本发明涉及包含阳离子吖菁染料的试剂以及新型吖菁染料，所述试剂 可用于染色纤维，如角蛋白纤维、羊毛、丝或毛皮，特别是人的毛发。

在毛发染色产品中，直接渗透型阳离子染料早已为人们所知。在氧化 性染色体系中，染色处理期间同时进行天然毛发黑色素的淡化，具体地讲 是使用硝基和偶氮染料，因为大多数其它类型的染料无法经受氧化处理。

从JP-OS 07-126543中，知晓使用特定的吖菁来进行光学记录介质的 表面处理。

令人惊奇地是，已发现特定的阳离子吖菁染料能够在蓝色和蓝绿色范 围进行染色，并且已发现根据取代模式它们是氧化稳定的，从而还可用于 氧化性染色体系中。

因此，本发明主题为：

(a)用于将纤维、优选角蛋白纤维且特别是人的毛发进行非氧化性染 色的试剂，特征在于其包含至少一种具有通式(I)结构的阳离子吖菁染料；

(b)用于同时将纤维、优选角蛋白纤维且特别是人的毛发进行淡化和 染色的试剂。除具有化学式(I)结构的染料以外，所述试剂还包含氧化剂， 并且特征在于其包含至少一种具有通式(I)结构的对氧化剂稳定的阳离子吖 菁染料；和

(c)用于将纤维、优选角蛋白纤维且特别是人的毛发进行染色的以至 少一种氧化性染料前体为基础的氧化性染色剂，特征在于其包含至少一种 具有通式(I)结构的对氧化剂稳定的阳离子吖菁染料；

A代表形成芳族碳环或杂环(含氮、氧或硫，除桥联氮以外，可能包 含最多两个额外的杂原子)所需的5-元或6-元环基团；

R1‘等于无支链或有支链的(C1-C10)烷基链，其可被一个或多个烷氧 基、羟基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸 基、未取代的苄基、取代的苄基、或未取代或取代的六元或五元芳族碳环 或杂环(含氮、氧或硫)所取代，所述取代的苄基可被一个或多个烷基、 烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯 基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、Cl、Br、I) 所取代，所述六元或五元芳族碳环或杂环可被一个或多个烷基、烷氧基、 烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基 羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、Cl、Br、I)所取代；

R2‘代表氢、烷基、羟烷基、烷氧基烷基、烷氧基、卤原子(F、Cl、 Br、I)或未取代或取代的六元或五元芳族碳环或杂环(含氮、氧或硫)，所 述六元或五元芳族碳环或杂环可被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟 烷基、烷基羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、 烷基羧酸基、磺酸基、烷基磺酸基、未取代或取代的苄基、或卤原子(F、 Cl、Br、I)所取代；并且B代表含有叔氮的芳族分子部分。

以下具有化学式(Ia)至(Ie)结构的化合物可被命名为，例如具有化学式(I) 结构的适宜化合物，残基R1‘、R2‘和B具有上述含义，并且

R3 ‘等于氢、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、烷基羧酸 酰胺基、氨基、烷氨基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、 烷基羧酸基、磺酸基、烷基磺酸基、或卤原子(F、Cl、Br、I)；

具有化学式(If)至(Ir)结构的取代的吲哚、吲唑、吲嗪、吡咯并[1，2-a]吡 嗪、吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑、吡咯并[2，1-b][1，3]噁唑、吡咯并[1，2-a]咪唑、吡 唑、对苯二胺、咪唑、吡咯和吡唑啉-5-酮适宜作为残基B；

残基R1等于无支链或有支链的(C1-C10)烷基链，其可被一个或多个 烷氧基、羟基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或 磺酸基、未取代的苄基、取代的苄基、或未取代或取代的六元或五元芳族 碳环或杂环(含氮、氧或硫)所取代，所述取代的苄基可被一个或多个烷 基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧 酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、Cl、 Br、I)所取代，所述六元或五元芳族碳环或杂环可被一个或多个烷基、烷氧 基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、 烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、Cl、Br、I)所取 代；并且R2代表氢、烷基、羟烷基、烷氧基烷基、烷氧基、卤原子(F、 Cl、Br、I)或未取代或取代的六元或五元芳族碳环或杂环(含氮、氧或硫)， 所述六元或五元芳族碳环或杂环可被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、 羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、 烷基羧酸基、磺酸基、烷基磺酸基、未取代或取代的苄基、或卤原子(F、 Cl、Br、I)所取代；

R3‘等于氢、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、烷基羧酸 酰胺基、氨基、烷氨基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、 烷基羧酸基、磺酸基、烷基磺酸基、或卤原子(F、Cl、Br、I)；残基R4、 R5、R6、R9、R11、R12、R15、R18、R20和R21彼此独立地等于无支链 或有支链的未取代或取代的(C1-C10)烷基链，其可被烷氧基、羟基、羧酸酰 胺基、二烷基氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸基、未取代的苄基、 取代的苄基、或未取代或取代的六元或五元芳族碳环或杂环(含氮、氧或 硫)所取代，所述取代的苄基可被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟 烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷 基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、Cl、Br、I)所取代，所述六元或五元芳族碳 环或杂环可被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、 二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或 卤原子(F、Cl、Br、I)所取代；并且

R7、R8、R10、R13、R14、R16、R17、R19和R22彼此独立地等于 氢、无支链或有支链的未取代或取代的(C1-C10)烷基链、羟基、氨基、烷氧 基、取代的苯氧基、二烷基氨基、取代的苄胺基、取代的苯胺基、烷氨基 或未取代或取代的六元或五元芳族碳环或杂环(含氮、氧或硫)，所述烷基 链可被烷氧基、羟基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧 酸基或磺酸基、未取代的苄基、取代的苄基所取代，所述取代的苄基可被 烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、 羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、Cl、 Br、I)所取代，所述六元或五元芳族碳环或杂环可被烷基、烷氧基、烷氧基 烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯 基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、Cl、Br、I)所取代。

使用F.W.Krck和F.Krhnke在1971年“Chem.Ber.”第104卷第 1645至1654页中的方法，可制备对称的吖菁，其中位于N原子上的两 个环系是相同的(如具有化学式(II)结构的吖菁)。在此方法中，以在2位 上具有α-酮烷基链的芳族氮化合物如2-乙酰基吡啶为起始原料，在合成步 骤1中，其在碱性条件下被芳醛转化，然后在第二步骤中，在乙酸铵/冰乙 酸的存在下发生自身偶合以形成染料。在第二步骤中，通过与伯胺(不加 入铵化合物)的反应，或与酮或醛(加入铵化合物)的反应，可制备不对 称染料(即具有化学式(I)结构的化合物，其中位于N原子上的两个环系是 不相同的，如具有化学式(III)至(VII)结构的以下化合物)。

依照本发明的对称染料可具有例如以下内消旋基本结构(II)，

残基R2、R2‘、R3和R3‘具有上述含义(R2＝R2‘，R3＝R3‘)，X‘和 X相同，并且代表氢、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、烷基 羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸 基、磺酸基、烷基磺酸基或卤原子，并且Y代表选自有机或无机酸阴离子 的抗衡离子，如例如卤离子(氯离子、溴离子、碘离子)、硫酸根、乙酸根、 乳酸根、高氯酸根或六氟磷酸根。(在下文中，仅采用两个内消旋结构中左 边的一个，以用于举例说明目的)。

