用于表面清洁剂和调理剂的香味运送体系

申请号 CN200480032225.X 申请日 2004-10-28 公开(公告)号 CN1874750B 公开(公告)日 2010-04-21
申请人 弗门尼舍有限公司; 发明人 曼努埃尔·加梅斯-加西亚;
摘要 我们要求保护一种 香味 运送体系,其是由各种 聚合物 低聚物和稳定剂形成的混合物所构成的,当与清洁 表面活性剂 基质结合时其能够形成表面活性剂络合凝胶分散物并且将很高含量的香味从包含形成胶束的表面活性剂的清洁或者柔顺消费品上沉积到 皮肤 ,头发或其它表面例如织物上。该表面活性剂络合凝胶分散物(GLPPD)的内部相或者可分散相是由与表面活性剂平台形成络合凝胶的各种非混性的聚合物,低聚物和稳定剂的混合物制得的,并且选择它们的比例和组分以溶解尽可能宽范围的香味原材料。选择标准是,第一,该香味应该以比进入表面活性剂的游离胶束更高的分配比进入表面活性剂络合凝胶相,第二,该香味络合凝胶应当没有被游离胶束进一步溶解,第三,所选择的聚合物混合物应该与表面活性剂体系络合。该GLPPD的外部相或者分散相是由已经被 水 合的并且与表面活性剂缔合形成不能被游离胶束进一步溶解的络合凝胶结构的单一的阳离子聚合物或者阳离子聚合物混合物制得的。
权利要求

1.一种用于疏性有益剂的运载和运送体系,其包括:
a)能够形成能络合表面活性剂体系的凝胶的与水混性的阳离子聚合物或聚合物混合物;
b)一种或多种能够络合所述表面活性剂体系的与水非混性的液体聚合物或低聚物;和
c)疏水性有益剂;
其中,该阳离子聚合物或聚合物混合物包含丙烯酰胺聚合物,
当所述的运载和运送体系与所述的表面活性剂体系混合的时候,能够形成凝胶-液体聚合物/聚合物分散物,从而提供了能够溶解疏水性试剂并且防止其分配到游离的表面活性剂胶束中的稳定表面活性剂-聚合物凝胶。
2.根据权利要求1所述的运载体系,其中该疏水性有益剂是香味
3.根据权利要求1或2所述的运载体系,其能够与表面清洁表面活性剂形成凝胶-液体聚合物/聚合物分散物。
4.根据权利要求3所述的运载体系,其中该与水混性的阳离子聚合物或者聚合物混合物具有高的阳离子取代度,高于400K的分子量和1-30meq/g的阳离子电荷。
5.根据权利要求3所述的运载体系,其中该与水混性的阳离子聚合物或者聚合物混合物还包含从聚乙烯亚胺PS、阳离子聚胺、阳离子聚丙烯酰胺、异丁烯酸三甲基基乙酯氯化物聚合物、聚乙烯胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵、Polyquaternium 10和它们的混合物中选出的物质。
6.根据权利要求1所述的运载体系,其中该与水非混性的液体聚合物或者低聚物选自于衍生自异佛乐二异氰酸酯的聚合物和低聚物,氢化的聚异丁烯/聚丁烯共聚物,氢化的聚癸烯以及它们的混合物。
7.根据权利要求1所述的运载体系,其中该丙烯酰胺聚合物是丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵丙烯酰胺共聚物。
8.根据权利要求1所述的运载体系,其中能够与表面活性剂基质络合的与水非混性的液体聚合物或者低聚物具有500-20,000cps的粘度
9.用于制备根据权利要求1-8中任一项所述的运载体系的方法,其包括:
a)使与水非混性的液体聚合物或低聚物与疏水有益剂混合以获得可水分散相;
b)使与水混性的阳离子聚合物或者阳离子聚合物的混合物在含水的介质中水合以获得能够形成分散相的水性聚合物溶液;并
c)混合可分散相和分散相以形成疏水性试剂的运载体系。
10.一种加香的消费品,其包括形成胶束的表面活性剂和香味,其中该香味是以根据权利要求1-8中任一项所述的运载体系的形式存在的。
11.根据权利要求10所述的加香的消费品,其是以用于处理皮肤,头发,织物或其它表面的清洁或者调理组合物的形式存在的。
12.根据权利要求11所述的加香的消费品,其是沐浴或淋浴洗涤液,香皂,洗涤剂或者织物柔顺剂,盘子或者窗户清洁剂,或者重垢型清洁剂。

说明书全文

技术领域

发明涉及由与混性的和与水非混性的聚合物或低聚物的混合物所形成的能够形成表面活性剂络合凝胶分散物的香味运载和运送体系,该体系能够使大量的香味从包括表面活性剂混合物的清洁消费品上沉积到皮肤,头发或其它表面例如瓷砖或织物上。当由各种聚合物,低聚物和任选的稳定剂所组成的混合物与表面活性剂清洁体系缔合形成缔合表面活性剂络合结构的时候,形成了该表面活性剂络合凝胶分散物的内和外相,或者可分散和分散相,其中选择聚合物与聚合物,(聚合物/低聚物/稳定剂混合物)与表面活性剂之比,和组成,以至于溶解具有很宽范围的溶解度和挥发性的香味原料。

背景技术

当配制打算应用于皮肤,头发,织物或者其它表面上的身体或头发洗涤剂,液体皂,清洁剂和柔顺剂的时候,增强的香味沉积和长期持久性是通常所探求的两种好处,其中所有这些产品都含有清洁或者调理表面活性剂或者表面活化剂。然而,由于大多数香味溶解于游离的表面活性剂胶束中,并且被存在于这些类型的消费品中的清洁或者调理表面活性剂体系所洗掉,因此在所述的表面上的香味沉积物量,以及它的长期持久性都是有限的。
香味通常是油性物质,当加入到含表面活性剂的组合物中时,其通过分配溶解于该表面活性剂胶束中。该过程限制了沉积于用该组合物处理的表面上的香味量,首先,这是因为香味被极大地溶解于这些胶束中,并且,其次,由于胶束破坏而沉积的少量的香味被再次溶解回到表面活性剂体系中。
解决该问题的尝试导致了在表面活性剂溶液中单独使用阳离子聚合物或者与香味载体结合使用阳离子聚合物。通过这些体系将香味沉积到表面,尤其是皮肤上,主要是通过使用阳离子表面活性剂或阳离子聚合物达到的。在该领域中,典型的现有技术是由例如美国专利5,804,538,5,843,875和5,891,833代表的。这些文献都描述了使用阳离子聚合物来帮助从身体洗涤剂中将增强的香味沉积到皮肤上。
