一些示例中为脂肪酸盐，在一些示例中为胺中和的脂肪酸盐，其中在一些示例中，胺为链烷醇胺，优选单乙醇胺。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计少于15％或少于12％的水。优选地，衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计10％至40％、或15％至30％的非水性溶剂，所述非水性溶剂选自1,2‑丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、甘油、山梨醇、聚乙二醇或它们的混合物。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按洗涤剂组合物的重量计0.1％至10％，优选地0.5％至8％的另外的去垢性聚合物，优选地选自以下的组：非离子和/或阴离子改性的聚酯对苯二甲酸酯去垢性聚合物，诸如以Texcare商标购自Clariant的那些；两亲性接枝聚合物，诸如基于聚环氧烷和乙烯基酯的那些；聚烷氧基化聚乙烯亚胺；以及它们的混合物。优选地，液体洗涤剂组合物还包含0.1％至10％，优选1％至5％的螯合剂。在一些示例中，衣物洗涤剂组合物包含选自包含以下各项的组的助剂成分：包括柠檬酸盐的助洗剂、酶、漂白剂、漂白催化剂、染料、调色染料、增白剂、包括(两性离子)烷氧基化聚氨的清洁聚合物、表面活性剂、溶剂、染料转移抑制剂、香料、包封的香料、聚羧酸酯、结构剂、pH修整剂以及它们的混合物。优选地，衣物洗涤剂组合物具有6和10之间、 6.5和8.9之间或7和8之间的pH，其中该衣物洗涤剂组合物的pH以在20℃处在去离子水中产品浓度为10％时来测量。当衣物洗涤剂组合物为液体时，该衣物洗涤剂组合物可以为牛顿的或非牛顿的，优选非牛顿的。 [0321] 以下为示例性的水溶性单位剂量制剂。组合物可为单室水溶性单位剂量制品的一部分，或可在多个隔室上分离，获得低于“跨隔室平均”的完整制品组合物。该组合物被包封在基于聚乙烯醇的水溶性物质中，该聚乙烯醇包含聚乙烯醇均聚物和阴离子(例如羧化聚乙烯醇共聚物)的共混物。 [0322] 表2 [0323]成分 对比4(重量％) 脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂，C12‑14平均乙氧基化度为7 3.8 Lutensol XL100 0.5 直链C11‑14烷基苯磺酸盐 24.6 AE3S乙氧基化烷基硫酸盐，平均乙氧基化度为3 12.5 柠檬酸 0.7 棕榈仁脂肪酸 5.3 核酸酶*(活性蛋白质重量％) 0.01 蛋白酶(活性蛋白质重量％) 0.07 淀粉酶(活性蛋白质重量％) 0.005 木葡聚糖酶(活性蛋白质重量％) 0.005 甘露聚糖酶(活性蛋白质重量％) 0.003 乙氧基化聚乙烯亚胺(Lutensol FP620‑PEI600EO20) 1.4 两亲性接枝共聚物** 1.6 两性离子聚胺(Lutensit Z96) 1.5 阴离子聚酯对苯二甲酸酯(Texcare SRA300) 0.6 本发明的接枝聚合物 3.0 HEDP 2.2 增白剂49 0.4 硅氧烷消泡剂 0.3 调色染料 0.05 1,2‑丙二醇 11.0 甘油 4.7 DPG(双丙二醇) 1.7 TPG(三丙二醇) 0.1 山梨醇 0.1 单乙醇胺 10.2 K2SO3 0.4 MgCl2 0.3 水 10.5 氢化蓖麻油 0.1 香料 2.1 美观染料和微量组分 余量至100 pH(在20℃下在去离子水中10％的产物浓度) 7.4 [0324] 上标的描述： [0325] *核酸酶如共同未决的欧洲专利申请19219568.3中要求保护的**聚乙二醇接枝聚合物，包含聚乙二醇主链(Pluriol E6000)和疏水性乙酸乙烯酯侧链，包含40重量％的聚乙二醇主链聚合物的聚合物体系和60重量％的接枝乙酸乙烯酯侧链的聚合物体系 [0326] 手洗餐具洗涤液体组合物。 [0327] 织物和家庭护理产品可以为餐具洗涤剂组合物，诸如手洗餐具洗涤剂组合物，更优选液体手洗餐具洗涤剂组合物。优选地，液体手洗餐具洗涤剂组合物包含按洗涤剂组合物的重量计0.1％至5.0％，优选0.5％至4％，更优选1.0％至3.0％的本发明的硫酸化酯胺。液体手洗餐具洗涤剂组合物优选为含水组合物，其包含按总组合物的重量计50％至90％，优选60％至75％的水。优选地，本发明的洗涤剂组合物的pH(测量为20℃下脱矿质水中的 10％产物浓度)被调节至在3与14之间、更优选在4与13之间、更优选在6与12之间，并且最优选在8与10之间。本发明的组合物可以为牛顿的或非牛顿的，优选为牛顿的。优选地，组合物的粘度为10mpa·s至10,000mpa·s，优选100mpa·s至5,000mpa·s，更优选地300mpa·s至 2,000mpa·s，或最优选500mpa·s至1,500mpa·s，或者它们的组合。在20℃处使用 Brookfield RT粘度计，使用31号心轴测量粘度，其中调节粘度计的RPM以实现40％和60％之间的扭矩。 [0328] 该组合物包含按总组合物的重量计5％至50％，优选8％至45％，更优选15％至40％的表面活性剂体系。表面活性剂体系优选包含按表面活性剂体系的重量计60％至 90％，更优选70％至80％的阴离子表面活性剂。