膜和胶囊

申请号 CN202280057883.2 申请日 2022-08-23 公开(公告)号 CN117897472A 公开(公告)日 2024-04-16
申请人 联合利华知识产权控股有限公司; 发明人 M·F·吉梅内斯·所罗门; A·P·帕克;
摘要 一种包含多糖和 苦味剂 的 水 溶性膜及包含该膜并容纳例如家庭护理组合物的 水溶性 胶囊。
权利要求

1.一种溶性膜,其包含叉菜胶和苦味剂,以基于干燥膜的总重量1‑99重量%的含量存在的增塑剂
2.如权利要求1所述的水溶性膜,其中所述苦味剂包括苯甲酸苄胺酰胺、苯甲酸地那铵、地那铵糖、三氯苯甲醚、邻基苯甲酸甲酯和奎宁(及奎宁的盐)。
3.如前述任一项权利要求所述的水溶性膜,其中所述苦味剂包括苯甲酸地那铵。
4.如前述任一项权利要求所述的水溶性膜,其中所述苦味剂包括类辣椒素。
5.如前述任一项权利要求所述的水溶性膜,其中所述苦味剂包括辣椒素。
6.如前述任一项权利要求所述的水溶性膜,其包含至少一种增塑剂,优选多元醇、聚甘油或聚醇,或它们的混合物。
7.如前述任一项权利要求所述的水溶性膜,其中所述膜不包括壳聚糖和furecellan。
8.如前述任一项权利要求所述的水溶性膜,其中非λ形式的角叉菜胶以小于30重量%(基于所述膜中存在的角叉菜胶的总量的重量%)存在。
9.如前述任一项权利要求所述的水溶性膜,其包含大于20重量%的λ角叉菜胶(基于浇铸/干燥膜的总重量的重量%)。
10.如前述任一项权利要求所述的水溶性膜,其中所述膜包括单层
11.如前述任一项权利要求所述的水溶性膜,其中所述膜具有40‑150微米的厚度。
12.一种水溶性胶囊,其包含根据前述任一项权利要求所述的水溶性膜。
13.如权利要求13所述的水溶性胶囊,其包含至少一个由所述水溶性膜包围的内部隔室,所述隔室具有内部空间且在所述内部空间内容纳家庭护理组合物。
14.如权利要求13或14所述的水溶性胶囊,其包含第一膜和叠加在所述第一膜上的第二膜,所述第一膜包含一个或多个热成形的凹陷,所述凹陷容纳家庭护理组合物,所述第一膜和第二膜围绕边缘密封,其中所述第一膜和第二膜为根据权利要求1至12中任一项所述。
15.一种制备水溶性胶囊的方法,包括以下步骤:
(i)热成形第一膜以在所述第一膜中提供热成形的凹陷;
(ii)用家庭护理组合物填充所述凹陷;
(iii)将第二膜叠加在所述第一膜上;
(iv)将所述第一膜密封到所述第二膜,围绕所述膜的边缘区域密封;
其中至少所述第一或第二膜,优选所述第一和第二膜两者为根据权利要求1‑11中任一项所述。

说明书全文

膜和胶囊

[0001] 本发明涉及用于容纳家庭护理基材处理组合物的溶性膜的胶囊。
[0002] 尽管有现有技术,仍然需要引入防护特征而同时仍具有必要的溶解性能的可再生膜。当膜用于使用现有胶囊加工技术制造容纳的消费水溶性胶囊时,这是特别重要的。
[0003] 因此,在第一方面中,本发明提供了一种水溶性膜,其包含叉菜胶和苦味剂及以基于干燥膜的总重量1‑99重量%的水平存在的增塑剂
[0004] 在另一方面,本发明提供了包含水溶性膜的水溶性胶囊,其中膜包含角叉菜胶和苦味剂。
[0005] 胶囊优选具有至少一个由水溶性膜包围的内部隔室,所述隔室具有内部空间并且在内部空间内容纳家庭护理组合物。
[0006] 申请人惊奇地发现,由包含角叉菜胶和苦味剂的膜制成的水溶性胶囊提供了改善的溶解性。此外,溶解性能意味着由该膜制成的胶囊具有以下性能和安全性:胶囊在洗涤中快速溶解,但仍是安全的,使得当使用者操作胶囊时(在从外包装中取出并放入洗衣机滚筒或其它洗涤容器中时),胶囊不会在使用者的手中溶解。
[0007] 本文使用的以下术语定义如下:
[0008] “一个”和“一种”应理解为是指要求保护或描述的一个或多个事物。
[0009] “烷基”是指具有指定原子数的直链或支链单价基。烷基可以是未取代的或被不干扰组合物的特定功能的取代基取代,并且可以被相同或不同的基团取代一次或两次。取代基可包括例如烷基、羟基、巯基、基、烷基取代的氨基、硝基、羧基、羰基、羰基氧基、氰基、甲基磺酰基氨基或卤素。“烷基”的实例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、3‑甲基戊基等。
[0010] “可生物降解的”是指物质被微生物完全分解为二氧化碳、水、生物质和无机材料。
[0011] “膜”是指水溶性材料并且可以是片状材料。材料的长度和宽度可以远超过材料的厚度,然而膜可以是任何厚度。
[0012] “聚合物”是指包含重复单元的大分子,其中该大分子具有至少1000道尔顿的分子量。聚合物可以是均聚物、共聚物、三元共聚物等。
[0013] “基材”是指任何合适的基材,包括织物制品或衣物、床上用品、毛巾等,和餐具,其中“餐具”在本文中以通用含义使用,且基本上包括可以在餐具洗涤负载中发现的任何物品,包括陶器器皿、玻璃器皿、塑料器皿、中凹餐具和刀叉餐具,包括器。
[0014] “热成形”意指其中膜通过热变形的方法,并且特别地其可涉及以下:第一片膜经历模制工艺以在膜中形成包围,例如在膜中形成凹陷。优选地,这包括在变形之前加热。变形步骤优选通过将膜放置在空腔上并在空腔内施加真空负压(以将膜保持在空腔中)来实现。然后可以填充凹陷。然后,该方法可以包括将第二片膜覆盖在填充的凹陷上,并将其围绕凹陷的边缘密封到第一片膜上以形成平的密封网,从而形成可以是单位剂量产品的胶囊。第二膜可以在制造期间热成形。或者,第二膜可以不在制造期间热成形。
