丙烯酸酯共聚物作为抗污垢再沉积剂和去污剂在洗衣过程中的用途 |
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| 申请号 | CN201280063869.X | 申请日 | 2012-10-24 | 公开(公告)号 | CN104145012A | 公开(公告)日 | 2014-11-12 |
| 申请人 | 巴斯夫欧洲公司; | 发明人 | M·哈岑卡姆波; F·O·H·皮龙; D·佩雷拉; P·巴雷莱罗; C·容克斯; W·冯利比斯基; | ||||
| 摘要 | 本 发明 涉及 丙烯酸 酯共聚物作为抗污垢再沉积剂和 去污 剂在洗衣过程中的用途。本发明的其它方面是在洗衣过程中防止污垢再沉积和用于更容易地从织物除去污垢的方法，以及含有所述丙烯酸酯共聚物的 洗涤剂 配制剂。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种或多种丙烯酸酯共聚物在含水洗衣过程中作为抗污垢再沉积剂和去污剂的用途，其中丙烯酸酯共聚物具有式(I)： |
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| 说明书全文 | 丙烯酸酯共聚物作为抗污垢再沉积剂和去污剂在洗衣过程中的用途 [0001] 描述 [0002] 本发明涉及丙烯酸酯共聚物作为抗污垢再沉积剂和去污剂在洗衣过程中的用途。本发明的其它方面是在洗衣过程中防止污垢再沉积和用于更容易地从织物除去污垢的方法，以及含有所述丙烯酸酯共聚物的洗涤剂配制剂。 [0003] 在常规的家用洗涤方法中，污垢在从脏织物释放进入洗涤液之后可能再次沉积在织物上，尤其是当使用不太优化的洗涤剂配制剂和/或在较低的洗涤温度下时。在这种情况下在多次循环洗涤之后衣物变得发灰。另一个问题是当使用不太优化的洗涤剂配制剂和/或较低的洗涤温度时，一些类型的污垢和赃物难以从织物去除，这是因为这些污垢和赃物很强地附着于纤维表面上或被很强地吸附在纤维内。 [0004] 已经知道在洗衣过程中使用多种试剂作为抗污垢再沉积剂和去污剂。例子是羧基甲基纤维素，或来自对苯二甲酸和聚乙二醇的聚合物的阴离子性衍生物(参见例如E.Smulders，“洗衣洗涤剂”Wiley-VCH Verlag GmbH,2002,第88页)。抗污垢再沉积剂可以通过各种机理发挥作用。关于去污剂，通常认为它们在洗衣洗涤期间沉积和聚集在纤维表面上，从而改进纤维的表面性能。随后沉积在这种改性纤维表面上的污垢和赃物更易于在随后的洗涤循环中释放。 [0005] 本发明的目的是提供一种改进的方法，其适合用于家用领域，通过此方法可以在洗衣过程中防止污垢的再沉积并且可以使得污垢和赃物更容易地从织物纤维释放出来。另一个目的是提供适用于所述方法的洗涤配制剂。 [0006] 现在惊奇地发现，上述目的可以在很大程度上通过使用特定的丙烯酸酯共聚物实现。 [0007] 本发明的一个方面是一种或多种丙烯酸酯共聚物在含水洗衣过程中作为抗污垢再沉积剂和去污剂的用途，其中丙烯酸酯共聚物具有式(I)： [0008] [0009] 其中 [0010] u、v、w、x、y和z表示在共聚物内所含的每种重复单元或衍生的单体的重量百分比； [0011] u、v、w、x、y和z的总和是100重量％，基于共聚物的总重量计； [0012] y是共聚物的约0-40重量％； [0013] v是共聚物的约5-75重量％； [0014] u是共聚物的约5-80重量％； [0015] z是共聚物的约0-60重量％； [0016] x是共聚物的约1-50重量％； [0017] w是共聚物的约0-50重量％； [0018] *是端基，例如催化剂残基； [0019] M、T、D、E、G和H是彼此共价连接的； [0020] M是衍生自至少一种具有式(II)的单体： [0021] [0023] T、D和E是独立地衍生自至少一种具有式(III)的单体： [0024] [0025] 其中R5、R6和R7可以是相同或不同的，并且表示氢或C1-C22烷基； [0026] R8是C1-C30烷基、C6-C15环烷基或C6-C15芳基；所述取代的烷基、所述环烷基或所述芳基也可以被一个或多个–OH和/或NH2基团取代；或所述烷基或所述环烷基可以被一个或多个–O-基团和/或–N(H)-基团间隔；如果烷基或环烷基被一个或多个-OH和/或NH2基团取代，则w大于0； [0027] G是衍生自至少一种含有具有至少一个碱性氮原子的杂环基团的单体；或其与这种杂环基团在聚合之后连接； [0028] H是衍生自至少一种选自以下的单体：甲苯二异氰酸酯(所有异构体),4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,联甲苯胺二异氰酸酯,联茴香胺二异氰酸酯,间-苯二亚甲基二异氰酸酯,对-亚苯基二异氰酸酯,间-亚苯基二异氰酸酯,1-氯-2,4-亚苯基二异氰酸酯,3,3'-二甲基-4,4'-二亚苯基二异氰酸酯,4,4'-二(2-甲基异氰酸基苯基)甲 烷,4,4'-二亚苯基二异氰酸酯,4,4'-二(2-甲氧基异氰酸基苯基)甲烷,1-硝基苯 