用于减少恶臭的酚类组合物 |
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| 申请号 | CN202280060551.X | 申请日 | 2022-09-07 | 公开(公告)号 | CN117916352A | 公开(公告)日 | 2024-04-19 |
| 申请人 | 美利肯公司; | 发明人 | W·弗罗因德; N·拉莫罗; | ||||
| 摘要 | 本文公开了酚类组合物和包含此类酚类组合物的衣物洗涤护理组合物。衣物洗涤护理组合物可以减少用其洗涤的织物或制品的恶臭。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种衣物洗涤护理组合物，其包含： |
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| 说明书全文 | 用于减少恶臭的酚类组合物技术领域背景技术[0002] 恶臭是衣物洗涤挥之不去的问题。纺织品上存在许多引起恶臭的材料来源。恶臭的一个来源是以下事实：随着消费者倾向于使用更少的水、更短的清洗周期和更低的清洗水温时，污物在清洗循环期间不能有效地从衣服上除去，反而保留在织物的表面上。保留在织物上的这些污物可能由人类皮脂和其他油组成，容易自动氧化并分解为挥发性、恶臭化合物。 [0003] 制造商不断寻求减少这种恶臭的方法。一种方法涉及在衣物洗涤中使用在衣物洗涤过程中沉积在衣物上的抗氧化剂。这些抗氧化剂降低了油的自氧化速率，继而防止产生恶臭化合物。 [0004] 仍然需要用于减少织物和纺织品中的恶臭的改进的抗氧化剂组合物。仍然需要防止织物和纺织品中皮脂和其他油氧化的改进方法。仍然需要在增加的时间段内有效地减少和阻断恶臭的改进的抗氧化剂组合物。仍然需要在以较低浓度施用时有效减少和阻断恶臭的改进的抗氧化剂组合物。仍然需要更容易配制成洗涤剂组合物的改进的抗氧化剂组合物。仍然需要在洗涤时更容易转移到织物和纺织品上的改进的抗氧化剂组合物。发明内容 [0005] 根据所公开的材料和方法的目的，如本文所体现和广泛描述的，所公开的主题在一个方面涉及化合物、组合物以及制备和使用化合物和组合物的方法。 [0006] 另外的优点将部分地在下面的描述中阐述，并且部分地将从描述中显而易见，或者可以通过实践下面描述的方面来了解到。下面描述的优点将通过在所附权利要求中特别指出的要素和组合来实现和获得。应当理解，前面的一般描述和下面的详细描述都仅仅是示例性和说明性的，并非是限制性的。 具体实施方式[0008] 在公开和描述本发明的方法和体系之前，应当理解，所述方法和体系不限于特定的合成方法、特定的组分或特定的组合物。还应当理解，本文使用的术语仅出于描述特定实施例的目的，而并不意图进行限制。 [0009] 此外，如说明书和所附权利要求所用，单数形式的“一”、“一个”和“该”包括复数指示物，除非上下文另外清楚地指示。范围在本文中可以表示为从“约”一个特定值，和/或至“约”另一个特定值。当表达这样的范围时，另一个实施方案包括从一个特定值和/或到另一个特定值。类似地，当通过使用先行词“约”将值表示为近似值时，应理解特定值形成另一实施方案。将进一步理解的是，每个范围的端点相对于另一个端点都是重要的，并且独立于另一个终点。 [0010] “任选的”或“任选地”是指随后描述的事件或情况可能发生或可能不发生，并且该描述包括所述事件或情况发生的实例和事件或情况不发生的实例。 [0011] 在本说明书的整个描述和权利要求中，词语“包含(comprise)”和该词语的变体，诸如“包含(comprising)”和“包含(comprises)”是指“包括但不限于”，并且不旨在排除例如其他添加剂、组分、整数或步骤。“示例性”是指“...的实例”，并且不旨在传达优选或理想实施例的指示。“诸如”不用于限制性意义，而是用于解释目的。 [0012] 所公开的是可用于执行所公开的方法和系统的部件。本文公开了这些和其他部件，并且应当理解，当公开了这些部件的组合、子集、交互、组等时，虽然可能没有明确公开这些部件的每个各种单独和集体组合和排列的具体引用，但是针对所有方法和系统本文具体设想和描述了每个部件。这适用于本申请的所有方面，包括但不限于所公开的方法中的步骤。因此，如果存在可以执行的各种附加步骤，则应当理解，这些附加步骤中的每一个可以用所公开的方法的任何特定实施例或实施例的组合来执行。 [0013] 如本文所用，短语“织物处理组合物”包括设计用于处理包括衣服或其他纺织品的织物的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预清洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷雾产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤清洗添加剂、漂洗后织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量制剂、延迟递送制剂、包含在多孔基材或非织造片材上或片材中的洗涤剂、以及鉴于本文的教导对本领域技术人员而言可能显而易见的其他合适形式。这样的组合物可用作衣物洗涤前处理、衣物洗涤后处理、或可在衣物洗涤操作的清洗循环期间加入。 [0014] 如本文所用，“液体”包括自由流动的液体，以及糊剂、凝胶、泡沫和摩丝。液体的非限制性实例包括轻质型(light‑duty)和重质型(heavy‑duty)液体洗涤剂组合物、织物增强剂、通常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白剂、和衣物洗涤添加剂。气体，例如悬浮的气泡，或固体，例如颗粒，可以包括在液体中。 [0015] 如本文所用，“微粒(granule)”和“颗粒(particle)”是指具有有限质量的固体或足够固体材料的体积。微粒和颗粒可以自由流动或悬浮在第二组合物中。自由流动的颗粒可以类似于以商品名 从美国俄亥俄州辛辛那提市的Procter&Gamble公司商购获得的那些。 [0016] 本文中可以使用术语“基本上不含(substantially free of/substantially free from)”。这意味着所指示的材料是非常少量的，不是有意添加到组合物中以形成其一部分，或者优选地，不以分析上可检测的水平存在。这意味着包括这样的组合物，其中所指示的材料仅作为杂质存在于有意包括的其他材料之一中。如果存在的话，按组合物的重量计，所指示的材料的存在水平为小于10％、或小于1％、或小于0.1％、或小于0.01％、或甚至 0％。 [0017] 如本文所用，短语“足够固体”和“固体”是指当在室温下自力支撑时材料能够保持其形状而无显著变形。本文所用的“固体”可以包括但不限于微粒、颗粒、粉末、附聚物、微囊、薄片、条状物、珠光球及它们的混合物。 [0018] 如本文所用，短语“水溶性”、“水溶性材料”、“水溶性载体材料”意指材料或载体材料可溶于或可分散于水中，并且优选地具有至少50％、优选地至少75％或甚至至少95％的水溶性，如通过下文陈述的方法使用具有20微米的最大孔径的玻璃过滤器所测量：将50克±0.1克的材料和/或载体材料添加到预称重的400mL烧杯中并且添加245mL±1mL的蒸馏水。将其在设定为600rpm的磁力搅拌器上剧烈搅拌30分钟。然后，将混合物通过具有如上定义的孔径(最大20微米)的烧结玻璃过滤器过滤。这些步骤在环境条件下进行。本文所用的“环境条件”是指23℃±1.0℃，并且相对湿度为50％±2％。通过任何常规方法从收集的滤液中干燥出水，并测定剩余材料的重量(其为溶解或分散的部分)。然后，可以计算百分比溶解度或分散性。 [0019] 除非另外指明，否则所有组分/成分或组合物水平均涉及该组分/成分或组合物的活性部分，并且不包括可能存在于此类组分/成分或组合物的可商购来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。 [0020] 本文公开了在织物处理组合物中用作抗氧化剂的酚类组合物。酚类组合物至少包括式(I)的化合物和式(II)的化合物： [0021] [0022] 其中L1选自不存在、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、和‑CH2CH2CH2‑， [0023] x1是2‑50的整数； [0024] Ra1是C1‑8烷基； [0025] Ra2是C1‑8烷基； [0026] 每个Ra3独立地选自H、CH3和CH2CH3； [0027] [0028] 其中L2选自不存在、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、和‑CH2CH2CH2‑， [0029] x2是2‑50的整数；条件是x1和x2不相同； [0030] Rb1是C1‑8烷基； [0031] Rb2是C1‑8烷基；以及 [0032] 每个Rb3独立地选自H、CH3和CH2CH3。 [0033] 在式(I)和式(II)以及以下其他酚类化合物的式的上下文中，术语“不存在”表示酚部分经由位于相对于酚部分的羟基的对位的酚部分的碳原子直接键合到羰基碳原子。‑3 3 [CH2‑CHR‑O]‑基团的括号的使用不意味着每个R基团必须相同。除非有相反说明，否则给 3 定化合物可在链的每个重复单元处具有相同或不同的R 取代基。例如，在式(I)化合物的一a3 些实施方案中，x＝4。在一些这样的实施方案中，R 在每种情况下可以是H，而在其他情况a3 a3 下，两个R 基团可以是H，并且其他两个R 基团可以是甲基。 [0034] 不希望受理论束缚，据信相对于使用单一酚类化合物作为抗氧化剂，使用多种酚类抗氧化剂赋予有利的抗氧化剂强度以及稳定性。 [0035] 在一些实施方案中，酚类组合物可以进一步包括式(III)的化合物： [0036] [0037] 其中L3选自不存在、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、和‑CH2CH2CH2‑， [0038] x3是2‑50的整数；条件是x1、x2、和x3均不相同； [0039] Rc1是C1‑8烷基； [0040] Rc2是C1‑8烷基；以及 [0041] 每个Rc3独立地选自H、CH3和CH2CH3。 [0042] 在一些实施方案中，酚类组合物可以进一步包括式(IV)的化合物： [0043] [0044] 其中L4选自不存在、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、和‑CH2CH2CH2‑， [0045] x4是2‑50的整数；条件是x1、x2、x3、和x4均不相同； [0046] Rd1是C1‑8烷基； [0047] Rd2是C1‑8烷基；以及 [0048] 每个Rd3独立地选自H、CH3和CH2CH3。 [0049] 在一些实施方案中，酚类组合物可以进一步包括式(V)的化合物： [0050] [0051] 其中L5选自不存在、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、和‑CH2CH2CH2‑， [0052] x5是2‑50的整数；条件是x1、x2、x3、x4、和x5均不相同； [0053] Re1是C1‑8烷基； [0054] Re2是C1‑8烷基；以及 [0055] 每个Re3独立地选自H、CH3和CH2CH3。 [0056] 在一些实施方案中，酚类组合物可以进一步包括式(VI)的化合物： [0057] [0058] 其中L6选自不存在、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、和‑CH2CH2CH2‑， [0059] x6是2‑50的整数；条件是x1、x2、x3、x4、x5和x6均不相同； [0060] Rf1是C1‑8烷基； [0061] Rf2是C1‑8烷基；以及 [0062] 每个Rf3独立地选自H、CH3和CH2CH3。 [0063] 在一些实施方案中，酚类组合物可以进一步包括式(VII)的化合物： [0064] [0065] 其中L7选自不存在、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、和‑CH2CH2CH2‑， [0066] x7是2‑50的整数；条件是x1、x2、x3、x4、x5、x6和x7均不相同； [0067] Rg1是C1‑8烷基； [0068] Rg2是C1‑8烷基；以及 [0069] 每个Rg3独立地选自H、CH3和CH2CH3。 [0070] 在一些实施方案中，酚类组合物可以进一步包括式(VIII)的化合物： [0071] [0072] 其中L8选自不存在、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、和‑CH2CH2CH2‑， [0073] x8是2‑50的整数；条件是x1、x2、x3、x4、x5、x6、x7和x8均不相同； [0074] Rh1是C1‑8烷基； [0075] Rh2是C1‑8烷基；以及 [0076] 每个Rh3独立地选自H、CH3和CH2CH3。 [0077] 在一些实施方案中，优选L取代基(即，L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、和L8)中的每一个是相同的。例如，每个L取代基可以不存在，或每个L取代基可以是‑CH2‑，或每个L取代基可以是‑CH2CH2‑，或每个L取代基可以是‑CH2CH2CH2‑。在一些实施方案中，每个L取代基是‑CH2CH2‑。 [0078] 在某些实施方案中，优选的是，R1取代基(即，Ra1、Rb1、Rc1、Rd1、Re1、Rf1、Rg1、和Rh1)与2 a2 b2 c2 d2 e2 f2 g2 h2 1 R取代基(即，R 、R 、R 、R 、R 、R 、R 、和R )不同。例如，R取代基的每一个可以是叔丁 2 基，而R取代基的每一个可以是线性C1‑8烷基(即，甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己 1 2 基、正庚基或正辛基)。在某些实施方案中，优选每个R取代基是叔丁基，每个R取代基是甲 2 基，或每个R取代基是乙基。 [0079] 在一些实施方案中，优选R3取代基(即Ra3、Rb3、Rc3、Rd3、Re3、Rf3、Rg3、和Rh3)中的每一3 3 个是相同的。例如，每个R取代基可以是H，或每个R 取代基可以是CH3。在其他实施方案中， 3 3 至少一个R取代基是H且至少一个R取代基是CH3。 [0080] 对于其中每个R1取代基都相同、每个R2取代基都相同、每个R3取代基都相同、并且每个L取代基都相同的实施方案，酚类组合物可以被描述为具有以下通式结构的多种化合物： [0081] [0082] 其中L选自不存在、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、和‑CH2CH2CH2‑， [0083] R1是C1‑8烷基； [0084] R2是C1‑8烷基； [0085] R3是H、CH3或CH2CH3；以及 [0086] n大于2且小于50，优选大于3且小于50，大于4且小于25，大于4且小于10，大于5且小于15，大于8且小于20，或大于12且小于25。 [0087] 给定酚类组合物的‘n’值可以通过使用UV/Vis检测器的HPLC分析来确定。这种类型的分析是量化聚合物分布的每种组分的水平的优选方法，因为它将用这种类型的酚类组合物给出最准确可再现的结果。在其他实施方案中，也可以使用质谱数据。 [0088] 在一些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝4，式II化合物的特征在于x2＝3。相对于酚类组合物的总质量，式I的化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，并且相对于酚类组合物的总质量，式II的化合物可以以15‑75％的量存在。 [0089] 在某些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝4，式II化合物的特征在于x2＝3，且3 式III化合物的特征在于x＝5。相对于酚类组合物的总质量，式I化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，相对于酚类组合物的总质量，式II化合物可以以15‑75％的量存在，相对于酚类组合物的总质量，式III化合物可以以15‑75％的量存在。 [0090] 在一些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝5，式II化合物的特征在于x2＝4。相对于酚类组合物的总质量，式I的化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，并且相对于酚类组合物的总质量，式II的化合物可以以15‑75％的量存在。 [0091] 在某些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝5，式II化合物的特征在于x2＝4，且3 式III化合物的特征在于x＝6。相对于酚类组合物的总质量，式I化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，相对于酚类组合物的总质量，式II化合物可以以15‑75％的量存在，相对于酚类组合物的总质量，式III化合物可以以15‑75％的量存在。 [0092] 在一些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝6，式II化合物的特征在于x2＝5。相对于酚类组合物的总质量，式I的化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，并且相对于酚类组合物的总质量，式II的化合物可以以15‑75％的量存在。 [0093] 在某些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝6，式II化合物的特征在于x2＝5，且3 式III化合物的特征在于x＝7。相对于酚类组合物的总质量，式I化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，相对于酚类组合物的总质量，式II化合物可以以15‑75％的量存在，相对于酚类组合物的总质量，式III化合物可以以15‑75％的量存在。 [0094] 在一些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝7，式II化合物的特征在于x2＝6。相对于酚类组合物的总质量，式I的化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，并且相对于酚类组合物的总质量，式II的化合物可以以15‑75％的量存在。 [0095] 在某些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝7，式II化合物的特征在于x2＝6，且3 式III化合物的特征在于x＝8。相对于酚类组合物的总质量，式I化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，相对于酚类组合物的总质量，式II化合物可以以15‑75％的量存在，相对于酚类组合物的总质量，式III化合物可以以15‑75％的量存在。 [0096] 在一些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝8，式II化合物的特征在于x2＝7。相对于酚类组合物的总质量，式I的化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，并且相对于酚类组合物的总质量，式II的化合物可以以15‑75％的量存在。 [0097] 在某些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝8，式II化合物的特征在于x2＝7，且3 式III化合物的特征在于x＝9。相对于酚类组合物的总质量，式I化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，相对于酚类组合物的总质量，式II化合物可以以15‑75％的量存在，相对于酚类组合物的总质量，式III化合物可以以15‑75％的量存在。 [0098] 在一些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝9，式II化合物的特征在于x2＝7。相对于酚类组合物的总质量，式I的化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，并且相对于酚类组合物的总质量，式II的化合物可以以15‑75％的量存在。 [0099] 在某些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝9，式II化合物的特征在于x2＝7，且3 式III化合物的特征在于x＝10。相对于酚类组合物的总质量，式I化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，相对于酚类组合物的总质量，式II化合物可以以15‑75％的量存在，相对于酚类组合物的总质量，式III化合物可以以15‑75％的量存在。 [0100] 在一些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝10，式II化合物的特征在于x2＝9。相对于酚类组合物的总质量，式I的化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，并且相对于酚类组合物的总质量，式II的化合物可以以15‑75％的量存在。 [0101] 在某些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝10，式II化合物的特征在于x2＝9，3 且式III化合物的特征在于x＝11。相对于酚类组合物的总质量，式I化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，相对于酚类组合物的总质量，式II化合物可以以15‑75％的量存在，相对于酚类组合物的总质量，式III化合物可以以15‑75％的量存在。 [0102] 在一些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝11，式II化合物的特征在于x2＝10。相对于酚类组合物的总质量，式I的化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，并且相对于酚类组合物的总质量，式II的化合物可以以15‑75％的量存在。 [0103] 在某些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝11，式II化合物的特征在于x2＝10，3 且式III化合物的特征在于x＝12。相对于酚类组合物的总质量，式I化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，相对于酚类组合物的总质量，式II化合物可以以15‑75％的量存在，相对于酚类组合物的总质量，式III化合物可以以15‑75％的量存在。 [0104] 在一些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝12，式II化合物的特征在于x2＝11。相对于酚类组合物的总质量，式I的化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，并且相对于酚类组合物的总质量，式II的化合物可以以15‑75％的量存在。 [0105] 在某些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝12，式II化合物的特征在于x2＝11，3 且式III化合物的特征在于x＝13。相对于酚类组合物的总质量，式I化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，相对于酚类组合物的总质量，式II化合物可以以15‑75％的量存在，相对于酚类组合物的总质量，式III化合物可以以15‑75％的量存在。 [0106] 在一些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝13，式II化合物的特征在于x2＝12。相对于酚类组合物的总质量，式I的化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，并且相对于酚类组合物的总质量，式II的化合物可以以15‑75％的量存在。 [0107] 在某些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝13，式II化合物的特征在于x2＝12，3 且式III化合物的特征在于x＝14。相对于酚类组合物的总质量，式I化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，相对于酚类组合物的总质量，式II化合物可以以15‑75％的量存在，相对于酚类组合物的总质量，式III化合物可以以15‑75％的量存在。 [0108] 在一些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝14，式II化合物的特征在于x2＝13。相对于酚类组合物的总质量，式I的化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，并且相对于酚类组合物的总质量，式II的化合物可以以15‑75％的量存在。 [0109] 在某些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝14，式II化合物的特征在于x2＝13，3 且式III化合物的特征在于x＝15。相对于酚类组合物的总质量，式I化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，相对于酚类组合物的总质量，式II化合物可以以15‑75％的量存在，相对于酚类组合物的总质量，式III化合物可以以15‑75％的量存在。 [0110] 在一些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝15，式II化合物的特征在于x2＝14。相对于酚类组合物的总质量，式I的化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，并且相对于酚类组合物的总质量，式II的化合物可以以15‑75％的量存在。 [0111] 在某些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝15，式II化合物的特征在于x2＝14，3 且式III化合物的特征在于x＝16。相对于酚类组合物的总质量，式I化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，相对于酚类组合物的总质量，式II化合物可以以15‑75％的量存在，相对于酚类组合物的总质量，式III化合物可以以15‑75％的量存在。 [0112] 在一些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝16，式II化合物的特征在于x2＝15。相对于酚类组合物的总质量，式I的化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，并且相对于酚类组合物的总质量，式II的化合物可以以15‑75％的量存在。 [0113] 在某些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝16，式II化合物的特征在于x2＝15，3 且式III化合物的特征在于x＝17。相对于酚类组合物的总质量，式I化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，相对于酚类组合物的总质量，式II化合物可以以15‑75％的量存在，相对于酚类组合物的总质量，式III化合物可以以15‑75％的量存在。 [0114] 在一些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝17，式II化合物的特征在于x2＝16。相对于酚类组合物的总质量，式I的化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，并且相对于酚类组合物的总质量，式II的化合物可以以15‑75％的量存在。 [0115] 在某些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝17，式II化合物的特征在于x2＝16，3 且式III化合物的特征在于x＝18。相对于酚类组合物的总质量，式I化合物可以以15‑75％的量存在于酚类组合物中，相对于酚类组合物的总质量，式II化合物可以以15‑75％的量存在，相对于酚类组合物的总质量，式III化合物可以以15‑75％的量存在。 [0116] 在某些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝3，式II化合物的特征在于x2＝4，式3 4 5 III化合物的特征在于x ＝5，式IV化合物的特征在于x ＝6，式V化合物的特征在于x＝7，式 6 7 8 VI化合物的特征在于x＝8，式VII化合物的特征在于x＝9，且式VIII化合物的特征在于x＝10。这些化合物可以存在于如下表中所示的酚类组合物中(表示为相对于酚类组合物的总质量的重量百分比)： [0117] [0118] [0119] 在某些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝6，式II化合物的特征在于x2＝7，式3 4 5 III化合物的特征在于x＝8，式IV化合物的特征在于x＝9，式V化合物的特征在于x＝10， 6 7 式VI化合物的特征在于x ＝11，式VII化合物的特征在于x＝12，且式VIII化合物的特征在 8 于x ＝13。这些化合物可以存在于如下表中所示的酚类组合物中(表示为相对于酚类组合物的总质量的重量百分比)： [0120] [0121] [0122] 在某些实施方案中，式I化合物的特征在于x1＝10，式II化合物的特征在于x2＝11，3 4 5 式III化合物的特征在于x ＝12，式IV化合物的特征在于x＝13，式V化合物的特征在于x＝ 6 7 14，式VI化合物的特征在于x＝15，式VII化合物的特征在于x＝16，且式VIII化合物的特征 8 在于x ＝17。这些化合物可以存在于如下表中所示的酚类组合物中(表示为相对于酚类组合物的总质量的重量百分比)： [0123] I II III IV V VI VII VIII 25‑75％ 25‑75％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑50％ 25‑75％ 25‑75％ 25‑75％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑50％ 25‑75％ 25‑75％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑25％ 25‑75％ 25‑75％ 25‑75％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑50％ 0‑50％ 25‑75％ 25‑75％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑25％ 0‑25％ 25‑75％ 25‑75％ 25‑75％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑50％ 25‑75％ 25‑75％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑25％ 25‑75％ 25‑75％ 25‑75％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑50％ 25‑75％ 25‑75％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑25％ 25‑75％ 25‑75％ 25‑75％ 0‑25％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑50％ 0‑50％ 25‑75％ 25‑75％ 0‑50％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑25％ 25‑75％ 25‑75％ 25‑75％ 15‑40％ 15‑40％ 15‑35％ 5‑15％ <10％ <5％ <3％ <3％ <5％ 5‑15％ 10‑25％ 15‑35％ 15‑35％ 5‑25％ 2‑10％ <5％ <3％ <1％ <5％ 5‑15％ 8‑20％ 10‑25％ 10‑25％ 9‑20％ 7‑20％ 7‑20％ 10‑25％ 10‑20％ 5‑15％ 2‑15％ 1‑5％ <5％ 5‑15％ 5‑15％ 5‑10％ <5％ <5％ 5‑10％ 5‑15％ 5‑15％ 15‑50％ 15‑50％ 15‑50％ 15‑50％ 0‑55％ 0‑55％ 0‑55％ 0‑55％ 0‑55％ 15‑50％ 15‑50％ 15‑50％ 15‑50％ 0‑55％ 0‑55％ 0‑55％ 0‑55％ 0‑55％ 15‑50％ 15‑50％ 15‑50％ 15‑50％ 0‑55％ 0‑55％ 0‑55％ 0‑55％ 0‑55％ 15‑50％ 15‑50％ 15‑50％ 15‑50％ 0‑55％ 0‑55％ 0‑55％ 0‑55％ 0‑55％ 15‑50％ 15‑50％ 15‑50％ 15‑50％ 15‑40％ 15‑40％ 15‑40％ 15‑40％ 15‑40％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑25％ 15‑40％ 15‑40％ 15‑40％ 15‑40％ 15‑40％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑25％ 15‑40％ 15‑40％ 15‑40％ 15‑40％ 15‑40％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑25％ 0‑25％ 15‑40％ 15‑40％ 15‑40％ 15‑40％ 15‑40％ [0124] 可以用于酚类组合物中的示例性酚类化合物包括： [0125] [0126] [0127] [0128] 杂质也可能产生自本发明材料的制造、加工、运输、储存和使用中。 [0129] 这样的杂质可以从制备本发明材料的反应过程的副产物中存在，例如R1或R2基团的损失，酯键水解成羧酸，与PEG链的单酯交换得到PEG化的酯，其中PEG以‑OH基团封端。PEG杂质的单酯的其他杂质可产生自氧化产物，其中‑OH可形成‑CHO或‑CO2H基团。这些分子可以被认为是杂质，并且它们的存在不会否定本发明，只要组合物的大部分(并且优选地基本上大部分)分子是如所描述的。在任何情况下，表现出这种类型的可变性的组合物应被解释为涵盖在本发明和材料由所示化学式“表示”的描述中。 [0130] 酚类组合物中的杂质也可产生自产物的自氧化或自由基的捕获。这些杂质预期是产品的一部分，特别是在洗涤剂中使用或应用期间。来自氧化的预期杂质的实例可见于Zhang et al.,J Material Sci Eng.6:393. [0131] 本文所公开的酚类组合物可配制成多种衣物洗涤护理组合物。合适的衣物洗涤护理组合物包括：粉末状衣物洗涤剂；洗涤剂片和条；清洗添加剂；衣物洗涤液，包括轻质型液体、重质型液体、浓缩液体洗涤剂；非水性或低水性衣物洗涤液；单位剂量小袋；皂条；衣物洗涤珠粒；干燥片；可溶解片；以及它们的组合。相对于衣物洗涤护理组合物的总重量计，酚类组合物可以0.0001重量％‑1.0重量％、0.0001重量％‑0.5重量％、0.0001重量％‑0.1重量％、0.0001重量％‑0.01重量％、0.0001重量％‑0.001重量％、0.001重量％‑1.0重量％、0.001重量％‑1.0重量％、0.01重量％‑1.0重量％、0.1重量％‑1.0重量％或0.5重量％‑1.0重量％的量存在。 [0132] 衣物洗涤护理组合物可以是液体组合物的形式。液体组合物可包含按所述组合物的重量计约0％至约99％、或约30％至约90％、或约50％至约80％的水。液体组合物可以包括非水液体洗涤剂。 [0133] 衣物洗涤护理组合物可以是固体组合物的形式。固体组合物可包含按组合物的重量计约20％至约98％的用于形成固体组合物的水溶性载体。在非限制性但优选的实例中，用于形成固体组合物的水溶性载体可以是聚乙二醇。聚乙二醇载体可具有约2000至约20,000道尔顿、优选约5000至约15,000道尔顿、更优选约6000至约12,000道尔顿的重均分子量。固体组合物可包含按组合物的重量计小于约20％、优选小于约15％、更优选小于约5％、甚至更优选小于约1％的水。在一个优选的实例中，衣物洗涤护理组合物为微粒或颗粒的形式。微粒或颗粒可以具有选自由以下组成的组的形状：球形、半球形、压缩半球形、扁豆形、长方形及它们的混合物。本领域技术人员可以认识到，这些形状是非限制性的，并且微粒和颗粒可以具有本领域已知的用于这些微粒和颗粒的任何其他形状。微粒可具有约0.1mm至约2mm的最大尺寸(即长度、宽度、高度、直径)和约0.05mm至约1.5mm的最小尺寸(即长度、宽度、高度、直径)。颗粒可具有约2mm至约10mm的最大尺寸(即长度、宽度、高度、直径)和约 1.5mm至约4mm的最小尺寸(即长度、宽度、高度、直径)。 [0134] 衣物洗涤护理组合物可自由流动。这样的自由流动的衣物洗涤护理组合物可包装在容器内，使得消费者可打开容器并简单地计量所需量的衣物洗涤护理组合物。容器可为3 本领域已知的适于容纳衣物洗涤护理组合物的任何容器。例如，容器可具有约50cm 至约 3 1500cm的体积。容器可以具有任何合适的尺寸和形状，用于放置在杂货店货架上，用于放置在消费者家中，或用于商业环境中，诸如洗衣店。 [0135] 还预期可将衣物洗涤护理组合物掺入单位剂量制品中，例如单隔室小袋、多隔室小袋、可溶解片、纤维制品、片、条或它们的混合物。此类小袋通常包括至少部分包封衣物洗涤护理组合物的水溶性膜，诸如聚乙烯醇水溶性膜。合适的膜包括从美国印第安纳州的Monosol，LLC可商购的那些。多隔室小袋可包含至少两个、至少三个或至少四个隔室。多隔室小袋可以包括并排和/或重叠的隔室。含在小袋或其隔室中的衣物洗涤护理组合物可为液体形式、固体形式或其组合。 [0136] 包封在小袋内的衣物洗涤护理组合物可具有相对少量的水，例如衣物洗涤护理组合物的按重量计小于约20％、或小于约15％、或小于约12％、或小于约10％、或小于约8％的水。 [0137] 衣物洗涤护理组合物可进一步包括一种或多种表面活性剂，例如衣物洗涤护理组合物的按重量计约0.1％至约80％的量的表面活性剂。表面活性剂可选自由以下组成的组：非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂及它们的混合物。如果衣物洗涤护理组合物为衣物洗涤清洁组合物或洗涤剂，则通常使用阴离子和非离子表面活性剂。如果衣物洗涤护理组合物为织物软化组合物，则通常使用阳离子表面活性剂。表面活性剂可提供污物去除并有助于分散抗氧化剂，同时不会不利地影响抗氧化剂在织物上的沉积。 [0138] 合适的非离子表面活性剂可以包括但不限于烷氧基化脂肪醇(例如乙氧基化脂肪醇)；烷氧基化烷基酚；烷基酚缩合物；中链支化醇；中链支化烷基烷氧基化物；烷基多糖；多羟基脂肪酸酰胺；醚封端的聚(烷氧基化的)醇表面活性剂；及它们的混合物。烷氧基化物单元可以是乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物。非离子表面活性剂可以是线性的、支化的(例如，中链支化的)或其组合。合适的非离子表面活性剂的实例可以包括以商品名 从德国德维希港(Ludwigshafen)的BASF商购的那些，以商品名非离子型从荷兰海牙(The Hague)的壳牌(Shell)商购的那些，以及以商品名 从美国德克萨斯州伍德兰(The Woodlands)的亨斯曼公司(Huntsman Corporation)商购的。 [0139] 合适的阴离子表面活性剂可以包括但不限于硫酸盐去污表面活性剂(例如烷氧基化和/或非烷氧基化烷基硫酸盐材料)；和/或磺酸去污表面活性剂(例如，烷基苯磺酸盐)。阴离子表面活性剂可以是线性、支化或其组合。优选的阴离子表面活性剂可以包括但不限于线性烷基苯磺酸盐(LAS)、烷基乙氧基化硫酸盐(AES)、烷基硫酸盐(AS)及它们的混合物。 其他合适的阴离子表面活性剂可以包括支链改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)、甲酯磺酸盐 (MES)和/或烷基乙氧基化羧酸盐(AEC)。阴离子表面活性剂可以酸形式、盐形式或它们的混合物存在。阴离子表面活性剂可以例如通过碱金属(例如钠)或胺(例如单乙醇胺)部分或全部中和。阴离子表面活性剂可以预先中和，优选用碱金属、碱土金属、诸如乙醇胺的胺或它们的混合物中和。 [0140] 合适的两性表面活性剂可以包括本领域技术人员已知的任何常规两性表面活性剂，诸如氧化胺。优选的胺氧化物可以包括烷基二甲基胺氧化物或烷基酰胺丙基二甲基胺氧化物，更优选烷基二甲基胺氧化物和甚至更优选椰油二甲基氨基氧化物。氧化胺可具有线性或中间支化的烷基部分。典型的线性氧化胺可以包括含有一个C8‑18烷基部分和两个选自由C1‑3烷基、C1‑3羟基烷基及它们的混合物组成的组的部分的水溶性氧化胺。优选地，氧化4 5 6 4 5 6 胺的特征在于式R ‑N(R)(R)O，其中R是C8‑18烷基，R和R选自甲基、乙基、丙基、异丙基、2‑羟乙基、2‑羟丙基和3‑羟丙基。氧化胺表面活性剂可以包括线性C10‑C18烷基二甲基氧化胺和线性C8‑C12烷氧基乙基二羟乙基氧化胺。 [0141] 合适的两性离子表面活性剂可以包括本领域技术人员已知的任何常规两性离子表面活性剂，诸如甜菜碱，特别是烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、咪唑啉盐甜菜碱(amidazoliniumbetaine)、磺基甜菜碱、羟基甜菜碱和磷酸甜菜碱。合适的甜菜碱的实例可以包括烷基二甲基甜菜碱和椰油基二甲基氨基丙基甜菜碱，N‑烷基‑N,N‑二甲基氨基‑1‑丙烷磺酸盐，其中烷基可以是C8至C18，或C8至C14。合适的阳离子表面活性剂可以包括但不限于烷基吡啶化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基叔锍化合物及它们的混合物。优 7 8 9 10 + ‑ 7 选的阳离子表面活性剂是具有以下通式的季铵化合物：(R)(R)(R)(R ‑)NX其中，R 是线 8 9 10 性或支化的、取代或未取代的C6‑18烷基或烯基部分，R和R独立地选自甲基或乙基部分，R是羟基、羟甲基或羟乙基部分，X是提供电荷中性的阴离子，优选的阴离子包括：卤素离子，优选氯离子；硫酸根；以及磺酸根。为了本发明的目的，阳离子表面活性剂包括可提供织物护理有益效果的那些。有用的阳离子表面活性剂的非限制性实例包括：脂肪胺，咪唑啉季化合物和季铵表面活性剂，优选N,N‑双(硬脂酰氧基‑乙基)N,N‑二甲基氯化铵，N,N‑双(牛油酰氧基‑乙基)N,N‑二甲基氯化铵，N,N‑双(硬脂酰氧基‑乙基)N‑(2‑羟乙基)N‑甲基甲基硫酸铵；1,2‑二(硬脂酰氧基)3‑三甲基丙烷氯化铵；二亚烷基二甲基铵盐，诸如二油菜二甲基氯化铵、二(硬)牛油二甲基氯化铵；二油菜二甲基硫酸铵；1‑甲基‑1‑硬脂酰氨基乙基‑2‑甲基硫酸硬脂酰咪唑鎓；1‑牛油酰胺基乙基‑2‑牛油基咪唑啉；N,N″‑二烷基二亚乙基三胺；用脂肪酸酯化的N‑(2‑羟乙基)‑1,2‑乙二胺或N‑(2‑羟基异丙基)‑1,2‑乙二胺与乙醇酸的反应产物，其中脂肪酸是(氢化)牛油脂肪酸、棕榈脂肪酸、氢化棕榈脂肪酸、油酸、油菜籽脂肪酸、氢化油菜籽脂肪酸和上述的混合物。 [0142] 本发明的洗涤剂组合物还可以包括任何数量的其他任选成分。这些包括常规衣物洗涤剂组合物组分，诸如非着色染料、去污助洗剂、酶、酶稳定剂(诸如丙二醇、硼酸和/或硼砂)、抑泡剂、污物悬浮剂、调色剂、污物剥离剂、其他织物护理有益剂、pH调节剂、螯合剂、蒙皂石粘土(smectite clay)、溶剂、水溶助长剂和相稳定剂、结构化剂、染料转移抑制剂、遮光剂、荧光增白剂、香料和着色剂。各种任选的洗涤剂组合物成分，如果存在于本文的组合物中，则应以常规使用的浓度使用，以产生它们对组合物或洗涤操作的所需贡献。通常，此类任选的洗涤剂组合物成分的总量按所述组合物的重量计可在约0.01％至约50％、更优选约0.1％至约30％的范围内。 [0143] 助洗剂‑本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助洗剂或助洗剂体系。当存在时，组合物将通常包含按重量计至少约1％的助洗剂、或约5％或10％至约80％、50％或甚至30％的助洗剂。助洗剂包括但不限于多磷酸盐的碱金属、铵和链烷醇铵盐，碱金属硅酸盐，碱土金属和碱金属碳酸盐，硅铝酸盐助洗剂聚羧酸盐化合物。醚羟基聚羧酸酯，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1,3,5‑三羟基苯‑2,4,6‑三磺酸，和羧甲基‑氧基琥珀酸，诸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的多乙酸的各种碱金属、铵和取代铵盐，以及多羧酸盐，诸如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、聚马来酸、苯1,3,5‑三羧酸、羧甲氧基琥珀酸、及其可溶性盐。 [0145] 调色剂‑本发明的组合物还可以包括一种或多种调色剂。合适的调色剂由蓝色或紫色偶氮着色剂、三芳基甲烷染料或各种无色染料组成。调色剂的各种非限制性实例公开于美国专利第10,731,112和10,876,079号中。