| 专利类型 | 发明授权 | 法律事件 | 公开; 实质审查; 授权; |
| 专利有效性 | 有效专利 | 当前状态 | 授权 |
| 申请号 | CN202180002402.3 | 申请日 | 2021-02-26 |
| 公开(公告)号 | CN114026166B | 公开(公告)日 | 2023-09-12 |
| 申请人 | 竹本油脂株式会社; | 申请人类型 | 企业 |
| 发明人 | 佐藤春马; | 第一发明人 | 佐藤春马 |
| 权利人 | 竹本油脂株式会社 | 权利人类型 | 企业 |
| 当前权利人 | 竹本油脂株式会社 | 当前权利人类型 | 企业 |
| 省份 | 当前专利权人所在省份： | 城市 | 当前专利权人所在城市： |
| 具体地址 | 当前专利权人所在详细地址：日本爱知县 | 邮编 | 当前专利权人邮编： |
| 主IPC国际分类 | C08L23/08 | 所有IPC国际分类 | C08L23/08 ; C08K5/103 ; C08K5/42 ; C08J3/22 ; C08J5/18 ; B32B27/32 ; B32B27/18 ; B32B27/06 ; B32B33/00 |
| 专利引用数量 | 1 | 专利被引用数量 | 0 |
| 专利权利要求数量 | 7 | 专利文献类型 | B |
| 专利代理机构 | 北京林达刘知识产权代理事务所 | 专利代理人 | 刘新宇; 李茂家; |
| 摘要 | 本 发明 的母料含有：非改性的聚烯 烃 树脂 、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和防雾剂，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物是源自乙酸乙烯酯的结构单元的含有比例为5～30摩尔％的共聚物，防雾剂为由 脂肪酸 和多元醇形成的脂肪酸酯，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的含有比例相对于非改性聚烯烃树脂100 质量 份为7～75质量份。 | ||
| 权利要求 | 1.一种聚烯烃系树脂薄膜，其特征在于，使用由包含母料和其他成分的树脂组合物作为所述聚烯烃系树脂薄膜的制造原料， |
||
| 说明书全文 | 母料、树脂组合物、聚烯烃系树脂薄膜和其制造方法以及层叠薄膜 技术领域[0001] 本发明涉及透明性和防雾性优异的聚烯烃系树脂薄膜和其制造方法、适合作为其制造原料的母料和树脂组合物以及层叠薄膜。 背景技术[0002] 以往，聚烯烃系树脂薄膜例如作为包装材料等被广泛使用。聚烯烃树脂具有疏水性的性质，因此，使用其形成成型品的情况下，有透明性不充分的倾向。因此，在聚烯烃树脂中添加改质剂来改良透明性的树脂组合物被用作成型材料。作为这种改质剂，例如，分别地，专利文献1中公开了聚甘油脂肪酸酯，专利文献2中公开了甘油与碳数C8～22脂肪酸的单酯、二聚甘油与碳数C8～22脂肪酸的单酯、聚氧乙烯烷基氨基醚、聚氧乙烯烷基氨基醚与碳数C8～22脂肪酸的单酯或单、二酯的混合物，专利文献3中公开了甘油与脂肪酸的酯、与聚甘油脂肪酸的酯、二聚甘油与脂肪酸的酯的混合物。专利文献4中，作为食品包装薄膜或片的形成中使用的母料所含有的防雾剂，公开了甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯等。另外，专利文献5中公开了一种薄膜，其特征在于，其为由包含乙烯系聚合物以及防雾剂(A)、(B)和(C)的无拉伸的层(S层)所形成的薄膜、或为具有包含乙烯系聚合物以及防雾剂(A)、(B)和(C)的无拉伸的层(S层)作为至少一个表面层的薄膜，乙烯系聚合物的熔点为60℃以上且130℃以下，防雾剂(A)为熔点40℃以上的甘油饱和脂肪酸酯，防雾剂(B)为在温度低于40℃下为液体状的甘油脂肪酸酯，防雾剂(C)为亲水亲油平衡值(HLB)9.0以上的环氧乙烷加成物，且相对于防雾剂(A)、(B)和(C)的总计质量，防雾剂(A)的质量比率为5％以上且低于60％。 [0003] 为了充分解决在使用透明的树脂薄膜包装蔬菜等含水性物品或表面附着有水分的物品、并将其在低温气氛下保存的情况下，在薄膜的内表面会发生结露、产生基于水滴的雾、无法清晰地视觉识别包装状态的物品的不良情况，已研究了一种充分解决上述不良情况的树脂薄膜。 [0004] 现有技术文献 [0005] 专利文献 [0006] 专利文献1：日本特开平5‑96694号公报 [0007] 专利文献2：日本特开2006‑231899号公报 [0008] 专利文献3：日本特开2017‑179350号公报 [0009] 专利文献4：日本特开2018‑127533号公报 [0010] 专利文献5：日本特开2018‑193503号公报 发明内容[0011] 发明要解决的问题 [0012] 在制造包含防雾剂的薄膜的情况下，如专利文献4中记载，有将包含防雾剂的母料直接供于薄膜成型的方法。