例如，在R2＝R2‘＝R3＝R3‘＝H，X＝X‘＝4-甲氧基且Y＝乙酸根的 情况下，可获得染料(IIa)，其渗透到漂白毛发中，使所述毛发具有深蓝色。 根据染料的取代模式，还可能在过氧化氢/碱化剂且甚至在过硫酸盐的存在 下进行染色。

在使用不对称吖菁如例如染料(III)或(IV)的情况下，第二步骤中待加入 的是芳胺而不是乙酸铵。在此情况下，以4，5-二氨基吡唑作为反应组分， 可在紫色范围内获得鲜亮的色调。

在R1‘＝4-甲氧苯基，R3‘＝氢且Y＝乙酸根的情况下，可获得强烈 的紫蓝色染料。实际上，化合物(III)对过氧化氢/碱化剂无抗性，而化合物(IV) 对它们仅具有有限的抗性。

改变吡唑5位氮上的取代模式可显著增加过氧化物稳定性。

在R1‘＝4-甲氧苯基，R3‘＝氢且Y＝乙酸根的情况下，可获得鲜亮 的紫红色染料。染料(V)对过氧化氢/碱化剂具有很大的抗性，而染料(VI)对 它们具有极大的抗性。

如果在第二合成步骤中，使用吡唑啉-5-酮胺作为偶合组分，则与例如 4-氨基安替比林偶合，可获得具有化学式(VII)结构的亮色红染料(R1‘＝4- 甲氧苯基，R3‘＝氢且Y＝乙酸根)。

优选用醛来引入残基R1‘或R1，如香草醛(4-羟基-3-甲氧基苯甲醛)、 异香草醛(3-羟基-4-甲氧基苯甲醛)、3，4-二羟基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、3，5- 二甲氧基-4-羟基苯甲醛、4-二甲基氨基苯甲醛、4-甲基-5-咪唑甲醛、4-甲氧 基苯甲醛、4-二甲基氨基肉桂醛、4-羟基-2-甲氧基苯甲醛、3，5-二甲基-4-羟 基苯甲醛、4-二甲基氨基-2-甲氧基苯甲醛、2-羟基苯甲醛、4-羟基-1-萘醛、 4-甲氧基-1-萘醛、4-二甲基氨基-1-萘醛、4‘-羟基-联苯基-1-甲醛、2-羟基-3- 甲氧基苯甲醛、2，4-二羟基苯甲醛、3，4-二羟基苯甲醛、2，5-二羟基苯甲醛、 2，3，4-三羟基苯甲醛、3，4，5-三羟基苯甲醛、2，4，6-三羟基苯甲醛、2，4-二甲氧 基苯甲醛、2，3-二甲氧基苯甲醛、2，5-二甲氧基苯甲醛、3，5-二甲氧基苯甲醛、 3，4-二甲氧基苯甲醛、吲哚-3-甲醛、苯-1，4-二甲醛、4-乙氧基苯甲醛、2-甲 基-1，4-萘醌、4-羧基苯甲醛、4-羟基-3-甲氧基肉桂醛、3，5-二甲氧基-4-羟基 肉桂醛、3-甲氧基-4-(1-吡咯烷基)苯甲醛、4-二乙基氨基-3-甲氧基苯甲醛、 1，2-苯二醛、吡咯-2-醛、噻吩-2-醛、噻吩-3-醛、色酮-3-甲醛、6-甲基-4-氧 代-1(4H)-苯并吡喃-3-甲醛、N-甲基吡咯-2-醛、5-甲基糠醛、6-羟基苯并吡 喃-3-甲醛、6-甲基吲哚-3-甲醛、4-二丁基氨基苯甲醛、N-乙基咔唑-3-醛、 4-二乙基氨基-2-羟基苯甲醛、3，4-二甲氧基-5-羟基苯甲醛、5-(4-(二乙基氨 基)苯基)-2，4-戊二烯醛、2，3-噻吩二甲醛、2，5-噻吩二甲醛、2-甲氧基-1-萘醛、 3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、2-硝基苯甲醛、3-硝基苯甲醛和4-硝基苯甲醛。

在第二步骤中，可能的偶合组分包括如上所述的自偶合反应或与其它 酮、胺或醛的反应。优选自偶合反应，并且特别是与其它酮或胺的反应。

在形成不对称染料的情况下，具有环外氮的6元环芳族化合物，如胺 或它们的有机或无机盐，是尤其优选的偶合组分。

此时，与N，N-二(2-羟基乙基)对苯二胺反应，可获得以下染料：

(1E)-1-({4-[二(2-羟基乙基)氨基]苯基}亚氨基)-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基 -1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与N-二甲基氨基对苯二胺反应，可获得 例如

(1E)-1-{[4-(二甲基氨基)苯基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中 氮茚乙酸盐，类似地，与N-二乙基氨基对苯二胺反应，可获得例如

(1E)-1-{[4-(二乙基氨基)苯基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中 氮茚乙酸盐。

此外，含氮杂环烯烃或它们的有机或无机盐是尤其优选的，如例如取 代的咪唑、取代的吡啶、取代的吡咯、取代的吲唑和取代的吡唑。

与4，5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑反应，可获得以下染料：

(1E)-1-[(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基 -1H-中氮茚乙酸盐。

与4，5-二氨基-1-(4‘-甲基苄基)吡唑反应，可获得以下染料：

(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯 基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-(3‘-甲基苄基) 吡唑反应，可获得例如

(1E)-1-{[5-氨基-1-(3-甲基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯 基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-(2‘-甲基苄基) 吡唑反应，可获得例如

(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯 基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-(2‘-羟基乙 基)-1H-吡唑反应，可获得例如

(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基甲基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯 基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-苄基-1H-吡唑 反应，可获得例如

(1E)-1-[(5-氨基-1-苄基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基 -1H-中氮茚乙酸盐。

与4，5-二氨基-1-乙基-1H-吡唑反应，可获得以下染料：

(1E)-1-[(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基 -1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑反应， 可获得例如

(1E)-1-[(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲 基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-戊基-1H-吡唑反应， 可获得例如

(1E)-1-[(5-氨基-1-戊基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基 -1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-(4‘-甲氧基苄基)-1H-吡唑 反应，可获得例如

(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯 基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-(3‘-甲氧基苄 基)-1H-吡唑反应，可获得例如

(1E)-1-{[5-氨基-1-(3-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯 基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-(2‘-甲氧基苄 基)-1H-吡唑反应，可获得例如

(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯 基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-(4‘-氯苄基)-1H- 吡唑反应，可获得例如

(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯 基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-(3‘-氯苄基)-1H- 吡唑反应，可获得例如

(1E)-1-{[5-氨基-1-(3-氯苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯 基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-(2‘-氯苄基)-1H- 吡唑反应，可获得例如

(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-氯苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯 基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐。

与4-氨基-5-甲基胺基-1-(4‘-甲氧基苄基)-1H-吡唑反应，可获得以下染 料：

(1E)-1-{[1-(4-甲氧基苄基)-5-(甲基胺基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲 氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐。