当存在于本文的组合物中时，调色染料的含量按清洁组合物的重量计为约0.0001％、约0.01％、约0.05％至约1％，或甚至按清洁组合物的重量计为约0.1％。 [0146] 染料转移抑制剂‑本发明的组合物还可以包括一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N‑氧化物聚合物、N‑乙烯基吡咯烷酮和N‑乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。当存在于本文的组合物中时，染料转移抑制剂的存在量以清洁组合物的重量计为约0.0001％、约0.01％、约0.05％至约10％、约2％、或甚至约1％。 [0147] 分散剂‑本发明的组合物还可以含有分散剂。合适的水溶性有机材料为均聚酸或共聚酸或其盐，其中多元羧酸可包含至少两个彼此间隔不超过两个碳原子的羧基。 [0148] 酶‑组合物可以包含一种或多种提供清洁性能和/或织物护理有益效果的洗涤剂酶。合适的酶的实例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂加氧酶、木质素酶、普鲁兰酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、马拉聚糖酶、β‑葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是常规可应用的酶，如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与淀粉酶的混合物。 [0149] 酶稳定剂‑用于例如洗涤剂的组合物的酶可通过各种技术稳定。本文所用的酶可通过在向酶提供钙和/或镁离子的最终组合物中存在水溶性钙和/或镁离子源来稳定。 [0150] 洗涤剂组合物还可以含有漂白剂。合适的漂白剂包括，例如，过氧化氢源，诸如本文并入的Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology,4th Ed(1992,John Wiley&Sons),Vol.4,pp.271‑300“Bleaching Agents(Survey)”中详细描述的那些。这些过氧化氢源包括各种形式的过硼酸钠和过碳酸钠，包括这些化合物的各种涂覆和改性形式。 [0151] 本文使用的过氧化氢的优选来源可以是任何方便的来源，包括过氧化氢本身。例如，本文可使用过硼酸盐，例如过硼酸钠(任何水合物，但优选单水合物或四水合物)、碳酸钠过氧水合物或等效的过碳酸盐、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物或过氧化钠。可用的氧源也是有用的，诸如过硫酸盐漂白剂(例如，由DuPont制造的OXONE)。过硼酸钠一水合物和过碳酸钠是特别优选的。也可以使用任何方便的过氧化氢源的混合物。 [0152] 漂白活化剂‑优选地，组合物中的过氧漂白剂组分与活化剂(过酸前体)一起配制。活化剂的存在量以组合物的重量计为约0.01％、优选约0.5％、更优选约1％至约15％、优选至约10％、更优选至约8％。本文所用的漂白活化剂是当与过氧化氢源结合使用时导致原位产生对应于漂白活化剂的过酸的任何化合物。活化剂的各种非限制性实例公开于美国专利第5,576,282号中；4,915,854号和4,412,934号中。其他可用于本发明的典型漂白剂和活化剂也参见美国专利第4,634,551号。 [0153] 优选的活化剂选自由以下形成的组：四乙酰基乙二胺(TAED)、苯甲酰基己内酰胺(BzCL)、4‑硝基苯甲酰基己内酰胺、3‑氯苯甲酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS)、壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)、苯甲酸苯酯(PhBz)、癸酰氧基苯磺酸盐(C10‑OBS)、苯甲酰基戊内酰胺(BZVL)、辛酰氧基苯磺酸盐(C8‑OBS)、可全水解的酯及它们的混合物，最优选苯甲酰基己内酰胺和苯甲酰基戊内酰胺。pH为约8至约11的特别优选的漂白活化剂是具有OBS或VL离去基团的那些。 [0154] 优选的疏水漂白活化剂包括但不限于壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)；4‑[N‑(壬酰基)氨基己酰氧基]‑苯磺酸钠盐(NACA‑OBS)，其实例描述于美国专利第5,523,434号中；十二烷酰氧基苯磺酸盐(LOBS或C12‑OBS)；10‑十一烯酰氧基苯磺酸盐(在10位具有不饱和性的UDOBS或C11‑OBS)；和癸酰氧基苯甲酸(DOBA)。 [0155] 优选的漂白活化剂是在以下文献中描述的那些：授予Burns等人的美国专利第5,998,350号；Christie等人的美国专利第5,698,504号；Christie等人的美国专利第5,695, 679号；Willey等人的美国专利第5,686,401号；Hartshorn等人的美国专利第5,686,014号； Willey等人的美国专利第5,405,412号；Willey等人的美国专利第5,405,413号；Mitchel等人的美国专利第5,130,045号；以及Chung等人的美国专利第4,412,934号和共同未决的专利申请序列第08/064,564号，所有这些并入本文作为参考。 [0156] 含金属的漂白催化剂‑本发明的组合物和方法还可任选地包括含金属的漂白催化剂，优选含锰和钴的漂白催化剂。 [0157] 一类含金属的漂白催化剂是催化剂体系，其包含具有确定的漂白催化活性的过渡金属阳离子(诸如铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子)，几乎没有或没有漂白催化活性的辅助金属阳离子(诸如锌或铝阳离子)，和具有确定的催化和辅助金属阳离子的稳定常数的螯合剂，特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐。这样的催化剂公开在授予Bragg的美国专利第4,430,243号中。 [0158] 漂白增效化合物‑本文的组合物可包含一种或多种漂白增效化合物。漂白增效化合物在低温应用中提供增加的漂白效力。漂白增效剂与常规过氧漂白源一起作用以提供增加的漂白效力。这通常通过原位形成诸如双环氧乙烷、氧氮杂环丙烷、或氧亚胺正离子(oxaziridinium)的活性氧转移剂来实现。或者，可以使用预先形成的双环氧乙烷、氧氮杂环丙烷和氧亚胺正离子(oxaziridinium)。 [0159] 用于本发明的合适的漂白增效化合物包括阳离子亚胺、两性离子亚胺、阴离子亚胺和/或净电荷为约+3至约‑3的多离子亚胺及它们的混合物。本发明的这些亚胺漂白增效化合物包括具有以下通式结构的那些： [0160] [0161] 其中R11、R12、R13、和R14各自独立地是H或未取代或取代的选自以下的基团：苯基、芳基、杂环、烷基和环烷基。 [0162] 优选的漂白增效化合物是两性离子漂白增效剂，其描述于美国专利第5,576,282号和5,718,614号中。其他漂白增效化合物包括描述于以下文献中的那些阳离子漂白增效剂：美国专利第5,360,569号；第5,442,066号；第5,478,357号；第5,370,826号；第5,482,515号；第5,550,256号；以及WO95/13351、WO95/13352和WO95/13353。 [0163] 过氧源是本领域公知的，本发明中使用的过氧源可以包括任何这些公知的来源，包括过氧化合物以及在消费者使用条件下原位提供有效量过氧的化合物。过氧源可以包括过氧化氢源、通过过氧化氢源和漂白活化剂的反应原位形成过酸阴离子、预形成的过酸化合物或合适的过氧源的混合物。当然，本领域的普通技术人员将认识到，在不脱离本发明的范围的情况下，可以使用其他过氧源。当存在漂白增效化合物时，优选在本发明的漂白体系中与过氧源结合使用。 [0164] 光漂白剂‑适用于本发明处理组合物的光漂白剂包括但不限于美国专利第4,217,105和5,916,481中所述的光漂白剂。 [0165] 酶漂白‑酶体系可用作漂白剂。过氧化氢也可以通过添加酶体系(即酶和其底物)而存在，其能够在清洗和/或漂洗过程开始时或期间产生过氧化氢。在1991年10月9日提交的EP专利申请91202655.6中公开了这样的酶体系。 [0166] 液体洗涤剂组合物为表面活性剂、酚类组合物和某些任选的其他成分的水溶液或均匀分散体或悬浮液的形式，其中一些通常可为固体形式，其已与组合物的通常为液体的组分组合，诸如液体醇乙氧基化物非离子、水性液体载体和任何其他通常为液体的任选成分。这样的溶液、分散体或悬浮液是可接受的相稳定的，并且通常具有约100至600cps、更优选约150至400cps的粘度。为了本发明的目的，用布氏LVDV‑II+粘度计装置使用#21锭子测量粘度。 [0167] 本文的液体洗涤剂组合物可通过以任何方便的顺序组合其组分并通过例如搅拌来混合所得组分组合以形成相稳定的液体洗涤剂组合物来制备。在制备这种组合物的优选工艺中，形成含有至少主要比例、优选基本上全部的液体组分，例如非离子表面活性剂、非表面活性液体载体和其他任选的液体组分的液体基质，通过对该液体组合赋予剪切搅拌来充分混合液体组分。例如，可以使用机械搅拌器进行快速搅拌。在保持剪切搅拌的同时，可以加入基本上所有的任何阴离子表面活性剂和固体形式的成分。继续搅拌混合物，并且如果需要，可以在此时增加搅拌以在液相内形成不溶性固相颗粒的溶液或均匀分散体。在将一些或所有固体形式的材料加入到该搅拌的混合物中之后，掺入待包括的任何酶材料的颗粒，例如酶小球。作为上文所述的组合物制备方法的变体，可以将一种或多种固体组分作为与小部分的一种或多种液体组分预混合的颗粒的溶液或浆料加入搅拌的混合物中。在加入所有组合物组分之后，继续搅拌混合物一段足以形成具有所需粘度和相稳定性特征的组合物的时间段。这通常包括搅拌约30至60分钟的时间段。 [0168] 在用于形成液体洗涤剂组合物的替代实施例中，首先将酚类组合物与一种或多种液体组分组合以形成酚类组合物预混合物，并且将该预混合物添加到组合物制剂中，组合物制剂含有衣物洗涤剂组合物的组分的余量的显著部分，例如按重量计大于50％，更具体地按重量计大于70％，并且还更具体地按重量计大于90％。例如，在上述方法中，在组分添加的最后阶段添加酚类组合物预混合物和酶组分。在另一个实施例中，在添加到洗涤剂组合物中之前将酚类组合物包封，将包封的酚类组合物悬浮在结构化液体中，并将悬浮液添加到含有衣物洗涤剂组合物的组分的大部分余量的组合物制剂中。 [0169] 如上文所述制备的本发明的组合物可用于形成用于洗涤诸如织物的纺织品基材的清洗液。通常，将有效量的这种组合物加入到水中，优选在常规织物洗涤自动清洗机中，以形成这种水性洗涤液。然后使如此形成的水性清洗液优选在搅拌下与待洗涤的织物接触。将有效量的本文所述的液体洗涤剂组合物加入到水中以形成在水性洗涤液中包含约500至7,000ppm的洗涤剂组合物的水性清洗液。更优选地，将在水性清洗液中提供约1,000至3,000ppm的本文所述的洗涤剂组合物。 [0170] 织物处理组合物/漂洗添加的织物软化组合物 [0171] 在另一个具体的实施例中，本发明的酚类组合物可以包括在织物处理组合物中。织物处理组合物可包含至少一种酚类组合物和漂洗添加的织物软化组合物(“RAFS”；“也称为漂洗添加的织物调理组合物”)。典型的漂洗添加的软化组合物的实例可以在2004年10月 8日提交的美国临时专利申请第60/687582号中找到。本发明的漂洗添加的织物软化组合物可包含(a)织物软化活性物质(“FSA”)和(b)酚类组合物。漂洗添加的织物软化组合物可包含按重量计约1％至约90％的FSA，更优选约按重量计5％至约50％的FSA。