烷基硫酸化阴离子表面活性剂是优选的，特别是选自由以下组成的组的那些：烷基硫酸盐、烷基烷氧基硫酸盐，优选烷基乙氧基硫酸盐以及它们的混合物。烷基硫酸化阴离子表面活性剂优选具有8至18，优选10至14，更优选12至14，最优选12至13个碳原子的平均烷基链长度。烷基硫酸化阴离子表面活性剂优选具有小于5，优选小于3，更优选0.5至2.0，最优选0.5至0.9的平均烷氧基化度，优选乙氧基化度。 烷基硫酸盐阴离子表面活性剂优选具有超过10％，优选超过20％，更优选超过30％，甚至更优选在30％和60％之间，最优选在30％和50％之间的重均支化度。合适的抗衡离子包括碱金属阳离子、碱土金属阳离子、链烷醇铵或铵或取代铵，但优选钠。可商购获得的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的合适示例包括由Shell以商标名 销售的醇衍生的那些，或 由Sasol以商标名 和 销售的那些，或由The Procter&Gamble Chemicals company生产的一些天然醇。 [0329] 表面活性剂体系优选包含按液体手洗餐具洗涤剂组合物的重量计0.1％至20％，更优选0.5％至15％，并且尤其是2％至10％的辅助表面活性剂。优选的辅助表面活性剂选自由以下组成的组：两性表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的混合物。阴离子表面活性剂与辅助表面活性剂的重量比可以为1:1至8:1，优选2:1至5:1，更优选2.5:1至4:1。辅助表面活性剂优选为两性表面活性剂，更优选为氧化胺表面活性剂。优选地，氧化胺表面活性剂选自由以下组成的组：烷基二甲基氧化胺、烷基酰氨基丙基二甲基氧化胺以及它们的混合物，最优选C12‑C14烷基二甲基氧化胺。合适的两性离子表面活性剂包括甜菜碱表面活性剂，优选椰油酰胺丙基甜菜碱。 [0330] 优选地，本发明的组合物的表面活性剂体系还包含按表面活性剂体系的重量计1％至25％，优选1.25％至20％，更优选1.5％至15％，最优选1.5％至5％的非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂可选自由以下组成的组：烷氧基化非离子表面活性剂、烷基多葡糖苷(“APG”)表面活性剂以及它们的混合物。合适的烷氧基化非离子表面活性剂可以为直链或支链的、伯烷基烷氧基化的或仲烷基烷氧基化的，优选烷基乙氧基化的非离子表面活性剂，在其烷基链中包含平均9至15、优选10至14个碳原子，并且每摩尔醇平均包含5至12个，优选6至10个，最优选7至8个环氧乙烷单元。最优选地，烷基多葡糖苷表面活性剂具有在 10至16，优选在10至14之间，最优选在12至14之间的平均烷基碳链长度，其中平均聚合度在 0.5至2.5之间，优选在1至2之间，最优选在1.2至1.6之间。C8‑C16烷基多葡糖苷可从几家供应商处商购获得(例如，来自Seppic Corporation的 表面活性剂；以及来自BASF Corporation的 600 CSUP、 650 EC、 600 CSUP/MB和 650 EC/MB)。 [0331] 本文的液体手洗餐具洗涤剂组合物可任选地包含许多其他助剂成分，诸如助洗剂(例如，优选柠檬酸盐)、螯合剂(例如，优选GLDA)、调理聚合物、包括聚烷氧基化聚亚烷基亚胺的清洁聚合物、表面改性聚合物、污垢絮凝聚合物、包括EO‑PO‑EO三嵌段共聚物的起泡聚合物、包括环状聚胺的油脂清洁胺、结构剂、润肤剂、湿润剂、皮肤焕新活性物质、酶、羧酸、擦洗颗粒、漂白剂和漂白活化剂、香料、恶臭控制剂、颜料、染料、遮光剂、珠粒、珠光剂颗粒、微胶囊、有机溶剂、无机阳离子如碱土金属(诸如Ca/Mg‑离子)、抗菌剂、防腐剂、粘度调节剂(例如盐，诸如NaCl，以及其他一价、二价和三价盐)以及pH调节剂和缓冲剂(例如羧酸如柠檬酸、HCl、NaOH、KOH、链烷醇胺、磷酸和磺酸、碳酸盐如碳酸钠、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、硼酸盐、硅酸盐、磷酸盐、咪唑等)。 [0332] 以下是示例性液体手洗餐具洗涤剂制剂。该制剂可以通过标准混合各个组分来制备。 [0333] 表3 [0334] [0335] 自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物。 [0336] 织物和家庭护理产品可以是自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物。以下是示例性自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物。 [0337] 表4 [0338] [0339] [0340] 另外的实施方案 [0341] 本发明的另一个主题位至少一种接枝聚合物在衣物洗涤剂、清洁组合物和/或织物和家庭护理产品中的用途，其中所述接枝聚合物包含 [0342] (A)作为接枝基底的嵌段共聚物主链，其中所述嵌段共聚物主链(A)能够通过选自由环氧乙烷、1,2‑环氧丙烷、1,2‑环氧丁烷、2,3‑环氧丁烷、1,2‑环氧戊烷或2,3‑环氧戊烷组成的组的至少两种单体的聚合而获得，以及 [0343] (B)接枝到所述嵌段共聚物主链上的聚合物侧链，其中所述聚合物侧链(B)能够通过至少一种选自乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯的乙烯基酯单体(B1)和作为任选的另外的单体(B2)的任选的N‑乙烯基吡咯烷酮的聚合而获得。 [0344] 在本发明的该特定主题内，优选的是嵌段共聚物主链(A)内的单个嵌段的数目(x)为整数，其中x的值为2至10，优选x的值为2至5，更优选x为2或3，最优选x为3。 [0345] 另外，在该特定主题内，优选的是乙烯基酯单体(B1)包含按B1单体的重量计至少50％的乙酸乙烯酯。 [0346] 此外，该特定主题还包括所有优选的、更优选的等。如上文结合接枝聚合物的定义所提及的定义/特征也是如此，条件是至少一种乙烯基酯单体(B1)选自乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯。 [0347] 因此，本发明的另外的主题为包含至少一种接枝聚合物的衣物洗涤剂、清洁组合物和/或织物和家庭护理产品，所述接枝聚合物包含： [0348] (A)作为接枝基底的嵌段共聚物主链，其中所述嵌段共聚物主链(A)能够通过选自由环氧乙烷、1,2‑环氧丙烷、1,2‑环氧丁烷、2,3‑环氧丁烷、1,2‑环氧戊烷或2,3‑环氧戊烷组成的组的至少两种单体的聚合而获得，以及 [0349] (B)接枝到所述嵌段共聚物主链上的聚合物侧链，其中所述聚合物侧链(B)能够通过至少一种选自乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯的乙烯基酯单体(B1)和作为任选的另外的单体(B2)的任选的N‑乙烯基吡咯烷酮的聚合而获得。 [0350] 在本发明的该特定主题内，优选的是嵌段共聚物主链(A)内的单个嵌段的数目(x)为整数，其中x的值为2至10，优选x的值为2至5，更优选x为2或3，最优选x为3。 [0351] 另外，在该特定主题内，优选的是乙烯基酯单体(B1)包含按B1单体的重量计至少50％的乙酸乙烯酯。 [0352] 优选的是，在相应的衣物洗涤剂、清洁组合物和/或织物和家庭护理产品中，至少一种接枝聚合物以相对于此类组合物或产品的总重量计约0.01％至约20％，优选约0.05％至15％，更优选约0.1％至约10％，并且最优选约0.5％至约5％的量存在。 [0353] 本发明的另一个实施方案涉及一种接枝聚合物，所述接枝聚合物包含： [0354] (A)作为接枝基底的嵌段共聚物主链，其中所述嵌段共聚物主链(A)能够通过选自由环氧乙烷、1,2‑环氧丙烷、1,2‑环氧丁烷、2,3‑环氧丁烷、1,2‑环氧戊烷或2,3‑环氧戊烷组成的组的至少两种单体的聚合而获得，以及 [0355] (B)接枝到所述嵌段共聚物主链上的聚合物侧链，其中所述聚合物侧链(B)能够通过至少一种乙烯基酯单体(B1)和任选的N‑乙烯基吡咯烷酮作为任选的另外的单体(B2)的聚合而获得。 [0356] 在本发明的该特定主题内，优选的是嵌段共聚物主链(A)内的单个嵌段的数目(x)为整数，其中x的值为2至10，优选x的值为2至5，更优选x为2或3，最优选x为3。 [0357] 另外，在该特定主题内，优选的是乙烯基酯单体(B1)包含按B1单体的重量计至少50％的乙酸乙烯酯。 [0358] 此外，此特定主题还包括所有优选的、更优选的等。如上文结合本发明的其他实施方案所提及的定义/特征也是如此。 [0359] 本发明的实施方案还包括： [0360] 1.一种接枝聚合物，所述接枝聚合物包含： [0361] (a)作为接枝基底的嵌段共聚物主链，其中所述嵌段共聚物主链(A)能够通过选自由环氧乙烷、1,2‑环氧丙烷、1,2‑环氧丁烷、2,3‑环氧丁烷、1,2‑环氧戊烷或2,3‑环氧戊烷组成的组的至少两种单体的聚合而获得，其中所述嵌段共聚物主链(A)具有三个或更多个环氧烷嵌段； [0362] (B)接枝到所述嵌段共聚物主链(A)上的聚合物侧链，其中所述聚合物侧链(B)能够通过至少一种乙烯基酯单体(B1)的聚合而获得， [0363] 其中所述乙烯基酯单体(B1)包含按B1单体的重量计至少50％的乙酸乙烯酯，[0364] 其中所述聚合物具有大于0的OG，其中 [0365] OG＝aX EO+bX Mn2‑cX(Mn×SUB)‑dX Mn+eX SUB+hX [0366] 其中： [0367] “Mn”为所述嵌段共聚物主链(A)的数均分子量； [0368] “EO”为所述主链(A)中存在的环氧乙烷部分与全部环氧烷部分的摩尔比，其中EO在0至小于1.00的范围内， [0369] “SUB”为按所述聚合物的重量计聚合物侧链(B)的重量百分比； [0370] “aX””为系数并且等于7.06； [0371] “bX”为系数并且等于5.63×10‑7； [0372] “cX”为系数并且等于1.25×10‑3； [0373] “dX”为系数并且等于7.03×10‑3； [0374] “eX”为系数并且等于3.66；并且 [0375] “hX”为系数并且等于16.3。 [0376] 2.根据实施方案1所述的接枝聚合物，其中所述接枝聚合物还具有大于0的FJ，其中 [0377] FJ＝aY EO‑bY Mn2+dY Mn+eY SUB‑fY SUB2‑gY(EO×SUB)‑hY [0378] 其中： [0379] “aY”为系数并且等于446； [0380] “bY”为系数并且等于4.02×10‑6； [0381] “dY”为系数并且等于0.0168； [0382] “eY”为系数并且等于281； [0383] “fY”为系数并且等于229； [0384] “gY”为系数并且等于1140；并且 [0385] “hY”为系数并且等于83.6。 [0386] 3.根据任一项前述实施方案所述的接枝聚合物，其中所述聚合物侧链(B)能够通过至少一种乙烯基酯单体(B1)和至少一种N‑乙烯基吡咯烷酮单体(B2)的聚合而获得。 [0387] 4.根据任一项前述实施方案所述的接枝聚合物，其中“SUB”为按所述聚合物的重量计乙烯基酯单体侧链(B1)的重量百分比。 [0388] 5.根据任一项前述实施方案所述的接枝聚合物，其中所述接枝聚合物包含20重量％至95重量％的所述嵌段共聚物主链(A)和5重量％至80重量％的所述聚合物侧链(B)(相对于所述接枝聚合物的总重量)。 [0389] 6.根据任一项前述实施方案所述的接枝聚合物，其中所述嵌段共聚物主链(A)能够通过以下的聚合而获得： [0390] (i)至少两种选自由环氧乙烷、1,2‑环氧丙烷或1,2‑环氧丁烷组成的组的单体；并且/或者 [0391] (ii)所述至少两种单体中的一者为环氧乙烷；并且/或者 [0392] (iii)所述嵌段共聚物主链(A)内的单独环氧烷嵌段(x)的数量为整数，其中x的值为3至10。 [0393] 7.根据实施方案6所述的接枝聚合物，其中嵌段共聚物主链(A)包含环氧乙烷。 [0394] 8.根据实施方案6所述的接枝聚合物，其中所述嵌段共聚物主链(A)内的单独环氧烷嵌段(x)的数量为整数，其中x的值为3至5。 [0395] 9.根据任一项前述实施方案所述的接枝聚合物，其中 [0396] (i)所述接枝聚合物具有800g/mol至10,000g/mol的重均分子量Mw；并且/或者[0397] (ii)所述接枝聚合物具有小于3.0的多分散性Mw/Mn，其中： [0398] “Mw”＝重均分子量[g/mol]；并且 [0399] “Mn”＝数均分子量[g/mol]；并且/或者 [0400] (iii)所述嵌段共聚物主链(A)在一个或两个端基处封端，并且/或者 [0401] (iv)所述嵌段共聚物主链(A)为聚环氧乙烷(PEG)和聚环氧丙烷(PPG)的三嵌段共聚物。 [0402] 10.根据任一项前述实施方案所述的接枝聚合物，其中所述嵌段共聚物主链(A)具有根据式(A1)和/或式(A2)的结构， [0403] 其中式(A1)定义如下： [0404] [0405] 其中： [0406] “n”为在2至100范围内的整数，并且 [0407] “m”为在2至100范围内的整数；并且 [0408] 其中式(A2)定义如下： [0409] [0410] 其中： [0411] “o”为在2至100范围内的整数，并且 [0412] “p”为在2至100范围内的整数。 [0413] 11.根据任一项前述实施方案所述的接枝聚合物，其中所述聚合物侧链(B)通过以下自由基聚合而获得： [0414] (B1)50重量％至100重量％(相对于(B1)和(B2)的总和)的至少一种乙烯基酯单体(B1)，以及 [0415] (B2)0重量％至50重量％(相对于(B1)和(B2)的总和)的N‑乙烯基吡咯烷酮作为另外的单体(B2)， [0416] 其中所述聚合物侧链(B)在聚合后任选地被完全或部分水解。 [0417] 12 一种用于获得根据实施方案1至11中任一项所述的至少一种接枝聚合物的方法，其中至少一种单体(B1)在至少一种嵌段共聚物主链(A)的存在下聚合， [0418] 其中所述方法包括在至少一种嵌段共聚物主链(A)、自由基形成引发剂(C)和至少一种有机溶剂(D)的存在下，在所述引发剂(C)的分解半衰期为40分钟至500分钟的平均聚合温度处，聚合至少一种选自乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯的单体(B1)以便获得所述聚合物侧链(B)，所述方式使得反应混合物中未转化的接枝单体(B1)和引发剂(C)的分数相对于所述嵌段共聚物主链(A)恒定保持定量不足， [0419] 并且任选地，其中所述聚合物侧链(B)通过自由基聚合而获得。 [0420] 13.一种织物和家庭护理产品，所述产品包含至少一种根据实施方案1至11中任一项所述的接枝聚合物。 [0421] 14.根据实施方案13所述的产品，其中所述产品为液体、凝胶、粉末、水性胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室小包、垫、多隔室小包、单隔室小袋或多隔室小袋的形式的组合物。 [0422] 15.根据实施方案13至14中任一项所述的产品，其中所述产品为还包含选自以下的成分的组合物：表面活性剂、酶、洗涤剂助剂、络合剂、聚合物、去垢性聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活性剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、防蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀菌剂、晦暗抑制剂、光学增白剂、香料、饱和或不饱和脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂、或它们的任何组合。 [0423] 使用方法 [0424] 本发明包括一种用于清洁目标表面的方法。