[0015] “基材处理组合物”是指任何类型的处理组合物,对于所述处理组合物,期望的是提供其在水溶性中的剂量并且被设计用于处理如本文所定义的基材。此类组合物可包括但不限于洗衣清洁组合物、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、洗衣预洗涤组合物、洗衣预处理组合物、洗衣添加剂(例如,漂洗添加剂,洗涤添加剂等)、漂洗后织物处理组合物、干式清洁组合物、熨烫助剂、餐具洗涤组合物、硬表面清洁组合物以及鉴于本文的教导对本领域技术人员而言可能显而易见的其它合适的组合物。
[0016] “单位剂量”是指适于处理一次衣物负载的组合物的量,例如约0.05g至约100g,或10g至约60g,或约20g至约40g。单位剂量产品可以是容纳组合物的膜包装的形式,该包装可以称为胶囊或小袋。
[0017] “水溶性”意指制品(膜或包装)在20℃下溶解于水中。
[0018] 除非另外指明,否则所有组分或组合物含量均涉及该组分或组合物的活性部分,并且不包括可能存在于此类组分或组合物的市售来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
[0019] 除了在实施例和对比实验中,或在另外明确指出的情况下,所有数字应理解为由词语“约”修饰。
[0020] 除非另有说明,本文包含的所有百分比(表示为“%”)和比率均按重量计算。本文中的所有条件均在20℃以及大气压下,除非另有特别说明。除非另有说明,所有聚合物分子量均由重均分子量确定。
[0021] 以“x到y”的格式表示的数值范围应理解为包括x和y。当针对特定特征以“x到y”的格式描述多个优选范围时,应理解也涵盖组合不同端点的所有范围。在指定任何值或量的范围时,任何特定的上限值或量可以与任何特定的下限值或量相关联。
[0022] 角叉菜胶膜
[0023] 膜包含角叉菜胶。
[0024] 角叉菜胶是通过从某些海洋红藻(Rhodophyta)物种中提取而获得的线性硫酸化半乳聚糖家族的通称。角叉菜胶由交替的3‑连接的β‑D‑吡喃半乳糖(G‑单元)和4‑连接的α‑D‑吡喃半乳糖(D‑单元)或4‑连接的3,6‑脱水半乳糖(A‑单元)组成,形成角叉菜聚糖的二糖重复单元(参见图1)。硫酸化半乳聚糖根据4‑连接残基上3,6‑脱水半乳糖的存在以及硫酸酯基团的位置和数目来分类。
[0025]
[0026] 角叉菜胶可以是任何上述形式,即alpha(α)‑角叉菜胶、beta(β)‑角叉菜胶、Iota(i)‑角叉菜胶、kappa(κ)‑角叉菜胶、lambda(λ)‑角叉菜胶、mu(μ)‑、nu(v)‑角叉菜胶、gamma(γ)‑角叉菜胶、dealta(δ)‑角叉菜胶或theta(θ)‑角叉菜胶。
[0027] κ‑角叉菜胶主要通过提取热带海草鹿角海苔(Kappaphycus alvarezii)(在贸易中称为突麒麟菜(Eucheuma cottonii)(或简称麒麟菜(cottonii)))(Rudolph,2000)获得。Eucheuma denticulatum(商品名Eucheuma spinosumor或简称spinosum)是产生i‑角叉菜胶的主要物种。海草通常在高温下用提取,以将生物前体μ‑和v‑角叉菜胶转化为商业k‑角叉菜胶和i‑角叉菜胶。
[0028] λ‑角叉菜胶是从杉藻属(Gigartina)和角叉菜属(Chondrus)的不同物种获得的。
[0029] 优选地,膜包含至少10重量%>20重量%>30重量%>50重量%>70重量%的角叉菜胶(重量%,基于膜的总干(浇铸)重量)。换言之,优选地,膜包含至少10重量%,更优选至少20重量%,甚至更优选至少30重量%,还更优选至少50重量%,最优选70重量%的角叉菜胶(重量%,基于膜的总干(浇铸)重量)。
[0030] 优选地,膜包含小于90重量%>80重量%的角叉菜胶(基于膜的总干(浇铸)重量的重量%)。换言之,优选地膜包含小于90重量%,更优选地小于80重量%的角叉菜胶(重量%,基于膜的总干(浇铸)重量)。
[0031] Lambda(λ)角叉菜胶
[0032] 膜优选包含lambda(λ)角叉菜胶。
[0033] 优选地,膜包含至少10重量%,更优选至少20重量%,甚至更优选至少30重量%,还更优选至少50重量%,最优选至少70重量%的(λ)lambda(λ)角叉菜胶(重量%,基于膜的总干(浇铸)重量)。
[0034] 或者,膜包含大于10重量%,优选大于20重量%,甚至更优选大于30重量%,还更优选大于50重量%,最优选大于70重量%的lambda(λ)角叉菜胶(重量%,基于膜的总干(浇铸)重量)。
[0035] 优选地,膜包含不超过60重量%,更优选不超过70重量%,甚至更优选不超过80重量%,最优选不超过90重量%的lambda(λ)角叉菜胶(重量%,基于膜的总干(浇铸)重量)。
[0036] 在实施方案中,λ角叉菜胶可以以10‑90重量%,优选20‑85重量%,更优选40‑80重量%,最优选50‑80重量%的范围存在(重量%,基于膜中存在的角叉菜胶的总重量)。
[0037] 优选地,膜不包括壳聚糖。优选地,膜不包括furecellan。
[0038] PVOH
[0039] 膜可包含聚乙烯醇(PVOH)。PVOH可以以最大50重量%,优选最大25重量%(基于膜的总干(浇铸)重量的重量%)的含量存在。
[0040] 有利地,膜基本上不含聚乙烯醇(PVOH),并且更优选地组合物重量的小于5重量%,甚至更优选地小于1重量%并且最优选地0重量%。