与4-氨基-5-(2‘-羟基乙基)氨基-1-(4‘-甲氧基苄基)-1H-吡唑反应，可获 得以下染料：

(1E)-1-{[5-[(2-羟基乙基)氨基]-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨 基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4-氨基-5- 甲基胺基-1-(2‘-羟基乙基)-1H-吡唑反应，可获得例如

(1E)-1-{[1-(2-羟基乙基)-5-(甲基胺基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧 基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐。

与4-氨基-1-乙基-5-羟基-1H-吡唑反应，可获得以下染料：

(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基 -1H-中氮茚乙酸盐。

与4-氨基安替比林反应，可获得以下染料：

(1E)-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1-[(1-甲基-3-氧代-2-苯基-2，3-二氢-1H-吡 唑-4-基)亚氨基]-1H-中氮茚乙酸盐。

与3-氨基-4，5-二甲基-2-羟基-1-苯基吡咯反应，可获得以下染料：

(1E)-1-[(2-羟基-4，5-二甲基-1-苯基-1H-吡咯-3-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基 苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐。

与4-氨基-5-羟基-2-甲基-1-苯基咪唑反应，可获得以下染料：

(1E)-1-[(5-羟基-2-甲基-1-苯基-1H-咪唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯 基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐。

作为优选用于制备吖菁的酮偶合组分，以下化合物是尤其适宜的：甲 基靛红、乙基靛红和N-2-羟基乙基靛红。

使用甲基靛红，可获得以下染料：

(1E)-1-[(2-羟基-1-甲基-1H-吲哚-3-基)亚氨基]-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚 乙酸盐，并且类似地，与乙基靛红反应，可获得例如

(1E)-1-[(2-羟基-1-乙基-1H-吲哚-3-基)亚氨基]-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚 乙酸盐，并且类似地，与N-2-羟基乙基靛红反应，可获得例如

(1E)-1-{[2-羟基-1-(2-羟基乙基)-1H-吲哚-3-基]亚氨基}-2-甲基-3-苯基 -1H-中氮茚乙酸盐。

具有化学式(I)结构的其它优选化合物是：

(1E)-3-(4-甲氧基苯基)-1-{[3-(4-甲氧基苯基)-1-吲嗪基]亚氨基}-1H-中 氮茚氯化物，

(1E)-3-(4-甲氧基苯基)-1-{[3-(4-甲氧基苯基)-1-吲嗪基]亚氨基}-1H-中 氮茚溴化物，

(8E)-6-(4-甲氧基苯基)-8-{[6-(4-甲氧基苯基)吡咯并[1，2-a]吡嗪-8-基]亚 氨基}-8H-吡咯并[1，2-a]吡嗪-5-鎓溴化物，

(7E)-5-(4-甲氧基苯基)-7-{[5-(4-甲氧基苯基)吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-7- 基]亚氨基}-7H-吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-4-鎓氯化物，

(1E)-3-(4-甲氧基苯基)-1-{[3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1-吲嗪基]亚氨 基}-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，

(1E)-3-(4-甲氧基苯基)-1-{[3-(4-甲氧基苯基)-2-苯基-1-吲嗪基]亚氨 基}-2-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，

(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯 基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，

(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2-甲基-3-苯基 -1H-中氮茚乙酸盐，

(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2，3-二苯基-1H- 中氮茚乙酸盐，

(1E)-1-{[5-(二甲基氨基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基 苯基)-1H-中氮茚乙酸盐，

(1E)-1-{[5-(二甲基氨基)-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲 氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，

(1E)-1-{[5-(二甲基氨基)-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲 氧基苯基)-2-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，

(8E)-8-{[5-(二甲基氨基)-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-6-(4-甲 氧基苯基)-8H-吡咯并[1，2-a]吡嗪-5-鎓乙酸盐，

(7E)-7-{[5-(二甲基氨基)-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-5-(4-甲 氧基苯基)-7H-吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-4-鎓乙酸盐，

(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚 氯化物，

(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-苯基 -1H-中氮茚氯化物，

(1E)-1-[(5-羟基-1-苯基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-苯基 -1H-中氮茚溴化物，

(1E)-1-{[5-羟基-1-(4-甲氧基苯基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯 基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，

(8E)-8-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-6-苯基-8H-吡咯并[1，2-a] 吡嗪-5-鎓乙酸盐，

(7E)-7-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-6-甲基-5-苯基-7H-吡咯并 [2，1-b][1，3]噻唑-4-鎓氯化物，

(1E)-1-{[5-(苄基氨基)-1-异丙基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-苯基-1H-中氮 茚乙酸盐，

(1E)-1-{[5-(苄基氨基)-1-异丙基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2-甲基-3-苯基 -1H-中氮茚乙酸盐，

(7E)-7-{[5-(苄基氨基)-1-异丙基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-5-苯基-7H-吡咯 并[2，1-b][1，3]噻唑-4-鎓乙酸盐，

(1E)-1-{[5-(苄基氨基)-1-异丙基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-羟基苯 基)-1H-中氮茚乙酸盐，

(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2-甲基-3-苯基 -1H-中氮茚乙酸盐，

(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2，7-二甲基-3-苯 基-1H-中氮茚乙酸盐，

(1E)-1-[(2-羟基-1-甲基-1H-吲哚-3-基)亚氨基]-2，7-二甲基-3-苯基-1H-中 氮茚乙酸盐，

(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中 氮茚乙酸盐，

(1E)-1-({5-氨基-1-[(4-甲基苯基)甲基]-1H-吡唑-4-基}亚氨基)-3-[4-(甲氧 基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐，

(1E)-1-({1-(1-甲基乙基)-5-[(苯基甲基)氨基]-1H-吡唑-4-基}亚氨 基)-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐，

(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-[4-(甲氧基)苯 基]-1H-中氮茚乙酸盐，

(1E)-1-[(1，5-二甲基-3-氧代-2-苯基-2，3-二氢-1H-吡唑-4-基)亚氨 基]-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐，

(1E)-3-[4-(甲氧基)苯基]-1-({3-[4-(甲氧基)苯基]-1-吲嗪基}亚氨基)-1H- 中氮茚乙酸盐，

(1E)-1-{[3，5-二(二甲基氨基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基 苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐。

