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一种具有高效去污性能的洗碗凝珠及其制备方法
申请号	CN202311767979.0	申请日	2023-12-21	公开(公告)号	CN117925331A	公开(公告)日	2024-04-26
申请人	佛山市菲玛斯日用品有限公司;			发明人	袁小娇; 陈巧怡; 陈与伦; 黄浩琛; 徐毅;
摘要	本发明涉及一种具有高效去污性能的洗碗凝珠，所述具有高效去污性能的洗碗凝珠包括内容物，以及包裹所述内容物的水溶性薄膜，所述内容物包括如下质量份数的成分：表面活性剂、碱性助剂、分散剂、溶剂、改性纳米氧化钙、其他助剂、水；本发明通过对氧化钙进行羟基化预处理再将聚丙烯酸引入氧化钙中，从而使得改性纳米氧化钙成分中含有接枝的长的聚丙烯酸链段，一方面，改善了改性纳米氧化钙与洗碗凝珠中表面活性剂、分散剂等成分的相容性；另一方面，其长支链更易与其他成分进行缠绕，可以使得改性纳米氧化钙稳定地分散在表面活性剂中，从而形成均匀、稳定的体系，有利于改性纳米氧化钙更稳定、均匀悬浮于体系中。
权利要求	1.一种具有高效去污性能的洗碗凝珠，其特征在于，所述具有高效去污性能的洗碗凝珠包括内容物，以及包裹所述内容物的水溶性薄膜，所述内容物包括如下质量份数的成分：其他助剂水；其中，所述改性纳米氧化钙是纳米氧化钙表面接枝聚丙烯酸所得产物；所述分散剂是丙烯酸类衍生物。 2.根据权利要求1所述具有高效去污性能的洗碗凝珠，其特征在于，所述表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化合物、羧酸酯聚氧乙烯醚、烷基糖苷、直链烷基苯磺酸及其盐、烷基磺酸及其盐、烷基硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯硫酸盐中的一种或多种。 3.根据权利要求1所述具有高效去污性能的洗碗凝珠，其特征在于，所述溶剂选自醇类。 4.根据权利要求1所述具有高效去污性能的洗碗凝珠，其特征在于，所述其他助剂选自防腐剂、着色剂、粘度调节剂、颜色稳定剂、消泡剂、酶助剂、香料的一种或多种。 5.根据权利要求1所述具有高效去污性能的洗碗凝珠，其特征在于，所述碱性助剂选自碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾或三乙醇胺的一种或多种。 6.权利要求1‑5任一项所述具有高效去污性能的洗碗凝珠的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： S1、将氧化钙羟基化后，将所述羟基化的氧化钙浸泡在聚丙烯酸的水溶液中，加热超声，得到所述改性纳米氧化钙； S2、将改性纳米氧化钙与所述内容物的其他成分共混，得到内容物； S3、将所述内容物进行水溶膜包装，得到所述具有高效去污性能的洗碗凝珠。 7.根据权利要求6所述具有高效去污性能的洗碗凝珠的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述加热的温度为80‑90℃。 8.根据权利要求6所述具有高效去污性能的洗碗凝珠的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述聚丙烯酸的水溶液的浓度为30‑50wt％。 9.根据权利要求6所述具有高效去污性能的洗碗凝珠的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述超声时间为40‑100min。
说明书全文	一种具有高效去污性能的洗碗凝珠及其制备方法技术领域 [0001] 本发明涉及洗涤剂技术领域，特别是涉及一种具有高效去污性能的洗碗凝珠及其制备方法。背景技术 [0002] 洗碗机是用来自动清洗碗、筷、盘、碟、刀、叉等餐具的设备，可以分为商用洗碗机和家用洗碗机，商用洗碗机适用商业用途，一般用于宾馆、饭店、餐厅等，其特点是高温、大强度、短时间处理，有传送带式洗碗机、飞引式洗碗机、门式洗碗机和台式洗碗机，减轻了炊事人员的劳动强度，提高了工作效率，并增进清洁卫生；家用洗碗机属于小型洗碗机，主要有柜式和台式两大类。 [0003] 常见洗碗机的工作原理是通过高温高压水流对餐具表面进行360°机械冲刷，以及洗涤剂对餐具表面油污和残渣的皂化与分解，加之热水对食物残渣的浸泡膨化，使得油污和残渣迅速分解与脱落，并达到清洁与除菌的双重效果。目前市面常见的洗碗机洗涤剂主要包括洗碗液、洗碗粉、洗碗块、洗碗凝珠等。 [0004] 现有的洗碗凝珠内一般含有氧化钙类的固体颗粒，而固体颗粒分散在液体洗涤剂中，会受到重力影响或环境温度的影响，容易发生沉积，导致洗碗凝珠内部的成分发生分层。这就给产品的货架期稳定性带来不利的影响，影响产品的使用效果，因此该类材料还存在较多缺陷，已难以满足市场的需求。 [0005] 综上所述，亟需研发一种新的技术方案，以解决现有技术中存在的问题。发明内容 [0006] 基于此，本发明开发了一种具有高效去污性能的洗碗凝珠。本发明采用改性纳米氧化钙作为组分，其中含有聚丙烯酸链段可以提高改性纳米氧化钙与洗碗凝珠的其他成分的增容作用，提高改性纳米氧化钙的疏水性，因此能够与其他成分更好的结合，在保证洗碗凝珠的稳定性的同时，显著提升了洗碗凝珠的去污力，克服了现有产品中存在的缺陷。 [0007] 本发明的一个目的在于，提供一种具有高效去污性能的洗碗凝珠，所述具有高效去污性能的洗碗凝珠包括内容物，以及包裹所述内容物的水溶性薄膜，所述内容物包括如下质量份数的成分： [0008] [0009] [0010] 其中， [0011] 所述改性纳米氧化钙是纳米氧化钙表面接枝聚丙烯酸所得产物； [0012] 所述分散剂是丙烯酸类衍生物。 [0013] 进一步地，所述丙烯酸类衍生物选自聚丙烯酸钠、马来酸丙烯酸共聚物的一种或多种。进一步地，所述表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化合物、羧酸酯聚氧乙烯醚、烷基糖苷、直链烷基苯磺酸及其盐、烷基磺酸及其盐、烷基硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯硫酸盐中的一种或多种。 [0014] 特别地，表面活性剂中优选沙索公司生产的MARLOSOL LF‑9，以及MARLOXRADL21。 [0015] 进一步地，所述溶剂选自醇类。 [0016] 进一步地，所述其他助剂选自防腐剂、着色剂、粘度调节剂、颜色稳定剂、消泡剂、酶助剂、香料的一种或多种。 [0017] 进一步地，所述酶制剂选自酶制剂蛋白酶、α‑淀粉酶、纤维素酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酶、裂解酶、甘露聚糖酶、角质酶、还原酶、木聚糖酶、脱支酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦芽聚糖、阿拉伯糖酶、β‑葡聚糖酶中的一种或多种。 [0018] 进一步地，所述香料选自适用于任何洗碗凝珠产品的香料成分，可以是天然来源也可以是化学合成产品，如瓜果香、花草香类的香料。 [0019] 进一步地，所述碱性助剂选自碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾或三乙醇胺的一种或多种。 [0020] 本发明的另一个目的在于，提供上述具有高效去污性能的洗碗凝珠的制备方法，包括如下步骤： [0021] S1、将氧化钙羟基化后，将所述羟基化的氧化钙浸泡在聚丙烯酸的水溶液中，加热超声，得到所述改性纳米氧化钙； [0022] S2、将改性纳米氧化钙与所述内容物的其他成分共混，得到内容物； [0023] S3、将所述内容物进行水溶膜包装，得到所述具有高效去污性能的洗碗凝珠。 [0024] 进一步地，步骤S1中，所述加热的温度为80‑90℃。 [0025] 进一步地，步骤S1中，所述聚丙烯酸的水溶液的浓度为30‑50wt％。 [0026] 进一步地，步骤S1中，所述超声时间为40‑100min [0027] 本发明具有以下有益效果： [0028] 本发明通过对氧化钙进行羟基化预处理再将聚丙烯酸引入氧化钙中，从而使得改性纳米氧化钙成分中含有接枝的长的聚丙烯酸链段，一方面，改善了改性纳米氧化钙与洗碗凝珠中表面活性剂、分散剂等成分的相容性；另一方面，其长支链更易与其他成分进行缠绕，可以使得改性纳米氧化钙稳定地分散在表面活性剂中，从而形成均匀、稳定的体系，有利于改性纳米氧化钙更稳定、均匀悬浮于体系中，从而提高了产品的稳定性，保证了产品的外观形态。具体实施方式 [0029] 为了更清楚地说明本发明的技术方案，列举如下实施例。实施例中所出现的原料、反应和后处理手段，除非特别声明，均为市面上常见原料，以及本领域技术人员所熟知的技术手段。 [0030] 本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。 [0031] 应当理解，除了在任何操作实例中，或者以其他方式指出的情况下，表示例如说明书和权利要求中使用成分的量或所有数字，应被理解为在所有情况下，被术语“约”修饰。