[0041] 苦味剂
[0042] 苦味剂可以选自:类辣椒素(包括辣椒素);香草基乙基醚;香草基丙基醚;香草基丁基醚;香草丙烯;二醇缩醛;乙基香草醛丙二醇缩醛;辣椒素;姜辣素;4‑(1‑薄荷氧基甲基)‑2‑(3'‑甲氧基‑4'‑羟基‑苯基)‑1,3‑二氧戊环;胡椒油;胡椒油树脂;姜油树脂;壬酸香草基酰胺;竹油树脂;花椒皮提取物;山椒素;山椒酰胺;黑胡椒提取物;胡椒脂碱;胡椒碱;千日菊素;及其混合物。
[0043] 优选的苦味剂包括辛辣剂如类辣椒素,其包括辣椒素、二氢辣椒素、降二氢辣椒素、高二氢辣椒素、高辣椒素和诺香草胺。可用作苦味剂的其它辛辣剂包括辛辣素、胡椒碱、异硫氰酸烯丙酯和树脂毒素。特别优选的苦味剂是辣椒素。
[0044] 苦味剂还可以选自地那铵盐,例如苯甲酸地那铵、地那铵糖、氯化地那铵苯甲酸苄胺酰胺、三氯苯甲醚、邻氨基苯甲酸甲酯和奎宁(及奎宁的盐)。
[0045] 苦味剂的其它实例包括类黄如槲皮素和柚皮苷、柚皮苷、蔗糖八乙酸酯、苦木素类如苦木素和番木鳖碱,和衍生自植物或蔬菜物质的药剂,如衍生自辣椒植物的化合物、衍生自菜蓟属植物物种的那些、生物碱和氨基酸。
[0046] 优选地,苦味剂选自苯甲酸地那铵(例如 )、地那铵糖、奎宁或奎宁的盐。地那铵的化学名称是苯基甲基‑[2‑[(2,6‑二甲基苯基)氨基]‑2‑氧代乙基]‑二乙铵。在特定的实施方案中,苦味剂是苯甲酸地那铵或地那铵糖。
[0047] 苦味剂可具有1000‑10,000,000的苦味值,如使用欧洲药典(第5版,Stuttgart 2005,第1卷,General Monograph 15Groups,2.8.15Bitterness Value,p.278)中所示的标准化方法测量的。
[0048] 苦味剂可掺入膜内或膜外表面上的膜涂层(在制备胶囊之前)或水溶性胶囊中。优选地苦味剂掺入膜中。
[0049] 通过在膜的未印刷区域形成之前将苦味剂溶解在水溶性聚合物溶液中,可以将苦味剂掺入到膜中包含的水溶性聚合物的基质中。基于苦味剂和膜的重量,苦味剂可以以100至5000ppm,优选200至3000ppm,更优选500至2000ppm的范围存在于膜材料中。例如,可将1mg苦味剂掺入1g膜中以提供1000ppm的苦味剂。
[0050] 另外地或可选地,苦味剂可以作为施加到水溶性包装的外表面的粉末涂层中的粉末状苦味剂包含在水溶性包装中(下文更详细地描述)。
[0051] 优选地,所述水溶性包装包括在膜的外表面上的粉末涂层,并且粉末涂层包括粉末状润滑剂。当存在时,粉末涂层可涂覆膜的一个或多个印刷区域和/或一个或多个未印刷区域(如果存在)。在膜的任何印刷区域中,粉末涂层可间接地位于膜的外表面上,其中存在染料或颜料层。粉末涂层可施用到膜外表面面积的至少50%,优选至少60%,至少70%,甚至更优选至少80%,最优选至少90%上。粉末涂层可通过任何已知的技术,例如喷涂或使膜2
通过粉末涂层组合物的下落帘幕来施用。粉末涂层可以以0.5‑10mg/100cm,在一些实施方
2 2
案中不超过5mg/100cm,和在进一步实施方案中1.25‑2.5mg/100cm的速率施用于膜的外表面上。基于粉末涂层和膜的重量,粉末涂层可以100ppm或更多,优选200ppm或更多,更优选
300ppm或更多的量施用到或存在于膜的外表面上。例如,可将1mg粉末涂层施用到1g膜上以在基材上提供1000ppm涂层。在某些实施方案中,粉末涂层以100‑5000ppm,优选200‑
3000ppm,更优选300‑2000ppm的范围施用于或存在于膜的外表面上。
[0052] 润滑剂
[0053] 粉末涂层可包括粉末状润滑剂。典型的粉末状润滑剂包括寡糖、多糖和无机润滑剂。粉末涂层可包括选自淀粉、改性淀粉(包括但不限于玉米淀粉、铃薯淀粉或羟乙基淀粉)、二氧化、硅氧烷、碳酸、碳酸镁、粘土、滑石、硅酸高岭土石膏、沸石、环糊精、硬脂酸钙、硬脂酸锌、氧化、硬脂酸镁、硫酸钠、柠檬酸钠、三聚磷酸钠、硫酸柠檬酸钾、三聚磷酸钾和氧化锌中的一种或多种。在优选的实施方案中,粉末状润滑剂包括滑石。
[0054] 在存在于膜内或膜涂覆在膜上的苦味剂之外或作为其替代,粉末涂层可包括苦味剂。粉末状苦味剂可以是本文所述的任何一种苦味剂的粉末状形式。
[0055] 当粉末涂层中包含苦味剂时,基于粉末涂层的总重量,粉末状苦味剂可形成粉末涂层的5重量%或更多。在一些实施方案中,基于粉末涂层的总重量,粉末状苦味剂形成粉末涂层的10重量%或更多,15重量%或更多,20重量%或更多,或25重量%或更多。在一些实施方案中,基于粉末涂层的总重量,粉末状苦味剂形成粉末涂层的75重量%或更少,70重量%或更少,65重量%或更少,60重量%或更少,或55重量%或更少。在进一步的实施方式中,基于粉末涂层的总重量,粉末状苦味剂形成粉末涂层的5至75重量%,10至70重量%,15至65重量%,20至60重量%或25至55重量%。在可选的实施方案中,基于粉末涂层的总重量,粉末状苦味剂形成粉末涂层的50重量%或更少,40重量%或更少,30重量%或更少。在这些实施方案中,有利的是在粉末涂层中包含相对少量的粉末状苦味剂,同时当使用者尝试摄取水溶性包装时保持苦味。
[0056] 粉末状苦味剂(当存在时)可以具有至少约0.1微米的平均粒径。粉末状苦味剂可具有约200微米或更小的平均粒径。在一些实施方案中,粉末状苦味剂的平均粒径为约0.1‑100微米的范围,在其它实施方案中为约0.1‑20微米的范围,和在进一步的实施方案中为约