具有化学式(I)结构的染料在染色剂中的总含量为0.01％至15％重 量，优选地0.05％至10％重量。

为扩展色调，除具有通式(I)结构的染料以外，依照本发明的染色剂还 可包含额外的天然染料或合成非氧化性染料。

当为天然染料时，可引用植物染料如指甲花或靛青，而当为合成非氧 化性染料时，可引用偶氮染料、三苯甲烷染料、苯醌染料且尤其是硝基染 料，如1，4-二[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯、1-(2-羟基乙基)氨基-2-硝基-4-[二 (2-羟基乙基)氨基]苯(HC蓝2号)、1-氨基-3-甲基-4-[(2-羟基乙基)氨基]-6- 硝基苯(HC紫1号)、4-[乙基-(2-羟基乙基)氨基]-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2- 硝基苯盐酸盐(HC蓝12号)、4-[二(2-羟基乙基)氨基]-1-[(2-甲氧基乙基) 氨基]-2-硝基苯(HC蓝11号)、1-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-4-[甲基-(2-羟基 乙基)氨基]-2-硝基苯(HC蓝10)、1-[(2，3-二羟基-丙基)氨基]-4-[乙基-(2-羟 基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC蓝9号)、1-(3-羟基丙基氨基)-4-[二(2- 羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紫2号)、1-甲基胺基-4-[甲基-(2，3-二羟基- 丙基)氨基]-2-硝基苯(HC蓝6号)、2-((4-氨基-2-硝基苯基)氨基)-5-二甲 基氨基苯甲酸(HC蓝13号)、1-(2-氨基乙基氨基)-4-[二(2-羟基乙基)氨 基]-2-硝基苯、4-(二(2-羟基乙基)氨基)-2-硝基-1-苯基氨基苯、1-氨基-4-[(2- 羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC红7号)、2-氨基-4，6-二硝基苯酚、1，4-二 氨基-2-硝基苯(CI76070)、4-氨基-2-硝基二苯胺(HC红1号)、1-氨基-4-[二 (2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC红13号)、1-氨基-5-氯-4-[(2-羟 基乙基)氨基]-2-硝基苯、4-氨基-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC红3 号)、4-((2-羟基乙基)甲基胺基)-1-(甲基胺基)-2-硝基苯、1-氨基-4-((2，3-二羟 基丙基)氨基)-5-甲基-2-硝基苯、1-氨基-4-(甲基胺基)-2-硝基苯、4-氨基-2- 硝基-1-((丙-2-烯-1-基)氨基)苯、4-氨基-3-硝基苯酚、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3- 硝基苯酚、4-[(2-硝基苯基)氨基]苯酚(HC橙1号)、1-[(2-氨基乙基)氨 基]-4-(2-羟基乙氧基)-2-硝基苯(HC橙2号)、4-(2，3-二羟基丙氧基)-1-[(2- 羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC橙3号)、1-氨基-5-氯-4-[(2，3-二羟基丙基) 氨基]-2-硝基苯(HC红10号)、5-氯-1，4-[二(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-硝基 苯(HC红11号)、2-[(2-羟基乙基)氨基]-4，6-二硝基苯酚、4-乙基氨基-3- 硝基苯甲酸、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、2-氯-6-乙基氨基-4-硝基 苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-[(3-羟基丙基)氨基]-3-硝基苯酚、2，5-二氨 基-6-硝基吡啶、6-氨基-3-((2-羟基乙基)氨基)-2-硝基吡啶、3-氨基-6-((2-羟 基乙基)氨基)-2-硝基吡啶、3-氨基-6-(乙基氨基)-2-硝基吡啶、3-((2-羟基乙 基)氨基)-6-(甲基胺基)-2-硝基吡啶、3-氨基-6-(甲基胺基)-2-硝基吡啶、6-(乙 基氨基)-3-((2-羟基乙基)氨基)-2-硝基吡啶、1，2，3，4-四氢-6-硝基喹喔啉、7- 氨基-3，4-二氢-6-硝基-2H-1，4-苯并噁嗪(HC红14号)、1，2-二氨基-4-硝基 苯(CI76020)、1-氨基-2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄5号)、1-(2- 羟基乙氧基)-2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄4号)、1-[(2-羟基乙 基)氨基]-2-硝基苯(HC黄2号)、2-(二(2-羟基乙基)氨基)-5-硝基苯酚、 2-[(2-羟基乙基)氨基]-1-甲氧基-5-硝基苯、2-氨基-3-硝基苯酚、1-氨基-2-甲 基-6-硝基苯、1-(2-羟基乙氧基)-3-甲基胺基-4-硝基苯、2，3-(二羟基丙氧基)-3- 甲基胺基-4-硝基苯、2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯酚(HC黄11号)、 3-[(2-氨基乙基)氨基]-1-甲氧基-4-硝基苯盐酸盐(HC黄9号)、1-[(2-脲乙 基)氨基]-4-硝基苯、4-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC黄 6号)、1-氯-2，4-二[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄10号)、1-氨基 -4-((2-氨基乙基)氨基)-5-甲基-2-硝基苯、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基 苯、1-氯-4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯(HC黄12号)、4-[(2-羟基乙基) 氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC黄13号)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基 氰苯(HC黄14号)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯甲酰胺(HC黄15 号)、3-((2-羟基乙基)氨基)-4-甲基-1-硝基苯、4-氯-3-((2-羟基乙基)氨基)-1- 硝基苯、2，4-二硝基-1-羟基萘、1，4-二[(2，3-二羟基丙基)氨基]-9，10-蒽醌、1，4- 二[(2-羟基乙基)氨基]-9，10-蒽醌(CI61545，分散蓝23号)、1-[(2-羟基乙基) 氨基]-4-甲基胺基-9，10-蒽醌(CI61505，分散蓝3号)、2-[(2-氨基乙基)氨 基]-9，10-蒽醌(HC橙5号)、1-氨基-4-羟基-9，10-蒽醌(CI60710，分散红 15号)、1-羟基-4-[(4-甲基-2-磺基苯基)氨基]-9，10-蒽醌、7-β-D-吡喃葡萄糖 基-9，10-二氢-1-甲基-9，10-二氧代-3，5，6，8-四羟基-2-蒽甲酸(CI75470，天然 红4号)、1-[(3-氨基丙基)氨基]-4-甲基胺基-9，10-蒽醌(HC蓝8号)、1-[(3- 氨基丙基)氨基]-9，10-蒽醌(HC红8号)、1，4-二氨基-2-甲氧基-9，10-蒽醌 (CI62015，分散红11，溶剂紫26号)、1，4-二羟基-5，8-二[(2-羟基乙基) 氨基]-9，10-蒽醌(CI62500，分散蓝7，溶剂蓝69号)、1，4-二氨基-9，10- 蒽醌(CI61100，分散紫1号)、1-氨基-4-(甲基胺基)-9，10-蒽醌(CI61105， 分散紫4，溶剂紫12号)、2-羟基-3-甲氧基-1，4-萘醌、2，5-二羟基-1，4-萘醌、 2-羟基-3-甲基-1，4-萘醌、N-(6-((3-氯-4-(甲基胺基)苯基)亚氨基)-4-甲基-3-氧 代-1，4-环己二烯-1-基)脲(HC红9号)、2-((4-(二(2-羟基乙基)氨基)苯基) 氨基)-5-((2-羟基乙基)氨基)-2，5-环己二烯-1，4-二酮(HC绿1号)、5-羟基 -1，4-萘醌(CI75500，天然褐7号)、2-羟基-1，4-萘醌(CI75480，天然橙6 号)、1，2-二氢-2-(1，3-二氢-3-氧代-2H-吲哚-2-亚基)-3H-吲哚-3-酮(CI73000)、 1，3-二(二氰基亚甲基)二氢化茚、1-[二(2-羟基乙基)氨基]-3-甲基-4-[(4-硝基 苯基)偶氮]苯(CI11210，分散红17号)、1-[二(2-羟基乙基)氨基]-4-[(4-硝 基苯基)偶氮]苯(分散黑9号)、4-[(4-氨基苯基)偶氮]-1-[二(2-羟基乙基) 氨基]-3-甲基苯(HC黄7号)、2，6-二氨基-3-[(吡啶-3-基)偶氮]吡啶、 2-((4-(乙酰基氨基)苯基)偶氮)-4-甲基苯酚(CI11855；分散黄3)或2-((4-(乙 基(2-羟基乙基)氨基)-2-甲基苯基)偶氮)-5-硝基-1，3-噻唑(CI111935；分散蓝 106号)。