现有技术中所使用的香味载体通常是由与该表面活性剂形成离子对的单独的阳离子聚合物,或者与溶解了香味的油性液滴结合的阳离子聚合物,或者与包封了香味的疏水性固体蜡或者聚合物固体颗粒结合的阳离子聚合物组成。
使用与表面活性剂形成离子对的阳离子聚合物的主要缺点是所结合的香味的水平非常低,因此这些运载体系没有在处理的表面上显示出高水平的香味沉积。
由采用与油性液滴结合的阳离子聚合物的运载体系所表现出来的缺点是,第一,该油本身部分溶解于表面活性剂胶束中,第二,当清洁组合物到达热学平衡的时候,香味通过分配到胶束中而逐渐地扩散出油滴。这两种方法显著地降低了沉积到应用该产品的表面上的香味含量。这种溶液的典型的例子是美国专利申请2002/0055452中所描述的香味运送体系。
虽然疏水性蜡和聚合物固体颗粒由于它们的固体特性而没有被表面活性剂胶束溶解,但是仍然通过分配到胶束中而损失香味。此外,由于固体颗粒在剪切的过程中并不破裂,因此它们很难沉积到皮肤,头发和其它表面上,另外,在洗涤的过程中它们很容易被洗掉。
美国专利6,491,902和欧洲专利申请1 146 057是描述了使用固体聚合物颗粒作为香味载体的现有技术的相关例子。
将香味包封于空心球,纳米球,脂质体,微球等中表现出相似的挑战。在大多数情况下,这些球体的固体壁在高表面活性剂浓度下是不稳定的并且它们还是有浸透性的,允许香味逐渐分配到表面活性剂胶束中。
概括地说,这些现有的已知技术所呈现的主要问题是:第一,通过分配它们将香味损失到表面活性剂中,第二,当疏水性载体是甘油三酯或者矿物油的时候,它可以被溶解到胶束中,第三,当载体是固体颗粒,或者具有固体壁的时候,其不能通过剪切而破损,这样防止了香味沉积,并且还使得香味逐渐扩散入胶束中。
在更新的文献,例如US 2004/0087476和2004/0091445中,描述了使用阳离子聚合物颗粒,优选在加入到含有表面活性剂的终产物之前,其没有很好地与香味混合。所讨论的阳离子聚合物必须对具有所定义的特性的特定香料原料具有亲合力。另外,这里所描述的香味聚合物体系必须遵循某些通常没有定义的或者该领域中不通用的,而仅仅限定于上述文献中的参数。换句话来说,如在这些例子中所述的那样,所描述的香味载体或者聚合物香味颗粒是非常具体的并且仅仅与具体的阳离子聚合物和香味原料相关。这种类型的体系的缺点是这样一种危险:熟练的香料制造者可能将他的行为和对香料材料的选择限制到必须配制主要作为可用的载体聚合物,而不是基于他的享乐目的。
实际上,在香料领域并且更具体的在香味运送和在用发香味的,含有表面活性剂的消费品处理的底物上沉积的领域中,高度希望能够处理尽可能通用的香味运载体系,也就是说,能够容易地适用于表面或者底物被处理的最终消费品的一般特性,而不过度地限制香料所具有的用来产生满足消费者偏好的令人愉悦的,独创的和有效的香味的材料色调。本发明恰好解决了该问题并且还消除了所参考的现有技术中所遇到的其它问题。
现在,我们已经能够令人惊讶地确定解决上面所提到的现有技术问题的更加通用的方法,是提供考虑到最终产品基质的组成,尤其是皮肤,头发,织物和其它表面清洁剂和调理剂中的主要成分(也就是,表面活化剂或表面活性剂体系)的香味运载体系。
这样本发明提供了一种香味运载和运送体系,其主要是由香味载体/沉积聚合物结合体与包含在最终产品中的表面活性剂分子的交互作用所形成的凝胶络合物组成的。香味载体/沉积结合体包括各种类型的与水混性的和与水非混性的聚合物,低聚物,和任选地稳定剂,当与清洁/调理表面活性剂平台结合时,其能够以任何稀释度与表面活性剂分子形成缔合络合体。
现在我们能够确定,通过仔细选择的任选稳定化的与水混性的和与水非混性的聚合物和/或低聚物的混合物与特别是清洁表面活性剂体系的结合所生产的表面活性剂络合凝胶结构,能够形成大量凝胶,该凝胶优选溶解该香味并且使其有效地沉积在被清洗的表面上。这样的凝胶-液体聚合物/聚合物分散物(在下文中被称为″GLPPD″)的外部分散相(本发明的一个目的),是由与水混性的阳离子聚合物,或者与水混性的阳离子聚合物的混合物组成的,当与洗涤剂表面活性剂体系结合时能够形成水性表面活性剂络合凝胶,而GLPPD的内部可分散相是由一种或多种与水非混性的液体聚合物或低聚物,以及任选的稳定剂组成的,其也能够与清洁表面活性剂形成络合体。该GLPPD可以在表面活性剂基质中现场制得或者单独制备然后加入到表面活性剂基质中。可以为任何合适组分的香味还可以独立于该表面活性剂基质与GLPPD混合,或者在表面活性剂基中形成络合凝胶之后加入。

发明内容

本发明提供了用于疏水性有益剂(即香味)的运载和运送体系,其包括:a)能够与表面活性剂体系形成络合凝胶的与水混性的阳离子聚合物或者阳离子聚合物的混合物;b)一种或多种能够络合所述表面活性剂体系的与水混性的液体聚合物或低聚物;和c)疏水性有益剂,当所述的运载和运送体系与所述的表面活性剂体系混合的时候,能够形成凝胶-液体聚合物/聚合物分散物(GLPPD),从而提供了能够溶解疏水性试剂的稳定表面活性剂-聚合物凝胶,并且防止其分配到游离的表面活性剂胶束中。
通过“游离的表面活性剂胶束”,在这里意味着通常存在于含表面活性剂的消费品组合物(即表面清洁剂或调理剂消费品)中的表面活性剂胶束团,并且其由游离的表面活性剂(即,当载体运送体系结合在所述的消费品中的时候,没有被根据本发明的载体运送体系络合的表面活性剂)组成。