5‑15微米的范围。平均粒径可以通过已知的光学成像技术测量。
[0057] 在一些实施方案中,粉末涂层还包含一种或多种另外的活性剂。另外的活性剂可以选自酶、油、气味吸收剂、芳香剂、漂白剂、漂白组分、清洁聚合物、去污聚合物、EPEI、水软化剂、染料和织物软化剂中的一种或多种。
[0058] 添加剂
[0059] 水溶性膜可含有其它助剂和加工剂,例如但不限于增塑剂、增塑剂增容剂、表面活性剂、润滑剂、脱模剂、填料、增量剂、交联剂、抗絮凝剂、抗氧化剂、防粘剂、消泡剂、纳米颗粒如层状硅酸盐纳米粘土(例如钠蒙脱石)、漂白剂(例如焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或其它)和其它功能成分,其量适于其预期目的。包括增塑剂的实施方案是优选的。在实施方案中,水溶性膜包含表面活性剂、抗氧化剂、苦味剂、去污聚合物、抗再沉积助剂、螯合剂、助洗剂、香料或其组合。助剂的量可单独或共同地为至多约50重量%、20重量%、15重量%、10重量%、5重量%、4重量%和/或至少0.01重量%、0.1重量%、1重量%或5重量%。
[0060] 增塑剂
[0061] 增塑剂是添加到材料(通常是树脂或弹性体)中的液体、固体或半固体,使得材料更软、更柔韧(通过降低聚合物的玻璃化转变温度),并且更容易加工。或者,聚合物可通过化学改性聚合物或单体而内部增塑。此外,或替代地,聚合物可以通过添加合适的增塑剂而外部增塑。水被认为是PVOH和其它聚合物的非常有效的增塑剂;包括但不限于水溶性聚合物,然而,因为聚合物膜需要对包括低和高相对湿度的各种环境条件具有至少一些抗性(稳健性),水的挥发性使其应用受到限制。
[0062] 增塑剂可包括但不限于甘油、双甘油、山梨醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、四乙二醇、丙二醇、至多400MW的聚乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、聚醚多元醇、山梨醇、2‑甲基‑1,3‑丙二醇(MPDiol(R))、乙醇胺类及其混合物。优选的增塑剂是甘油、山梨醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、2‑甲基‑1,3‑丙二醇、三羟甲基丙烷或其组合。
[0063] 基于总膜重量,非水增塑剂的总量可以在约10重量%至约40重量%,或约15重量%至约35重量%,或约20重量%至约30重量%的范围内,例如约25重量%。可以使用甘油、二丙二醇和山梨糖醇的组合。任选地,甘油可以以约5重量%至约30重量%,或5重量%至约20重量%,例如约13重量%的量使用。任选地,二丙二醇可以以约1重量%至约20重量%,或约3重量%至约10重量%,例如6重量%的量使用。任选地,山梨醇可以以约1重量%至约20重量%,或约2重量%至约10重量%,例如约5重量%的量使用。在特定实施例中,可基于水溶性膜的所需膜柔性和可加工性特征来选择增塑剂的具体量。在低增塑剂含量下,膜可能变脆,难以加工或易于破裂。在提高的增塑剂水平下,膜可能太软、太弱或难以加工用于所需用途。
[0064] 在一些实施方案中,增塑剂可包括甘油、山梨醇和三羟甲基丙烷。任选地,增塑剂可以以大于或等于30phr,或大于40phr的量包括,例如在约30phr至约75phr,约30phr至约70phr,约30phr至约60phr,约30phr至约50phr,或约30phr至约45phr的范围内。
[0065] 在一些实施方案中,增塑剂可包括甘油、山梨醇和2‑甲基‑1,3‑丙二醇。任选地,增塑剂可以以小于30phr或小于25phr的量包括,例如在约5phr至约30phr,约10phr至约30phr,约15phr至约30phr,约5phr至约29phr,约5phr至约25phr,约10phr至约25phr或约
15phr至约25phr的范围内。
[0066] 增塑剂优选包含多元醇。
[0067] 优选的增塑剂包括甘油、双甘油、山梨醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、四乙二醇、丙二醇、至多400MW的聚乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、聚醚多元醇、山梨醇、2‑甲基‑1,3‑丙二醇(MPDiol(R))、乙醇胺类及其混合物。
[0068] 优选地,多元醇包括甘油或糖醇,例如山梨糖醇或至多400MW的聚合多元醇,例如PEG400,或其任何混合物。本发明人已经发现,当甘油、D‑山梨糖醇和PEG400与角叉菜胶膜组合时,不需要另外的增塑剂,即这些可以全部作为单一的单独增塑剂单独使用。
[0069] 优选地,膜包含单一增塑剂,其为多元醇。
[0070] 优选地,多元醇包括具有低重均分子量的多元醇。
[0071] 优选地,多元醇的重均分子量不超过400道尔顿,更优选不超过300道尔顿,更优选不超过200道尔顿,更优选不超过100道尔顿。
[0072] 多元醇可以包含二醇或三醇或四醇,也就是说其可以包含一个或两个或三个羟基。
[0073] 多元醇可以包括单体或聚合多元醇。