此外，还可包括额外的碱性(＝阳离子)染料，如9-(二甲基氨基)苯并 [a]吩噁嗪-7-鎓氯化物(CI51175；碱性蓝6号)、二[4-(二乙基氨基)苯 基][4-(乙基氨基)萘基]碳鎓氯化物(CI42595；碱性蓝7号)、二-(4-(二甲基 氨基)苯基)-(4-(甲基苯基氨基)萘-1-基)碳鎓氯化物(CI42563；碱性蓝8号)、 3，7-二(二甲基氨基)吩噻嗪-5-鎓氯化物(CI52015；碱性蓝9号)、二[4-(二 甲基氨基)苯基][4-(苯基氨基)萘基]碳鎓氯化物(CI44045；碱性蓝26号)、 2-[(4-(乙基(2-羟基乙基)氨基)苯基)偶氮]-6-甲氧基-3-甲基苯并噻唑鎓甲酯 硫酸盐(CI11154；碱性蓝41号)、碱性蓝77号、8-氨基-2-溴-5-羟基-4- 亚氨基-6-[(3-(三甲基胺基)苯基)氨基]-1(4H)-萘酮氯化物(CI56059；碱性蓝 99号)、二[4-(二甲基氨基)苯基][4-(甲基胺基)苯基]碳鎓氯化物(CI42535； 碱性紫1)、三(4-氨基-3-甲基苯基)碳鎓氯化物(CI42520；碱性紫2号)、 三[4-(二甲基氨基)苯基]-碳鎓氯化物(CI42555；碱性紫3号)、2-[3，6-(二 乙基氨基)-二苯并吡喃鎓-9-基]苯甲酸氯化物(CI45170；碱性紫10号)、 二(4-氨基苯基)(4-氨基-3-甲基苯基)碳鎓氯化物(CI42510；碱性紫14号)、 1，3-二[(2，4-二氨基-5-甲基苯基)偶氮]-3-甲基苯(CI21010；碱性褐4号)、 1-[(4-氨基苯基)偶氮]-7-(三甲基胺基)-2-萘酚氯化物(CI12250；碱性褐16 号)、3-[(4-氨基-2，5-二甲氧基苯基)偶氮]-N，N，N-三甲基苯氯化铵(CI112605， 碱性橙69号)、1-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲基胺基)-2-萘酚氯化物 (碱性褐1 7号)、1-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲基胺基)-2-萘酚氯化 物(CI12251；碱性褐17号)、2-((4-氨基苯基)偶氮)-1，3-二甲基-1H-咪唑-3- 鎓氯化物(碱性橙31号)、3，7-二氨基-2，8-二甲基-5-苯基吩嗪鎓氯化物 (CI50240；碱性红2号)、1，4-二甲基-5-[(4-(二甲基氨基)苯基)偶氮]-1，2，4- 三唑鎓氯化物(CI11055；碱性红22号)、1，3-二甲基-2-((4-二甲基氨基)苯 基)偶氮-1H-咪唑-3-鎓氯化物(碱性红51号)、2-羟基-1-[(2-甲氧基苯基) 偶氮]-7-(三甲基胺基)萘氯化物(CI12245；碱性红76号)、2-[2-((2，4-二甲 氧基苯基)氨基)乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚-1-鎓氯化物(CI48055；碱性 黄11号)、3-甲基-1-苯基-4-[(3-(三甲基胺基)苯基)偶氮]-吡唑-5-酮氯化物 (CI12719；碱性黄57号)、二[4-(二甲基氨基)苯基]亚氨基甲烷盐酸盐 (CI41000；碱性黄2号)、1-甲基-4-((甲基苯基亚肼基)甲基)吡啶鎓甲酯硫 酸盐(碱性黄87号)、二[4-(二乙基氨基)苯基]苯基碳鎓硫酸氢盐(1∶1) (CI42040；碱性绿1号)、二(4-(二甲基氨基)苯基)苯基甲醇(CI42000； 碱性绿4号)、1-(2-吗啉丙基氨基)-4-羟基-9，10-蒽醌甲酯硫酸盐、1-[(3-(二 甲基丙基胺)丙基)氨基]-4-(甲基胺基)-9，10-蒽醌氯化物、1，4-二甲基-5-[(4-(二 甲基氨基)苯基)偶氮]-1，2，4-三唑鎓氯化物(C.I.11055；碱性红22号)、1- 甲基-4-{[甲基(苯基)亚肼基]甲基}吡啶鎓氯化物(碱性黄87号)、1-甲基 -4-{(E)-[甲基(4-甲氧基苯基)亚肼基]甲基}吡啶鎓氯化物、1-甲基-4-({甲基[4- 甲氧基苯基]亚肼基}甲基)吡啶鎓甲酯硫酸盐(碱性黄91号)、2-{[4-(二甲 基氨基)苯基]偶氮}-1，3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物(碱性红51号)、 5-{[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮}-1，2-二甲基-1H-吡唑-2-鎓氯化物、1，3-二甲基 -2-{[4-(甲基胺基)苯基]偶氮}-1H-咪唑-3-鎓氯化物(碱性红109号)、2-[(4- 氨基苯基)偶氮]-1，3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物、4-{[4-(二甲基氨基)苯基] 偶氮}-1-甲基吡啶鎓氯化物或N，N-二甲基-4-[(E)-(1-氧-4-吡啶基)二氮烯基] 苯胺。