这样本发明涉及用于香味或另外的疏水性有益剂的载体/运送体系,该体系能够形成表面活性剂络合凝胶结构,更优选凝胶表面活性剂/聚合物/聚合物分散物体系,其可以通过a)由一种或多种能够络合清洁表面活性剂体系形成水性凝胶的与水混性的阳离子聚合物所形成的分散相;b)由一种或多种能够与所述的表面活性剂体系形成络合物的与水非混性的聚合物和/或低聚物,以及任选的稳定剂所形成的可分散相;和c)疏水性有益剂的混合物获得。
在下面的本发明的具体实施方案中,疏水性有益剂是香味。
通过“运载和运送”,这里意味着通过清洗或者表面处理而运载香味,与将包含在应用到所述表面的清洁或者处理消费品中的疏水性试剂,即香味,转移和沉积到所述表面上的行为的结合。
根据本发明的分散聚合物相是能够络合清洁表面活性剂形成凝胶的与水混性的阳离子聚合物或者阳离子聚合物的混合物。优选的这样的聚合物包括由Ciba销售的商品名SC-60的聚合物,丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵丙烯酰胺共聚物,或者其与Amerchol的10的混合物,商品名为Polymer JR-400,Polymer JR-30M,Polymers LR-400和LR-30M;由Ciba以商品名SC-95和SC-96销售的异丁烯酸三甲基基乙酯氯化物聚合物;由BASF销售的商品名为PS的聚乙烯亚胺PS;由Cytec提供的商品名为C-583的阳离子聚胺;由BASF销售的商品名为9096的聚乙烯胺;由Cytec销售的商品名为C-498的阳离子聚丙烯酰胺;以及以各种商品名销售的聚二甲基二烯丙基氯化铵或者PolyDADMAC。
液态可分散相是由一种或多种与水非混性的液体聚合物或低聚物,以及任选的稳定剂形成的。
适合于本发明的与水非混性的聚合物或低聚物包括由Alzo销售的商品名为和的异佛乐二异氰酸酯共聚物衍生物(参见本文中的表格);聚异丁烯/聚丁烯衍生物(参见本文中的表格);以及由ExxonMobil Chemical Co销售的商品名为2,4,6,8,10,40,100,150,300,1000,3000的氢化聚癸烯和氢化的C6-C14烯聚合物。
根据本发明合适的稳定剂包括分别由Elementis和Sud Chemie销售的商品名为R或的三羟基硬脂精;以各种商品名销售的聚山梨酸酯20,以及由Croda销售的商品名为Crill-6的异硬脂酸山梨糖醇酐酯。
本发明还涉及用于生产该运载和运送体系的方法,该方法包括:a)使与水非混性的可分散聚合物或者多种聚合物或低聚物和任选的稳定剂与疏水性成分,即香味混合,以获得可分散相(部分A);b)使分散阳离子聚合物或者阳离子聚合物混合物在含水的介质中水合以获得亲水性聚合物溶液(部分B);c)以合适的相对比例混合部分A和部分B以形成聚合物分散物(部分C),和d)将部分C结合到表面活性剂体系中以获得根据本发明的表面活性剂/聚合物/香味凝胶络合体运送体系。
本发明的另一个目的是包含根据本发明的表面活性剂/聚合物/香味凝胶的消费品。这样的消费品包括身体洗涤剂和洗发香波,液体皂和用于清洁表面的洗涤剂,例如洗碗剂和重垢型液体,硬面清洁剂,织物和瓷砖洗涤剂以及织物柔顺剂。
如上面所指出的那样,本发明的一个目的是用于疏水性有益剂,特别是香味的运载和运送体系,该运送体系是当各种与水混性的和与水非混性的聚合物,低聚物和稳定剂与清洁组合物中的表面活性剂分子结合的时候,所形成的凝胶表面活性剂络合物。该表面活性剂络合凝胶优选能够使香味溶解并且是通过混合:a)分散相,其是当与清洁表面活性剂和水混合时,能够形成络合物/表面活性剂凝胶相的阳离子聚合物或者阳离子聚合物的混合物;b)可分散相,其也具有与清洁表面活性剂形成络合物的能力的与水非混性的聚合物,低聚物和任选的稳定剂的混合物;以及c)疏水性有益剂而获得的。
本发明的凝胶-液体聚合物/聚合物分散物(GLPPD)是由下面的特征表征的:A)在GLPPD的内部可分散相中的单独或结合使用的聚合物,低聚物和稳定剂的化学成分和混合比是以确保香味在所形成的表面活性剂络合凝胶中的溶解度高于其在剩下的游离表面活性剂胶束中的溶解度的方式选择的,游离表面活性剂胶束也就是没有被所述络合物所束缚的并且存在于预计使用本发明的香味运送体系的最终消费品中出现的表面活性剂胶束;在该方式中,即使在表面活性剂络合凝胶液滴与所述的没有结合到络合物上的游离表面活性剂胶束之间建立热力学平衡以后,表面活性剂络合凝胶液滴也将保持很高的香味含量;B)选择形成GLPPD的内部相的液体可分散聚合物,低聚物和稳定剂的分子量,化学成分和浓度以至于该表面活性剂络合凝胶液滴的聚合物/低聚物链混合物不能溶解于没有被这些聚合物束缚的最终产品表面活性剂的游离胶束中;这防止了含有香味的表面活性剂络合凝胶被游离胶束溶解,稀释以及冲洗掉;C)在500-20,000cps范围之间选择与香味混合的液体表面活性剂络合凝胶液滴的最终粘度,以至于使所述的表面活性剂络合凝胶在最终产品表面活性剂溶液中形成硬化凝胶;该粘度范围还允许表面活性剂络合凝胶液滴在涂敷或者发泡过程中的剪切下容易变形;在身体护理产品中,这有利于允许该产品均匀的分布在皮肤的蛋白表面上;D)选择形成凝胶的外部相的分散聚合物是能够络合高含量清洁表面活性剂、在终产品中占总表面活性剂的量的1重量%-30重量%或者优选3%-25%的阳离子聚合物或者阳离子聚合物的混合物。该分散络合物,当与上面所描述的内部可分散相结合的时候,将生产对应用表面具有高亲合力的,高阳离子和疏水性表面活性剂络合凝胶,特别是当从在应用该消费终产品的过程中所形成的胶体相,更具体地,从洗发水或身体洗涤剂的泡沫中转移到所述表面上的时候;这样应该选择阳离子聚合物或者阳离子聚合物的混合物以至于具有在3-30meq/g,更优选5-25meq/g范围内的阳离子取代度,和高于400K的分子量;以及E)含有香味的表面活性剂络合凝胶均匀分散于最终产品的组分中,并且形成直径为0.01-10微米的凝胶液滴或者颗粒。这些颗粒能够与上面描述的稳定剂达到稳定,从而保持稳定并且对洗涤过程中的泡沫剪切和稀释过程具有抵抗力。