基-3,5-二异氰酸酯,4,4'-二异氰酸基二苯基醚,3,3'-二氯-4,4'-二异氰酸基二苯基醚,3,3'-二氯-4,4'-二异氰酸基二苯基甲烷,4,4'-二异氰酸基二苄基,3,3'-二甲氧基-4,4'-二异氰酸基联苯,2,2'-二甲基-4,4'-二异氰酸基联苯,2,2'-二氯-5,5'-二甲氧基-4,4'-二异氰酸基联苯,3,3'-二氯-4,4'-二异氰酸基联苯,1,2-萘二异氰酸酯,4-氯-1,2-萘二异氰酸酯,4-甲基-1,2-萘二异氰酸酯,1,5-萘二异氰酸酯,1,6-萘二异氰酸酯,1,7-萘二异氰酸酯,1,8-萘二异氰酸酯,4-氯-1,8-萘二异氰酸酯,2,3-萘二异氰酸酯,2,7-萘二异氰酸酯,1,8-二硝基-2,7-萘二异氰酸酯,1-甲基-2,4-萘二异氰酸酯,1-甲基-5,7-萘二异氰酸酯,6-甲基-1,3-萘二异氰酸酯,7-甲基-1,3-萘二 异氰酸酯,1,2-乙烷二异氰酸酯,1,3-丙烷二异氰酸酯,1,4-丁烷二异氰酸酯,2-氯丙烷-1,3-二异氰酸酯,五亚甲基二异氰酸酯,亚丙基-1,2-二异氰酸酯,1,8-辛烷二异氰酸酯,1,10-癸烷二异氰酸酯,1,12-十二烷二异氰酸酯,1,16-十六烷二异氰酸酯，1,3-和 1,4-环己烷二异氰酸酯,1,6-六亚甲基二异氰酸酯,2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯,从二聚亚油酸获得的二聚酸衍生的二异氰酸酯或其混合物，4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯,3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己基二异氰酸酯,赖氨酸甲基酯二异氰酸酯,二(2-异氰酸基乙基)富马酸酯，二(2-异氰酸基乙基)碳酸酯,间-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯,丙烯腈和它们的混合物； [0029] 前提是T、D和E是彼此不同的。 [0030] 对于式(I)的丙烯酸酯共聚物，u+v+w+x+y+z＝100重量％，基于共聚物的总重量计。 [0031] 根据本发明的式(I)丙烯酸酯共聚物是衍生自至少三种不同的单体。在本发明的另一个方面中，式(I)的丙烯酸酯共聚物是衍生自至少四种不同的单体。 [0032] 例如，M是衍生自至少一种选自以下的单体：苯乙烯,α-甲基苯乙烯,2-乙烯基甲苯,3-乙烯基甲苯,4-乙烯基甲苯,乙基乙烯基苯，和它们的混合物。 [0033] 例如，D和E独立地衍生自至少一种选自以下的单体：(甲基)丙烯酸甲基酯,(甲基)丙烯酸乙基酯,(甲基)丙烯酸丙基酯,(甲基)丙烯酸丁基酯,(甲基)丙烯酸异丁基酯,(甲基)丙烯酸己基酯,(甲基)丙烯酸环己基酯,(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯,(甲基)丙烯酸辛基酯,(甲基)丙烯酸癸基酯,(甲基)丙烯酸十二烷基酯,(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯,(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸异冰片基酯,(甲基)丙烯酸硬脂基酯,(甲基)丙烯酸山嵛基酯,聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯,聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯，EO-PO-单(甲基)丙烯酸酯，和它们的混合物。 [0034] 通常，G是选自乙烯基咪唑、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-甲基-N-乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑和它们的混合物。 [0035] 在一个具体实施方案中，G是选自：1-(2-羟基乙基)-吡咯烷,2-(1-吡咯烷基)-乙基胺,2-(1-哌啶基)-乙基胺,1-(2-羟基乙基)-哌啶,1-(2-氨基丙基)-哌啶,N-(2-羟基乙基)-六亚甲基亚胺,4-(2-羟基乙基)-吗啉,2-(4-吗啉基)-乙基 胺,4-(3-氨基丙基)-吗啉,1-(2-羟基乙基)-哌嗪,1-(2-氨基乙基)-哌嗪,1-(2-羟 基乙基)-2-烷基咪唑啉,1-(3-氨基丙基)-咪唑,(2-氨基乙基)-吡啶,(2-羟基乙基)吡啶,(3-羟基丙基)-吡啶,(羟基甲基)-吡啶,N-甲基-2-羟基-甲基-哌啶,1-(2-羟 基乙基)-咪唑,2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑,4-氨基甲基-吡啶,4-氨基-2-甲氧基嘧 啶,2-巯基嘧啶,2-巯基-苯并咪唑,3-巯基-1,2,4-三唑,3-氨基-1,2,4-三唑,2-异丙基-咪唑,2-乙基-咪唑,4-甲基-咪唑,2-甲基-咪唑,2-乙基-4-甲基-咪唑,2-苯 基-咪唑,4-硝基-咪唑和它们的混合物. [0036] 