如本文所用，“目标表面”可包括诸如织物、盘碟、玻璃、以及其他烹饪表面、硬质表面、毛发或皮肤的此类表面。如本文所用，“硬质表面”包括在典型的家中发现的硬质表面，诸如硬木、瓷砖、陶瓷、塑料、皮革、金属、玻璃。此类方法包括以下步骤：使包含改性多元醇化合物的组合物以纯净形式或在洗涤液中稀释的形式与目标表面的至少一部分接触，然后任选地漂洗目标表面。优选地，在前述任选的漂洗步骤之前对目标表面进行洗涤步骤。就本发明目的而言，洗涤包括但不限于擦洗、擦拭和机械搅拌。 [0425] 如本领域技术人员将会理解的，本发明的清洁组合物理想地适用于家庭护理(硬质表面清洁组合物)和/或衣物洗涤应用。 [0426] 在跨越约3至约11的广泛范围的pH中，选择所述组合物溶液pH，以使其最适合待清洁的目标表面。对于个人护理如皮肤和毛发清洁，此类组合物的pH优选具有约5至约8的pH，对于衣物洗涤清洁组合物，优选具有约5至约11的pH。所述组合物优选以溶液中约200ppm至约10,000ppm的浓度使用。水温优选在约5℃至约100℃的范围内。 [0427] 为了用于衣物洗涤清洁组合物，优选在溶液(或洗涤液体)中以约200ppm至约10000ppm的浓度使用组合物。水温优选在约5℃至约60℃的范围内。水与织物的比率优选为约1:1至约20:1。 [0428] 该方法可包括使浸渍有本发明的组合物的实施方案的非织造基底接触的步骤。如本文所用，“非织造基底”可包括具有合适基重、厚度(厚)、吸收率和强度特征的任何常规样式的非织造片材或纤维网。合适的可商购获得的非织造基底的示例包括由DuPont以商品名出售以及由James River Corp.以商品名 出售的那些。 [0429] 如本领域技术人员将会所理解的，本发明的清洁组合物理想地适用于液体餐具清洁组合物。用于使用本发明的液体餐具组合物的方法包括以下步骤：使染污的餐具与有效量(通常约0.5ml至约20ml)(每25个经处理的餐具)的稀释在水中的本发明的液体餐具清洁组合物接触。 [0430] 本发明还包括使用此类接枝聚合物来改善污垢悬浮性能、去垢性能、去污性能、抗再沉积性能和/或恶臭控制性能的方法。 [0431] 以下实施例将进一步说明本发明而不限制本发明的范围。 [0432] 聚合物测量 [0433] K值测量稀释聚合物溶液的相对粘度，并且是重均分子量的相对量度。对于特定聚合物，随着聚合物的重均分子量增加，K值也趋于增加。根据H.Fikentscher在“Cellulosechemie”,1932,13,58中的方法，在23℃和1％聚合物的聚合物浓度处，在3重量％NaCl溶液中测定K值。 [0434] 本发明接枝聚合物的数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和多分散性Mw/Mn通过凝胶渗透色谱法在四氢呋喃中测定。所用的流动相(洗脱液)是包含0.035mol/L二乙醇胺的四氢呋喃。四氢呋喃中接枝聚合物的浓度为2.0mg/mL。过滤(孔径0.2μm)后，将100μL的该溶液注入GPC系统中。将四个不同的柱(加热至60℃)用于分离(SDV预柱，SDV1000A，SDV 100000A，SDV 1000000A)。GPC系统以1mL/分钟的流速操作。DRI Agilent 1100用作检测系统。分子量Mn为106g/mol至1378000g/mol的聚(乙二醇)(PEG)标准物(PL)用于校准。实施例 [0435] 合成实施例： [0436] 用于比较聚合物的程序：乙酸乙烯酯在聚(乙二醇)上的接枝聚合 [0437] (比较聚合物9) [0439] 将含有溶解于23.6g三丙二醇中的4.8g过氧‑2‑乙基己酸叔丁酯的进料1在90℃处在6:10h内定量加入搅拌容器中。在前10分钟内定量加入5.56％的进料1，并且其余部分以恒定进料速率定量加入持续6:00h。在进料1开始后10分钟，开始进料2(400g乙酸乙烯酯)并以恒定进料速率并且在90℃处在6:00h内定量加入。进料1和进料2完成后，将温度增加至95℃，并且在56分钟内以恒定流速在95℃处定量加入由溶解于15.70g三丙二醇中的3.16g过氧‑2‑乙基己酸叔丁酯组成的进料3。在完全添加进料后，将混合物在95℃处搅拌一小时。 [0440] 通过在95℃和500mbar处真空蒸馏1h来去除残余量的单体。 [0441] 用于未接枝的比较聚合物的一般程序 [0442] (比较聚合物10‑13) [0443] 将1098.90g三嵌段共聚物、1.10g乙酸乙烯酯和58.30g的1,2‑丙二醇在聚合容器中在90℃处混合并搅拌3小时。 [0444] 以聚环氧烷/VAc(40/60)比率的乙酸乙烯酯接枝聚合的一般程序 [0445] (本发明聚合物1、3；比较聚合物6、7) [0446] 最初在氮气气氛下向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入440g三嵌段共聚物并在90℃处熔融。 [0447] 将含有溶解于35.09g 1,2‑丙二醇中的7.97g过氧‑2‑乙基己酸叔丁酯的进料1在90℃处在6:10h内定量加入搅拌容器中。在前10分钟内定量加入5.56％的进料1，并且其余部分以恒定进料速率定量加入持续6:00h。在进料1开始后10分钟，开始进料2(660g乙酸乙烯酯)并以恒定进料速率并且在90℃处在6:00h内定量加入反应容器中。