根据所用的颜色载体，在特定情况下还可加入与所用阳离子染料相容 的阴离子(“酸性”)染料，如例如6-羟基-5-[(4-磺基苯基)偶氮]-2-萘磺酸二 钠盐(CI15985；食品黄3号；FD&C黄6号)、2，4-二硝基-1-萘酚-7-磺 酸二钠盐(CI10316；酸性黄1号；食品黄1号)、2-(二氢化茚-1，3-二酮-2- 基)喹啉-x，x-磺酸(一磺酸和二磺酸的混合物)(CI47005；D&C黄10号； 食品黄13号，酸性黄3号)、5-羟基-1-(4-磺基苯基)-4-[(4-磺基苯基)偶氮] 吡唑-3-甲酸三钠盐(CI19140；食品黄4号；酸性黄23号)、9-(2-羧基苯 基)-6-羟基-3H-呫吨-3-酮(CI45350；酸性黄73号；D&C黄8号)、4-((4- 氨基-3-磺基苯基)偶氮)苯磺酸二钠盐(CI13015，酸性黄9号)、5-[(2，4-二 硝基苯基)氨基]-2-苯基氨基苯磺酸钠盐(CI10385；酸性橙3号)、4-[(2，4- 二羟基苯基)偶氮]苯磺酸一钠盐(CI14270；酸性橙6号)、4-[(2-羟基萘-1- 基)偶氮]苯磺酸钠盐(CI15510；酸性橙7号)、4-((2-羟基-萘-1-基)偶氮)-3- 甲基苯磺酸钠盐(CI15575；酸性橙8号)、4-[(2，4-二羟基-3-[(2，4-二甲基 苯基)偶氮]苯基)偶氮]苯磺酸钠盐(CI20170；酸性橙24号)、3‘，6‘-二羟基 -4‘，5‘-二碘螺(异苯并呋喃-1(3H)-9‘-(9H)-呫吨)-3-酮(CI45425，D&C橙10 号)、4-羟基-3-[(4-磺基萘-1-基)偶氮]-1-萘-磺酸二钠盐(CI14720；酸性红14 号)、4-羟基-3-[(2-甲氧基苯基)偶氮]-1-萘磺酸一钠盐(CI14710；酸性红4 号)、6-羟基-5-[(4-磺基萘-1-基)偶氮]-2，4-萘二磺酸三钠盐(CI16255；Ponceau 4R；酸性红18号)、3-羟基-4-[(4-磺基萘-1-基)偶氮]-2，7-萘二磺酸三钠盐 (CI16185；酸性红27号)、8-氨基-1-羟基-2-(苯基偶氮)-3，6-萘二磺酸二钠 盐(CI17200；酸性红33号)、5-(乙酰基氨基)-4-羟基-3-[(2-甲基苯基)偶 氮]-2，7-萘二磺酸二钠盐(CI18065；酸性红35号)、2-(3-羟基-2，4，5，7-四碘 二苯并吡喃-6-酮-9-基)苯甲酸二钠盐(CI45430；酸性红51号)、N-[6-(二 乙基氨基)-9-(2，4-二磺基苯基)-3H-呫吨-3-亚基]-N-乙基乙烷氢氧化铵(内 盐，钠盐)(CI45100；酸性红52号)、8-[(4-(苯基偶氮)苯基)偶氮]-7-萘酚 -1，3-二磺酸二钠盐(CI27290；酸性红73号)、2′，4′，5′，7′-四溴-3′，6′-二羟基 螺[异苯并呋喃-1(3H)，9′-[9H]呫吨]-3-酮二钠盐(CI45380；酸性红87号)、 2′，4′，5′，7′-四溴-4，5，6，7-四氯-3′，6′-二羟基螺[异苯并呋喃-1(3H)，9′[9H]呫吨]-3- 酮二钠盐(CI45410；酸性红92号)、3′，6′-二羟基-4′，5′-二碘螺[异苯并呋喃 -1(3H)，9′(9H)-呫吨]-3-酮二钠盐(CI45425；酸性红95号)、2-羟基-3-((2- 羟基萘-1-基)偶氮)-5-硝基苯磺酸一钠盐(CI15685；酸性红184号)、(2- 磺基苯基)二[4-(乙基((4-磺基苯基)甲基)氨基)苯基]碳鎓二钠盐(甜菜碱) (CI42090；酸性蓝9号；FD&C蓝1号)、3-羟基-4-((4-甲基-2-磺基苯基) 偶氮)-2-萘甲酸二钠盐(CI15850；FD&C红6号)、6-羟基-5-((2-甲氧基-5- 甲基-4-磺基苯基)偶氮)-2-萘-磺酸二钠盐(CI16035；FD&C红40号)、1，4- 二[(2-磺基-4-甲基苯基)氨基]-9，10-蒽醌二钠盐(CI 61570；酸性绿25号)、 二[4-(二甲基氨基)苯基]-(3，7-二磺基-2-羟基-萘-1-基)碳鎓(内盐、一钠盐) (CI44090；食品绿4号；酸性绿50号)、二[4-(二乙基氨基)苯基](2，4-二 磺基苯基)碳鎓(内盐、一钠盐)(2∶1)(CI42045；食品蓝3号；酸性蓝1号)、 二[4-(二乙基氨基)苯基](5-羟基-2，4-二磺基苯基)碳鎓(内盐、钙盐)(2∶1) (CI42051；酸性蓝3号)、1-氨基-4-(环己基氨基)-9，10-蒽醌-2-磺酸钠盐 (CI62045；酸性蓝62号)、3，3-二(3，5-二溴-4-羟基苯基)-4，5，6，7-四溴 -2，1(3h)-苯并呫吨-1，1-二氧化物、1-氨基-4-(苯基氨基)-9，10-蒽醌-2-磺酸 (CI62055；酸性蓝25号)、2-(1，3-二氢-3-氧代-5-磺基-2H-吲哚-2-亚基)-2，3- 二氢-3-氧代-1H-吲哚-5-磺酸二钠盐(CI73015；酸性蓝74号)、9-(2-羧基 苯基)-3-[(2-甲基苯基)氨基]-6-[(2-甲基-4-磺基苯基)氨基]呫吨鎓(内盐、一 钠盐)(CI45190；酸性紫9号)、1-羟基-4-[(4-甲基-2-磺基苯基)氨基]-9，10- 蒽醌钠盐(CI60730；D&C紫2号；酸性紫43号)、二[3-硝基-4-[(4-苯 基氨基)-3-磺基苯基氨基]苯基]砜(CI10410；酸性褐13号)、5-氨基-4-羟 基-6-[(4-硝基苯基)偶氮]-3-(苯基偶氮)-2，7-萘-二磺酸二钠盐(CI20470；酸性 黑1号)、3-羟基-4-[(2-羟基萘-1-基)偶氮]-7-硝基-1-萘磺酸(铬配合物)(3∶2) (CI15711；酸性黑52号)、3-[(2，4-二甲基-5-磺基苯基)偶氮]-4-羟基-1-萘- 磺酸二钠盐(CI14700；食品红1号；Ponceau SX；FD&C红4号)、4-(乙 酰基氨基)-5-羟基-6-[(7-磺基-4-[(4-磺基苯基)偶氮]萘-1-基)偶氮]-1，7-萘二磺 酸四钠盐(CI28440；食品黑1号)、3-羟基-4-(3-甲基-5-氧代-1-苯基-4，5- 二氢-1H-吡唑-4-基偶氮)-萘-1-磺酸钠盐(铬配合物)(酸性红195)。

在依照本发明的染色剂中，附加的天然染料和/或合成非氧化性染料的 总量为约0.01％至15％重量，尤其为约0.1％至12％重量。当然，也 可将氧化性染料前体如例如对苯二胺、间苯二胺、氨基苯酚或4，5-二氨基 吡唑加入到依照本发明的染色剂中。附加显色剂物质和偶合剂物质在染色 剂中各自的总含量为约0.01％至20％重量，优选约0.1％至10％重量， 并且尤其为0.1％至5％重量。为增加色彩强度，可按需要加入通常用于 化妆品体系中的载体。适宜的化合物描述于例如DE-OS 196 18 595中，所 述文献明确引入本文以供参考。尤其适宜的载体是，例如苄醇、香草醛和 异香草醛。为进行染色，将上述染料施用到适宜的颜色载体中。依照本发 明的染料制剂可以为例如溶液，具体地讲为含水溶液或含水的醇溶液。然 而，尤其优选的制剂为霜膏、凝胶、乳液或粉末状或颗粒状的制剂。它们 的组成为染料与通常用于上述制剂中的添加剂的混合物。