[0074] 示例性增塑剂可包括甘油、双甘油、山梨醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、四乙二醇、丙二醇、分子量不大于(至多)400MW(重均分子量)的聚乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、聚醚多元醇、山梨醇、2‑甲基‑1,3‑丙二醇(MPDiol(R))、乙醇胺类及其混合物。
[0075] 增塑剂优选不包括MHPC(甲基羟丙基)。
[0076] 增塑剂优选不包括树胶,例如刺槐豆胶。
[0077] 增塑剂优选地不包括聚乙烯醇(PVOH)增塑剂,如
[0078] 优选地,多元醇包括甘油。甘油提供高伸长率。
[0079] 优选地,多元醇包括山梨糖醇。
[0080] 优选地,多元醇包含至多400重均分子量(MW)的聚合多元醇,例如聚乙二醇(PEG)400。
[0081] 可包括多种增塑剂,但优选膜包含单一增塑剂,其为多元醇。本发明人已经发现,当甘油、D‑山梨糖醇和PEG 400中的任一种与角叉菜胶膜组合时,不需要另外的增塑剂,即这些全部可以作为单一的单独增塑剂单独使用。
[0082] 在包含ι角叉菜胶或λ角叉菜胶的膜的情况下,优选地增塑剂是甘油或PEG或D‑山梨糖醇,优选地PEG 400。
[0083] 对于需要高伸长率的ι角叉菜胶膜,甘油是高度优选的。
[0084] 对于需要高伸长率值的λ角叉菜胶膜,优选的是甘油或PEG,优选PEG‑400。
[0085] 优选地,基于干燥的(例如浇铸)膜的总重量,膜包含5‑95重量%的增塑剂。
[0086] 优选地,基于膜的总干重,增塑剂例如多元醇(单一或共混物)以膜的20‑80重量%,更优选40‑60重量%,最优选50重量%存在于膜中。这是有利的,因为拉伸性(最终应变)意味着膜可以在深凹陷上拉伸。在这些水平下,膜也足够坚固以能够在膜保持完整的情况下形成胶囊。
[0087] 膜厚度
[0088] 膜(例如胶囊膜)的厚度(在并入产品例如胶囊之前)可以为40‑200微米(μm),优选40‑150微米(μm),更优选40‑100微米(μm),甚至更优选60‑90微米(μm),最优选70‑80微米(μm)。
[0089] 在实施方案中,膜可以具有151‑200微米,优选160‑200微米,更优选170‑200微米的厚度(在并入产品例如胶囊之前)。
[0090] 水溶性胶囊可以使用两个膜制成,例如一个(第二)膜重叠在另一(第一)膜上并围绕边缘区域密封,例如如本文所述。在使用两个膜来制造胶囊的情况下,第二膜典型地具有与用于第一膜类似的类型,但略微更薄。因此,在实施方案中,第二膜比第一膜薄。在实施方案中,第一膜的厚度与第二膜的厚度的比率为1:1至2:1。
[0091] 在实施方案中,第一膜厚度(热成型前)为40至200微米,40至150微米,60至120微米或80至100微米。在胶囊制造后,第一膜的平均厚度通常为30至90微米,或40至80微米。
[0092] 在实施方案中,第二膜厚度(热成形前)为20至100微米,25至80微米,或30至60微米。
[0093] 层
[0094] 优选地,膜包括单一层,也就是说,其包括不多于一层。可以实现这一点的一种方式是通过形成角叉菜胶与溶剂(例如水)和任何其它成分(例如增塑剂、苦味剂)的溶液来制备膜,然后将其浇铸例如倾倒到表面(例如移动带)上,然后干燥。没有通过浇铸增加另外的膜层。
[0095] 生产
[0096] 胶囊可以使用水溶性角叉菜胶膜以任何合适的方式形成。
[0097] 膜可包括片状膜。
[0098] 可将膜折叠和/或密封以形成具有内部空间的至少一个内部隔室,然后可用家庭护理组合物填充该内部空间。任选地,然后通过例如围绕胶囊的周边密封膜来封闭隔室。
[0099] 或者,所述水溶性胶囊可包含第一膜和叠加在所述第一膜上的第二膜,所述第一膜包含热成形的凹陷,所述凹陷容纳基材处理组合物,所述第一膜和第二膜围绕边缘密封,其中所述第一膜和第二膜为根据本发明的第一方面和本文所述的任何优选/任选特征。
[0100] 可以使用成形填充密封方法或使用真空成形、填充密封方法制造包括膜(如本文所述的那些)的包装。小袋可在连续移动过程中形成,其中将膜拉入模具中,从上方填充,然后通过施加第二膜密封。然后将小袋彼此分离以形成单个单位剂量产品。
[0101] 基材处理胶囊例如洗衣胶囊可以热成型,其涉及使片材膜变形以在其中提供凹陷的模塑方法。该方法包括加热片材膜以软化和变形该膜以拉伸和填充模具中的空腔以及施加真空。填充凹陷,和通过将第二片膜覆盖在填充的凹陷上并围绕凹陷的边缘将其密封到第一片膜以形成平面密封来完成胶囊。然后,当从模具中的第一片膜释放真空时,第一片膜的松弛通常导致所施加的第二片膜凸出。对于高性能洗衣或机器餐具洗涤处理胶囊,需要用足够的液体填充胶囊。填充体积导致施加在水溶性物质上的更大的拉伸,并且当第一和第二片在压下凸出和拉伸时,提供具有球根状、凸起的外部轮廓的胶囊。膜需要是坚固的和有足够拉伸性的以允许该处理。根据本发明的膜对于热成型这样的胶囊是有利的,因为它们表现出强度和拉伸。
[0102] 取决于所使用的工艺机具,这两个膜可以是热密封的或水密封的。胶囊可以使用密封溶液密封,其可以包含水溶液,例如多糖胶。胶优选包含葡聚糖、纤维素衍生物、树胶例如刺槐豆胶,或淀粉或淀粉衍生物。可以处理膜表面以提供粘附表面,例如表面的微穿孔、磨损或酸化以提供酸酯化的角叉菜胶。
[0103] 本发明的水溶性包装可使用标准的已知技术制造。膜可以被印刷,例如,一片膜(例如膜)可以印刷有图案形式的一个或多个染料或颜料层。图案可以是标记,例如文字、符号或图形。可以使用油墨将一个或多个染料或颜料层印刷到膜上。油墨类型没有特别限制,并且包括非水性溶剂基油墨(例如有机溶剂基油墨)、水性基油墨和/或UV固化油墨。在一些实施方案中,油墨是非水基油墨。