进料完成后，在56分钟内以恒定流速在90℃处定量加入由溶解于23.21g 1,2‑丙二醇中的5.28g过氧‑2‑乙基己酸叔丁酯组成的进料3。在完全添加进料后，将混合物在90℃处搅拌一小时。 [0448] 通过在95℃和500mbar处真空蒸馏1h来去除残余量的单体。 [0449] 以聚环氧烷/VAc(50/50)比率的乙酸乙烯酯接枝聚合的一般程序 [0450] (本发明聚合物2；比较聚合物4) [0451] 最初在氮气气氛下向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入500g三嵌段共聚物并在90℃处熔融。 [0452] 将含有溶解于50.30g三丙二醇中的12.24g过氧‑2‑乙基己酸叔丁酯的进料1在90℃处在6:10h内定量加入搅拌容器中。在前10分钟内定量加入5.56％的进料1，并且其余部分以恒定进料速率定量加入持续6:00h。在进料1开始后10分钟，开始进料2(200g乙酸乙烯酯)并以恒定进料速率并且在90℃处在6:00h内定量加入反应容器中。进料完成后，在56分钟内以恒定流速在90℃处定量加入由溶解于19.70g三丙二醇中的4.80g过氧‑2‑乙基己酸叔丁酯组成的进料3。在完全添加进料后，将混合物在90℃处搅拌一小时。 [0453] 通过在95℃和500mbar处真空蒸馏1h来去除残余量的单体。 [0454] 以聚环氧烷/VAc(60/40)比率的乙酸乙烯酯接枝聚合的一般程序1 [0455] (本发明聚合物4、5、7‑9、13‑15；比较聚合物1、2、5、8) [0456] 最初在氮气气氛下向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入600g三嵌段共聚物并在90℃处熔融。 [0457] 将含有溶解于23.6g三丙二醇中的4.8g过氧‑2‑乙基己酸叔丁酯的进料1在90℃处在6:10h内定量加入搅拌容器中。在前10分钟内定量加入5.56％的进料1，并且其余部分以恒定进料速率定量加入持续6:00h。在进料1开始后10分钟，开始进料2(400g乙酸乙烯酯)并以恒定进料速率并且在90℃处在6:00h内定量加入。进料1和进料2完成后，将温度增加至95℃，并且在56分钟内以恒定流速在95℃处定量加入由溶解于15.70g三丙二醇中的3.16g过氧‑2‑乙基己酸叔丁酯组成的进料3。在完全添加进料后，将混合物在95℃处搅拌一小时。 [0458] 通过在95℃和500mbar处真空蒸馏1h来去除残余量的单体。所得接枝聚合物(实施例7)具有5 190g/mol的平均分子量Mw和1.5的多分散性。 [0459] 以聚环氧烷/VAc(70/30)比率的乙酸乙烯酯接枝聚合的一般程序 [0460] (本发明聚合物11；比较聚合物3) [0461] 最初在氮气气氛下向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入770g三嵌段共聚物并在90℃处熔融。 [0462] 将含有溶解于35.09g 1,2‑丙二醇中的7.97g过氧‑2‑乙基己酸叔丁酯的进料1在90℃处在6:10h内定量加入搅拌容器中。在前10分钟内定量加入5.56％的进料1，并且其余部分以恒定进料速率定量加入持续6:00h。在进料1开始后10分钟，开始进料2(330g乙酸乙烯酯)并以恒定进料速率并且在90℃处在6:00h内定量加入反应容器中。进料完成后，在56分钟内以恒定流速在90℃处定量加入由溶解于23.21g 1,2‑丙二醇中的5.28g过氧‑2‑乙基己酸叔丁酯组成的进料3。在完全添加进料后，将混合物在90℃处搅拌一小时。 [0463] 通过在95℃和500mbar处真空蒸馏1h来去除残余量的单体。 [0464] 以聚环氧烷/VAc(80/20)比率的乙酸乙烯酯接枝聚合的一般程序 [0465] (本发明聚合物6、10、12) [0466] 最初在氮气气氛下向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入800g三嵌段共聚物并在90℃处熔融。 [0467] 将含有溶解于47.61g三丙二醇中的10.20g过氧‑2‑乙基己酸叔丁酯的进料1在90℃处在6:10h内定量加入搅拌容器中。在前10分钟内定量加入5.56％的进料1，并且其余部分以恒定进料速率定量加入持续6:00h。在进料1开始后10分钟，开始进料2(200g乙酸乙烯酯)并以恒定进料速率并且在90℃处在6:00h内定量加入反应容器中。进料完成后，在56分钟内以恒定流速在90℃处定量加入由溶解于22.39g三丙二醇中的4.90g过氧‑2‑乙基己酸叔丁酯组成的进料3。在完全添加进料后，将混合物在90℃处搅拌一小时。 [0468] 通过在95℃和500mbar处真空蒸馏1h来去除残余量的单体。 [0469] 乙酸乙烯酯和乙烯基吡咯烷酮在1,2‑丙二醇中的接枝聚合的程序 [0470] (本发明聚合物16) [0471] 最初在氮气气氛下向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中装入376.3g三嵌段共聚物并在90℃处熔融。 [0472] 将含有溶解于17.01g 1,2‑丙二醇中的7.12g过新戊酸叔丁酯的进料1在90℃处在6:10h内定量加入搅拌容器中。在前10分钟内定量加入5.56％的进料1，并且其余部分以恒定进料速率定量加入持续6:00h。