遵循本发明的这些特征,本领域的技术人员将能够不需要过度努力,选择合适的与香味组合物以及使用了该香味的含表面活性剂的最终产品有关的形成阳离子凝胶的分散聚合物和可分散聚合物,低聚物和稳定剂。在有水性表面活性剂溶液存在的情况下,运载有益疏水性成分,例如香味的本发明的表面活性剂络合凝胶分散物在应用的过程中应该破裂成小液滴/颗粒,后者能够以比现有技术中已知的香味运载体系更加有效的方式,将香味从泡沫的薄层状相或者从在产品应用过程中所形成的任何其它的胶体相上保持和转移到被洗的表面上。使用如下面的例子中所描述的那样的运载体系,将香味运送到使用表面,例如皮肤,头发,织物,玻璃窗或者瓷砖上将更加有效。
被用作GLPPD的分散相的阳离子聚合物或者聚合物混合物适当地选自于:10(季铵化羟乙基纤维素);来源:Amerchol Corporation;Polymer JR-125;JR-400;JR-30M;LR-400;LR-30M;来源:Amerchol Corporation;-7(二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺的共聚物);550,来源:NalcoCompany;SC 10;来源:Ciba Speciality Chemicals;季铵化瓜胶;C-13S;来源:Rhodia,Meyhall Chemicals Ltd;C-16S;来源:Rhodia,Meyhall Chemicals Ltd;Excel 2000;来源:Rhodia;丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(和)丙烯酰胺的共聚物,SC-60;来源:Ciba Speciality Chemicals;聚异丁烯酰胺丙基氯化三铵,133;来源:Rhodia;聚乙烯亚胺,PS;来源:BASF;咪唑共聚物,MS 370;来源:BASF;阳离子聚胺,C-583;来源:Cytec;阳离子聚丙烯酰胺,C-498;来源:Cytec;异丁烯酸三甲基氨基乙酯氯化物,SC-95和SC-96;来源:Allied Colloids,Ciba,聚乙烯胺,9096;来源:BASF,和以各种商品名存在的聚二甲基二烯丙基氯化铵,Poly DADMAC。
根据本发明,两种主要类型的化学成分可以被单独或者混合地用作GLPPD的液态内部可分散相的主要组成。一种类型选自于很宽范围的与水混性的聚合物和低聚物,而另外一种类型,任选的,包括各种类型的乳化稳定剂。所述的与水非混性的聚合物和低聚物可以是聚氨酯或者异佛乐酮二异氰酸酯的衍生物;氢化的聚异丁烯/聚丁烯共聚物;聚癸烯和氢化的聚癸烯;以及氢化的C6-C14烯烃聚合物。还可以使用上述材料的混合物。
聚氨酯的聚合物/共聚物衍生自异佛乐酮二异氰酸酯,一种包含各种具有不同极化度和疏水特征的官能团的单体。这些聚氨酯聚合物是液态或固态的并且能够溶解很宽范围的香味原料。
另一方面,衍生自氢化的聚异丁烯/聚丁烯的聚合物/共聚物,衍生自疏水性单体异丁烯/丁烯,而聚癸烯聚合物是由衍生自乙烯低聚合的线状α聚烯烃合成的。这些聚合物是非极性的粘性液体并且能够被单独使用或者与异佛乐酮二异氰酸酯聚合物衍生物结合使用来提高香味溶解度。优选,将使用两种类型的聚合物的混合物。
合适的稳定剂包括三羟基硬脂精和异硬脂酸山梨糖醇酐酯。
下表描述了与水非混性的聚合物,低聚物和稳定剂:这些包括聚氨酯衍生物,氢化的聚异丁烯/聚丁烯衍生物,氢化的聚癸烯衍生物,三羟基硬脂精,聚山梨酸酯20和异硬脂酸山梨糖醇酐酯,所有的这些都适合形成本发明的运送体系的可分散相。


作为经由GLPPD所运载以及沉积的疏水性有益成分,在这里优选使用香味。后者是加香成分或者多种成分的混合物,香味的选择由希望获得的享受效果,以及该香味将要结合到的产品的类型所规定。通常,这些是能够将气味给予底物或表面例如皮肤,头发,织物,各种表面例如盘子,瓷砖,窗户,地毯等的化学成分的混合物,并且它们是由香料制造者根据香料领域中确定的规则创造的。
一般来说,通过加香组合物或者香味,在这里我们是指包括至少一种加香成分以及任选的一种或多种香料工业中常用的溶剂或助剂的组合物。应该理解加香成分是以加香有效量存在的。
“加香成分”在这里意味着,在香料工业中通用的化合物,即,为了给予享受效果而在加香制品或组合物中作为活性成分使用的化合物。换句话来说,这样的成分必须被该领域的技术人员认为是能够以希望的方式给予或者改进组合物的气味,而并不是仅仅具有一种气味。
上面所提及的加香共同成分的性质和类型并不保证在此有更详细的描述,在任何情况下这样的描述都不能穷尽,本领域的技术人员能够基于一般常识并且根据将要加香的产品的性质以及希望获得的嗅觉效果对它们进行选择。概括地,这些加香共同成分属于醇类,类,酮类,酯类,醚类,醋酸酯类,腈类,萜烯烃类,含氮或含硫的杂环化合物以及精油的各种各样的化学种类,并且所述的加香共同成分可以具有天然或合成的来源。在任何情况下,这些成分中的多数都列举在参考课本例如S.Arctander的书,Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA,或者其更新的版本,或者列举在其它的相似性质的著作中,以及香料领域的大量专利文献中。作为加香成分,还可能使用已知的以控制的方式释放香料化合物的化合物。