[0104] 在印刷一个或多个染料或颜料层之前,膜可以印刷底漆层。在印刷一个或多个染料或颜料层之后,膜可以印刷保护层或漆层。然后例如使用热和/或空气流干燥印刷的一个或多个层。所得印刷膜可立即储存、运输或使用以形成如本文所述的印刷的水溶性包装。
[0105] 可以使用标准技术获得印刷区域,如弹性印刷或喷墨印刷。优选地,通过弹性印刷获得印刷区域,其中膜被印刷,然后被模制成开放隔室的形状。然后用洗涤剂组合物填充该隔室,并将第二膜放置在隔室上并将其密封到第一膜上。印刷区域可以在膜的任何一侧。
[0106] 当苦味剂包含在膜的至少一部分中时,苦味剂通常在印刷之前存在于膜中。在一个实施方案中,苦味剂作为膜涂层包含在膜的外表面的至少部分上。苦味剂的膜涂层可以在印刷区域的印刷之前、期间或之后沉积在水‑基材上。
[0107] 膜通常形成(优选热成型)为膜包封(例如膜袋、开口胶囊或容器)。然后可以用组合物(例如餐具洗涤或洗衣洗涤剂组合物)填充膜包封。然后可将包含组合物或材料的水溶性包封密封,例如通过密封包封的边缘或将包封与一个或多个附加膜片接合,以便将材料或组合物包封在水溶性包装中。然后可将粉末涂层施用到膜的外表面上。粉末涂层可以通过任何已知的粉末技术施用到膜上。优选地,不使用溶剂或使用非水性溶剂将粉末施用到膜上。这种施用降低了膜溶解的险。除非另有说明,上述任选的和优选的特征同样可组合并适用于本发明的所有方面。
[0108] 在具体的实施方案中,本发明提供了包含第一方面的膜的印刷水溶性包装,所述膜包封组合物,膜具有带一个或多个印刷区域的外表面,苦味剂选自苯甲酸地那铵、地那铵糖、奎宁或奎宁的盐,并且基本上均匀地包含在膜内,并且其中水溶性包装还包括涂覆在膜的外表面上的粉末涂层,所述粉末涂层包括粉末状润滑剂,所述粉末状润滑剂为滑石。
[0109] 液体洗衣洗涤剂组合物
[0110] 基质组合物可以是固体、液体、分散体、凝胶、糊剂、流体或其混合物的形式。胶囊优选包含液体组合物。
[0111] 组合物的非限制性实例包括清洁组合物、织物护理组合物、自动餐具洗涤组合物和硬表面清洁剂。更具体地,该组合物可以是洗衣、织物护理或餐具洗涤组合物,包括预处理或浸泡组合物和其它漂洗添加剂组合物。洗衣洗涤剂组合物可以在主洗涤过程中使用,或者可以用作预处理或浸泡组合物。
[0112] 水溶性胶囊优选包含洗衣洗涤剂组合物。液体组合物可以是不透明的、透明的或半透明的。
[0113] 所述隔室或每个隔室可以包含相同或不同的组合物。然而,它也可以在不同的隔室中包含不同的组合物。组合物可以是任何合适的组合物。
[0114] 洗衣洗涤剂组合物包括织物洗涤剂、织物柔软剂、二合一洗涤剂和软化剂、预处理组合物等。洗衣洗涤剂组合物可包含表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、另外的香料和香料递送系统、结构弹性剂(structure elasticizing agent)、织物软化剂、载体、助水溶剂、加工助剂和/或颜料,及其混合物。该组合物可以是洗衣洗涤剂组合物,其包含选自调色染料、表面活性剂、聚合物、香料、包封的香料物质、结构化剂及其混合物的成分。
[0115] 液体洗衣洗涤剂组合物可包含选自漂白剂、漂白催化剂、染料、色调染料、包括烷氧基化多胺和聚乙烯亚胺的清洁聚合物、去污聚合物、表面活性剂、溶剂、染料转移抑制剂、螯合剂、酶、香料、包封的香料、聚羧酸盐、结构化剂及其混合物的成分。
[0116] 表面活性剂可选自阴离子、阳离子、两性离子、非离子、两性表面活性剂或其混合物。优选地,织物护理组合物包含阴离子、非离子表面活性剂或其混合物。
[0117] 阴离子表面活性剂可选自直链烷基苯磺酸盐、烷基乙氧基化物硫酸盐及其组合。
[0118] 适用于本文的合适的阴离子表面活性剂可以包含通常用于液体洗涤剂产品的任何常规阴离子表面活性剂类型。这些包括烷基苯磺酸及其盐以及烷氧基化或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料。
[0119] 适用于本文的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物非离子表面活性剂。醇烷氧基1 1
化物是符合以下通式的材料:R (CmH2mO)nOH,其中R是C8‑C16烷基,m为2至4,n为约2至12的范
1
围。在一个方面,R是烷基,其可以是伯烷基或仲烷基,包含约9至15个碳原子,或者约10至
14个碳原子。在一个方面,烷氧基化脂肪醇也将是每分子含有平均约2至12个环氧乙烷部分,或每分子含有约3至10个环氧乙烷部分的乙氧基化材料。
[0120] 本发明的洗衣洗涤剂组合物中使用的调色染料可包含聚合物或非聚合物的染料、颜料或其混合物。优选地,调色染料包含聚合物染料,其包含发色团成分和聚合物成分。发色团成分的特征在于,当暴露于光时,它吸收蓝色、红色、紫色、紫红色或其组合的波长范围内的光。在一个方面,发色团成分在水和/或甲醇中表现出约520纳米至约640纳米的最大吸收光谱,和在另一方面,在水和/或甲醇中表现出约560纳米至约610纳米的最大吸收光谱。