例如H是衍生自至少一种选自以下的单体：甲苯二异氰酸酯,4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,联甲苯胺二异氰酸酯,间-苯二亚甲基二异氰酸酯,对-亚苯基二异氰酸酯,间-亚苯基二异氰酸酯,1-氯-2,4-亚苯基二异氰酸酯,3,3'-二甲基-4,4'-二亚苯基二异氰酸酯,4,4'-二亚苯基二异氰酸酯,4,4'-二(2-甲氧基异氰酸基苯基)甲烷,4,4'-二异氰酸基二苯基醚,4,4'-二异氰酸基二苄基,3,3'-二甲氧基-4,4'-二异氰酸基联苯,2,2'-二甲基-4,4'-二异氰酸基联苯,2,2'-二氯-5,5'-二甲氧基-4,4'-二异氰酸基联苯,3,3'-二氯-4,4'-二异氰酸基联苯,1,3-丙烷二异氰酸酯,1,4-丁烷二异氰酸酯,2-氯丙烷-1,3-二异氰酸酯,五亚甲基二异氰酸酯,亚丙基-1,2-二异氰酸酯,1,8-辛烷二异氰酸酯,1,10-癸烷二异氰酸酯,1,12-十二烷二异氰酸酯,1,16-十六烷二异氰酸酯，1,3-和1,4-环己烷二异氰酸酯,1,6-六亚甲基二异氰酸酯,2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯,4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯,3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己基二异氰酸酯,赖氨酸甲基酯二异氰酸酯,间-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯，和它们的混合物。 [0037] 本发明对于式(I)化合物的另一个实施方案是其中M是衍生自至少一种具有式(II)的单体： [0038] [0039] 其中T6、T7和T8是甲基、乙基或氢；Y是直接键；T1是氢或C1-C4烷基；J是碳原子。 [0040] 本发明对于式(I)化合物的另一个实施方案是其中M是衍生自至少一种具有式(II)的单体： [0041] [0042] 其中T6、T7和T8是甲基或氢；Y是直接键；T1是氢、甲基或乙基；J是碳原子。 [0043] 本发明对于式(I)化合物的另一个实施方案是其中M是衍生自至少一种选自以下的单体：苯乙烯，α-甲基苯乙烯，2-乙烯基甲苯，3-乙烯基甲苯，4-乙烯基甲苯，乙基乙烯基苯，和它们的混合物。 [0044] 本发明对于式(I)化合物的另一个实施方案是其中T、D和E独立地衍生自至少一种具有式(III)的单体： [0045] [0046] 其中R5、R6和R7可以是相同或不同的，并且表示氢或C1-C12烷基； [0047] R8是C1-C18烷基或C6-C15环烷基；所述取代的烷基或所述环烷基也可以被一个或多个–OH和/或NH2基团取代；所述烷基或所述环烷基可以被一个或多个–O-基团和/或–N(H)-基团间隔。 [0048] 本发明对于式(I)化合物的另一个实施方案是其中T、D和E独立地衍生自至少一种选自以下的单体：(甲基)丙烯酸甲基酯,(甲基)丙烯酸乙基酯,(甲基)丙烯酸丙基酯,(甲基)丙烯酸丁基酯,(甲基)丙烯酸异丁基酯,(甲基)丙烯酸己基酯,(甲基)丙烯酸环己基酯,(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯,(甲基)丙烯酸辛基酯,(甲基)丙烯酸癸基酯,(甲基)丙烯酸十二烷基酯,(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸异冰片基酯,(甲基)丙烯酸硬脂基酯,(甲基)丙烯酸山嵛基酯,聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯,聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯,EO-PO-单(甲基) 丙烯酸酯，和它们的混合物。括号表示式(III)单体是基于甲基丙烯酸或丙烯酸的酯。 [0049] 本发明的另一个实施方案是式(I)丙烯酸酯共聚物，其含有聚合物链，此聚合物链具有与之连接的衍生自G的且含有具有碱性氮原子的杂环基团的单体。这种链可以通过使同时含乙烯基和这种杂环基团的化合物聚合而获得，或通过随后使杂环基团与含有相应反应性基团的聚合物链连接来获得。 [0050] 优选的是，具有碱性氮基团的杂环基团具有2-14的pKa值，更特别是5-14，最优选5-12。这些pKa值涉及在25℃下在水中在0.01摩尔浓度下检测。这些碱性基团赋予本发明丙烯酸酯共聚物以碱性特征。这些碱性基团也允许丙烯酸酯共聚物形成有机盐和/或无机盐。所以，丙烯酸酯共聚物可以以这些盐的形式使用。 [0051] 这些盐是通过用有机酸中和聚合物获得的，有机酸例如是具有不超过25碳原子的芳族酸，或具有不超过22碳原子的脂族和脂环族酸。优选的是聚合物与有机单羧酸形成的盐。无机酸例如是盐酸、氢溴酸、亚硫酸、硫酸等。 [0052] 合适的要聚合引入式(I)G的化合物是选自乙烯基咪唑,2-乙烯基吡啶,4-乙烯基吡啶,2-甲基-N-乙烯基咪唑,乙烯基吡咯烷酮,乙烯基咔唑，和它们的混合物。 [0053] 合适的含有至少一个碱性氮原子和能与式(I)G的聚合物链连接的化合物描述于EP-A-154,678中。 [0054] 合适的含有至少一个碱性氮原子和能与式(I)G的聚合物链连接的化合物是选自：1-(2-羟基乙基)-吡咯烷,2-(1-吡咯烷基)-乙基胺,2-(1-哌啶基)-乙基胺,1-(2-羟基乙基)-哌啶,1-(2-氨基丙基)-哌啶,N-(2-羟基乙基)-六甲基亚 胺,4-(2-羟基乙基)-吗啉,2-(4-吗啉基)-乙基胺,4-(3-氨基丙基)-吗啉,1-(2-羟 基乙基)-哌嗪,1-(2-氨基乙基)-哌嗪,1-(2-羟基乙基)-2-烷基咪唑啉,1-(3-氨基丙基)-咪唑,(2-氨基乙基)-吡啶,(2-羟基乙基)-吡啶,(3-羟基丙基)-吡啶,(羟基甲 基)-吡啶,N-甲基-2-羟基-甲基-哌啶,1-(2-羟基乙基)-咪唑,2-氨基-6-甲氧基 苯并噻唑,4-氨基甲基-吡啶,4-氨基-2-甲氧基嘧啶,2-巯基嘧啶,2-巯基-苯并咪 唑,3-巯基-1,2,4-三唑,3-氨基-1,2,4-三唑,2-异丙基-咪唑,2-乙基-咪唑,4-甲 基-咪唑,2-甲基-咪唑,2-乙基-4-甲基-咪唑,2-苯基-咪唑,4-硝基-咪唑，和它 们的混合物。 [0055] 本发明对于式(I)化合物的另一个实施方案中，H是衍生自至少一种选自以下的单体：甲苯二异氰酸酯(所有异构体),4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,联甲苯胺二异氰酸酯,联茴香胺二异氰酸酯,间-苯二亚甲基二异氰酸酯,对-亚苯基二异氰酸酯,间-亚苯基二异氰酸酯,1-氯-2,4-亚苯基二异氰酸酯,3,3'-二甲基-4,4'-二亚苯基二异氰酸酯,4,4'-二亚苯基二异氰酸酯,4,4'-二(2-甲氧基异氰酸基苯基)甲烷,4,4'-二异氰酸基二苯基醚,3,3'-二氯-4,4'-二异氰酸基二苯基醚,3,3'-二氯-4,4'-二异 氰酸基二苯基甲烷,4,4'-二异氰酸基二苄基,3,3'-二甲氧基-4,4'-二异氰酸基联 苯,2,2'-二甲基-4,4'-二异氰酸基联苯,2,2'-二氯-5,5'-二甲氧基-4,4'-二异氰 酸基联苯,3,3'-二氯-4,4'-二异氰酸基联苯,1,2-乙烷二异氰酸酯,1,3-丙烷二异氰酸酯,1,4-丁烷二异氰酸酯,2-氯丙烷-1,3-二异氰酸酯,五亚甲基二异氰酸酯,亚丙基-1,2-二异氰酸酯,1,8-辛烷二异氰酸酯,1,10-癸烷二异氰酸酯,1,12-十二烷二异氰酸酯,1,16-十六烷二异氰酸酯，1,3-和1,4-环己烷二异氰酸酯,1,6-六亚甲基二异氰酸酯,2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯,从二聚的亚油酸获得的二聚酸衍生的二异氰酸酯其混合物，4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯,3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己基二异氰酸酯,赖氨酸甲基酯二异氰酸酯,间-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯，和它们的混合物。 [0056] 本发明的式(I)丙烯酸酯共聚物可以被单官能单体交联。这些单官能单体是选自：二乙烯基苯,三乙烯基苯,二乙烯基甲苯,二乙烯基吡啶,二乙烯基萘二乙烯基二甲苯,乙二醇二(甲基)丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,二甘醇二乙烯基醚,三乙烯基环己烷,(甲基)丙烯酸烯丙基酯,二甘醇二(甲基)丙烯酸酯,丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯,2,2-二甲基丙烷-1,3-二(甲基)丙烯酸酯,1,3-丁二醇二(甲基) 丙烯酸酯,1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯,1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯,三丙甘醇二(甲基)丙烯酸酯,三甘醇二(甲基)丙烯酸酯,四甘醇二(甲基)丙烯酸酯，聚乙二 醇二(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇200二(甲基)丙烯酸酯,聚乙二醇600二(甲基)丙 烯酸酯,乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯,聚(丁二醇)二(甲基)丙烯酸酯,季戊 四醇三(甲基)丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三乙氧基三(甲基)丙烯酸酯,甘油基丙氧基三(甲基)丙烯酸酯,季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸 酯,二乙烯基硅烷,三乙烯基硅烷,二甲基二乙烯基硅烷,二乙烯基甲基硅烷,甲基三乙烯基硅烷,二苯基二乙烯基硅烷,二乙烯基苯基硅烷,三乙烯基苯基硅烷,二乙烯基甲基苯基硅烷,四乙烯基硅烷,二甲基乙烯基二硅氧烷,聚(甲基乙烯基硅氧烷),聚(乙烯基氢化硅氧烷),聚(苯基乙烯基硅氧烷)，和它们的混合物。 [0057] 指数x、y、z、u、v、w通常具有以下含义： [0058] y是式(I)共聚物的约0.1-35重量％； [0059] v是式(I)共聚物的约5-70重量％； [0060] u是式(I)共聚物的约5-75重量％； [0061] z是式(I)共聚物的约0.1-50重量％； [0062] x是式(I)共聚物的约1-40重量％；和 [0063] w是式(I)共聚物的约0.1-45重量％。 [0064] 作为组分(b)的式(I)无规共聚物具有的重均分子量是约500amu至约1,000,000原子质量单位(amu)。在本发明的另一个方面中，作为组分(b)的式(I)无规共聚物的重均分子量是约500amu至约500,000amu。在本发明的另一个方面中，作为组分(b)的式(I)无规共聚物的重均分子量是约500amu至约100,000amu。