相似地,对在香料工业中常用的溶剂的性质和种类的详细描述也不能够穷尽。本领域的技术人员能够根据将要加香的产品的性质来选择它们。然而,作为这样的溶剂的非限制性例子,除了上面所提到的溶剂外,还可以引用乙醇,水/乙醇混合物,柠檬油精或者其它萜类,异链烷烃例如以商标(来源:Exxon Chemical)已知的那些或者二醇醚和二醇醚酯例如以商标(来源:Dow Chemical Company)已知的那些。
根据本发明,所描述的运送体系的一个主要的目的是增加香味在应用香味的表面上的直接性和长期持久性,因此它的组成将适应该目的,知晓该原理的香料生产者调整对香料成分的选择来实现直接性的享乐和技术要求。达到后者的原理已经被广泛地描述于现有技术中,在本文中,其有关的例子是Escher等的文章″AQuantitative Study of Factors that Influence the Substantivity of FragranceChemicals on Laundered and Dried Fabrics″,JOACS,vol.71,no.1(1994)以及Muller等的文章″What makes a fragrance substantive″,Perfumer and Flavorist,1845-1849(1993)。这样的被充分确定的原理已经在更新的文献,即专利文献中被重复了很多次,并且根据本发明,即使非专人员也能够发现很多适合使用的加香成分的例子。提及本文中的一个例子,该原理被再次详细讨论,例如在前面所提到的US2002/0055452的第1和2页上,该文献也引用了该领域中相关的更早的专利文献。在该文中所提及的其它更早的现有技术文献也引用了很多适合用于本发明的加香成分。尽管存在这样的引用,在此应该注意到没有一种引用被认为是对适合用于本发明的运送体系的加香成分的数量和性质的限制,具体是因为,如前面所提及的那样,在这些文献中所描述的很多已知的香味运载体系大多数都是适用于运送特定的,比较有限的香味组合物。
应该清楚本发明的运送体系可以被应用到任何香味,本领域的技术人员不要过度的努力,完全能够通过反复试验达到最佳的的能够运载和沉积该香料的聚合物/表面活性剂混合物,其仅仅是香料制造商基于所希望的气味效果和最终产品的性质所规定的要求(香味在基质中的稳定性颜色和气味,其中其它成分的性质,直接性特征,新鲜,或者由终产品制造商所要求的其它享乐参数)制造的。因此香味的性质不是本发明的主要特征或参数。
如前面所引用的那样,上面所描述的运送体系是由包括以下步骤的方法制备的:a)使液体可分散聚合物或多种聚合物,低聚物和任选的稳定剂与有益疏水性成分,即香味混合以获得可分散相;b)使阳离子聚合物或者阳离子聚合物的混合物在含水介质中水合以获得形成分散相的亲水性聚合物溶液;首先使可分散和分散相混合以形成预混物,然后以合适的相对比例关系使该预混物与表面活性剂基质混合,以获得表面活性剂络合凝胶,本发明的运送体系。
所述的预混物也是本发明的一个目的。
根据该方法的一个实施方案,根据具体情况,该液态聚合物可分散相是通过混合所选择的与水混性的或与水非混性的聚合物(当希望聚合物混合物的时候),或者通过以适合优化香味在该相中的优选溶解度的比例混合聚合物/低聚物,并且遵循在前面已公开的该相所需要的特征制备的。一旦液体可分散聚合物混合物达到最优化,其与香味混合,聚合物/香味的重量比在0.01∶1至10∶1之间。
然后通过在水中水合该阳离子聚合物或聚合物混合物,阳离子聚合物与水的比例为1∶40至1∶80,形成阳离子溶液,以制备分散相。
根据本发明,制备GLPPD的最后步骤包括在搅拌下,以0.1∶10-10∶1重量比预混合该阳离子聚合物溶液和该可分散相,然后使阳离子聚合物与与水混性的香味/聚合物或者香味/低聚物的预混物与清洁表面活性剂以0.01/100至5/100的重量比结合,直到获得粒径大小为0.1-10微米的表面活性剂络合凝胶分散物。任选的乳化表面活性剂或者稳定剂可以加入到可分散相中或者后来作为清洁配方中的最后步骤。这样的乳化剂或者稳定剂可以是TweenTM 20(来源:ICI/UNIQEMA),Crill 6(来源:CRODA),ThixcinR(来源:ELEMENTIS),并且被加入来提高香味溶解性并且用来进一步稳定该表面活性剂络合凝胶分散物。
这样,与水混性的阳离子聚合物与与水非混性的聚合物或者低聚物,任选与稳定剂一起的混合物,一旦被加入到前面所引用的那些含表面活性剂的最终产品中,就能够形成表面活性剂络合凝胶。加入到最终产品中的与水混性的阳离子聚合物和与水非混性的聚合物或者低聚物的比例可以在很宽的范围内改变,例如在0.1∶10至10∶1的重量比中变化。实际上,对加入的GLPPD预混物的浓度加以选择,以提供在最终产品中占终产品总重量0.001-10重量%的典型香味浓度。更典型地,香味含量在终产品重量的0.4或0.5至1或2%的范围内。
作为选择,本发明的GLPPD可以通过在剧烈搅拌下,以适合达到阳离子聚合物凝胶占表面活性剂基质重量0.01-5%的浓度,直接向所述的终产品基质中加入上文中所描述的水合阳离子聚合物凝胶相,在含表面活性剂的最终产品基质中现场直接制备。然后以足以提供总香味含量相对于终产品的总重量0.001-10%更优选0.5-2重量%的浓度,向该最终产品中加入包含与水非混性的聚合物,低聚物,和任选的稳定剂,以及香味的可分散相。
本发明的香味运送体系可以使用于大量的典型地含有形成胶束的表面活性剂的最终产品中,以在用这样的产品处理的表面上获得更好的更加有效的香味沉积。该发明还涉及用于局部应用于皮肤和头发上,或者应用于诸如织物,窗户,盘子,瓷砖,塑料盖等的,包含形成胶束的表面活性剂和疏水性的有益剂,特别是香味的清洁或处理产品。这些最终产品的具体例子包括身体洗液和凝胶,洗发香波和头发调理剂,液体皂和洗涤剂,织物柔顺剂和重垢型清洁剂。