在进料1开始后10分钟，同时开始进料2(225.78g乙酸乙烯酯)和进料3(150.25g乙烯基吡咯烷酮)并以恒定进料速率并且在90℃处在6:00h内定量加入反应容器中。在进料2和进料3开始后3h，开始进料4(142.31g 1,2‑丙二醇)并在3h内以恒定的进料速率定量加入到反应容器中。进料完成后，将温度增加到95℃，并且在56分钟内以恒定流速在95℃处定量加入由溶解于11.25g 1,2‑丙二醇中的4.72g过新戊酸叔丁酯组成的进料3。在完全添加进料后，将混合物在95℃处搅拌一小时。 [0473] 通过在95℃和500mbar处真空蒸馏1h来去除残余量的单体。添加水(76.84g)。 [0474] 在表5中列出了更多比较和本发明聚合物实施例的结构细节。 [0475] [0476] [0477] 用于测量聚合物生物降解性的方法 [0478] 使用OECD 301F测压呼吸测定法一式三份测试废水中的生物降解。将30mg/mL测试物质接种到从曼海姆废水处理厂取得的废水中，并在封闭烧瓶中在25℃处温育28天。使用OxiTop C(WTW)作为烧瓶内压力的变化来测量在此期间的氧气消耗。使用NaOH溶液吸收释放的CO2。在使用空白进行校正之后，在测试物质的生物降解期间由微生物群体消耗的氧气量表示为ThOD(理论需氧量)的％。 [0479] 比较聚合物和本发明聚合物在OECD 301F测试的28天的生物降解数据汇总于表5中。 [0480] 如表5中所示，与比较聚合物1至比较聚合物10相比，本发明接枝聚合物1至本发明接枝聚合物17在OECD 301F测试的28天时显示出比其更高的生物降解百分比。 [0481] 本发明的接枝聚合物具有大于0的OG，其中 [0482] OG＝aX EO+bX Mn2‑cX(Mn×SUB)‑dX Mn+eX SUB+hX [0483] 其中： [0484] “Mn”为所述嵌段共聚物主链(A)的数均分子量； [0485] “EO”为所述主链(A)中存在的环氧乙烷部分与全部环氧烷部分的摩尔比，其中EO在0至小于1.00的范围内， [0486] “SUB”为按所述聚合物的重量计聚合物侧链(B)的重量百分比； [0487] “aX””为系数并且等于7.06； [0488] “bX”为系数并且等于5.63×10‑7； [0489] “cX”为系数并且等于1.25×10‑3； [0490] “dX”为系数并且等于7.03×10‑3； [0491] “eX”为系数并且等于3.66；并且 [0492] “hX”为系数并且等于16.3。 [0493] 在如由OG定义的本发明的接枝聚合物的范围内，更优选的是，本发明接枝聚合物具有大于0的FJ，其中 [0494] FJ＝aY EO‑bY Mn2+dY Mn+eY SUB‑fY SUB2‑gY(EO×SUB)‑hY [0495] 其中： [0496] “aY”为系数并且等于446； [0497] “bY”为系数并且等于4.02×10‑6； [0498] “dY”为系数并且等于0.0168； [0499] “eY”为系数并且等于281； [0500] “fY”为系数并且等于229； [0501] “gY”为系数并且等于1140；并且 [0502] “hY”为系数并且等于83.6。 [0503] 用于评估手洗餐具组合物的泡沫里程的方法 [0504] 泡沫里程指数测试的目的是比较在指定的水硬度、溶液温度和制剂浓度下同时在周期性污垢注入的影响下，不同测试制剂产生的泡沫体积随时间的变化。将数据与参考组合物进行比较并表示为泡沫里程指数(参考组合物的泡沫里程指数为100)。此方法的步骤如下： [0505] 1)根据目标组合物浓度(0.12重量％)，通过塑料移液管在水槽(尺寸：直径300mm以及高度288mm)底面上方37cm的高度处以0.67mL/sec的流速将确定量的测试组合物分配到水流(水硬度：15gpg，水温：35℃)中，该水流在4巴的恒定压力下将水槽填充至4L。 [0506] 2)在填充结束后立即记录产生的初始泡沫体积(测量为平均泡沫高度X槽表面积3 并以cm为单位表示)。 [0507] 3)将固定量(6mL)的污垢立即注入水槽的中部。 [0508] 4)将所得溶液与位于气液界面处水槽中部的金属刀片(10cm×5cm)混合，在45度角下以85RPM旋转20圈。 [0509] 5)在刀片旋转结束后立即记录总泡沫体积的另一测量值。 [0510] 6)重复步骤3‑5，直到测量的总泡沫体积达到400cm3的最低水平。达到400cm3水平所需的添加的污垢量被认为是测试组合物的泡沫里程。 [0511] 7)每种测试组合物在每个测试条件(即水温、组合物浓度、水硬度、污垢类型)下测试4次。 [0512] 8)平均泡沫里程计算为每个样品的4次重复的平均值。 [0513] 9)通过比较测试组合物样品与参考组合物样品的平均里程来计算泡沫里程指数。计算如下： [0514] [0515] 通过表6中描述的组分的标准混合生产污垢组合物。 [0516] 表6：油脂污垢 [0517]成分 重量％ 科瑞牌蔬菜油(Crisco Oil) 12.730 科瑞牌起酥油(Crisco shortening) 27.752 猪油 7.638 精制精炼食用牛油 51.684 油酸90％(Techn) 0.139 棕榈酸，99+％ 0.036 硬脂酸，99+％ 0.021 [0518] 用于评价聚合物的白度有益效果的方法 [0519] 白度保持(也称为白度维持)是在污垢存在下洗涤白色物品时，洗涤剂防止白色物品白度损失的能力。