[0121] 尽管可以使用任何合适的发色团,但染料发色团优选地选自苯并二呋喃、甲川、三苯基甲烷、酰亚胺、吡唑、萘醌、蒽醌、偶氮、噁嗪、吖嗪、呫吨、三苯并二噁嗪和酞菁染料发色团。单偶氮和双偶氮染料发色团是优选的。调色染料可包含染料聚合物,该染料聚合物包含与至少三个连续重复单元中的一个或多个共价结合的发色团。应当理解,重复单元本身不需要包含发色团。染料聚合物可以包含至少5个或至少10个或甚至至少20个连续的重复单元。
[0122] 重复单元可以衍生自有机酯,如苯基二羧酸酯与氧化烯氧基和聚氧化烯氧基的组合。重复单元可以衍生自烯烃、环氧化物、氮丙啶、碳水化合物,包括包含改性纤维素如羟烷基纤维素;羟丙基纤维素;羟丙基甲基纤维素;羟丁基纤维素;和羟丁基甲基纤维素或其混合物的单元。重复单元可以衍生自烯烃、环氧化物或它们的混合物。重复单元可以是C2‑C4烯氧基,有时称为烷氧基,优选地衍生自C2‑C4氧化烯。重复单元可以是C2‑C4烷氧基,优选地乙氧基。
[0123] 为了本发明的目的,至少三个连续的重复单元形成聚合物成分。聚合物成分可以直接地或通过连接基团间接地共价结合到发色团上。合适的聚合物成分的实例包括具有多个重复单元的聚氧化烯链。在一个方面,聚合物成分包括具有2至约30个重复单元、2至约20个重复单元、2至约10个重复单元或甚至约3或4个至约6个重复单元的聚氧化烯链。聚氧化烯链的非限制性实例包括环氧乙烷、环氧丙烷、缩水甘油醚、环氧丁烷及其混合物。
[0124] 染料可以以未纯化混合物的形式引入洗涤剂组合物中,该混合物是有机合成途径的直接结果。因此,除了染料聚合物之外,还可能存在少量未反应的起始材料、副反应的产物和包含不同重复单元链长的染料聚合物的混合物,如预期从任何聚合步骤所得到的。
[0125] 组合物可包含一种或多种洗涤剂酶,其提供清洁性能和/或织物护理益处。合适的酶的实例包括但不限于,半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧化酶、木质素酶、支链淀粉酶、单宁酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、β‑葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶,或其混合物。典型的组合是常规应用的酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与淀粉酶结合的混合物。
[0126] 本发明的洗衣洗涤剂组合物可以包含一种或多种漂白剂。漂白催化剂之外的合适的漂白剂包括光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成的过酸及其混合物。一般来说,当使用漂白剂时,本发明的组合物可以包含所述清洁组合物重量的约0.1%至约50%或甚至约0.1%至约25%的漂白剂。
[0127] 组合物可以包含增白剂。合适的增白剂是芪类,如增白剂(brightener)15。其他合适的增白剂是疏水性增白剂和增白剂49。增白剂可以是微粉化的颗粒形式,其重均粒度在3至30微米、或3微米至20微米、或3至10微米的范围内。增白剂可以是α或β晶体形式。
[0128] 本文的组合物还可以任选地包含一种或多种、铁和/或锰螯合剂。如果使用,螯合剂通常占本文组合物的约0.1重量%至约15重量%,或甚至本文组合物的约3.0重量%至约15重量%。
[0129] 组合物可以包含碳酸钙晶体生长抑制剂,如选自以下的一种:1‑羟基乙烷二膦酸(HEDP)及其盐;N,N‑二羧甲基‑2‑氨基戊烷‑1,5‑二酸及其盐;2‑膦酰基丁烷‑1,2,4‑三羧酸及其盐;以及它们的任意组合。
[0130] 本发明的组合物还可以包括一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于,聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N‑氧化物聚合物、N‑乙烯基吡咯烷酮和N‑乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或其混合物。当存在于本文的组合物中时,染料转移抑制剂的存在水平为清洁组合物重量的约0.0001%、约0.01%、约0.05%至清洁组合物重量的约10%、约2%或者甚至约1%。
[0131] 洗衣洗涤剂组合物可包含一种或多种聚合物。合适的聚合物包括羧酸酯聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去污聚合物如对苯二甲酸酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制聚合物、染料定聚合物,如通过咪唑和表氯醇缩合(任选以比率1:4:1)产生的缩合低聚物、六亚甲基二胺衍生聚合物,以及它们的任意组合。
[0132] 其它合适的纤维素聚合物可具有0.01至0.99的取代度(DS)和使得DS+DB至少为2
1.00或DB+2DS‑DS至少为1.20的嵌段度(DB)。取代的纤维素聚合物可以具有至少0.55的取代度(DS)。取代的纤维素聚合物可以具有至少0.35的嵌段度(DB)。取代的纤维素聚合物可以具有1.05至2.00的DS+DB。合适的取代纤维素聚合物是羧甲基纤维素。另一种合适的纤维素聚合物是阳离子改性的羟乙基纤维素。