最终产品的组成和性质对于本发明的目的来说是非实质性的,只要后者包括能够形成胶束的表面活性剂和当该表面活性剂没有与根据本发明的聚合物混合物络合时能够进入所述胶束的香味,则后者的运送体系适合用于任何这样的产品。
除了表面活性剂体系和香味以外,该说明书中在上面所引用的现有技术提供了的这样的终产品和成分类型的很多例子,可以任选地含有它们。在这里对这样的产品,例如在US 5,804,538或者US 5,843,875中发现的宽泛描述进行了具体引用,由于它们与在那里所描述的个人清洁产品的组分相关,因此在这里包括它们的内容作为参考。根据本发明,通过加入前面所描述的香味运送体系容易改进最终产品的一般任选组分的相关描述可以在,例如国际申请WO 99/43777中发现,由于该申请的内容与织物柔顺最终产品的通用成分有关,因此在此也将其包括作为参考。
不用说,很多其它的最终产品配方,包括胶束形成表面活性剂和香味,都被包含在目前所要求的最终产品中。能够与本发明的GLPPD络合的表面活性剂包括任何能够形成胶束的表面活性剂,并且可以是阴离子的,非离子的,两性的,或者阳离子的。表面活性剂例如单独地或者与可可氨基丙基甜菜,可可氨基MEA或者可可两性醋酸二钠,烷基苯磺酸盐和具有3-20摩尔乙基的乙氧基化的月桂醇结合的月桂基硫酸铵,具有1,2或3摩尔乙氧基的月桂基醚硫酸铵,月桂基硫酸钠,具有1,2或3摩尔乙氧基的月桂基醚硫酸钠是本发明特别期望使用的表面活性剂,并且含有这样的表面活性剂的产品有利地改进了它们将香味沉积到用它们所处理的表面上的能力。通过使用根据本发明的运送体系可以极大地改进这样的产品与将香味运送到用其处理的表面上的效率以及香味在所述表面上的持久性相关的性能。唯一的选择标准是,首先,香味应该表现出以比分配到没有束缚到络合物上的游离表面活性剂胶束更高的香味进入浓度比例分配到由GLPPD所形成的表面活性剂络合凝胶中;其次,通过根据本发明所使用的阳离子聚合物与与水混性的液体聚合物或低聚物的混合物,以及任选的稳定剂所形成的表面活性剂络合物没有被未束缚到表面活性剂络合凝胶的游离胶束所溶解。
这样,在香料业中,本发明的一个主要的优点是本发明的运送体系将强烈的香味给予了被处理的表面,如果应用了现有技术的香味运载体系,则在相同的时间段内香味将不会被察觉到。
这样的功效使得本发明的运送体系特别适合用作与官能化的或精炼香料有关的应用的加香成分的前体。因此,使用本发明的运送体系作为加香成分是本发明的另外一个目的。换句话来说,一种给予,增强,提高或改进加香成分或者加香制品的气味性能的方法是本发明的目的,该方法包括向所述的成分或者制品中加入有效量的本发明的任何形式的运送体系。
为了清楚的目的,必需提及通过“消费产品基质”或者“最终产品”在此我们意味的是消费品,即,可以消费的产品例如肥皂,洗涤剂或者香水。换句话来说,根据本发明的加香的制品主要包括具有特定作用(以任何方式清洁或者处理)的功能性配方,以及相应于特定消费品的任选附加有益剂,和任何形式的本发明的运送体系有效量的气味。
因此,在这里并不对消费产品基质的性质和要素类型进行更加详细的描述,在任何情况下该描述都不会穷尽,技术人员能够基于常识以及产品的性能以及人们希望达到的产品的加香效果来对它们进行选择。
本发明的新颖性原理在于单独使用能够与清洁或调理表面活性剂体系形成缔合络合结构的聚合物,低聚物和稳定剂或者优选它们的混合物,从而形成用来将具有疏水特性的有益剂,即香味运送到表面或者底物上的表面活性剂络合凝胶分散物。该可分散香味载体是衍生自异佛乐酮二异氰酸酯的聚合物或低聚物,优选由聚氨酯或者二异氰酸酯衍生物构成的粘性聚合物或低聚物,衍生自氢化的聚异丁烯/聚丁烯衍生物,或者衍生自氢化的聚癸烯的聚合物或者低聚物与三羟基硬脂精,山梨糖醇酐异硬脂酸酯或者聚山梨酸酯20的粘度为100-20,000cps的混合物。分散/沉积相是能够分散或者溶解于水中的高分子量阳离子聚合物的混合物,其分子链中具有高的阳离子取代度,并且一旦香味载体和沉积阳离子聚合物的结合物被结合到含表面活性剂的产品中的时候,其成分与可分散聚合物混合物的成分相合以使后者在没有束缚到表面活性剂络合物的表面活性剂游离胶束中的溶解度最小化。与现有技术已知的香味运送体系不同,本发明的香味载体/运送体系,一旦与表面活性剂体系络合,在与最终产品中的表面活性剂体系的非络合或者游离的胶束达到热力学平衡以后,就促进香味进入并且保持于表面活性剂/聚合物GLPPD中,并且在高表面活性剂浓度下也更加稳定,其中缩写具有该领域中的通常含义。
在下文中将通过下面所描述的实施例,以更加详细的方式对本发明进行描述。
附图说明
图1显示了在根据本发明的实施例1的身体洗涤组合物A中的胶束溶液和分散颗粒中所发现的香味的计算百分数。
图2显示了在根据对比例2的用于对比的身体洗涤组合物B中的表面活性剂胶束溶液中所发现的香味的百分数。
图3显示了用现有技术的运送体系所获得的香味沉积与通过根据本发明实施例3中所描述的GLPPD所获得的香味沉积比较分析的结果。
图4显示了用现有技术的对照运送体系所获得的香味沉积与通过根据本发明实施例4中所描述的GLPPD所获得的香味沉积比较分析的结果。
图5显示了用现有技术的对照运送体系所获得的香味沉积与通过根据本发明实施例5中所描述的GLPPD所获得的香味沉积比较分析的结果。

具体实施方式

实施例1
根据本发明的身体洗涤组合物的制备
如下面所描述的那样,通过以所示的比例混合下面的成分,制备两种身体洗涤组合物:
1)香味#1:1.0g含有下面原材料的香味组合物:柠檬油精(15.5%);乙酸苄酯(6.25%);乙酸环己酯(2.5%);环己醇,2-(1,1-二甲基乙基)-,乙酸酯(6.25%);2-甲基十一醛(2.75%);4-(1,1-二甲基乙基)-α甲基苯丙醛,(18.75%);环戊烷乙酸,3-氧-2-戊基-,甲酯(29.25%);水杨酸己酯(18.75%)。
2)用于内部可分散相的聚合物(香味载体成分):1.0g异肉豆蔻醇二聚体/IPDI(Monoderm MPI-1-14)或者1.0g氢化的蓖麻油/IPDI共聚物
3)用于外部分散相的聚合物(香味沉积/运送成分):0.5g丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(和)丙烯酰胺共聚物(Salcare SC-60)
4)第一表面活性剂1∶15.0g 2-月桂基醚硫酸钠(Sodium Laureth-2Sulfate)
5)第二表面活性剂:3.0g可可氨基丙基甜菜碱
6)第三表面活性剂:2.0g乙二醇二硬脂酸酯
7)水:75.4g水
8)防腐剂:0.1g DMDM乙内酰脲
部分A:使用简单的搅拌器体系,使该香味与被称为香味运载成分(内部相)的液体可分散载体(分别是所引用的第一或第二聚合物)混合。该混合形成了粘度为6000cps的粘性透明液体。部分B:通过逐渐将0.5g聚合物混合在20g水中来使被称为香味沉积/运送成分的阳离子分散聚合物水合,直到获得清亮溶液。部分C:使第一,第二,和第三表面活性剂混合并且将其加热到70℃。如果需要的话加入剩余的水。使部分A与相同量的部分B混合并且彻底搅拌该混合物直到形成预混合分散物。然后将该预混物加入到40℃的部分C中以形成本发明的目的物表面活性剂/聚合物凝胶络合物或者GLPPD,同时冷却并且彻底搅拌直到达到室温。这样就获得了根据本发明的两种身体洗涤产品。
对比例1
根据现有技术制备对比的身体洗涤组合物
如下面所描述的那样,通过以所示的比例混合下面的成分,制备对比的身体洗涤组合物:
1)香味:1.0g实施例1中所描述的香味
2)香味载体成分:脂肪酯油:3.0g肉豆蔻酸肉豆蔻酯
3)香味运送成分:0.5g丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(和)丙烯酰胺共聚物(Salcare SC-60)
4)第一表面活性剂1∶15.0g2-月桂基醚硫酸钠(Sodium Laureth-2Sulfate)
5)第二表面活性剂:3.0g可可氨基丙基甜菜碱
6)第三表面活性剂:2.0g乙二醇二硬脂酸酯
7)水:75.4g水
8)防腐剂:0.1g DMDM乙内酰脲
部分A:使用简单的搅拌器体系,使该香味与香味载体(内部相)混合。部分B:通过逐渐将0.5g聚合物混合在20g水中来使被称为香味运送成分的阳离子分散聚合物水合,直到获得凝胶。部分C:使第一,第二,和第三表面活性剂混合并且将其加热到70℃。如果需要的话加入剩余的水。
使部分A与部分B混合并且彻底搅拌该混合物直到获得凝胶/乳液。然后将该混合物加入到40℃的部分C中,同时冷却并且彻底搅拌直到达到室温。这样就获得了对比的身体洗涤产品。
实施例2
实施例1和对比例1中所描述的身体洗涤液的应用,以及从 所处理的表面释放香味的测量
在羊毛样本上进行先前在实施例1中所描述的身体洗涤剂(组合物A)的香味沉积分析。该羊毛样本21/2宽4英寸长(1克)并且被0.5g讨论的身体洗涤配方所洗涤。在洗涤之前将该羊毛样本浸入500ml水中并且将该洗涤配方涂敷在它们的表面上。然后轻轻地敲打,摩擦该洗涤剂并且在羊毛样本上形成泡沫约30秒,此后用30℃的自来水漂洗后者。通过SPME(固相微萃取)方法在羊毛样本上进行香味分析。
在洗涤过程过后各个时间段之后,将为SPME分析而制备的羊毛样本装入小瓶中。在小瓶的上部空间内,通过三重分析对各个时间段后留在羊毛上的香味进行SPME分析。
使用对比例中所获得的,含有脂肪酯肉豆蔻酸肉豆蔻酯作为油性香味载体的对比身体洗涤配方(组合物B)以相同的方式洗涤羊毛样本。
用下面的程序,对在身体洗涤组合物中出现热力学平衡以后,香味载体的类型对香味分配的影响进行了评估。使根据本发明的身体洗涤组合物A和对比身体洗涤组合物B在45℃下老化15天。
在该时间段后,对这两种配方进行离心分离并且从它们的液体胶束相中将每一种配方的可分散颗粒分离出来。然后将每个相各1克投入小瓶中然后通过SPME分析顶部空间。预先,通过在每一个相中加入已知量的香味来对每一个相制得校准曲线。
图1显示了在根据本发明的实施例1的身体洗涤组合物A的胶束溶液和分散颗粒中所发现的香味的计算百分数。为了简化的目的,该图表中的值代表对一种香味原材料,即,在色谱检测仪中具有最强信号的原材料所计算的香味百分数。图1的结果表明在老化并且达到热力学平衡之后,在本发明的GLPPD体系中所含有的香味总量高于胶束溶液中的香味总量。
相反,如图2中所示的那样,在对比的身体洗涤组合物B的胶束溶液中所发现的香味百分数反过来高于被用作油性载体的另外的脂肪酯中的香味百分数。在这里需要注意到将3%脂肪酯肉豆蔻酸肉豆蔻酯加入到对比洗涤剂,并且在没有乙二醇二硬脂酸酯的情况下,它的外观轻微不透明。同样,观察到如果将1%的肉豆蔻酸肉豆蔻酯与1%的香味加在一起,混合物香味/脂肪酯变得完全被该表面活性剂胶束所溶解。这些观察结果表明在对比身体洗涤液B的情况下,大多数载体和香味被表面活性剂胶束所溶解。
实施例3
身体洗涤剂对羊毛表面的应用以及被处理表面上的香味沉积 的测量