酚类组合物可以以约0.5ppb至约10000ppm、更优选约0.5ppm至约1000ppm的量存在于漂洗添加的织物软化组合物中。 [0172] 在本发明的一个实施例中，织物软化活性物质是适用于在漂洗步骤中软化织物的季铵化合物。在一个实施例中，FSA由脂肪酸和氨基醇的反应产物形成，得到单酯、二酯和在一个实施例中三酯化合物的混合物。在另一个实施例中，FSA包含一种或多种软化剂季铵化合物，诸如但不限于单烷基季铵化合物、二酰氨基季铵化合物、和二酯季铵化合物或其组合。 [0173] 在本发明的一个方面，FSA包含二酯季铵(下文称为“DQA”)化合物组合物。在本发明的某些实施例中，DQA化合物组合物还涵盖二酰氨基FSA和具有混合酰氨基和酯键以及上述二酯键的FSA的描述，所有这些在本文中称为DQA。 [0174] 适合作为FSA的第一种类型的DQA(“DQA(1)”)包括包含下式的化合物： [0175] {R154‑m‑N+‑[(CH2)n‑Y‑R16]m}X‑ [0176] 其中每个R15取代基是H，短链C1‑C6，优选C1‑C3烷基，或羟烷基，例如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等，聚(C2‑3烷氧基)，优选聚乙氧基基团、苄基或它们的混合物；每个m是2或3；每个n为1至约4，优选2；每个Y是‑O‑(O)C‑、‑C(O)‑O‑、‑NR‑C(O)‑、或‑C(O)‑NR‑，并且每1 个Y可以相同或不同；当Y为‑O‑(O)C‑或‑NR‑C(O)‑时，每个R中碳的总和加一为C12‑C22，优选 16 1 C14‑C20，其中每个R 为烃基或取代的烃基；可接受的是，R是不饱和的或饱和的并且是支化 1 的或线性的，并且优选它是线性的；可接受的是每个R 是相同的或不同的并且优选地它们‑ 是相同的；并且X可以是任何软化剂相容的阴离子，优选氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、磷酸根和硝酸根，更优选氯离子或甲基硫酸根。优选的DQA化合物通常通过使诸如MDEA(甲基二乙醇胺)和TEA(三乙醇胺)的链烷醇胺与脂肪酸反应来制备。通常由这些反应产生的一些物质包括N,N‑二(酰氧基乙基)‑N,N‑二甲基氯化铵或N,N‑二(酰氧基乙基)‑N,N‑甲基硫酸盐，其中酰基衍生自动物脂肪，不饱和以及多不饱和脂肪酸，例如牛油、硬化牛油、油酸和/或部分氢化的脂肪酸，衍生自植物油和/或部分氢化的植物油，例如低芥酸菜子油、红花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油、棕榈油等。 [0177] 合适的脂肪酸的非限制性实例列于美国专利第5,759,990第4栏第45‑66行。在一个实施例中，FSA包含除DQA(1)或DQA之外的其他活性物。在又一个实施例中，FSA仅包含DQA(1)或DQA并且不含或基本上不含任何其他季铵化合物或其他活性物质。在又一个实施例中，FSA包含用于产生DQA的前体胺。 [0178] 在本发明的另一方面，FSA包含被鉴定为DTTMAC的化合物，其包含下式： [0179] [R174‑m‑N(+)‑R18m]A‑ [0180] 其中每个m是2或3，每个R18是C6‑C22，优选C14‑C20，但不超过一个小于约C12，然后另一个是至少约16个烃基或取代的烃基取代基，优选C10‑C20烷基或烯基(不饱和烷基，包括多不饱和烷基，有时也称为“亚烷基”)，最优选C12‑C18烷基或烯基，支化或非支化的。在一个实17 施例中，FSA的碘值(IV)为约1至70；每个R 是H或短链C1‑C6，优选C1‑C3烷基，或羟烷基，例如 19 19 ‑ 甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等、苄基或(R O)2‑4H，其中每个R 是C1‑6亚烷基；并且A是软化剂相容的阴离子，优选地，氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、磷酸根或硝酸根；更优选氯离子或甲基硫酸根。 [0181] 这些FSA的实例包括二烷基二甲基铵盐和二烷基二甲基铵盐，诸如二牛油二甲基铵和二牛油二甲基铵甲基硫酸盐。可用于本发明的市售二烷基二甲基铵盐的实例是二氢化牛油二甲基氯化铵和二牛油二甲基氯化铵，分别以商品名 442和 470购自Degussa。在一个实施方案中，FSA包含除DTTMAC之外的其他活性物质。在又一个实施方案中，FSA仅包含DTTMAC的化合物并且不含或基本上不含任何其他季铵化合物或其他活性物质。 [0182] 在一个实施方案中，FSA包含授予Corona等人于2004年10月14日公开的美国专利第2004/0204337A1号中第30‑79段描述的FSA。在另一个实施例中，FSA是授予Smith等人于2005年11月18日公开的美国专利第2004/0229769A1中第26‑31段描述的FSA；或美国专利第 6,494,920号，第1栏，第51行及以下详述“酯季铵盐”或季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐。 [0183] 在一个实施方案中，FSA选自以下中的至少一种：二牛油酰氧基乙基二甲基氯化铵、二氢化牛油酰氧基乙基二甲基氯化铵、二牛油酰氧基二甲基氯化铵、二牛油酰氧基乙基二甲基甲基硫酸铵、二氢化牛油酰氧基乙基二甲基氯化铵、二氢化牛油酰氧基乙基二甲基氯化铵，或其组合。 [0184] 在一个实施方案中，FSA还可以包括含酰胺的化合物组合物。包含二酰胺的化合物的实例可以包括但不限于甲基‑双(牛油酰氨基乙基)‑2‑羟乙基铵甲基硫酸盐(以商品名Varisoft 110和Varisoft 222购自Degussa)。含酰胺‑酯的化合物的实例是N‑[3‑(硬脂酰氨基)丙基]‑N‑[2‑(硬脂酰氧基)乙氧基)乙基]‑N‑甲基胺。 [0185] 本发明的另一个具体实施方案提供了进一步包含阳离子淀粉的漂洗添加的织物软化组合物。阳离子淀粉公开于US2004/0204337 A1中。在一个实施例中，漂洗添加的织物软化组合物包含按织物软化组合物的重量计约0.1％至约7％的阳离子淀粉。在一个实施方案中，阳离子淀粉是来自National Starch的HCP401。 [0186] 示例性衣物洗涤护理组合物制剂： [0187] 液体洗涤剂制剂： [0188] 表A提供了包含至少一种本发明的酚类组合物的液体洗涤剂制剂的实例。 [0189] 表A‑包含酚类组合物的液体洗涤剂制剂 [0190] [0191] 1二亚乙基三胺五乙酸，钠盐 [0192] 2二亚乙基三胺五亚甲基膦酸，钠盐 [0193] 3乙二胺四乙酸，钠盐 [0194] 4一种紧凑的配方，包装成聚乙烯醇薄膜中的单元化剂量 [0195] 微粒洗涤剂制剂： [0196] 表B提供包括至少一种本发明的酚类组合物的微粒洗涤剂制剂的实例。表B‑包含酚类组合物的微粒洗涤剂制剂 [0197] [0198] 织物处理组合物： [0199] 表C提供包括至少一种本发明的酚类组合物的液体织物处理组合物的实例。表C‑包含酚类组合物的液体织物处理组合物 [0200] [0201] [0202] aN,N‑二(牛油酰氧基乙基)‑N,N‑二甲基氯化铵。 [0203] b基于普通玉米淀粉或马铃薯淀粉的阳离子淀粉，其含有25％至95％的直链淀粉和0.02至0.09的取代度，并且其作为水流动性测量的粘度的值为50至84。 [0204] c环氧乙烷和对苯二甲酸酯的共聚物，其具有描述于US 5,574,179第15栏第1‑5行1 的分子式结构，其中每个X是甲基，每个n是40，u是4，每个R基本上是1,4‑亚苯基部分，每个 2 R基本上是亚乙基、1,2‑亚丙基部分、或它们的混合物。 [0205] d二亚乙基三胺五乙酸。 [0206] CG，购自Rohm and Haas公司。 [0207] f硅酮消泡剂，购自Dow Corning公司，商品名为DC2310。 [0208] g4,4’‑双(2‑磺基苯乙烯基)联苯二钠，购自Ciba Specialty Chemicals。 [0209] h椰油甲基乙氧基化[15]氯化铵，购自Akzo Nobel。 [0210] 用包含本发明的酚类组合物的衣物洗涤护理组合物处理的纺织品基材可包含合成纤维、天然纤维、或合成纤维和天然纤维的组合。合成纤维包括例如聚酯、丙烯酸类、聚酰胺、聚烯烃、聚芳酰胺、聚氨酯、再生纤维素(即人造丝)及它们的共混物。术语“聚酰胺”旨在描述具有重复酰胺基团(‑‑NH—CO‑‑)作为聚合物链的组成部分的任何长链聚合物。聚酰胺的实例包括尼龙6；尼龙6,6；尼龙1,1；尼龙6,10。术语“聚酯”旨在描述具有重复酯基(‑‑C(O)—O‑‑)的任何长链聚合物。聚酯的实例包括芳族聚酯，诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)和聚对苯二甲酸三亚苯基酯，和脂族聚酯，如聚乳酸(PLA)。“聚烯烃”包括例如聚丙烯、聚乙烯及它们的组合。“聚芳酰胺”包括例如聚对苯二甲酰胺(即 )，聚间苯二甲酰胺(即 )，及它们的组合。天然纤维包括例如羊毛、棉花、亚麻及它们的共混物。 [0211] 纺织品基材可以是任何种类，包括但不限于机织织物、针织织物、非织造织物或它们的组合。纺织品基材可任选地通过各种染色技术着色，诸如用分散染料的高温喷射染色、瓮染、热溶胶染色、轧染、转印、丝网印刷或本领域中用于相当的纺织品产品的任何其他常用技术。构成纺织品基材的纱线或纤维可以任选地在织物形成之前通过合适的方法染色，例如通过卷装染色或溶液染色。 [0212] 纺织品基材包括，例如，服装制品，例如外衣(如雨衣)、工作服(如制服)、时尚服装(如衬衫、裤子和其他服装)；窗帘；餐桌布(如桌布和餐巾纸)；住宅装潢；商业装潢；汽车内饰；墙面覆盖物；地板用品(如地毯、小地毯和垫子)；人体床上用品(如床垫、床垫套等)；宠物床上用品；户外织物(例如，户外家具、遮阳篷、船罩和烤架罩)；医用敷料(例如，用于伤口护理的织物)；以及能够加工变色的任何其他制品，并且其中希望控制(例如防止、去除和/或改善)所述变色。 [0213] 特定具体实施方案的描述 [0214] 以下列表描述了上述酚类组合物和衣物洗涤护理组合物的某些具体实施方案。 [0215] 1.一种衣物洗涤护理组合物，其包含： [0216] a)表面活性剂；以及 [0217] b)酚类组合物，其包含： [0218] i)具有下式结构的第一酚类化合物： [0219] [0220] 其中L1选自不存在、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、和‑CH2CH2CH2‑， [0221] x1是2‑50的整数； [0222] Ra1是C1‑8烷基； [0223] Ra2是C1‑8烷基； [0224] Ra3是H、CH3或CH2CH3； [0225] ii)具有下式结构的第二酚类化合物： [0226] [0227] 其中L2选自不存在、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、和‑CH2CH2CH2‑， [0228] x2是2‑50的整数；条件是x1和x2不相同； [0229] Rb1是C1‑8烷基； [0230] Rb2是C1‑8烷基；以及 [0231] Rb3是H、CH3或CH2CH3。 [0232] 2.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其中相对于衣物洗涤护理组合物的总重量，酚类组合物的存在量为0.0001重量％‑1.0重量％、0.0001重量％‑0.5重量％、0.0001重量％‑0.1重量％、0.0001重量％‑0.01重量％、0.0001重量％‑0.001重量％、0.001重量％‑1.0重量％、0.001重量％‑1.0重量％、0.01重量％‑1.0重量％、0.1重量％‑ 1.0重量％或0.5重量％‑1.0重量％。 [0233] 3.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其中Ra1和Ra2不相同。 [0234] 4.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其中Rb1和Ra2不相同。 [0235] 5.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其中Ra2和Rb2各自是C3‑5烷基。 [0236] 6.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其中Ra2和Rb2是叔丁基。 [0237] 7.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其中Ra1和Rb1各自是线性C1‑8烷基。 [0238] 8.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其中Ra1和Rb1各自是线性C1‑4烷基基团。 [0239] 9.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其中Ra1和Rb1各自是甲基，a1 b1或R 和R 各自是乙基。 [0240] 10.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其中L1是‑CH2CH2‑或‑CH2CH2CH2‑。 [0241] 11.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其中L2是‑CH2CH2‑或‑CH2CH2CH2‑。 [0242] 12.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其中x1为4‑25、4‑20、4‑15、4‑10、4‑8或4‑6的整数。 [0243] 13.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其中x2是2‑25、2‑20、2‑15、2‑10、2‑8、2‑6或2‑4的整数。 [0244] 14.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其中Ra3和Rb3各自是H。 [0245] 15.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其中所述第一酚类化合物与所述第二酚类化合物的摩尔比为50∶1至1∶50，25∶1至1∶25，20∶1至1∶20，10∶1至1∶10，5∶1至1∶5，或2∶1至1∶2。 [0246] 16.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其进一步包含具有下式结构的第三酚类化合物： [0247] [0248] 其中L3选自不存在、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、和‑CH2CH2CH2‑， [0249] x3是2‑50的整数；条件是x1、x2、和x3均不相同； [0250] Rc1是C1‑8烷基； [0251] Rc2是C1‑8烷基；以及 [0252] Rc3是H、CH3或CH2CH3。 [0253] 17.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其进一步包含具有下式结构的第四酚类化合物： [0254] [0255] 其中L4选自不存在、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、和‑CH2CH2CH2‑， [0256] x4是2‑50的整数；条件是x1、x2、x3、和x4均不相同； [0257] Rd1是C1‑8烷基； [0258] Rd2是C1‑8烷基；以及 [0259] Rd3是H、CH3或CH2CH3。 [0260] 18.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其进一步包含具有下式结构的第五酚类化合物： [0261] [0262] 其中L5选自不存在、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、和‑CH2CH2CH2‑， [0263] x5是2‑50的整数；条件是x1、x2、x3、x4、和x5均不相同； [0264] Re1是C1‑8烷基； [0265] Re2是C1‑8烷基；以及 [0266] Re3是H、CH3或CH2CH3。 [0267] 19.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其进一步包含具有下式结构的第六酚类化合物： [0268] [0269] 其中L6选自不存在、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、和‑CH2CH2CH2‑， [0270] x6是2‑50的整数；条件是x1、x2、x3、x4、x5和x6均不相同； [0271] Rf1是C1‑8烷基； [0272] Rf2是C1‑8烷基；以及 [0273] Rf3是H、CH3或CH2CH3。 [0274] 20.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其进一步包含具有下式结构的第七酚类化合物： [0275] [0276] 其中L7选自不存在、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、和‑CH2CH2CH2‑， [0277] x7是2‑50的整数；条件是x1、x2、x3、x4、x5、x6和x7均不相同； [0278] Rg1是C1‑8烷基； [0279] Rg2是C1‑8烷基；以及 [0280] Rg3是H、CH3或CH2CH3。 [0281] 21.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其进一步包含具有下式结构的第八酚类化合物： [0282] [0283] 其中L8选自不存在、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、和‑CH2CH2CH2‑， [0284] x8是2‑50的整数；条件是x1、x2、x3、x4、x5、x6、x7和x8均不相同； [0285] Rh1是C1‑8烷基； [0286] Rh2是C1‑8烷基；以及 [0287] Rh3是H、CH3或CH2CH3。 [0288] 22.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其中所述组合物选自由以下组成的组：粉末状衣物洗涤剂；洗涤剂片和条；清洗添加剂；衣物洗涤剂液，包括轻质型液体，重质型液体，浓缩液体洗涤剂；非水性或低水性衣物洗涤液；单位剂量小袋；皂条...[0289] 23.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其中所述组合物是液体并且包含一种或多种选自以下的溶剂：水、C3‑8一元醇、C3‑8多元醇...。 [0290] 24.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其包含无机或C1‑6烷基有机酸的碱金属盐、碱土金属盐或盐，或它们的混合物。 [0291] 25.根据任一前述实施方案所述的衣物洗涤护理组合物，其中所述衣物洗涤护理组合物不包括低聚胺。 [0292] 26.一种洗涤制品的方法，其包括使所述制品与根据任一前述实施方案所述的组合物接触。 [0293] 27.根据任一前述实施方案所述的方法，其中所述制品在水的存在下与所述组合物接触。 [0294] 28.根据任一前述实施方案所述的方法，其中所述制品在水存在下在不大于40℃、不大于35℃、不大于30℃、不大于25℃、不大于20℃、不大于15℃、不大于10℃、或不大于5℃的温度下与所述组合物接触。 [0295] 29.根据任一前述实施方案所述的方法，其中在室温或更低温度下在水的存在下使所述制品与所述组合物接触。 [0296] 30.一种制造衣物洗涤护理组合物的方法，所述方法包括将水溶性载体、表面活性剂和酚类组合物混合，所述酚类组合物包含： [0297] 具有下式结构的第一酚类化合物： [0298] [0299] 其中A选自不存在、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、和‑CH2CH2CH2‑， [0300] x是2‑50的整数； [0301] Ra1是C1‑8烷基； [0302] Ra2是C1‑8烷基； [0303] Ra3是H、CH3或CH2CH3；以及 [0304] 具有下式结构的第二酚类化合物： [0305] [0306] 其中B选自不存在、‑CH2‑、‑CH2CH2‑、和‑CH2CH2CH2‑， [0307] y是2‑50的整数；条件是x和y不相同； [0308] Rb1是C1‑8烷基； [0309] Rb2是C1‑8烷基；以及 [0310] Rb3是H、CH3或CH2CH3； [0311] 31.通过任一前述实施方案所述的方法获得的衣物洗涤护理组合物。 [0312] 实施例 [0313] 以下实施例仅用于说明本发明的目的，并不意图以任何方式限制本发明的范围。 [0314] 实施例1：酚类组合物的合成 [0315] 化合物1：3‑[3‑(叔丁基)‑4‑羟基‑5‑甲苯基]丙酸甲酯 [0316] [0317] 在氮气气氛下，将1000mL四颈圆底烧瓶与温度探针、顶置搅拌器和回流冷凝器固定在一起。向反应烧瓶中加入100g的2‑[2‑(2‑{3‑[3‑(叔丁基)‑4‑羟基‑5‑甲苯基]丙氧基}乙氧基)乙氧基]乙基3‑[3‑(叔丁基)‑4‑羟基‑5‑甲苯基]丙酸酯(可购自BASF的Irganox245)，6g的30％甲醇钠在甲醇中的溶液和200g甲醇。将反应在20‑25℃下搅拌16小时，然后用2g乙酸中和。向反应烧瓶中加入100mL蒸馏水和100mL己烷，然后将烧瓶的内容物转移到分液漏斗中，随后加入另外300mL蒸馏水。分离各相，收集有机层，减压干燥，得到3‑[3‑(叔丁基)‑4‑羟基‑5‑甲苯基]丙酸甲酯，其为油状物，放置后固化。 [0318] 组合物1 [0319] 其中平均n≈4.1 [0320] 在氮气气氛下，将100mL三颈圆底烧瓶与温度探针、顶置搅拌器和具有冷凝器的Dean‑Stark收集器固定在一起。向反应烧瓶中装入20g的3‑[3‑(叔丁基)‑4‑羟基‑5‑甲苯基]丙酸甲酯、8g的PEG 200和0.4g的氧化二丁基锡。将反应加热至240℃并搅拌直至通过TLC分析判断反应完成(约18‑24小时)。得到棕色油状产物。该产物是包含由上式涵盖的酚类化合物的分布的组合物，并且n的值等于组合物中存在的酚类化合物的环氧乙烷重复单元的平均数。 [0321] 组合物2 [0322] 其中平均n≈6.5 [0323] 使用与组合物1中相同的程序，不同之处在于使用12g的PEG300代替PEG200。得到深黄色油状产物。该产物是包含由上式涵盖的酚类化合物的分布的组合物，并且n的值等于组合物中存在的酚类化合物的环氧乙烷重复单元的平均数。 [0324] 组合物3 [0325] 其中平均n≈13.2 [0326] 使用与组合物1中相同的程序，不同之处在于使用24g的PEG 600代替PEG 200。