当污垢从脏布料上移除并悬浮在洗涤水中时，则这些污垢可能再沉积到衣服上，使得每次洗涤衣服时衣服不太白，白色衣服可能随时间推移变得看起来很脏/肮脏。 [0520] 使用具有10个用于衣物洗涤制剂测试的罐的自动Tergotometer来评估本公开的聚合物的白度有益效果。 [0521] 使用由WFK Testgewebe GmbH供应的SBL2004测试污垢条来模拟消费者污垢水平(体垢、食品、灰尘等的混合物)。平均而言，每1个SBL2004条负载有8g污垢。将SBL2004测试污垢条切成5×5cm的正方形，用于测试。 [0522] 使用购自WFK Testgewebe GmbH的下表7的白色织物样本作为白度示踪物。在洗涤测试之前，所有白度示踪物的L、a、b值使用Konica Minolta CM‑3610D分光光度计测量。 [0523] 表7 [0524] 代码 纤维含量 ％纤维含量 织物构造 尺寸 WFK码CK 棉 100 纬编 (5×5cm) 19502_5x5_stamped PC 聚酯/棉 65/35 编织物 (5×5cm) 19503_5x5_stamped PE 聚酯 100 纬编 (5×5cm) 19508_5x5_stamped TM PS 聚酯/Spandex 95/5 纬编 (5×5cm) 19507_5x5_stamped [0525] 另外的压载物(背景织物样本)也用于模拟织物负载并在实际衣物洗涤过程中提供机械能。压载物负载由5x5cm大小的棉和涤棉针织样本构成。 [0526] 需要4个洗涤循环以完成测试： [0527] 循环1：通过在每个振荡式涤垢仪罐中与1L水(在限定硬度处)混合使所需量的洗涤剂完全溶解。将60克的织物，包括白度示踪物(4种类型，每种具有4次重复)、21片5x5cm SBL2004和压载物洗涤并在限定条件下在振荡式涤垢仪罐中冲洗。 [0528] 在水溶性单位剂量组合物的测试中，洗涤浓度为2000ppm。还将另外的47ppm PVOH膜添加到振荡式涤垢仪罐中。洗涤温度为30℃，水硬度为20gpg。 [0529] 循环2：然后将来自每个罐的白度示踪物和压载物洗涤并在循环1的过程之后与新的一组SBL2004(5x5cm，21片)一起再次漂洗。所有其他条件保持与循环1相同。 [0530] 循环3：然后将来自每个罐的白度示踪物和压载物洗涤并在循环1的过程之后与新的一组SBL2004(5x5cm，21片)一起再次漂洗。所有其他条件保持与循环1相同。 [0531] 循环4：然后将来自每个罐的白度示踪物和压载物洗涤并在循环1的过程之后与新的一组SBL2004(5x5cm，21片)一起再次漂洗。所有其他条件保持与循环1相同。 [0532] 在循环4之后，将所有白度示踪物和压载物在60℃和65℃之间滚动干燥，直至干燥，然后使用Konica Minolta CM‑3610D分光光度计再次测量示踪物。基于洗涤前后的L、a、b测量，计算出白度指数变化(ΔWI(CIE))。 [0533] ΔWI(CIE)＝WI(CIE)(洗涤后)–WI(CIE)(洗涤前)。 [0534] 聚合物在手洗餐具洗涤剂中的性能 [0535] 以下手洗餐具洗涤剂组合物通过本领域普通技术人员已知的传统方法通过混合所列成分来制备。通过比较表8中制剂A(参考)和制剂B(与本发明聚合物的参考)的泡沫里程来评估本发明聚合物对泡沫里程的影响。使用用于评估本文所述的手洗餐具组合物的泡沫里程的方法来评估泡沫里程性能，并且在表9中报告了泡沫里程指数。 [0536] 表8 [0537] [0538] *两亲烷氧基化聚乙烯亚胺(总MW：约28000g/mol)，具有MW 600的聚乙烯亚胺主链和烷氧基化链，每个链包含24个内部EO单元和16个末端PO单元。 [0539] 如表9中所示，本发明聚合物可以提供强泡沫里程有益效果。 [0540] 表9 [0541] 本发明聚合物 泡沫里程指数与A(参考)3 106 6 108 7 105 9 107 10 107 11 104 12 104 13 105 14 107 15 108 [0542] 液体洗涤剂中的聚合物白度性能 [0543] 以下水溶性单位剂量洗涤剂组合物E和F通过本领域普通技术人员已知的传统方法通过混合所列成分(表10)制备。 [0544] 根据用于评估聚合物的白度性能的方法，通过直接比较参考组合物E和测试组合物F的白度性能，评估本发明和比较聚合物的白度保持。组合物F相对于组合物E的ΔWI(CIE)在表11中报告为聚合物白度性能有益效果的指示。 [0545] 表10 [0546] [0547] 如表11中所示，本发明聚合物提供显著的白度有益效果。 [0548] 尽管比较聚合物10、12、13可观察到高生物降解性，但它们不能提供有意义的白度有益效果。这是因为比较聚合物10、12、13具有非常低的接枝水平：Sub(重量％)＝0.001，如表5中所示，聚合物在这种低接枝水平下不能提供足够的白度性能有益效果。 [0549] 表11 [0550] [0551] 本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。 |
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