[0133] 合适的香料包括香料微胶囊、包括席夫碱香料/聚合物复合物的聚合物辅助香料递送系统、淀粉包封的香料香调(accords)、负载香料的沸石、释香香料香调及其任意组合。合适的香料微胶囊是基于三聚氰胺甲醛的,通常包含被包含三聚氰胺甲醛的壳包封的香料。这种香料微胶囊可能非常适合在壳中包含阳离子和/或阳离子前体材料,如聚乙烯甲酰胺(PVF)和/或阳离子改性的羟乙基纤维素(catHEC)。
[0134] 合适的抑泡剂包括硅酮和/或脂肪酸如硬脂酸。
[0135] 液体洗衣洗涤剂组合物可以是有色的。液体洗衣洗涤剂组合物的颜色可以与制品的膜上的任何印刷区域相同或不同。单位剂量制品的每一个隔室可具有不同的颜色。优选地,液体洗衣洗涤剂组合物包含平均烷氧基化度至少为16的非直接染料。
[0136] 单位剂量制品的至少一个隔室可包含固体。如果存在,固体可以以单位剂量制品重量的至少5%的浓度存在。
[0137] 第二水溶性膜可以包含至少一个打开的或闭合的隔室。
[0138] 在一个实施方式中,打开的小袋的第一网状物与闭合袋的第二网状物组合,优选地其中第一和第二网状物汇合在一起并通过合适的方式密封在一起,并且优选地其中第二网状物是旋转鼓式设置。在这种设置中,小袋在鼓的顶部填充,并且优选地随后用一层膜密封,闭合的袋下降以与优选地在水平成形表面上形成的小袋(优选地打开的小袋)的第一网状物汇合。已经发现,将旋转鼓式单元放置在水平成形表面单元上是特别合适的。
[0139] 优选地,所得的闭合袋的网状物被切割以产生单个单位剂量制品。
[0140] 本领域技术人员将认识到为制造根据本发明的单位剂量制品所需的模具的合适尺寸。
[0141] 当携带或含有基材处理组合物时,其可以是洗衣处理组合物,例如洗衣液体或粉末组合物。这样的制剂是本领域熟知的,并且包含最高达组合物的约15重量%的水;表面活性剂如阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂及其混合物。此外,聚合物清洁助剂如去污聚合物和聚胺通常用于改善清洁性能。加入芳香剂用于在处理后给织物提供芳香益处。
[0142] 视觉提示如染料用于提供改进的美观性。
[0143] 方面的组合
[0144] 本文描述了多个提议和方面,这些提议和方面旨在被组合以实现改进的或累积的益处。因此,任何一个方面可以与任何其他方面相结合。类似地,与任何一个方面相关联的任选特征可以应用于任何一个其他方面。实施例
[0145] 示例性膜在有和没有 的情况下用角叉菜胶和不同类型的增塑剂制备,如下表1中所示:
[0146] 表1:膜组合物
[0147]
[0148] 含 的膜在干燥膜中具有1000ppm(0.1重量%)的 (1mg/g膜)。
[0149] 是苯甲酸地那铵
[0150] *λ角叉菜胶CS50,来自Cargill。
[0151] 制备实施例1的角叉菜胶膜组合物的方法。
[0152] 制备聚合物溶液以浇铸表1的膜
[0153] 1.将膜组分与水混合以提供如下7.5重量%膜与92.5重量%水的比率的浇铸溶液。
[0154] 2.用顶置式搅拌器(逐渐加入)将角叉菜胶溶解在热水(70‑80℃)中,然后放置约5‑10分钟以溶解,并加入增塑剂(甘油、PEG400或D‑山梨糖醇)‑按表中的比率。对于以7.5重量%固体的浓度制备的100g膜浇铸溶液,我们加入7.5mg
[0155] 3.将溶液搅拌约15分钟直至完全溶解并混合,确保搅拌器完全浸没以避免形成气泡。
[0156] 4.然后将混合物在30℃下以2800rpm离心20分钟以脱气并除去气泡。
[0157] 5.总溶液重100g,并足以浇铸A4片材尺寸的膜。当浇铸膜时,浇铸溶液应在40℃。
[0158] 浇铸
[0159] 1.使用Elcometer 4340 Motorised/Automatic Film Applicator和Elcometer 3570 Micrometric Film Applicator将膜浇铸在特氟隆基材上。
[0160] 2.将铸刀设定为不同的厚度(为了清楚起见,这是在膜已经凝固和水从溶液中蒸发之前浇铸溶液或湿膜的厚度)。
[0161] 3.7.5重量%浇铸溶液的最佳浇铸厚度为2000μm,以得到85μm的干燥膜厚度。厚度是变化的。
[0162] 4.使用浇铸速度2(1m/min),这有利地减少了气泡。
[0163] 5.观察到的任何气泡可以例如用锋利的抹刀除去。
[0164] 6.将膜在环境实验室条件下干燥12‑48小时(时间取决于环境条件),然后测试从基材剥离。为了提高干燥速度,膜可以在烘箱中在50℃下干燥3小时。
[0165] 膜溶解试验
[0166] 将膜片切割成4cm×2.5cm的大小,在以150rpm搅拌的250mL烧杯中在40℃下溶解于150mL去矿物质水中,并记录直到总膜溶解的时间。
[0167] 结果示于表2中。这些苦味剂 使得膜溶解更快(由减少的溶解时间证明),并且这种效果在去离子和硬(Prenton)水中观察到。
[0168]
[0169] 不仅改善了溶解,而且以由膜制成的胶囊在安全的时间内溶解的方式改善溶解—在洗涤中快速溶解,但在消费者将其放入洗衣机中进行操作(约30秒)时保持未溶解。
[0170] 示例性胶囊‑洗衣处理组合物
[0171] 水溶性胶囊包含分配到三个隔室中的每一个的洗衣处理组合物的水溶性胶囊如下:
[0172]
[0173] 单位剂量产品包括内侧印刷的水溶性膜。
[0174] 单位剂量产品的进一步示例制剂提供如下。
[0175]
[0176]
[0177] 单位剂量产品包括水溶性膜。
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