溶液、霜膏、乳液、凝胶、粉末或颗粒中常用的添加剂包括例如溶剂， 如水、低级脂族醇，如乙醇、丙醇或异丙醇、甘油或二醇如1，2-丙二醇； 以及润湿剂或乳化剂，所述润湿剂或乳化剂来自阴离子、阳离子、两性或 非离子表面活性物质类别，如例如，脂肪醇硫酸盐、乙氧基化脂肪醇硫酸 盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基三甲基铵盐、烷基甜菜碱、乙氧基 化脂肪醇、乙氧基化壬基酚、脂肪酸链烷醇酰胺和乙氧基化脂肪酸酯；以 及增稠剂，如高级脂肪醇、淀粉、纤维素衍生物、石油凝胶、石蜡油、糖 和脂肪酸；以及护发剂，如阳离子树脂、阳离子聚合物、非离子聚合物、 阴离子聚合物和两性聚合物、羊毛脂衍生物、胆固醇、泛酸和甜菜碱。所 述组分以标准量用于所述目的；例如，所用润湿剂和乳化剂的浓度为约 0.1％至30％重量，所用增稠剂的含量为约0.1％至30％重量，并且所 用护发剂的浓度为约0.1％至5.0％重量。

此外，所述染色剂可包含额外的常用添加剂，例如抗氧化剂(如抗坏 血酸、巯基乙酸或亚硫酸钠)、以及香料油、渗透剂、缓冲剂体系、配合物 形成剂、防腐剂、润湿剂、乳化剂、增稠剂、胶囊包封剂、粒化剂和护发 剂。

依照本发明的即用型染色剂可以原浓度使用，或在即将使用前通过将 包含染料的颜色载体与水、护发剂或氧化剂混合来产生。

可用的主要氧化剂包括过氧化氢或其与脲、三聚氰胺、硼酸钠或碳酸 钠形成的加成化合物(additive compound)，以1％至12％，优选3％至 6％的水溶液形式使用。对于可同时进行淡化或漂白的试剂而言，根据具有 化学式(I)结构的所用染料还可加入过硫酸盐，如过硫酸铵、过硫酸钾或过 硫酸钠。此时，颜色载体和氧化剂的重量比率优选为约5∶1至1∶3，尤其 为1∶1至1∶2。在染色剂中含有高浓度氧化性染料前体的情况下，或者如 果期望进行更强的角蛋白纤维(尤其是毛发)漂白，最重要的是使用大量 的氧化剂。

可调节依照本发明的即用型染色剂的pH值使其可以原浓度使用，或 在颜色载体与稀释剂(护发剂、水等)或氧化剂混合期间，使得pH值升 高，这由颜色载体和稀释剂的pH值、或氧化剂的pH值以及混合比例所 决定。

即用型试剂具有2至11，优选5至11的pH值。优选通过使用氨 来将此处的pH值调节为碱性，但使用有机胺如2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三 (羟基甲基)氨基甲烷、单乙醇胺和三乙醇胺，或有机胺和氨的混合物，以及 无机碱如氢氧化钠和氢氧化钾，也可实现此目的。如果pH值过高，可使 用无机或有机酸如磷酸、乙酸、乳酸、抗坏血酸、柠檬酸或酒石酸来进行 调节。

随后，以纯态形式或混合物形式向角蛋白纤维施用足够的量(通常约 60至200克)以进行色彩处理，并且在约15℃至50℃，优选30℃至 40℃下，使染料制剂在所述角蛋白纤维上作用约10至45分钟，优选为 30分钟；然后用水漂洗所述角蛋白纤维并干燥。如果需要，在此漂洗后用 洗发剂进行洗涤，随后可用有机弱酸如柠檬酸或酒石酸进行漂洗。随后， 将所述角蛋白纤维干燥。

其中，包含具有化学式(I)结构的阳离子吖菁染料的染色剂能够对具有 不同受损程度的毛发进行简单且温和的染色(例如使已进行氧化性染色的 毛发区域重新着色)，在无氧化剂的情况下将颜色载体施用到先前已受损的 毛发区域上(如发梢)--以纯态形式或与酸性、中性或碱性含水稀释剂混 合--而将混有所述氧化剂的颜色载体施用到先前仅轻微受损或根本未受 损(例如新生毛发)的毛发区域上。用于稀释的含水组分可包含上述用于 溶液、霜膏、乳液或凝胶中的常见添加剂。此方法可使适合毛发状况的染 色处理显著地具有发根和发梢之间的保护平衡，而这在使用常见氧化性染 发剂的情况下是不可能具有的，因为总是需要氧化剂以用于染料前体的偶 合。

依照本发明的染色剂使显著地体现出具有极高色彩强度和亮度的染 色，受损和未受损毛发之间(例如发梢和新生毛发之间)良好的色彩平衡， 良好的耐久性，非常好的毛发保护，以及在含有和不含有氧化剂情况下的 多种使用可能性。

本申请的另一个主题是具有化学式(I)结构的新型不对称阳离子吖菁染 料，“不对称”是指具有化学式(I)结构的那些化合物，其中位于氮上的残基B 与同样位于氮上的环系不相同。

以下实施例旨在更详细地说明本发明的主题，而不是使其限于这些实 施例。

实施例

实施例1：合成(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-[4-(甲氧 基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐

步骤1：合成2-[3-(4-甲氧基苯基)-1-氧代丙-2-烯基]吡啶

在0℃下，将7.4g(61mmol)2-乙酰基吡啶加入到8.3g(61mmol)4-甲氧 基苯甲醛的100ml甲醇溶液中。在剧烈搅拌下，加入100ml 2N的氢氧化 钠溶液。在室温下搅拌14小时后，过滤出黄色沉淀，用10ml甲醇洗涤， 并用50ml水洗涤三次，并在真空下干燥。

收率：11.4g(78％的理论值)。

步骤2：合成(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-[4-(甲氧 基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐

在室温下，使0.12g(0.5mmol)2-[3-(4-甲氧基苯基)-1-氧代丙-2-烯基] 吡啶和0.11g(0.5mmol)4-氨基-1-乙基-5-羟基-1H-吡唑硫酸盐(1∶1)在3ml冰 乙酸中搅拌1小时，然后在50℃搅拌2小时。加入水(20ml)，将pH值 调节至约5。随后，过滤出紫色沉淀，用2×5ml水洗涤，并在真空下干 燥。

收率：0.12g(60％的理论值)

ESI-MS：347[M+](81)

实施例2：染发剂

(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨

基]-3-[4-(甲氧基)-苯基]-1H-中氮茚乙酸盐(具有化

学式(VI)结构的染料，其中R1‘＝4-甲氧基苯基，

R3‘＝氢且Y＝乙酸根)                     1.0g

乙醇                                     30.0g

月桂基聚氧乙烯醚-4                       0.5g

完全脱盐的水                             加至100.0g

用25％的氨将pH值调节至10。

使5g上述颜色载体与5g 6％的过氧化氢溶液混合。将所获得的即用 型染发剂施用到漂白的发束上，并使用刷子均匀分配。在40℃作用20分 钟后，用微温的水漂洗所述毛发，并用洗发剂洗涤，用微温的水漂洗，然 后干燥。