因此，除非相反指出，否则在以下说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是根据本发明所要获得的期望性能而变化的近似值。 [0032] AEO9：乙氧基化脂肪醇，平均乙氧化程度为9，非离子表面活性剂。 [0033] 十二烷基苯磺酸，阴离子表面活性剂，购自安徽金桐。 [0034] CP5，马来酸‑丙烯酸共聚合物钠盐，平均分子量70000，巴斯夫BASF公司，牌号为SokalanFTCP5，分散剂。 [0035] 甘油、丙二醇，溶剂，购自广州试剂厂。 [0036] 氢氧化钠，碱性助剂，购自广州试剂厂。 [0037] 酶制剂，碱性蛋白酶，购自Novozymes公司，牌号为Savinase Ultra 16XL。 [0038] 聚丙烯酸，购自上海麦克林生化科技股份有限公司，牌号为M87494。 [0039] 香精，购自奇华顿，甜橙味香精。 [0040] 水溶膜为常规的商业化的PVA膜。 [0041] 本发明中所述份数，除特别声明，否则都指质量份数。 [0042] 实施例1 [0043] 一种具有高效去污性能的洗碗凝珠，所述具有高效去污性能的洗碗凝珠包括内容物，以及包裹所述内容物的水溶性薄膜，所述内容物包括如下质量份数的成分： [0044] [0045] 上述具有高效去污性能的洗碗凝珠的制备方法包括如下步骤： [0046] S1‑1、将5份的氧化钙与100份的30wt％的双氧水混合，在60℃下反应6h，再用水漂洗，在80℃下真空干燥2h，得到羟基化的氧化钙； [0047] S1‑2、将所述羟基化的氧化钙浸入足量的聚丙烯酸的水溶液中(保证溶质为35wt％)，在80℃加热超声40min，得到所述改性纳米氧化钙； [0048] S2、按上述质量份数，将改性纳米氧化钙与所述内容物的其他成分共混，得到内容物； [0049] S3、将所述内容物进行水溶膜包装，得到所述具有高效去污性能的洗碗凝珠。 [0050] 实施例2 [0051] 一种具有高效去污性能的洗碗凝珠，所述具有高效去污性能的洗碗凝珠包括内容物，以及包裹所述内容物的水溶性薄膜，所述内容物包括如下质量份数的成分： [0052] [0053] [0054] 上述具有高效去污性能的洗碗凝珠的制备方法包括如下步骤： [0055] S1‑1、将5份的氧化钙与100份的30wt％的双氧水混合，在60℃下反应6h，再用水漂洗，在80℃下真空干燥2h，得到羟基化的氧化钙； [0056] S1‑2、将所述羟基化的氧化钙浸入足量的聚丙烯酸的水溶液中(保证溶质为35wt％)，在80℃加热超声60min，得到所述改性纳米氧化钙； [0057] S2、按上述质量份数，将改性纳米氧化钙与所述内容物的其他成分共混，得到内容物； [0058] S3、将所述内容物进行水溶膜包装，得到所述具有高效去污性能的洗碗凝珠。 [0059] 实施例3 [0060] 一种具有高效去污性能的洗碗凝珠，所述具有高效去污性能的洗碗凝珠包括内容物，以及包裹所述内容物的水溶性薄膜，所述内容物包括如下质量份数的成分： [0061] [0062] [0063] 上述具有高效去污性能的洗碗凝珠的制备方法包括如下步骤： [0064] S1‑1、将5份的氧化钙与100份的30wt％的双氧水混合，在60℃下反应6h，再用水漂洗，在80℃下真空干燥2h，得到羟基化的氧化钙； [0065] S1‑2、将所述羟基化的氧化钙浸入足量的聚丙烯酸的水溶液中(保证溶质为35wt％)，在80℃加热超声60min，得到所述改性纳米氧化钙； [0066] S2、按上述质量份数，将改性纳米氧化钙与所述内容物的其他成分共混，得到内容物； [0067] S3、将所述内容物进行水溶膜包装，得到所述具有高效去污性能的洗碗凝珠。 [0068] 实施例4 [0069] 一种具有高效去污性能的洗碗凝珠，所述具有高效去污性能的洗碗凝珠包括内容物，以及包裹所述内容物的水溶性薄膜，所述内容物包括如下质量份数的成分： [0070] [0071] 上述具有高效去污性能的洗碗凝珠的制备方法包括如下步骤： [0072] S1‑1、将5份的氧化钙与100份的30wt％的双氧水混合，在60℃下反应6h，再用水漂洗，在80℃下真空干燥2h，得到羟基化的氧化钙； [0073] S1‑2、将所述羟基化的氧化钙浸入足量的聚丙烯酸的水溶液中(保证溶质为35wt％)，在85℃加热超声50min，得到所述改性纳米氧化钙； [0074] S2、按上述质量份数，将改性纳米氧化钙与所述内容物的其他成分共混，得到内容物； [0075] S3、将所述内容物进行水溶膜包装，得到所述具有高效去污性能的洗碗凝珠。 [0076] 实施例5 [0077] 一种具有高效去污性能的洗碗凝珠，所述具有高效去污性能的洗碗凝珠包括内容物，以及包裹所述内容物的水溶性薄膜，所述内容物包括如下质量份数的成分： [0078] [0079] 上述具有高效去污性能的洗碗凝珠的制备方法包括如下步骤： [0080] S1‑1、将5份的氧化钙与100份的30wt％的双氧水混合，在60℃下反应6h，再用水漂洗，在80℃下真空干燥2h，得到羟基化的氧化钙； [0081] S1‑2、将所述羟基化的氧化钙浸入足量的聚丙烯酸的水溶液中(保证溶质为35wt％)，在90℃加热超声75min，得到所述改性纳米氧化钙； [0082] S2、按上述质量份数，将改性纳米氧化钙与所述内容物的其他成分共混，得到内容物； [0083] S3、将所述内容物进行水溶膜包装，得到所述具有高效去污性能的洗碗凝珠。 [0084] 对比例1 [0085] 一种具有高效去污性能的洗碗凝珠，本对比例与实施例1的区别在于：未采用羟基化的氧化钙，而是采用等质量的氧化钙，代替羟基化的氧化钙，其余组分均与实施例1相同。 [0086] 对比例2 [0087] 一种具有高效去污性能的洗碗凝珠，本对比例与实施例1的区别在于：去除步骤S1，仅制备羟基化的氧化钙，并去除步骤S1‑2，其他成分及制备方法与实施例1相同。 [0088] 测试例1 [0089] 稳定性测试 [0090] 测试方法： [0091] 高温稳定性：分别将实施例1‑3和对比例1‑2制备的洗碗凝珠瓶装密封后，置于48℃环境，恒温放置3个月后，恢复至室温25℃，洗碗凝珠外观无显著变化，无分层、浑浊、凝胶或沉淀析出，包裹水溶膜无破损，为高温稳定性合格。 [0092] 低温稳定性：分别将实施例1‑3和对比例1‑2制备的洗碗凝珠瓶装密封后，置于‑15℃环境，恒温放置4周后，取出立即观察。洗碗凝珠外观无显著变化无分层、浑浊、凝胶或沉淀析出，包裹水溶膜无破损，为低温稳定性合格。 [0093] 冻融循环稳定性：将样品放置于‑15℃的冰箱24h，恢复常温24h； [0094] 循环4次，恢复常温后，观察外观。洗碗凝珠外观无显著变化无分层、浑浊、凝胶或沉淀析出，包裹水溶膜无破损，为冻融循环稳定性合格。 [0095] 冷热循环稳定性：将样品放置于45℃的烘箱24h，然后放置于‑15℃的冰箱24h； [0096] 循环4次，恢复常温后，观察外观。洗碗凝珠外观无显著变化无分层、浑浊、凝胶或沉淀析出，包裹水溶膜无破损，为冷热循环稳定性合格。 [0097] 稳定性测试结果如表1所示： [0098] 表1实施例1‑3、对比例1‑2洗碗凝珠的稳定性测试结果 [0099] [0100] 测试结果表明，根据表1可以得出，实施例1‑3制备的洗碗凝珠的稳定性均具有理想的数值；而且在高温、低温(‑15℃)下长时间放置后，本发明洗碗凝珠的性能依然维持在较为稳定的水平，下降幅度不大，表明了各组分之间相容性良好，而对比例1‑2则体现出较大幅度的性能方面不稳定的特点。这说明本发明的样品具有更为优异的耐高低温性能。 [0101] 测试例2 [0102] 洗涤性能检测 [0103] 试验方法： [0104] 根据GBT24692‑2009《表面活性剂家庭机洗餐具用洗涤剂性能比较试验导则》对洗涤性能进行测试，并根据GBT24692‑2009中的B.4.2制备人工油污，将7.0g的人工污垢涂于直径为200mm的圆形餐具上，然后在相同的洗碗机中分别使用分别将实施例1‑3和对比例1‑2制备的洗碗凝珠洗涤后，通过目视评判来考察清洗剂对污垢的去除性能； [0105] 测试结果如表2所示； [0106] 表2实施例1‑3、对比例1‑2洗碗凝珠的洗涤性能检测结果 [0107] [0108] 由表2可知，本发明实施例1‑3制备的洗碗凝珠具有很好的去污功效，洗涤的餐具无污物残留，而对比例1将改性纳米氧化钙替换为氧化钙，对比例2仅制备羟基化的氧化钙，可见，对比例1‑2洗碗凝珠的功效受到影响，由于降低了氧化钙的在组分中的稳定性，制备的洗碗凝珠对餐具的去污功能有所下降。 [0109] 对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。 [0110] 此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

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