润滑油组合物 |
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| 申请号 | CN201780007926.5 | 申请日 | 2017-01-16 | 公开(公告)号 | CN108473908B | 公开(公告)日 | 2021-12-21 |
| 申请人 | 出光兴产株式会社; | 发明人 | 青木慎治; 鸟居秀则; | ||||
| 摘要 | 提供 润滑油 组合物，其含有 基础 油(A)和胺系抗 氧 化剂(B)，成分(B)包含苯基‑ 萘 基胺(B1)、烷基苯基‑萘基胺(B2)、和二(烷基苯基)胺(B3)，成分(B1)的含量相对于成分(B)的总量100 质量 %为2.0~10.0质量%，成分(B2)的含量相对于成分(B)的总量100质量%为40.0~90.0质量%，成分(B3)的含量相对于成分(B)的总量100质量%为8.0~50.0质量%。该润滑油组合物对高温环境下长时间的使用也维持优异的氧化 稳定性 ，具有优异的寿命，并且淤渣抑制效果也优异。 | ||||||
| 权利要求 | 1.润滑油组合物，其含有基础油(A)、和胺系抗氧化剂(B)， |
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| 说明书全文 | 润滑油组合物技术领域[0001] 本发明涉及润滑油组合物。 背景技术[0004] 针对提高氧化稳定性、能够适合用于涡轮机、旋转式气体压缩机、液压机器等的润滑油组合物，进行了各种各样的开发。 [0007] 专利文献1和2中记载的润滑组合物中，通过组合包含作为抗氧化剂的芳族胺抗氧化剂、和作为耐磨耗剂的含硫原子的化合物，实现了抗氧化性能的协同的提高效果。 [0008] 进一步，专利文献3中，公开了润滑油组合物，其中，作为抗氧化剂，含有烷基苯基‑萘基胺、和二(烷基苯基)胺，还含有磷系极压剂。 [0009] 现有技术文献 [0010] 专利文献 [0011] 专利文献1：日本特表2014‑515058号公报 [0012] 专利文献2：日本特表2002‑528559号公报 [0013] 专利文献3：日本特开2005‑239897号公报。 发明内容[0014] 发明要解决的课题 [0015] 然而，专利文献1 3中公开的润滑油组合物对高温环境下长时间的使用而言，从抑~制氧化稳定性降低、提高润滑油组合物的寿命的观点出发，还存在进一步改良的余地。 [0016] 特别地，根据本发明人等的研究发现，专利文献3中记载的润滑油组合物在高温环境下的氧化劣化的抑制不充分，在寿命的方面存在问题。 [0017] 此外，对用于涡轮机、旋转式气体压缩机、液压机器等的润滑油组合物，还要求抑制伴随使用而可能生成的淤渣的效果。特别地，高温环境下的长时间的使用可以称为容易产生淤渣的环境。 [0019] 根据本发明人等的研究，专利文献1 3中记载的润滑油组合物在高温环境下长时~间使用时的淤渣产生的抑制效果的方面不充分。 [0020] 特别地，专利文献1和2中记载的润滑组合物包含二硫代氨基甲酸酯、硫代磷酸酯之类的含硫原子的化合物，但该含硫原子的化合物的存在成为淤渣产生的重要原因。 [0021] 因此，专利文献1 3中记载的润滑油组合物在高温环境下长时间使用时，在维持氧~化稳定性从而提高寿命的方面和淤渣抑制效果的方面存在问题，需要进一步改良。 [0022] 本发明的目的在于，提供对高温环境下长时间的使用也维持优异的氧化稳定性、具有优异的寿命、并且淤渣抑制效果也优异的润滑油组合物。 [0023] 用于解决课题的手段 [0024] 本发明人等发现，组合使用3种胺系抗氧化剂、并且将各含量调整为特定的范围的润滑油组合物能够解决上述课题，从而完成了本发明。 [0025] 即，本发明提供下述[1]。 [0026] [1]润滑油组合物，其含有基础油(A)和胺系抗氧化剂(B)， [0027] 成分(B)包含苯基‑萘基胺(B1)、烷基苯基‑萘基胺(B2)、和二(烷基苯基)胺(B3)，[0028] 成分(B1)的含量相对于成分(B)的总量100质量%为2.0 10.0质量%，~ [0029] 成分(B2)的含量相对于成分(B)的总量100质量%为40.0 90.0质量%，~ [0030] 成分(B3)的含量相对于成分(B)的总量100质量%为8.0 50.0质量%。~ [0031] 发明的效果 [0032] 本发明的润滑油组合物对高温环境下长时间的使用也维持优异的氧化稳定性，具有优异的寿命，并且淤渣抑制效果也优异。 具体实施方式[0034] 此外，本说明书中，“实质上不含成分X的润滑油组合物”这一规定是排除了“具有某种特定的动机从而故意配合有成分X的润滑油组合物”，该润滑油组合物中，可以含有可能作为杂质而包含的程度的微量的成分X。 [0035] [润滑油组合物] [0036] 本发明的润滑油组合物含有基础油(A)和胺系抗氧化剂(B)，所述胺系抗氧化剂(B)包含苯基‑萘基胺(B1)、烷基苯基‑萘基胺(B2)、和二(烷基苯基)胺(B3)。 [0037] 本发明的一个方式的润滑油组合物在不损害本发明的效果范围内，还可以含有除了成分(B)之外的抗氧化剂(C)，也可以含有除了抗氧化剂之外的润滑油用添加剂。 [0038] 本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(A)和成分(B)的总计含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为70 100质量%、更优选为80 100质量%、进一步优~ ~选为90 100质量%、更进一步优选为95 100质量%。 ~ ~ [0039] 以下，针对本发明的一个方式的润滑油组合物中包含的各成分进行说明。 [0040] ＜基础油(A)＞ [0041] 作为本发明中使用的基础油(A)，可以为矿物油和合成油中任一者，此外，可以为矿物油与合成油的混合油。 [0042] 作为矿物油，可以举出例如链烷烃系矿物油、中间基系矿物油、环烷烃系矿物油等将原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油；将这些常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油；对该馏出油实施溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制等精制处理中的一种以上处理而得到的矿物油；将通过费托法等制造的蜡(GTL蜡(Gas To Liquids WAX，天然气合成蜡))进行异构化而得到的矿物油蜡等。 [0043] 这些矿物油可以单独使用、或者组合使用2种以上。 [0044] 这些之中，作为本发明中使用的矿物油，优选为被分类为美国石油协会(API：American Petroleum institute)基础油类别的2类或3类的矿物油、和通过将GTL蜡进行异构化而得到的矿物油，更优选为被分类为该3类的矿物油、和通过将GTL蜡进行异构化而得到的矿物油。 [0045] 作为合成油，可以举出例如α‑烯烃均聚物、或α‑烯烃共聚物(例如乙烯‑α‑烯烃共聚物等碳原子数为8 14的α‑烯烃共聚物)等聚α‑烯烃；异链烷烃；多元醇酯、二元酸酯(例如~戊二酸二(十三烷基)酯等)、三元酸酯(例如偏苯三甲酸2‑乙基己酯)、磷酸酯等各种酯；聚苯醚等各种醚；聚亚烷基二醇；烷基苯；烷基萘；将通过费托法等制造的蜡(GTL蜡)进行异构化而得到的合成油等。 [0046] 这些合成油可以单独使用、或者组合使用2种以上。 [0047] 这些之中，作为本发明中使用的合成油，优选为聚α‑烯烃。 [0048] 作为基础油(A)的40℃下的运动粘度，从润滑性、冷却性、和减少搅拌时的摩擦损2 2 2 失的观点出发，优选为10 200mm/s、更优选为20 100mm/s、进一步优选为25 80mm/s。 ~ ~ ~ [0049] 作为基础油(A)的粘度指数，从抑制因温度变化而导致的粘度变化的观点出发，优选为60以上、更优选为75以上、进一步优选为90以上。 [0050] 应予说明，作为基础油(A)，使用选自矿物油和合成油中的2种以上的混合油时，该混合油的40℃下的运动粘度和粘度指数处于上述范围内即可。 [0051] 本发明的一个方式的润滑油组合物中，基础油(A)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为60质量%以上、更优选为65质量%以上、进一步优选为70质量%以上、更进一步优选为75质量%以上、特别优选为80质量%以上，此外，优选为99.99质量%以下、更优选为99.90质量%以下。 [0052] ＜胺系抗氧化剂(B)＞ [0053] 本发明中使用的胺系抗氧化剂(B)包含苯基‑萘基胺(B1)、烷基苯基‑萘基胺(B2)、和二(烷基苯基)胺(B3)。 [0054] 成分(B1)和成分(B3)即使单独使用，也贡献于氧化稳定性的提高，但难以表现出预想在涡轮机、旋转式气体压缩机、液压机器等那样的高温环境下长时间使用的润滑油组合物所要求的氧化稳定性。 [0055] 因此，本发明人等发现，通过以规定的含量组合使用成分(B1)和成分(B3)，表现出也能够应用于高温环境下长时间使用的高氧化稳定性，与以往相比，能够得到进一步长寿命化的润滑油组合物。 [0056] 然而，含有成分(B1)和成分(B3)的润滑油组合物还已知伴随高温环境下长时间的使用而容易析出淤渣，在淤渣的抑制效果的方面存在问题。特别地，还表明，如果润滑油组合物中的成分(B1)的含量变多，则存在淤渣抑制效果进一步降低的倾向。 [0057] 对该问题，本发明人等发现，通过作为胺系抗氧化剂(B)而进一步使用成分(B2)，能够抑制伴随使用而可能发生的淤渣析出。 [0058] 本发明的润滑油组合物基于上述见解而完成。 [0059] 成分(B1)的含量相对于成分(B)的总量100质量%为2.0 10.0质量%、优选为2.5~ ~9.0质量%、更优选为3.0 8.0质量%、进一步优选为3.2 7.0质量%、更进一步优选为3.5 6.5~ ~ ~ 质量%。 [0060] 成分(B1)的含量低于2.0质量%的润滑油组合物容易伴随高温环境下长时间的使用而氧化劣化，在寿命的方面存在问题。 [0061] 另一方面，成分(B1)的含量大于10.0质量%的润滑油组合物中，伴随高温环境下长时间的使用而产生的淤渣容易析出。 [0062] 成分(B2)的含量相对于成分(B)的总量100质量%为40.0 90.0质量%、优选为46.0~ ~88.5质量%、更优选为50.0 87.0质量%、进一步优选为53.0 85.5质量%、更进一步优选为~ ~ 55.5 84.0质量%。 ~ [0063] 成分(B2)的含量低于40.0质量%的润滑油组合物中，伴随高温环境下长时间的使用而产生的淤渣容易析出。 [0064] 另一方面，成分(B2)的含量大于90.0质量%的润滑油组合物无法充分确保成分(B1)和成分(B3)的含量，容易伴随高温环境下长时间的使用而氧化劣化，在寿命的方面存在问题。 [0065] 成分(B3)的含量相对于成分(B)的总量100质量%为8.0 50.0质量%、优选为9.0~ ~45.0质量%、更优选为10.0 42.0质量%、进一步优选为11.3 40.0质量%、更进一步优选为~ ~ 12.5 38.0质量%。 ~ [0066] 成分(B3)的含量低于8.0质量%的润滑油组合物容易伴随高温环境下长时间的使用而氧化劣化，在寿命的方面存在问题。 [0067] 另一方面，成分(B3)的含量大于50.0质量%的润滑油组合物中，伴随高温环境下长时间的使用而产生的淤渣容易析出。此外，氧化稳定性容易不充分，导致低寿命化。 [0068] 本发明的一个方式的润滑油组合物中，从上述观点出发，成分(B1)相对于成分(B2)的总量100质量份的含量优选为2.5 20质量份、更优选为3.0 15质量份、进一步优选为~ ~3.5 12质量份、更进一步优选为4.0 10质量份。 ~ ~ [0069] 本发明的一个方式的润滑油组合物中，从上述观点出发，成分(B3)相对于成分(B2)的总量100质量份的含量优选为9 90质量份、更优选为10 80质量份、进一步优选为12~ ~ ~70质量份、更进一步优选为14 65质量份。 ~ [0070] 苯基‑萘基胺(B1)为具有未取代的苯基和未取代的萘基的胺，在苯基上不具有取代基的方面，是与成分(B2)不同的化合物。 [0071] 具体而言，作为成分(B1)，可以举出苯基‑α‑萘基胺、和苯基‑β‑萘基胺。 [0072] 本发明中的一个方式中，成分(B1)优选为下述通式(b1‑1)所示的化合物(B11)(苯基‑α‑萘基胺)。 [0073] [化1] [0074] 。 [0075] 烷基苯基‑萘基胺(B2)是具有被烷基取代的苯基和未取代的萘基的胺。 [0076] 本发明的一个方式中，作为成分(B2)，可以举出下述通式(b2‑0)所示的化合物(B20)，优选为下述通式(b2‑1)所示的化合物(B21)，更优选为下述通式(b2‑2)所示的化合物(B22)。 [0077] [化2] [0078] 。 [0079] 上述通式(b2‑0)、(b2‑1)和(b2‑2)中，R1各自独立地表示烷基。 [0080] 上述通式(b2‑0)和(b2‑1)中，p1为1 5的整数、优选为1 3的整数、更优选为1 2的~ ~ ~整数、进一步优选为1。 [0081] 应予说明，上述通式(b2‑0)和(b2‑1)中，R1存在多个时，多个R1可以彼此相同，也可以彼此不同。 [0082] 作为能够选作R1的烷基的碳原子数，通常为1 30，但从提高基础油中的溶解性、并~且抑制伴随高温环境下长时间的使用而发生的淤渣析出的效果的观点出发，优选为1 20、~ 更优选为4 16、进一步优选为6 14。 ~ ~ [0083] 二(烷基苯基)胺(B3)是具有2个被烷基取代的苯基的胺。 [0084] 本发明的一个方式中，成分(B3)优选为下述通式(b3‑1)所示的化合物(B31)，更优选为下述通式(b3‑2)所示的化合物(B32)。 [0085] [化3] [0086] 。 [0087] 上述通式(b3‑1)和(b3‑2)中，R2和R3各自独立地表示烷基。 [0088] 上述通式(b3‑1)中，p2和p3各自独立地为1 5的整数、优选为1 3的整数、更优选为~ ~1 2的整数、进一步优选为1。 [0~089] 应予说明，上述通式(b3‑1)中，R2存在多个时，多个R2可以彼此相同，也可以彼此不 3 3 同。同样地，R存在多个时，多个R可以彼此相同，也可以彼此不同。 [0090] 作为能够选作R2和R3的烷基的碳原子数，从提高基础油中的溶解性的观点出发，各自独立地通常为1 30、优选为1 20、更优选为4 16、进一步优选为4 14。 [0091] 应予说明~，作为能够选~作上述R1、R2和~R3的具体烷基，可以~举出例如甲基、乙基、各种丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、各种十一烷基、各种十二烷基、各种十三烷基、各种十四烷基、各种十五烷基、各种十六烷基、各种十七烷基、各种十八烷基、各种十九烷基、各种二十烷基、各种二十一烷基、各种二十二烷基、各种二十三烷基、各种二十四烷基、各种二十五烷基、各种二十六烷基、各种二十七烷基、各种二十八烷基、各种二十九烷基、各种三十烷基、各种三十一烷基、各种三十二烷基、各种三十三烷基、各种三十四烷基、各种三十五烷基、各种三十六烷基、各种三十七烷基、各种三十八烷基、各种三十九烷基、各种四十烷基等。 [0092] 在此，上述“各种”这一术语是以指代成为对象的烷基的全部异构体的含义而使用的术语。 [0093] 应予说明，该烷基可以为直链烷基，也可以为支链烷基。 [0094] 本发明的一个方式的润滑油组合物中，优选的是，成分(B1)为前述通式(b1‑1)所示的化合物(B11)，成分(B2)为前述通式(b2‑1)所示的化合物(B21)，成分(B3)为前述通式(b3‑1)所示的化合物(B31)。 [0095] 进一步，本发明的更适合的方式的润滑油组合物中，更优选的是，成分(B1)为前述通式(b1‑1)所示的化合物(B11)，成分(B2)为前述通式(b2‑2)所示的化合物(B22)，成分(B3)为前述通式(b3‑2)所示的化合物(B32)。 [0096] 应予说明，作为成分(B)，还可以含有除了上述成分(B1) (B3)之外的胺系抗氧化~剂。 [0097] 作为这样的除了成分(B1) (B3)之外的胺系抗氧化剂，可以举出例如前述通式~(b2‑1)中的萘环被前述烷基取代的胺系化合物、前述通式(b3‑1)中的p2或p3为0的胺系化合物、下述通式(b‑4)所示的化合物等。 [0098] RA‑NH‑RB (b‑4) [0099] 前述式中，RA和RB各自独立地为任选被烷基取代的成环碳原子数为12 18的芳基，~A B R和R中的至少一者为被烷基取代的成环碳原子数为12 18的芳基。 [0100] 作为该烷基，可以举出能够选作R1 R3的上述基团~ 。~ [0101] 作为该芳基，可以举出例如联苯基、三联苯基、蒽基、芴基等。 [0102] 本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为成分(B)中的成分(B1) (B3)的总计含~量，以该润滑油组合物中包含的成分(B)的总量(100质量%)为基准计，优选为80 100质量%、~ 更进一步优选为90 100质量%、进一步优选为95 100质量%、更进一步优选为98 100质量%。 ~ ~ ~ [0103] 本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(B)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为0.01 10质量%、更优选为、0.10 7.0质量%、进一步优选为0.20~ ~5.0质量%、更进一步优选为0.25 2.0质量%、特别优选为0.30 1.0质量%。 ~ ~ ~ [0104] ＜除了成分(B)之外的抗氧化剂(C)＞ [0105] 本发明的一个方式的润滑油组合物还可以含有除了成分(B)之外的抗氧化剂(C)。 [0106] 作为抗氧化剂(C)，可以举出例如酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂等，优选为酚系抗氧化剂。 [0107] 作为酚系抗氧化剂，可以举出例如2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚、2,6‑二叔丁基‑4‑乙基苯酚、2,4,6‑三叔丁基苯酚、2,6‑二叔丁基‑4‑羟基甲基苯酚、2,6‑二叔丁基苯酚、2,4‑二甲基‑6‑叔丁基苯酚、2,6‑二叔丁基‑4‑(N,N‑二甲基氨基甲基)苯酚、2,6‑二叔戊基‑4‑甲基苯酚、3‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸正十八烷基酯等单环酚系化合物、4,4'‑亚甲基双(2,6‑二叔丁基苯酚)、4,4'‑异丙叉基双(2,6‑二叔丁基苯酚)、2,2'‑亚甲基双(4‑甲基‑6‑叔丁基苯酚)、4,4'‑双(2,6‑二叔丁基苯酚)、4,4'‑双(2‑甲基‑6‑叔丁基苯酚)、2,2'‑亚甲基双(4‑乙基‑6‑叔丁基苯酚)、4,4'‑丁叉基双(3‑甲基‑6‑叔丁基苯酚)等多环酚系化合物。 [0108] 作为除了成分(B)之外的抗氧化剂(C)的含量，相对于润滑油组合物中包含的成分(B)的总量100质量份，优选为0 100质量份、更优选为0 70质量份、进一步优选为0 50质量~ ~ ~份、更进一步优选为0 30质量份。 ~ [0109] 应予说明，本发明的一个方式的润滑油组合物中，从抑制伴随高温环境下长时间的使用而发生的淤渣析出的观点出发，金属系抗氧化剂的含量越少越优选，更优选实质上不含金属系抗氧化剂。 [0110] 作为该金属系抗氧化剂，可以举出例如二烷基二硫代磷酸锌等含锌的抗氧化剂等。 [0111] 本发明的一个方式的润滑油组合物中，金属系抗氧化剂的含量相对于该润滑油组合物中的成分(B)的总量100质量份优选低于10质量份、更优选低于5质量份、进一步优选低于1质量份、更进一步优选低于0.1质量份。 [0112] 此外，本发明的一个方式的润滑油组合物中，从抑制伴随高温环境下长时间的使用而发生的淤渣析出的观点出发，硫系抗氧化剂等含硫原子的化合物的含量越少越优选，更优选实质上不含含硫原子的化合物。 [0113] 应予说明，在此所称的“含硫原子的化合物”除了指代硫系抗氧化剂之外，还指代作为耐磨耗剂等润滑油用添加剂而配合的含有硫原子的化合物。 [0114] 本发明的一个方式的润滑油组合物中，含硫原子的化合物的含量相对于该润滑油组合物中的成分(B)的总量100质量份优选低于10质量份、更优选低于5质量份、进一步优选低于1质量份、更进一步优选低于0.1质量份。 [0115] ＜润滑油用添加剂＞ [0116] 本发明的一个方式的润滑油组合物在不损害本发明的效果范围内，可以含有除了抗氧化剂之外的润滑油用添加剂。 [0117] 作为该润滑油用添加剂，可以举出例如极压剂、清净分散剂、粘度指数改进剂、防锈剂、金属惰化剂、消泡剂、摩擦调节剂、和耐磨耗剂等。 [0118] 这些润滑油用添加剂可以单独使用、或者组合使用2种以上。 [0119] 应予说明，本说明书中，粘度指数改进剂、消泡剂等添加剂考虑到操作性、基础油(A)中的溶解性，有时以在矿物油、合成油、轻质油等稀释油中溶解的溶液的形态而与其他成分配合。这样的情况中，本说明书中，消泡剂、粘度指数改进剂等添加剂的含量是除了稀释油之外的有效成分换算(树脂成分换算)计的含量。 [0120] 以下，针对上述各润滑油用添加剂的详情进行说明。 [0121] (极压剂) [0122] 作为极压剂，可以举出例如磷酸酯类、亚磷酸酯类、酸式磷酸酯类、酸式亚磷酸酯类等磷系极压剂；卤代烃等卤素系极压剂；有机金属系极压剂等。 [0123] 这些之中，作为本发明的一个方式中使用的极压剂，优选包含磷系极压剂，更优选包含磷酸酯类的极压剂。 [0124] 应予说明，极压剂可以单独使用、或者组合使用2种以上。 [0125] 作为本发明的一个方式中使用的磷系极压剂，优选为下述通式(p‑1)所示的磷酸酯(1)，更优选为下述通式(p‑2)所示的磷酸酯(2)。 [0126] [化4] [0127] 。 [0128] 上述通式(p‑1)中，RA RC各自独立地表示烷基、或者取代或未取代的芳基。~ [0129] 作为能够选作RA RC的该烷基的碳原子数，优选为4 30、更优选为4 20、进一步优选~ ~ ~为4 16、更进一步优选为4 12。 [013~0] 作为能够选作RA~RC的该芳基的成环碳原子数，优选为6 18、更优选为6 12。 ~ ~ ~ [0131] 能够选作RA RC的该芳基可以具有取代基，作为该取代基，可以举出碳原子数为1~ ~20(优选为1 10、更优选为1 6、进一步优选为1 3)的烷基。 ~ ~ ~ [0132] 上述通式(p‑2)中，R11 R13各自独立地表示烷基。~ [0133] n1、n2、n3各自独立地表示0 5的整数、优选为0 2的整数、更优选为0 1的整数。~ ~ ~ [0134] 作为能够选作R11 R13的该烷基的碳原子数，优选为1 20、更优选为1 10、进一步优~ ~ ~选为1 6、更进一步优选为1 3。 ~ ~ [0135] 作为用作极压剂的上述通式(p‑1)或(p‑2)所示的磷酸酯(1)或(2)，可以举出例如磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三庚酯、磷酸三辛酯、磷酸三壬酯、磷酸三癸酯、磷酸三(十一烷基)酯、磷酸三(十二烷基)酯、磷酸三(十三烷基)酯、磷酸三(十四烷基)酯、磷酸三(十五烷基)酯、磷酸三(十六烷基)酯、磷酸三(十七烷基)酯、磷酸三(十八烷基)酯、磷酸三油烯基酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸甲苯基二苯基酯、和磷酸酯(二甲苯基)二(苯基)酯等。 [0136] 本发明的一个方式的润滑油组合物含有极压剂时，作为极压剂的含量，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为0.01 10质量%、更优选为0.05 5质量%、进一~ ~步优选为0.10 2.5质量%。 ~ [0137] 本发明的一个方式的润滑油组合物含有极压剂时，作为磷系极压剂的含量，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为0.01 10质量%、更优选为0.05 5质量%、~ ~进一步优选为0.10 2.5质量%。 ~ [0138] 作为本发明的一个方式的润滑油组合物中含有的前述通式(p‑1)所示的磷酸酯(1)相对于极压剂的总量(100质量%)的含量，优选为70 100质量%、更优选为80 100质量%、~ ~进一步优选为90 100质量%、更进一步优选为95 100质量%。 ~ ~ [0139] 作为本发明的一个方式的润滑油组合物中含有的前述通式(p‑2)所示的磷酸酯(2)相对于极压剂的总量(100质量%)的含量，优选为70 100质量%、更优选为80 100质量%、~ ~进一步优选为90 100质量%、更进一步优选为95 100质量%。 ~ ~ [0140] 作为本发明的一个方式的润滑油组合物中的磷系极压剂相对于胺系抗氧化剂(B)的总量100质量份的含量比，优选为10 150质量份、更优选为20 100质量份、进一步优选为~ ~25 90质量份、更进一步优选为30 85质量份。 ~ ~ [0141] (清净分散剂) [0142] 作为清净分散剂，可以举出例如金属磺酸盐、金属水杨酸盐、金属酚盐、有机亚磷酸酯、有机磷酸酯、有机磷酸金属盐、丁二酰亚胺、苯甲基胺、丁二酸酯、多元醇酯等。 [0144] 应予说明，丁二酰亚胺、苯甲基胺、和丁二酸酯可以为硼改性物。 [0145] 本发明的一个方式的润滑油组合物含有清净分散剂时，作为清净分散剂的含量，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为0.01 10质量%、更优选为0.02 7质~ ~量%、进一步优选为0.03 5质量%。 ~ [0146] (粘度指数改进剂) [0147] 作为粘度指数改进剂，可以举出例如非分散型聚甲基丙烯酸酯、分散型聚甲基丙烯酸酯、烯烃系共聚物(例如乙烯‑丙烯共聚物等)、分散型烯烃系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如苯乙烯‑二烯共聚物、苯乙烯‑异戊二烯共聚物等)等聚合物。 [0148] 本发明的一个方式的润滑油组合物含有粘度指数改进剂时，作为粘度指数改进剂的含量(有效成分量)，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为0.01 10质~量%、更优选为0.02 7质量%、进一步优选为0.03 5质量%。 ~ ~ [0149] (防锈剂) [0150] 作为防锈剂，可以举出例如金属磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐、有机亚磷酸酯、有机磷酸酯、有机磺酸金属盐、有机磷酸金属盐、烯基丁二酸酯、多元醇酯等。 [0151] 本发明的一个方式的润滑油组合物含有防锈剂时，作为防锈剂的含量，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为0.01 10.0质量%、更优选为0.03 5.0质量%。~ ~ [0152] (金属惰化剂) [0153] 作为金属惰化剂，可以举出苯并三唑系化合物、甲苯基三唑系化合物、噻二唑系化合物、咪唑系化合物、嘧啶系化合物等。 [0154] 本发明的一个方式的润滑油组合物含有金属惰化剂时，作为金属惰化剂的含量，以该润滑油组合物的总质量(10质量%)为基准计，优选为0.01 5.0质量%、更优选为0.15~ ~3.0质量%。 [0155] (消泡剂) [0157] 本发明的一个方式的润滑油组合物含有消泡剂时，作为消泡剂的含量(有效成分量)，以该润滑油组合物的总质量(100质量%)为基准计，优选为0.001 0.50质量%、更优选为~0.01 0.30质量%。 ~ [0158] (摩擦调节剂) [0159] 作为摩擦调节剂，可以举出例如二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)、二硫代磷酸钼(MoDTP)等钼系摩擦调节剂；在分子中具有至少1个碳原子数为6 30的烷基或烯基的脂肪族~胺、脂肪酸酯、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚等无灰摩擦调节剂等。 [0160] 本发明的一个方式的润滑油组合物含有摩擦调节剂时，作为摩擦调节剂的含量，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为0.01 5.0质量%。~ [0161] 应予说明，如上所述，从抑制伴随高温环境下长时间的使用而发生的淤渣析出的观点出发，优选实质上不含MoDTC、MoDTP等含硫原子的摩擦调节剂。 [0162] (耐磨耗剂) [0163] 作为耐磨耗剂，可以举出例如亚磷酸酯类、磷酸酯类、膦酸酯类、和它们的胺盐或金属盐等含磷化合物等。 [0164] 本发明的一个方式的润滑油组合物含有耐磨耗剂时，作为耐磨耗剂的含量，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为0.01 5.0质量%。~ [0165] [润滑油组合物的制造方法] [0166] 本发明的润滑油组合物可以通过配合基础油(A)和胺系抗氧化剂(B)而制造，所述胺系抗氧化剂(B)包含苯基‑萘基胺(B1)、烷基苯基‑萘基胺(B2)、和二(烷基苯基)胺(B3)。 [0167] 此时，根据需要，可以配合抗氧化剂(C)、上述润滑油用添加剂。 [0168] 应予说明，成分(B1) (B3)的配合量是进行调整以达到以所得润滑油组合物的总~量为基准计为上述含量的范围的量，针对其他成分也同样如此。 [0169] 配合各成分后，优选通过公知的方法搅拌从而使其均匀分散。 [0170] [润滑油组合物的各种物性] [0171] 本发明的一个方式的润滑油组合物的40℃下的运动粘度优选为5 300mm2/s、更优~2 2 选为10 200mm/s、进一步优选为15 100mm/s。 ~ ~ [0172] 本发明的一个方式的润滑油组合物的粘度指数优选为85以上、更优选为90以上、进一步优选为95以上。 [0173] 对于本发明的一个方式的润滑油组合物，按照JIS K 2514‑3的旋转压力容器式氧化稳定度试验(RPVOT)，在试验温度为150℃、升温前的压力为620kPa的条件下进行试验时，作为压力从最高压力降低至175kPa为止的时间(RPVOT值)，优选为1800分钟以上、更优选为2000分钟以上、进一步优选为2200分钟以上、更进一步优选为2400分钟以上。 [0174] 对于本发明的一个方式的润滑油组合物，进行按照ASTM D7873的氧化稳定性试验(Dry‑TOST法)的试验时，作为按照ASTM D2272测定的RPVOT值残留率达到低于25%的时间，优选为192小时以上。 [0175] 应予说明，“RPVOT值残留率”是由下述式算出的值。 [0176] [RPVOT值残留率]=[规定的时间后的RPVOT值]/[试验前的RPVOT值]×100。 [0177] 此外，“RPVOT值残留率达到低于25%的时间”是表示润滑油组合物的寿命的指标，该时间越长，则可以称为长寿命的润滑油组合物。 [0178] 对于本发明的一个方式的润滑油组合物，进行按照ASTM D7873的氧化稳定性试验(Dry‑TOST法)的试验时，作为试验开始起192小时后的淤渣生成量，优选低于2.0mg/100ml、更优选低于1.5mg/100ml、进一步优选低于1.3mg/100ml。 [0179] 应予说明，该淤渣生成量是按照ASTM D7873、使用平均孔径为1.0μm的膜过滤器而测定的值。 [0180] [润滑油组合物的用途、润滑方法] [0181] 本发明的一个方式的润滑油组合物能够用作蒸气涡轮机、原子力涡轮机、燃气涡轮机、水力发电用涡轮机等各种涡轮机的润滑中使用的涡轮机油；送风机、压缩机等各种涡轮增压机械的润滑中使用的轴承油、齿轮油、控制系统操作油；以及液压操作油、内燃机用润滑油等。 [0182] 即，本发明的润滑油组合物优选用于各种涡轮机、各种涡轮增压机械、液压机器等的润滑用途。 [0183] 因此，本发明还可以提供下述所示的润滑方法。 [0184] ・本发明的润滑方法： [0185] 润滑方法，使用润滑油组合物，所述润滑油组合物含有基础油(A)和胺系抗氧化剂(B)，所述胺系抗氧化剂(B)包含苯基‑萘基胺(B1)、烷基苯基‑萘基胺(B2)、和二(烷基苯基)胺(B3)，相对于成分(B)的总量100质量%，成分(B1)的含量为2.0 10.0质量%，成分(B2)的含~量为40.0 90.0质量%，成分(B3)的含量为8.0 50.0质量%。 ~ ~ 实施例 [0186] 接着，通过实施例进一步具体说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。 [0187] [各种物性值的测定方法] [0188] (1)运动粘度 [0189] 按照JIS K2283，测定各温度下的运动粘度。 [0190] (2)粘度指数 [0191] 按照JIS K2283测定。 [0192] 实施例1 2、比较例1 11~ ~ [0193] 将下述所示的基础油、胺系抗氧化剂、和各种添加剂按照表1和表2所示的配合量进行配合，充分混合，分别制备润滑油组合物(X1) (X2)和(Y1) (Y11)。使用的基础油、胺系~ ~抗氧化剂、和各种添加剂的详情如下所述。 [0194] (基础油) [0195] ・“基础油(A)”：40℃运动粘度=31.31 31.68mm2/s、粘度指数=124的矿物油。~ [0196] (胺系抗氧化剂) [0197] ・“成分(B1)”：苯基‑α‑萘基胺：相当于前述通式(b1‑1)所示的化合物(B11)。 [0198] ・“成分(B2)‑i”：对辛基苯基‑α‑萘基胺：相当于前述通式(b2‑2)中的R1为辛基的化合物(B22)。 [0199] ・“成分(B2)‑ii”：对十二烷基苯基‑α‑萘基胺：相当于前述通式(b2‑2)中的R1为十二烷基的化合物(B22)。 [0200] ・“成分(B3)‑i”：4‑辛基苯基‑4‑丁基苯基胺：相当于前述通式(b3‑2)中的R2和R3中的一者为辛基、且另一者为丁基的化合物(B32)。 [0201] ・“成分(B3)‑ii”：二(对辛基苯基)胺：相当于前述通式(b3‑2)中的R2和R3均为辛基的化合物(B32)。 [0202] (各种添加剂) [0203] ・“极压剂”：磷酸三甲苯酯 [0204] ・“防锈剂”：烯基丁二酸半酯 [0205] ・“铜惰化剂”：苯并三唑系化合物 [0206] ・“消泡剂”：树脂成分浓度为3质量%聚甲基丙烯酸酯稀释油。 [0207] 针对制备的润滑油组合物(X1) (X2)和(Y1) (Y11)中的每一者，基于上述方法测~ ~定表1和表2所示的各种物性值，并且进行以下的试验，评价润滑油组合物的氧化稳定性。这些结果示于表1和表2。 [0208] (1)旋转压力容器式氧化稳定度试验(RPVOT) [0209] 按照JIS K 2514‑3的旋转压力容器式氧化稳定度试验(RPVOT)，在试验温度为150℃、升温前的压力为620kPa的条件下进行，测定压力从最高压力降低至175kPa为止的时间(初始的RPVOT值)。该时间越长，则可以说为氧化稳定性越优异的润滑油组合物。 [0210] (2)氧化稳定性试验(Dry‑TOST) [0211] 按照ASTM D7873的氧化稳定性试验(Dry‑TOST法)，在150℃下，分别测定168小时后、192小时后、和216小时后的各时间下的淤渣生成量、和按照ASTM D2272所述的RPVOT值。 [0212] 上述淤渣生成量按照ASTM D7873，使用平均孔径为1.0μm的Merck Millipore Corporation的膜过滤器测定。 [0213] 此外，由各时间后的RPVOT值，根据下述式，算出RPVOT值残留率。 [0214] [RPVOT值残留率]=[各时间后的RPVOT值]/[初始的RPVOT值]×100。 [0215] 应予说明，本试验按顺序在168小时后、192小时后、和216小时后测定RPVOT值和淤渣生成量，但在“RPVOT值残留率”达到低于25%的阶段，不进行其后的时间的测定而结束。 [0216] [氧化稳定性(寿命)的评价] [0217] 基于上述“各小时后的RPVOT值残留率”，以下述基准评价润滑油组合物的寿命。结果示于表1和表2。 [0218] A：192小时后的RPVOT值残留率为25%以上。 [0219] B：168小时后的RPVOT值残留率为25%以上，但192小时后的RPVOT值残留率低于25%。 [0220] C：168小时后的RPVOT值残留率低于25%。 [0221] [淤渣抑制效果的评价] [0222] 以至192小时后进行了氧化稳定性试验(Dry‑TOST)的润滑油组合物作为对象，基于上述“168小时后和192小时后的淤渣生成量”，以下述基准评价润滑油组合物的淤渣抑制效果。结果示于表1和表2。 [0223] A：168小时后和192小时后的淤渣生成量均低于2.0mg/100ml。 [0224] B：168小时后淤渣生成量低于2.0mg/100ml，但192小时后淤渣生成量为2.0mg/100ml以上。 [0225] C：168小时后和192小时后的淤渣生成量均为2.0mg/100ml以上。 [0226] [表1] [0227] 。 [0228] [表2] [0229] 。 [0230] 实施例1 2中制备的润滑油组合物(X1) (X2)得到具有优异的氧化稳定性和淤渣~ ~抑制效果的结果。 [0231] 另一方面，比较例中制备的润滑油组合物(Y1) (Y2)、(Y4) (Y6)和(Y8) (Y11)的~ ~ ~RPVOT值残留率低，得到氧化稳定性差的结果。 [0232] 此外，比较例3、7中制备的润滑油组合物(Y3)、(Y7)的RPVOT值残留率高，但淤渣生成量多，为淤渣抑制效果差的结果。 [0233] 工业实用性 [0234] 本发明的润滑油组合物对高温环境下长时间的使用也维持优异的氧化稳定性，具有优异的寿命，并且淤渣抑制效果也优异。 [0235] 因此，本发明的一个方式的润滑油组合物能够适合地用作例如涡轮机油、压缩机油、液压操作油等。 |
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