在本发明的另一个方面中，作为组分(b)的式(I)无规共聚物的重均分子量是约1000amu至约75,000amu。 [0065] 丙烯酸酯共聚物是公知的，部分产品可以商购。它们例如参见WO08/122517。 [0066] 特别优选的无规共聚物是是WO08/122517中所述的实施例13。共聚物是通过经典自由基聚合制备的。 [0067] 例如，式(I)的无规共聚物具有两亲性能。 [0068] 需要说明的是，含水洗衣过程是家用洗衣过程。 [0069] 例如，织物是由聚酯、聚丙烯酰基、棉、羊毛、聚酰胺或它们的混合物制成，优选是棉。 [0070] 本发明的另一个方面是一种在含水洗衣过程中防止污垢再沉积在织物上和用于更容易地从织物除去污垢的方法，其中所述方法包括在含水洗衣过程中使用一种或多种丙烯酸酯共聚物作为抗污垢再沉积剂和去污剂，所述丙烯酸酯共聚物具有式(I)： [0071] [0072] 其中 [0073] u、v、w、x、y和z表示在共聚物内所含的每种重复单元或衍生的单体的重量百分比； [0074] u、v、w、x、y和z的总和是100重量％，基于共聚物的总重量计； [0075] y是共聚物的约0-40重量％； [0076] v是共聚物的约5-75重量％； [0077] u是共聚物的约5-80重量％； [0078] z是共聚物的约0-60重量％； [0079] x是共聚物的约1-50重量％； [0080] w是共聚物的约0-50重量％； [0081] *是端基，例如催化剂残基； [0082] M、T、D、E、G和H是彼此共价连接的； [0083] M是衍生自至少一种具有式(II)的单体： [0084] [0085] 其中T6、T7和T8是C1-C4烷基或氢；Y是直接键,–O-,-S-,-N(H)-或–N(T1)-；T1是氢或C1-C4烷基；J是氮原子或碳原子； [0086] T、D和E是独立地衍生自至少一种具有式(III)的单体： [0087] [0088] 其中R5、R6和R7可以是相同或不同的，并且表示氢或C1-C22烷基； [0089] R8是C1-C30烷基、C6-C15环烷基或C6-C15芳基；所述取代的烷基、所述环烷基或所述芳基也可以被一个或多个–OH和/或NH2基团取代；或所述烷基或所述环烷基可以被一个或多个–O-基团和/或–N(H)-基团间隔；如果烷基或环烷基被一个或多个-OH和/或NH2基团取代，则w大于0； [0090] G是衍生自至少一种含有具有至少一个碱性氮原子的杂环基团的单体；或其与这种杂环基团在聚合之后连接； [0091] H是衍生自至少一种选自以下的单体：甲苯二异氰酸酯(所有异构体),4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,联甲苯胺二异氰酸酯,联茴香胺二异氰酸酯,间-苯二亚甲基二异氰酸酯,对-亚苯基二异氰酸酯,间-亚苯基二异氰酸酯,1-氯-2,4-亚苯基二异氰酸酯,3,3'-二甲基-4,4'-二亚苯基二异氰酸酯,4,4'-二(2-甲基异氰酸基苯基)甲 烷,4,4'-二亚苯基二异氰酸酯,4,4'-二(2-甲氧基异氰酸基苯基)甲烷,1-硝基苯 基-3,5-二异氰酸酯,4,4'-二异氰酸基二苯基醚,3,3'-二氯-4,4'-二异氰酸基二苯基醚,3,3'-二氯-4,4'-二异氰酸基二苯基甲烷,4,4'-二异氰酸基二苄基,3,3'-二甲氧基-4,4'-二异氰酸基联苯,2,2'-二甲基-4,4'-二异氰酸基联苯,2,2'-二氯-5,5'-二甲氧基-4,4'-二异氰酸基联苯,3,3'-二氯-4,4'-二异氰酸基联苯,1,2-萘二异氰酸酯,4-氯-1,2-萘二异氰酸酯,4-甲基-1,2-萘二异氰酸酯,1,5-萘二异氰酸酯,1,6-萘二异氰酸酯,1,7-萘二异氰酸酯,1,8-萘二异氰酸酯,4-氯-1,8-萘二异氰酸酯,2,3-萘二异氰酸酯,2,7-萘二异氰酸酯,1,8-二硝基-2,7-萘二异氰酸酯,1-甲基-2,4-萘二异氰酸酯,1-甲基-5,7-萘二异氰酸酯,6-甲基-1,3-萘二异氰酸酯,7-甲基-1,3-萘二 异氰酸酯,1,2-乙烷二异氰酸酯,1,3-丙烷二异氰酸酯,1,4-丁烷二异氰酸酯,2-氯丙烷-1,3-二异氰酸酯,五亚甲基二异氰酸酯,亚丙基-1,2-二异氰酸酯,1,8-辛烷二异氰酸酯,1,10-癸烷二异氰酸酯,1,12-十二烷二异氰酸酯,1,16-十六烷二异氰酸酯，1,3-和 1,4-环己烷二异氰酸酯,1,6-六亚甲基二异氰酸酯,2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯,从二聚亚油酸获得的二聚酸衍生的二异氰酸酯或其混合物，4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯,3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己基二异氰酸酯,赖氨酸甲基酯二异氰酸酯,二(2-异氰酸基乙基)富马酸酯二(2-异氰酸基乙基)碳酸酯,间-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯,丙烯腈和它们的混合物； [0092] 前提是T、D和E是彼此不同的。 [0093] 当无规共聚物用作洗涤剂的一部分时，其存在量可以是基于洗涤剂组合物总重量计的0.05-20重量％。 [0094] 本发明的另一个方面是洗涤剂组合物，其含有： [0095] I)基于组合物总重量计的1-50重量％的A)至少一种表面活性剂； [0096] II)基于组合物总重量计的0-70重量％的B)至少一种助洗剂物质； [0097] III)基于组合物总重量计的0-30重量％的C)至少一种过氧化物和/或一种能形成过氧化物的物质； [0099] V)基于组合物总重量计的0-60重量％的E)至少一种其它添加剂； [0100] VI)基于组合物总重量计的0-90重量％的F)水。 [0101] 本发明的组合物可以例如是固体的含过氧化物的重役型洗涤剂，用于精细织物的洗涤剂粉末，用于着色物品的洗衣洗涤剂粉末，或结构化(即浑浊的)或未结构化(即透明的)的水基液体洗涤剂。 [0102] 作为组分A)的表面活性剂 [0103] 洗涤剂配制剂将通常包含至少一种表面活性剂，其可以是阴离子性、阳离子性、非离子性或两性的。 [0104] 阴离子性表面活性剂可以例如是硫酸盐、磺酸盐或羧酸盐表面活性剂，或它们的混合物。优选的是烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烯烃磺酸盐、脂肪酸盐，烷基和链烯基醚羧酸盐，或α-磺酸脂肪酸盐或它们的酯。 [0105] 优选的磺酸盐例如是：在烷基中具有10-20个碳原子的烷基苯磺酸盐，在烷基中具有8-18个碳原子的烷基硫酸盐，在烷基中具有8-18个碳原子的烷基醚硫酸盐，和从棕榈油或牛油衍生的且在烷基结构部分中具有8-18个碳原子的脂肪酸盐。引入烷基醚硫酸盐中的氧化乙烯单元的平均摩尔数是1-20，优选1-10。在阴离子性表面活性剂中的阳离子优选是碱金属阳离子，尤其是钠或钾，更尤其是钠。优选的羧酸盐是式R19’-CON(R20’)CH2COOM1的碱金属肌氨酸盐，其中R19’是C9-C17烷基或C9-C17链烯基，R20’是C1-C4烷基，M1是碱金属，尤其是钠。 [0106] 非离子性表面活性剂可以例如是伯醇或仲醇的乙氧基化物，尤其是C8-C20脂族醇，其被按每个醇基团计的平均1-20摩尔的氧化乙烯乙氧基化。优选的是伯和仲-C10-C15脂族醇，其被按每个醇基团计的平均1-10摩尔的氧化乙烯乙氧基化。也可以使用未乙氧基化的非离子性表面活性剂，例如烷基聚苷、甘油单醚和聚羟基酰胺(葡糖胺)。 [0107] 除了阴离子性和/或非离子性表面活性剂之外，所述组合物可以含有阳离子性表面活性剂。可能的阳离子性表面活性剂包括所有常规的阳离子性表面活性化合物，尤其是具有织物软化效果的表面活性剂。 [0108] 阳离子性表面活性剂的非限定性例子是如下式所示： [0109] [0110] 其中 [0111] 每个Rα各自独立地是C1-6烷基、C1-6链烯基或C1-6-羟基烷基； [0112] 每个Rβ各自独立地是C8-28烷基-或C8-28链烯基； [0113] Rγ是Rα或(CH2)n-T-Rβ； [0114] Rδ是Rα或Rβ或(CH2)n-T-Rβ；T＝-CH2-、-O-CO-或-CO-O-，和 [0115] n是0-5。 [0116] 优选的在本发明组合物中存在的阳离子性表面活性剂包括羟基烷基-三烷基铵化合物，尤其是C12-18烷基(羟基乙基)二甲基铵化合物，尤其优选的是相应的氯化物盐。 [0117] 本发明组合物可以含有0.5-15重量％的阳离子性表面活性剂，基于组合物的总重量计。 [0118] 表面活性剂的总量优选是1-50重量％，尤其是1-40重量％，更尤其是1-30重量％。 [0119] 助洗剂物质B) [0120] 作为助洗剂物质B)，可以考虑例如碱金属磷酸盐，尤其是三聚磷酸盐，碳酸盐和碳酸氢盐，尤其是它们的钠盐，硅酸盐，硅铝酸盐，聚羧酸盐，聚羧酸，有机膦酸盐,氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)，以及这些化合物的混合物。 [0121] 尤其合适的硅酸盐是具有式NaHSitO2t+1.pH2O或Na2SitO2t+1.pH2O的结晶层状硅酸盐的钠盐，其中t是1.9-4的数，p是0-20的数。 [0122] 在硅铝酸盐中，优选的是以商品名沸石A、B、X和HS商购的那些，以及含有两种或更多种这些组分的混合物。尤其优选沸石A。 [0123] 在聚羧酸盐中，优选的是聚羟基羧酸盐，尤其是柠檬酸盐，和丙烯酸盐，以及它们与马来酸酐的共聚物。 [0125] 尤其合适的膦酸盐或氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)是以下物质的碱金属盐：1-羟基乙烷-1,1-二膦酸，次氮基三(亚甲基膦酸),乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸，以及它们的盐。也优选的聚膦酸盐具有下式： [0126] [0127] 其中， [0128] R18是CH2PO3H2或其水溶性盐，和 [0129] d是0、1、2或3的整数。 [0130] 尤其优选的是聚膦酸盐，其中b是整数1。 [0131] 过氧化物组分C) [0132] 作为过氧化物组分C)，可以考虑能在水溶液中产生过氧化氢的任何化合物，例如文献中已经的和可商购的有机和无机的过氧化物，其能在常规的洗涤温度下漂白织物材料，例如在10-95℃下。但是，优选使用无机过氧化物，例如过硫酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐和/或过硅酸盐。 [0133] 所有这些过氧基化合物可以单独使用，或与过氧基酸漂白前体和/或漂白催化剂一起使用。