图3中图示了用现有技术的运送体系所达到的香味沉积与本发明的目的GLPPD的对比分析。该图表示了在用两种身体洗涤剂,即,一种含有肉豆蔻酸肉豆蔻酯的以及另外一种含有聚合物异肉豆蔻醇二聚体/IPDI作为香味载体洗涤之后,沉积在羊毛上的香味的典型的色谱分析。在该图表的“Y”轴中表示出了与每一种原材料强度有关的面积计数单位,而在“X”轴中表示出了由保留时间所表示的原材料的色谱峰。在该实验中所使用的本发明的身体洗涤组合物已经预先描述于实施例1中。香味原材料分析是在含有羊毛样品的小瓶的上部空间通过SPME进行的。样本的组成以及它们的关联保留时间(RT)如下:柠檬油精(RT=9.08);乙酸苄酯(RT=12.9);乙酸环己酯(RT=16.69);环己醇2-(1,1-二甲基乙基)-,乙酸酯(RT=18.92);2-甲基十一醛(RT=21.53);4-(1,1-二甲乙基)-α甲基苯丙醛(RT=27.67);环戊烷乙酸,3-氧-2-戊基,甲酯(RT=32.25);水杨酸己酯(RT=33.64)。
图3的分析全面地揭示了使用GLPPD作为香味载体(本发明的目的)所获得的香味沉积的水平高于使用常规的脂肪酸酯作为香味载体所获得的香味沉积水平。
实施例4
根据本发明身体洗涤组合物的制备
如下面所描述的那样,通过以所示的比例混合下面的成分,制备两种身体洗涤组合物:
1)香味#2:1.0g含有下面原材料的香味组合物:柠檬油精(RT9.45);Dihydromercenol(RT 10.46);苯乙醇(RT 11.43);乙酸环己酯(RT16.91);Verdox(RT 19.10);Veloutone(RT 19.78);Lillial(RT 27.97);水杨酸戊酯(RT 28.46和29.31);水杨酸己酯(RT:33.77);加乐麝香(RT:39.91)
2)分别用于外部分散相,内部可分散相的混合物:0.1g丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(和)丙烯酰胺共聚物(Salcare SC-60);1.0异丁烯酸三甲基氨基乙酯氯化物(Salcare SC-96)
3)第一表面活性剂 1∶15.0g 2-月桂基醚硫酸钠(Sodium Laureth-2Sulfate)
4)第二表面活性剂:3.0g可可氨基丙基甜菜碱
5)内部相稳定剂:2.0三羟基硬脂精
6)内部相稳定剂:0.5g异硬脂酸山梨糖醇酐酯
7)稳定剂/增稠剂:1.0g季戊四醇四硬脂酸酯(和)PEG-6辛酸/癸酸甘油酯(和)水
8)防腐剂:0.1g DMDM乙内酰脲
9)水:凑足100g
部分A:通过逐渐将0.5g聚合物混合在20g水中来使丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(和)丙烯酰胺共聚物阳离子分散聚合物(运送聚合物1)水合,直到获得清亮的溶液。然后将聚合物异丁烯酸三甲基氨基乙酯氯化物(Salcare SC-96;载体聚合物2)和香味加入到水合的聚合物1中以形成不透明的混合物。部分B:使第一,第二,稳定表面活性剂以及增稠剂混合并且将其加热到70℃。如果需要的话加入剩余的水。
使部分A与部分B在40℃下混合,然后,彻底搅拌以形成表面活性剂/聚合物络合物或者GLPPD,本发明的目的物。在彻底搅拌之后,该身体洗涤组合物冷却到室温。
图4的分析全面地揭示了使用GLPPD作为香味载体(本发明的目的)所获得的香味沉积的水平高于使用相同的身体洗涤配方但是不使用聚合物凝胶络合物(或称对照)所获得的香味沉积水平。
实施例5
根据本发明的洗发香波组合物的制备
如下面所描述的那样,通过以所示的比例混合下面的成分,制备洗发香波组合物:
1)香味#3:1.0g含有下面原材料的香味组合物:Dihydromercenol(RT 10.56);芳樟醇(RT 11.49);乙酸萜品酯(RT 21.07);乙酸苄酯(RT 25.94);Lilial(RT:27.73);丙酸三环癸烯酯(VerdylPropionate)(RT 28.20);十一烷酸内酯(RT 29.33);水杨酸己酯(RT 33.70);Iso-E Super(RT 34.52);Habanolide(RT 39.59);加乐麝香(RT 40.04)。
2)分别用于外部分散相,内部可分散相的聚合物:0.1g丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(和)丙烯酰胺共聚物(Salcare SC-60);1.0g聚乙烯胺(Lupamin 9096)
3)第一表面活性剂1∶15.0g 2-月桂基醚硫酸钠(Sodium Laureth-2Sulfate)
4)第二表面活性剂:3.0g可可氨基丙基甜菜碱
5)内部相稳定剂:2.0g三羟基硬脂精
6)内部相稳定剂:0.5g异硬脂酸山梨糖醇酐酯
7)稳定剂/增稠剂:1.0g季戊四醇四硬脂酸酯(和)PEG-6辛酸/癸酸甘油酯(和)水
8)防腐剂:0.1g DMDM乙内酰脲
9)水:凑足100g
部分A:通过逐渐将0.5g聚合物混合在20g水中来使丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(和)丙烯酰胺共聚物阳离子分散聚合物(运送聚合物1)水合,直到获得清亮的溶液。然后将聚合物聚乙烯胺(载体聚合物2)和香味加入到聚合物1中以形成混合物。部分B:使第一,第二,稳定表面活性剂以及增稠剂混合并且将其加热到70℃。如果需要的话加入剩余的水。
使部分A与部分B在40℃下混合,然后,彻底搅拌该混合物以形成表面活性剂/聚合物络合物或者GLPPD,本发明的目的物。在彻底搅拌之后,该洗发香波组合物冷却到室温。
图5的分析全面地揭示了使用GLPPD作为香味载体(本发明的目的)所获得的香味沉积的水平高于使用相同的洗发香波配方但是不使用聚合物凝胶络合物(或称对照)所获得的香味沉积水平。
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