获得具有强烈蓝紫色的发束。

实施例3：染发剂

(1E)-3-[4-(甲氧基)苯基]-1-({3-[4-(甲氧基)苯

基]-1-吲嗪基}亚氨基)-1H-中氮茚乙酸盐(具

有化学式(II)结构的染料，其中R2’＝R2＝H，

R3’＝R3＝H，X’＝X＝4-甲氧基；Y＝乙酸根)       1.0g

乙醇                                            40.0g

月桂基聚氧乙烯醚-4                              0.5g

完全脱盐的水                                    加至100.0g

用25％的氨将pH值调节至10。

使5g上述颜色载体与5g 6％的过氧化氢乳液混合。将所获得的即用 型染发剂施用到漂白的发束上，并使用刷子均匀分配。在40℃作用20分 钟后，用微温的水漂洗所述毛发，用洗发剂洗涤，用微温的水漂洗，然后 干燥。

获得染为深蓝色的发束。

实施例4：染发剂

(1E)-1-({5-氨基-1-[(4-甲基苯基)甲基]-1H-吡唑-

4-基}亚氨基)-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙

酸盐

(具有化学式(IV)结构的染料，其中R1‘＝4-甲

氧基苯基，R3‘＝氢，Y＝乙酸根)               0.5g

乙醇                                         30.0g

鲸蜡基三甲基氯化铵                           0.5g

完全脱盐的水                                 加至100.0g

用25％的氨将pH值调节至10。

将5g上述颜色载体施用到漂白的发束上，并使用刷子均匀分配。在 40℃作用20分钟后，用微温的水漂洗所述毛发，用洗发剂洗涤，用微温 的水再次漂洗，然后干燥。

获得染为深红紫色的发束。

实施例5：染发剂

(1E)-1-({1-(1-甲基乙基)-5-[(苯基甲基)氨基]-1H-

吡唑-4-基}亚氨基)-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮

茚乙酸盐(具有化学式(V)结构的染料，其中

R1‘＝4-甲氧基苯基，R3‘＝氢，Y＝乙酸根)    1.0g

乙醇                                        30.0g

月桂基聚氧乙烯醚-4                          0.5g

完全脱盐的水                                加至100.0g

用25％的氨将pH值调节至10。

使5g上述颜色载体与5g 6％的过氧化氢溶液混合。将所获得的即用 型染发剂施用到漂白的发束上，并使用刷子均匀分配。在40℃作用20分 钟后，用微温的水漂洗所述毛发，用洗发剂洗涤，用微温的水再次漂洗， 然后干燥。

获得染为强烈红紫色的发束。

实施例6：染发剂

(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-

基]亚氨基}-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚

乙酸盐(具有化学式(III)结构的染料，其中

R1‘＝4-甲氧基苯基，R3‘＝氢，Y＝乙酸根)   1.0g

乙醇                                       30g

月桂基聚氧乙烯醚-4                         0.5g

完全脱盐的水                               加至100.0g

用25％的氨将pH值调节至9。

使5g上述颜色载体与5g阳离子护发剂(pH＝6)混合，并施用到漂白 的发束上，并使用刷子均匀分配。在40℃作用20分钟后，用微温的水 漂洗所述毛发，用洗发剂洗涤，用微温的水再次漂洗，然后干燥。

获得染为深红紫色的发束。

实施例7：染发剂

(1E)-1-[(1，5-二甲基-3-氧代-2-苯基-2，3-二氢

-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-[4-(甲氧基)苯

基]-1H-中氮茚乙酸盐(具有化学式(VII)结构

的染料，其中R1‘＝4-甲氧基苯基，R3‘＝氢，

Y＝乙酸根)                             1.0g

乙醇                                   30.0g

月桂基聚氧乙烯醚-4                     0.5g

完全脱盐的水                           加至100.0g

用25％的氨将pH值调节至10。

使5g上述颜色载体与5g护发剂混合。将所获得的即用型染发剂施 用到漂白的发束上，并使用刷子均匀分配。在40℃作用20分钟后，用 微温的水漂洗所述毛发，用洗发剂洗涤，用微温的水再次漂洗，然后干燥。

获得染为强烈红色的发束。

实施例8：染发剂

(1E)-3-[4-(甲氧基)苯基]-1-({3-[4-(甲氧基)

苯基]-1-吲嗪基}亚氨基)-1H-中氮茚乙酸

盐(具有化学式(II)结构的染料，其中R2

＝R2’＝氢，R3＝R3’＝氢，X＝X’＝4-甲

氧基，Y＝乙酸根)                    1.0g

乙醇                                30.0g

月桂基聚氧乙烯醚-4                  0.5g

过硫酸铵                            5.0g

完全脱盐的水                        加至100.0g

用25％的氨将pH值调节至10。

使5g上述颜色载体与5g 6％的过氧化氢溶液混合。将所获得的即用 型染发剂施用到浅褐色发束上，并使用刷子均匀分配。在40℃作用20分 钟后，用微温的水漂洗所述毛发，用洗发剂洗涤，用微温的水再次漂洗， 然后干燥。获得染为深蓝绿色的发束。

实施例9：氧化性染发剂(多组分套盒)

使用顶喷方法制得的染料小丸(组分A)

3.86g        2，4-二氨基苯氧基乙醇*HCl

4.71g        N，N-二(2-羟基乙基)对苯二胺基硫酸盐

1.00g        (1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-[4-

             (甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐

3.00g        抗坏血酸

1.00g        乙二胺四乙酸二钠

50.00g        阿拉伯树胶，20％水溶液

当以“顶喷”方法在平滑流化床制粒机和涂布机中制备染料小丸时，放入 6.43g填充物质(氢化糖＝6-O-α-吡喃葡糖基-D-山梨醇和1-O-α-吡喃葡糖 基-D-甘露糖醇的混合物)，并在75℃的供气温度和55至65m3/h的空气 流量下，将产品温度加热至约34℃。随后，以15至22g/min的起始喷雾 速率和1.2至1.4巴的喷雾气压，将上述含水染料分散体(“喷雾溶液”) 喷雾到填充物质上。在成粒过程期间，使喷雾速率和供气温度保持恒定。 根据染料混合物，将气流量最大增加至100m3/h。在整个过程期间，根据染 料混合物，使产品温度保持在40℃至60℃之间。在施用了染料分散体 之后，在最高60℃的产品温度下干燥所述小丸，随后使其冷却至约30℃， 并筛滤。

霜膏基料(组分B)

8.70g               鲸蜡硬脂醇

2.30g               硬脂酸甘油酯(自乳化)

0.80g               羊毛脂

3.80g               羊毛脂醇

1.42g               硬脂基聚氧乙烯醚-20

0.07g               甲醛

0.01g               生育酚

0.20g               香料

10.00g              氨

加至100.00g         水

氧化剂(组分C)

9.00g               过氧化氢

1.80g               鲸蜡硬脂醇

3.30g               聚乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚

                    物

0.20g               磷酸二钠

0.20g               硬脂基聚氧乙烯醚-20

0.10g               水杨酸

0.08g               磷酸

加至100.00g         水

在即将使用前，在染料盘或搅拌瓶中，将6g过氧化氢乳液(组分C) 与6g霜膏基料(组分B)和0.6g染料小丸(组分A)混合。将所获得 的即用型染发剂施用到浅褐色发束上并使用刷子均匀分配。在40℃作用 20分钟后，用微温的水漂洗所述毛发，用洗发剂洗涤，用微温的水再次漂 洗，然后干燥。

获得染为深蓝色的发束。

除非另外指明，本申请中的所有百分比表示均代表重量百分比。