过氧基酸前体通常称为漂白活化剂。合适的漂白活化剂包括带有O-酰基和/或N-酰基和/或未取代或取代的苯甲酰基的漂白活化剂。优选的是多酰基化的亚烷基二胺，尤其是四乙酰基乙二胺(TAED)；酰化的甘脲，尤其是四乙酰基二醇脲(TAGU),N,N-二乙酰基-N,N-二甲基脲(DDU)；4-苯甲酰氧基苯磺酸钠(SBOBS)；1-甲基-2-苯甲酰氧基苯-4-磺酸钠；4-甲基-3-苯甲酰氧基苯甲酸钠；三甲基铵甲苯酰氧基-苯磺酸盐；酰化的三嗪衍生物，尤其是1,5-二乙酰基-2,4-二氧六氢-1,3,5-三嗪(DADHT)；式(6)化合物: [0134] [0135] 其中R22是磺酸酯基、羧酸基团或羧酸酯基团，其中R21是直链或支化的(C7-C15)烷基，尤其是名称为SNOBS、SLOBS和DOBA的活化剂；能与过氧化物形成过亚胺酸的腈化合物也可以用作漂白活化剂。这些漂白活化剂的用量可以是至多12重量％，优选2-10重量％，基于组合物的总重量计。 [0136] 也可以使用常规已知的其他漂白催化剂，例如过渡金属配合物，如EP1194514、EP1383857或WO04/007657中所述。 [0137] 其他漂白催化剂也描述于：US2001044401,EP0458397,WO9606154,EP1038946,EP0900264,EP0909809,EP1001009,WO9965905,WO0248301,WO0060045,WO02077145,WO0185717,WO0164826,EP0923635,DE19639603,DE102007017654,DE102007017657,DE102007017656,US20030060388,EP0918840B1,EP1174491A2,EP0805794B1,WO9707192A1,US6235695B1,EP0 912690B1,EP832969B1,US6479450B1,WO9933947A1,WO0032731A1,WO03054128A1,DE102004 003710,EP1083730,EP1148117,EP1445305,US6476996,EP0877078,EP0869171,EP0783035,EP0761809和EP1520910。 [0138] 除了本发明的组合之外，所述组合物可以还含有一种或多种荧光增白剂，例如选自二-三嗪基氨基-茋二磺酸、二-三唑基-茋二磺酸、二苯乙烯基-联苯或二-苯并呋喃基联苯，二-苯并恶唑基衍生物，二-苯并咪唑基衍生物或香豆素衍生物或吡唑啉衍生物。 [0139] 所述组合物可以还含有一种或多种其他添加剂。这些添加剂例如是污垢悬浮试剂，例如羧基甲基纤维素钠；pH调节剂，例如碱金属或碱土金属硅酸盐；泡沫调节剂，例如皂；用于调节喷雾干燥和造粒性能的盐，例如硫酸钠；香料；以及如果合适的话，抗静电剂和软化剂，例如绿土；漂白试剂；颜料；和/或调色剂。这些成分应当特别对于任何所用的漂白剂是稳定的。 [0140] 如果使用这些助剂，它们的用量是总共0.1-20重量％，优选0.5-10重量％，尤其是0.5-5重量％，基于洗涤剂配制剂的总重量计。 [0141] 此外，洗涤剂可以任选地也含有酶。酶可以加入用于除去污渍。酶通常改进了对由蛋白质或淀粉引起的污垢的作用，例如血液、奶、油脂或果汁。优选的酶是纤维素酶和蛋白酶，尤其是蛋白酶。纤维素酶是能与纤维素及其衍生物反应的酶，并且将它们水解形成葡萄糖、纤维素二糖和纤维素低聚糖。纤维素酶除去污垢，并且另外具有改进织物的柔软手感的作用。 [0142] 常规酶的例子包括、但不限于以下物质： [0143] 蛋白酶，如US-B-6,242405第14栏第21-32行所述； [0144] 脂酶，如US-B-6,242,405第14栏第33-46行所述； [0145] 淀粉酶，如US-B-6,242,405第14栏第47-56行所述；和 [0146] 纤维素酶，如US-B-6,242,405第14栏第57-64行所述； [0147] 可商购的洗涤剂蛋白酶，例如和 例如由NOVOZYMES A/S销售； [0148] 可商购的洗涤剂淀粉酶，例如和 例如由NOVOZYMES A/S销售； [0149] 可商购的洗涤剂纤维素酶，例如 和 例如由NOVOZYMES A/S销售； [0150] 可商购的洗涤剂脂酶，例如 和例如由NOVOZYMES A/S销售； [0151] 合适的甘露聚糖酶，例如 由NOVOZYMES A/S销售。 [0152] 当使用时，酶的总量可以是0.01-5重量％，尤其是0.05-5重量％，更尤其是0.1-4重量％，基于洗涤剂配制剂的总重量计。 [0153] 用于本发明组合物的其它优选的添加剂是染料固定试剂和/或聚合物，其在织物的洗涤期间能防止在洗涤液中由于在洗涤条件下从织物释放出来的染料引起的染色。这些聚合物优选是聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑或聚乙烯基吡啶-N-氧化物，它们可以通过引入阴离子性或阳离子性取代基来改性，尤其是具有分子量为5000-60000、更尤其10000-50000的那些。如果使用这些聚合物，则其总量通常是0.01-5重量％，尤其是0.05-5重量％，更尤其是0.1-2重量％，基于洗涤剂配制剂的总重量计。优选的聚合物可以参见WO-A-02/02865(尤其参见第1页最后一段和第2页第1段)和WO-A-04/05688。 [0154] 在这里，本发明的组合物还可以任选地含有一种或多种重金属螯合剂，例如羟基乙基二膦酸盐(HEDP)。更通常，适合使用的螯合剂可以选自氨基羧酸盐,氨基膦酸盐,多官能取代的芳族螯合剂，以及它们的混合物。在这里适合使用的其它螯合剂是DEQUEST系列以及来自Nalco,Inc的螯合剂。 [0155] 用作任选螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐，N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐，次氮基三乙酸盐，乙二胺四丙酸盐，三亚乙基四胺六乙酸盐，二亚乙基三胺五乙酸盐，和乙醇二甘氨酸，它们的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐，以及它们的混合物。 [0156] 当在洗涤剂组合物中允许至少两种水平的总磷量时，氨基膦酸盐也适合用作本发明中的螯合剂，以及包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)。 [0157] 其它可生物降解的螯合剂是例如氨基酸乙酸盐，例如Trilon M(BASF)和Dissolvine GL(AKZO)，以及天冬氨酸衍生物，例如Baypure CX。 [0158] 优选，氨基膦酸盐不含具有大于约6个碳原子的烷基或链烯基。 [0159] 非常优选使用的可生物降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐("EDDS")。 [0160] 如果使用的话，这些螯合剂或过渡金属选择性螯合剂通常是占洗衣洗涤剂组合物的约0.001-10重量％，更优选约0.05-1重量％。 [0161] 这里优选的组合物可以另外含有分散剂聚合物。当存在时，分散剂聚合物的存在量通常是占洗衣洗涤剂组合物的0重量％至约25重量％，优选约0.5-20重量％，更优选约1-8重量％。 [0162] 合适的聚合物优选是至少部分中和的聚羧酸的碱金属盐、铵盐或取代的铵(例如单乙醇铵、二乙醇铵或三乙醇铵)盐。最优选碱金属盐，尤其是钠盐。聚合物的分子量可以在宽范围内变化，优选是约1,000至约500,000，更优选是约1,000至约250,000。 [0163] 可聚合形成合适分散剂聚合物的不饱和单体酸包括丙烯酸，马来酸(或马来酸酐)，富马酸，衣康酸，乌头酸，中康酸，柠康酸和亚甲基丙二酸。不含羧酸盐基团的单体链段的存在是合适的，例如甲基乙烯基醚、苯乙烯、乙烯等，前提是这些链段不会构成分散剂聚合物的大于约50重量％。 [0164] 也可以使用丙烯酰胺和丙烯酸酯的共聚物，其具有约3,000-100,000的分子量,优选约4,000-20,000，并且丙烯酰胺含量是小于分散剂聚合物的约50重量％，优选小于约20重量％。最优选，这些分散剂聚合物的分子量是约4,000-20,000，丙烯酰胺含量是基于聚合物总重量计的约0-15重量％。 [0165] 特别优选的分散剂聚合物是低分子量的改性聚丙烯酸酯共聚物。这些共聚物含有以下组分作为单体单元：a)约90-10重量％、优选约80-20重量％的丙烯酸或其盐；和b)约10-90重量％、优选约20-80重量％的取代的丙烯酰基单体或其盐，其具有下面的通式：-[(C(Ra’)C(Rb’)(C(O)ORc’)]，其中明显未满足的价键是实际上被氢占据，取代基Ra’、Rb’或Rc’、优选Ra’或Rb’中的至少一个是具有1-4个碳原子的烷基或羟基烷基；Ra’或Rb’可以是氢，Rc’可以是氢或碱金属盐。最优选的是取代的丙烯酰基单体，其中Ra’是甲基，Rb’是氢，Rc’是钠。 [0166] 合适的低分子量聚丙烯酸酯分散剂聚合物优选具有小于约15,000的分子量，优选约500-10,000，最优选约1,000-5,000。在这里最优选的聚丙烯酸酯共聚物具有约3,500的分子量，并且是完全中和的含有约70重量％丙烯酸和约30重量％甲基丙烯酸的聚合物的形式。 [0167] 可使用的其它分散剂聚合物包括聚乙二醇和聚丙二醇，其具有约950-30,000的分子量。 [0168] 另外可使用的其它分散剂聚合物包括纤维素硫酸酯。例如乙酸硫酸纤维素，硫酸纤维素,硫酸羟基乙基纤维素，硫酸甲基纤维素，和硫酸羟基丙基纤维素，硫酸纤维素钠是此类中最优选的聚合物。 [0169] 其它合适的分散剂聚合物是羧基化多糖，特别是淀粉、纤维素和藻酸盐。 [0170] 另外一类可接受的分散剂是有机分散剂聚合物，例如聚天冬氨酸盐。 [0171] 可以在本发明清洁配制剂中使用的有机溶剂，尤其是当配制剂是液体或浆料形式时，包括：具有1-4个碳原子的醇，尤其是甲醇、乙醇、异丙醇和叔丁醇；具有2-4个碳原子的二醇，尤其是乙二醇和丙二醇，以及它们的混合物；以及可从上述化合物衍生的醚。这些水混溶性溶剂在本发明清洁配制剂中的存在量优选不超过20重量％，尤其是1-15重量％。 [0172] 洗涤剂配制剂可以具有各种物理形式，例如粉末颗粒，片料(片)，凝胶和液体。其例子尤其包括常规的高性能洗涤剂粉，超压缩的高性能洗涤剂粉末，常规的重役型液体洗涤剂，高度浓缩的凝胶和片剂。 [0173] 洗涤剂配制剂也可以是含水液体的形式，其含有5-90重量％、优选10-70重量％的水；或是不含水的液体的形式，其含有不大于5重量％、优选0-1重量％的水。不含水的 |
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