得到深黄色油状产物。该产物是包含由上式涵盖的酚类化合物的分布的组合物，并且n的值等于组合物中存在的酚类化合物的环氧乙烷重复单元的平均数。 [0327] 组合物4 [0328] 其中平均n≈4.1 [0329] 在氮气气氛下，将100mL三颈圆底烧瓶与温度探针、顶置搅拌器和具有冷凝器的Dean‑Stark收集器固定在一起。向反应烧瓶中装入23.4g的3‑[3,5‑双(叔丁基)‑4‑羟基苯基]丙酸甲酯，8g的PEG200和0.4g的氧化二丁基锡。将反应加热至140℃直至通过TLC监测反应完成。该产物是包含由上式涵盖的酚类化合物的分布的组合物，并且n的值等于组合物中存在的酚类化合物的环氧乙烷重复单元的平均数。 [0330] 组合物5 [0331] 其中平均n≈9 [0332] 在氮气气氛下，将100mL三颈圆底烧瓶与温度探针、顶置搅拌器和具有冷凝器的Dean‑Stark收集器固定在一起。向反应烧瓶中装入20g的3‑[3‑(叔丁基)‑4‑羟基‑5‑甲苯基]丙酸甲酯，16g的PEG 400和0.4g的乙酸钠。将反应加热至100℃并抽真空1小时以除去残留的水。然后将反应混合物加热至160℃并搅拌直至通过TLC分析判断反应完成。将产物冷却并转移到广口瓶中。该产物是包含由上式涵盖的酚类化合物的分布的组合物，并且n的值等于组合物中存在的酚类化合物的环氧乙烷重复单元的平均数。 [0333] 化合物2 [0334] 其中n＝4 [0335] 在氮气气氛下，将100mL三颈圆底烧瓶与温度探针、顶置搅拌器和具有冷凝器的Dean‑Stark收集器固定在一起。向反应烧瓶中装入20g的3‑[3‑(叔丁基)‑4‑羟基‑5‑甲苯基]丙酸甲酯，7.2g的四甘醇(可购自Sigma‑Aldrich公司)和0.4g的乙酸钠。将反应加热至100℃并抽真空1小时以除去残留的水。然后将反应混合物加热至160℃并搅拌直至通过TLC分析判断反应完成。将产物冷却并转移到广口瓶中。 [0336] 实施例2：恶臭减少的评估 [0337] 为了测试抗氧化剂减少恶臭的效率，制备了人造身体污物(ABS)。人造身体污物是来自ASTM D4265‑21的污物的改良版本。为了制备ABS，将表1的组分在8盎司的广口瓶中混合，并加热至70℃直至完全溶解。 [0338] 表1.人造身体污物组合物 [0339] 材料 重量百分比组合物(％)白椰子油，精制(LouAna) 7.5 硬脂酸(TCI) 2.5 角鲨烯油(Spectrum Chemical) 2.5 胆固醇粉末(TCI) 2.5 橄榄油(Bertolli) 10 棕榈酸(TCI) 5 石蜡油(Spectrum Chemical) 5 植物油(GreatValue) 10 油酸(Emery Oleochemicals) 5 二丙二醇单甲醚(TCI) 50 [0340] 织物制备： [0341] 将50/50棉/涤纶互锁织物(型号7439OB，Testfabrics公司)剪切成2in×5in样品。将三个等间隔0.36mL份的人造身体污物组合物计量加入到剪切的样品上。然后将织物在迈拉(mylar)袋中密封在一起并在清洗处理之前在37℃下温育四至七天。 [0342] 清洗水： [0343] 通过将表2中列出的组分溶解在DI水中，使用7gpg硬度和800ng/mL铜的清洗水。 [0344] 表2.清洗水组合物 [0346] 抗氧化剂溶液制备： [0347] 通过将待测试的抗氧化剂化合物以0.5％w/w溶解在甲醇中来制备抗氧化剂溶液。根据表3使用微量移液器将抗氧化剂溶液计量加入到清洗水(500mL)中，以获得测试所需的清洗水中抗氧化剂的期望浓度。 [0348] 表3.添加到清洗水中的抗氧化剂溶液和清洗水中抗氧化剂的相应浓度 [0349] 添加到清洗水中的抗氧化剂溶液的量 清洗水中抗氧化剂浓度1.0mL 8ppm 0.5mL 4ppm 0.25mL 2ppm [0350] 清洗和漂洗方法： [0351] 向1L清洗烧杯中加入0.4g的Tide Free and Gentle洗涤剂、500mL清洗水(如表2中制备)和表3中所述的抗氧化剂溶液。将清洗烧杯置于洗涤剂测试仪(tergetometer)中。向清洗烧杯中加入两个温育的织物样品(4g)，然后加入一个11in×11in 50/50棉/涤纶互锁针织清洁织物样品(16g，型号7439OB，Testfabrics公司)，总液体与织物的比例是25∶1。 然后将织物在洗涤剂测试仪(tergotometer)中清洗15分钟，并在旋转干燥器(小型旋转干燥器型号LASD‑1，购自The Laundry Alternative公司)中旋转干燥一分钟。然后将织物从旋转干燥器转移到500mL新鲜清洗水(如上制备)中并在洗涤剂测试仪中漂洗15分钟。然后将织物在旋转干燥器中旋转干燥1分钟，并转移到干燥器中在中温下干燥1小时。一旦干燥，将经人造身体污物处理和清洗的织物剪切成两半(1in×5in样品)，卷起，并放入气相色谱管瓶中用于顶空分析。测试一式三份进行，并计算平均恶臭减少百分比。 [0352] 使用GCMS分析对织物进行恶臭分析 [0353] GC数据追踪由ABS的氧化分解产生的顶部空间中的恶臭标志物浓度。ABS的这种分解的被追踪的标志物是3‑甲基‑2‑丁烯醛。 [0354] 使用装配有Agilent 7000D GC/TQ质谱仪的Agilent Intuvo 9000GC和装配有固相微萃取(SPME)探针的Trajan PAL 3RTC取样器，通过GCMS测定恶臭减少百分比。通过溶解已知重量的矿物油(CAS 8020‑83‑5)制备被追踪的恶臭标志物3‑甲基‑2‑丁烯醛(107‑86‑8)的校准标准物。将织物剪切成均匀的1英寸×5英寸片并置于10mL顶空卷曲管瓶中。分析前将管瓶平衡超过12小时。在自动进样器中使用以下设置：90℃温育温度，90min温育时间，VT25样品托盘类型，22mm管瓶穿透度(vial penetration)，10min提取时间，50mm注射穿透度和3min解吸时间。柱是Agilent DB‑624Ultra Inert，60m×250μm×1.4μm(部件号122‑ 1364UI‑INT)。以下设置用于前分流/无分流入口氦气：分流模式，250℃温度，39.3psi压力， 30.5mL/min总流量，3mL/min隔膜吹扫流量，10∶1分流比和18.5min GC运行时间。在烘箱中使用以下设置：35℃初始温度，在35℃下保持1分钟，然后30℃/分钟加热程序，260℃最终温度和在260℃下保持10min时间。提取的3‑甲基‑2‑丁烯醛的离子色谱图包括定量器：84，定量器：55，比率：35.7。 [0355] 结果： [0356] 按照上述测试方法，测试抗氧化剂的恶臭标志物的减少。所有测试一式三份进行，并且取三个样品的平均值。对照与含抗氧化剂的组合物之间的计数差异用于计算恶臭标志物减少百分比。恶臭标志物减少百分比通过以下等式计算： [0357] 恶臭标志物减少％＝100‑(标志物量测试/标志物量对照*100) [0358] 替代模式的比较： [0359] 将本发明的化合物与在抗氧化剂的酚环上具有二叔丁基取代基的抗氧化剂进行比较。每种抗氧化剂以不同的浓度通过清洗(在清洗水中AO的浓度是2、4、8ppm)进行清洗测试，结果列于表4中。将本发明的优选酚类组合物(组合物1‑3)与对照(无抗氧化剂的洗涤剂)和受阻酚部分上不含优选的取代模式的比较例(组合物4)进行比较。 [0360] 表4.清洗测试结果 [0361] [0362] 从上表可以看出，所有本发明的酚类组合物在减少恶臭方面比对照表现更好，并且优选的组合物、尤其是最优选的组合物——组合物1，在减少恶臭标志物的水平方面与比较组合物4表现一样好或更好。 [0363] 多种分子与单一化合物的比较： [0364] 进行本发明组合物与Irganox 245的恶臭减少的比较，Irganox 245是来自BASF的市售抗氧化剂，其含有3EO链连接剂作为单一分子。每种抗氧化剂以不同的浓度通过清洗(在清洗水中AO的浓度是2、4、8ppm)进行清洗测试，并且结果列于表5中。将本发明的优选的酚类组合物与对照(洗涤剂，无抗氧化剂)进行比较，并制备不含多个分子的比较例(Irganox 245)。 [0365] 表5.清洗测试结果 [0366] [0367] [0368] 从上表可以看出，本发明的酚类组合物1在减少恶臭方面比对照表现更好，并且优选的组合物1比单一分子Irganox 245表现更好，特别是在清洗水中的较低浓度下。 [0369] 稳定性评估 [0370] 比较抗氧化剂在标准AATCC洗涤剂中的稳定性以突出具有多个分子的益处。由于许多市售抗氧化剂的高度结晶性质，它们倾向于在洗涤剂中不相容并且将随着时间从洗涤剂中结晶出来。本发明的有创造性的化合物显示出在液体洗涤剂中保持稳定方面的改进。 [0371] 将表6中的抗氧化剂与不含荧光增白剂的AATCC HE液体洗涤剂(购自Test Fabrics公司，型号#0501001)在20mL玻璃闪烁管中组合。将管瓶置于超声波仪中1小时，然后加热至80℃持续30分钟，由此所有样品完全溶解。将样品从烘箱中取出，手动将其短暂旋动然后使其冷却至室温。当将管瓶冷却至室温时，用金属刮刀刮擦小瓶的底部几次以辅助结晶过程，如果不受干扰，这可能花费较长时间。另外3天后，将存在或不存在结晶的观察结果记录于表6中。 [0372] 表6. [0373] [0374] 从表6中的结果可以看出，多个分子有利于防止抗氧化剂随时间从洗涤剂制剂中沉淀出来。这允许配方师在需要时将较高水平的抗氧化剂掺入洗涤剂中，而不担心不相容性。 [0375] 在洗涤剂测试中更低的抗氧化剂浓度： [0376] 为了显示本发明组合物在较低浓度的酚类抗氧化剂下的恶臭减少效率，对程序进行了轻微的改变。清洗方法是相同的，除了调节清洗水中的铜载量和抗氧化剂的用量。对于该实验，在Tide Free and Gentle洗涤剂中将抗氧化剂水平降低至700ppm(其等于清洗水中0.56ppm的抗氧化剂浓度)，并且清洗水中的铜的使用水平为100ng Cu/g清洗水。表7显示了测试的结果。 [0377] 表7.具有降低的铜和抗氧化剂水平的清洗测试结果 [0378]样品 清洗水中AO浓度 恶臭标志物减少％ 对照(仅洗涤剂，无抗氧化剂) 0ppm n/a 组合物1 0.56ppm 69.8 组合物2 0.56ppm 82.4 组合物3 0.56ppm 71.3 [0379] 从表7中可以看出，所有本发明的组合物在减少织物上的恶臭标志物方面表现良好，并且在清洗过程中负载水平降低。 [0380] 所附权利要求的组合物和方法的范围不受本文所述的具体组合物和方法的限制，本文所述的具体组合物和方法旨在说明权利要求的一些方面，并且功能上等同的任何组合物和方法旨在落入权利要求的范围内。除了本文所示和所述的那些之外，组合物和方法的各种修改旨在落入所附权利要求的范围内。此外，尽管仅具体描述了本文所公开的某些代表性组合物和方法步骤，但组合物和方法步骤的其他组合也旨在落入所附权利要求的范围内，即使未具体列举。因此，步骤、元件、部件或成分的组合可以在本文中明确地提及或更少地提及，然而，本文包括步骤、元件、部件和成分的其他组合，即使没有明确地陈述。本文所用的术语“包含”及其变体与术语“包括”及其变体同义使用，并且是开放式、非限制性术语。尽管术语“包含”和“包括”已在本文中用于描述各种实施方案，但术语“基本上由…组成”和“由…组成”可用于代替“包含”和“包括”以提供本发明的更具体的实施方案并且也被公开。 除了在实施例中或另有说明之处，说明书和权利要求书中使用的表示成分的量、反应条件等的所有数字应至少理解为根据有效数字的位数和常规的四舍五入方法来解释，并且不试图将等同原则的应用限制于权利要求书的范围。 |
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