另外，也有使用多种母料的制造方法，例如为组合使用以高浓度含有防雾剂的母料与不含防雾剂的其他母料的制造方法。本发明的目的在于，提供：适合于这些薄膜制造方法、且提供透明性和防雾性优异的聚烯烃系树脂薄膜的母料以及树脂组合物。另外，本发明的目的在于，提供：在基于挤出的薄膜成型中，制膜时挤出变动的发生被抑制的聚烯烃系树脂薄膜的制造方法。进而，本发明的目的在于，提供：具备由上述聚烯烃系树脂薄膜形成的树脂层(以下，也称为“第1树脂层”)的、透明性和防雾性优异的层叠薄膜。本说明书中，“防雾性”是指如下性能：在由树脂薄膜(层叠薄膜的情况下将第1树脂层作为物品侧)包装含水性物品或表面附着有水分的物品的状态下，例如在10℃以下的气氛下载置并放置后，基本未见容易残留于树脂薄膜或层叠薄膜的第1树脂层的内表面的水滴，而透过薄膜可以良好地视觉识别物品。 [0013] 用于解决问题的方案 [0014] 本发明人等进行了深入研究，结果发现：组合非改性的聚烯烃树脂、特定的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、和特定的防雾剂而成的母料适合作为透明性和防雾性优异的聚烯烃系树脂薄膜的制造原料。 [0015] 本发明如以下所示。 [0016] 本发明的母料的特征在于，含有：非改性聚烯烃树脂(以下，也称为“非改性聚烯烃树脂(A)”)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(以下，也称为“乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)”)和防雾剂(以下，也称为“防雾剂(C)”)，构成上述乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)的源自乙酸乙烯酯的结构单元的含量为5～30摩尔％，上述防雾剂(C)为由脂肪酸和多元醇形成的脂肪酸酯，上述乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)的含量相对于上述非改性聚烯烃树脂(A)100质量份为7～75质量份。 [0017] 将上述非改性聚烯烃树脂(A)的含量设为100质量份的情况下，上述防雾剂(C)的含量优选6～60质量份。 [0018] 本发明的树脂组合物的特征在于，含有上述本发明的母料。 [0019] 本发明的聚烯烃系树脂薄膜的制造方法的特征在于，将上述本发明的树脂组合物供于薄膜成型。 [0020] 本发明的聚烯烃系树脂薄膜的特征在于，含有：非改性聚烯烃树脂(A)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)和防雾剂(C)，构成上述乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)的源自乙酸乙烯酯的结构单元的含量为5～30摩尔％，上述防雾剂(C)为由脂肪酸和多元醇形成的脂肪酸酯，上述乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)的含量相对于上述非改性聚烯烃树脂(A)100质量份为0.20～67.00质量份，上述防雾剂(C)的含量相对于上述非改性聚烯烃树脂(A)100质量份为0.20～12.00质量份。 [0021] 本发明的层叠薄膜的特征在于，其是将由上述本发明的聚烯烃系树脂薄膜形成的树脂层(第1树脂层)与其他层层叠而成的。 [0022] 发明的效果 [0023] 本发明的母料适合作为透明性和防雾性优异的聚烯烃系树脂薄膜的制造原料。另外，本发明的树脂组合物含有上述本发明的母料，因此，适合于制造透明性和防雾性优异的聚烯烃系树脂薄膜。另外，根据使用上述本发明的树脂组合物的本发明的聚烯烃系树脂薄膜的制造方法、或使用包含含有非改性聚烯烃树脂(A)和防雾剂(C)的母料的混合物的本发明的聚烯烃系树脂薄膜的制造方法，在基于挤出的薄膜成型中，制膜时挤出变动的发生被抑制，可以效率良好地得到均匀的构成的薄膜。进而，本发明的层叠薄膜的透明性和防雾性优异。 具体实施方式[0024] 本发明的母料例如为如下物品：其具有圆柱状、棱柱状、球状、椭圆球状等，由以特定的比例含有非改性聚烯烃树脂(A)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)和防雾剂(C)的热塑性树脂组合物形成。本发明的母料可以根据需要含有以往公知的树脂制品中配混的添加剂(后述)。 [0025] 上述非改性聚烯烃树脂(A)为不含杂原子或包含其的官能团的树脂，为下述通式(1)所示的结构单元的1种或2种以上所形成的高分子化合物。 [0026] [0027] (式中，R1、R2、R3和R4彼此独立地为氢原子或碳原子数1～8的烷基) [0028] 作为上述非改性聚烯烃树脂(A)，可以举出：仅由上述通式(1)中的R1、R2、R3和R4全1 2 3 4 部为氢原子的结构单元形成的聚乙烯；仅由上述通式(1)中的R、R 和R 为氢原子、R为甲基 1 2 3 4 的结构单元形成的聚丙烯；由上述通式(1)中的R 、R、R 和R 全部为氢原子的结构单元、和 1 2 3 4 上述通式(1)中的R、R和R为氢原子、R为碳原子数1～8的烷基的结构单元形成的乙烯/α‑烯烃共聚物等。这些之中，优选乙烯/α‑烯烃共聚物，特别优选包含源自碳原子数为3～8的α‑烯烃的结构单元的乙烯/α‑烯烃共聚物(乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1‑丁烯共聚物、乙烯/1‑己烯共聚物、乙烯/1‑辛烯共聚物等)。 [0029] 本发明的母料中所含的非改性聚烯烃树脂(A)可以设为仅1种或2种以上。 [0030] 上述乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)为乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物。源自乙酸乙烯酯的结构单元的含量为5～30摩尔％，因此，与非改性聚烯烃树脂(A)之间具有优异的相容性、且在以非改性聚烯烃树脂(A)为主的基质中可以改善防雾剂(C)和根据需要配混的添加剂的保持性。需要说明的是，该乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)的密度、MFR没有特别限定。 [0031] 本发明的母料中所含的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)可以设为仅1种或2种以上。 [0032] 本发明中，从容易得到透明性和防雾性优异的聚烯烃系树脂薄膜的方面出发，将非改性聚烯烃树脂(A)的含量设为100质量份的情况下，母料中所含的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)的含有比例为7～75质量份、优选7～55质量份。 [0033] 本发明中，上述防雾剂(C)为由脂肪酸和多元醇形成的脂肪酸酯。从对薄膜赋予的防雾性的观点出发，该脂肪酸酯优选偏酯、即在分子中具有至少1个游离羟基的酯化合物。 [0034] 用作上述脂肪酸酯的原料的脂肪酸是烃基中的氢原子任选被羟基所取代的化合物，为碳原子数的总计优选8～22的脂肪族羧酸。作为这种脂肪酸，可以举出辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十一烯酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、麦芽糖酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、二十酸、二十二烷酸、油酸、蓖麻醇酸、亚麻酸、芥酸、山萮酸、12‑羟基硬脂酸、蓖麻油酸等。另外，作为用作上述脂肪酸酯的原料的多元醇，可以举出乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇酐、山梨醇、山梨糖醇、葡萄糖、乙二醇二甘油醚、三羟甲基丙烷二甘油醚、季戊四醇、二季戊四醇和二聚甘油、三聚甘油、四聚甘油、十聚甘油等甘油缩合物等。这些之中，优选山梨糖醇酐、山梨醇、山梨糖醇、甘油和甘油缩合物，更优选甘油或缩合度为2～10的甘油缩合物，特别优选甘油或缩合度为2的甘油缩合物。 [0035] 作为上述防雾剂(C)，具体而言，可以举出：甘油与月桂酸的偏酯、甘油与油酸的偏酯、甘油与山萮酸的偏酯、甘油与硬脂酸的偏酯、二聚甘油与月桂酸的偏酯、二聚甘油与辛酸的偏酯、二聚甘油与油酸的偏酯、二聚甘油与硬脂酸的偏酯、山梨糖醇酐与月桂酸的偏酯、山梨糖醇酐与硬脂酸的偏酯、山梨糖醇酐与油酸的偏酯、四聚甘油与月桂酸的偏酯、四聚甘油与硬脂酸的偏酯、四聚甘油与油酸的偏酯、十聚甘油与油酸的偏酯、丙二醇与月桂酸的偏酯、丙二醇与油酸的偏酯、丙二醇与硬脂酸的偏酯等。 [0036] 本发明的母料中所含的防雾剂(C)可以设为仅1种或2种以上。 [0037] 本发明中，从容易得到透明性和防雾性优异的聚烯烃系树脂薄膜的方面出发，将非改性聚烯烃树脂(A)的含量设为100质量份的情况下，母料中所含的防雾剂(C)的含有比例优选6～60质量份、更优选6～42质量份。 [0038] 本发明的母料根据需要在上述防雾剂(C)的基础上，可以含有以往公知的其他防雾剂。作为其他防雾剂，例如可以举出：烷基磺酸碱金属盐、烷基芳基磺酸碱金属盐、烷基硫酸碱金属盐、烷基二乙醇酰胺、在高级醇中加成环氧烷而成者、在脂肪族羧酸中加成环氧烷而成者、脂肪族羧酸与聚氧亚烷基二醇的酯等。 [0039] 本发明的母料含有其他防雾剂的情况下，其含有比例的上限相对于上述防雾剂(C)100质量份优选30质量份。 [0042] 作为抗氧化剂，可以举出酚系化合物、胺系化合物、含硫化合物、含磷化合物等。 [0043] 作为紫外线吸收剂，可以举出二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、三嗪系化合物、水杨酸酯系化合物等。 [0044] 作为防粘连剂，可以举出二氧化硅、硅藻土、氧化铝、氧化铁、铁素体等氧化物；沸石、滑石、硅灰石、云母、粘土等硅酸盐；交联聚有机硅、交联聚酰胺、交联聚三嗪、交联聚丙烯酸、交联聚苯乙烯等交联高分子等。 [0045] 本发明的母料包含该防粘连剂的情况下，将非改性聚烯烃树脂(A)和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)的总计设为100质量份的情况下，防粘连剂的含有比例优选0.1～30.0质量份。 [0046] 作为抗静电剂，可以举出：丙二醇与脂肪酸的偏酯、甘油与脂肪酸的偏酯、二聚甘油与脂肪酸的偏酯、四聚甘油与脂肪酸的偏酯、山梨糖醇酐与脂肪酸的偏酯、高级醇硫酸酯盐、液体脂肪油硫酸酯盐、脂肪族胺和脂肪族酰胺的硫酸盐、脂肪族醇磷酸酯盐、二元性脂肪酸酯的磺酸盐、脂肪族酰胺磺酸盐、烷基磺酸碱金属盐、烷基芳基磺酸盐、福尔马林缩合的萘磺酸盐、脂肪族胺盐、季铵盐、烷基吡啶鎓盐、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯酚醚、聚氧乙烯烷基酯、山梨糖醇酐烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐烷基酯、咪唑啉衍生物、甜菜碱型高级烷基氨基衍生物、硫酸酯衍生物、磷酸酯衍生物等。 [0047] 作为润滑剂，可以举出硅烷化合物、聚烯烃系蜡、脂肪酸酰胺等。 [0048] 本发明的母料可以如下制造：将含有非改性聚烯烃树脂(A)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)和防雾剂(C)的组合物形成熔融混炼物后，将其供于以往公知的挤出法，从而可以制造。具体的制造方法示于以下。 [0049] 方法(1)，预先将非改性聚烯烃系树脂(A)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)和防雾剂(C)投入至桶混机、高速混合器、亨舍尔混合机等混合机并混合，将该混合物利用单螺杆挤出机、多螺杆挤出机等挤出机进行熔融混炼的同时进行造粒，得到母料。 [0050] 方法(2)，将非改性聚烯烃系树脂(A)和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)的混合物利用单螺杆挤出机、多螺杆挤出机等挤出机形成熔融状态后，向其中以侧进料或液态注入的方式混合防雾剂(C)，进行熔融混炼的同时进行造粒，得到母料。 [0051] 方法(3)，将非改性聚烯烃系树脂(A)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)和防雾剂(C)用喂料机供给至单螺杆挤出机、多螺杆挤出机等挤出机，进行熔融混炼的同时进行造粒，得到母料。 [0052] 方法(4)，将非改性聚烯烃系树脂(A)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)用喂料机供给至单螺杆挤出机、多螺杆挤出机等挤出机，将防雾剂(C)以侧进料或液态注入的方式供给至挤出机，进行熔融混炼的同时进行造粒，得到母料。 [0053] 上述方法(1)、(2)、(3)和(4)中，将非改性聚烯烃系树脂(A)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)和防雾剂(C)混合的情况下，根据非改性聚烯烃系树脂(A)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)和防雾剂(C)的性状等而选择采用哪种混合机、或采用哪种原料供给方法。例如，原料为固体的情况下，优选采用基于桶混机、高速混合器、亨舍尔混合机等混合机的混合或喂料机、侧进料，另外，液体的情况下，优选采用液态注入或高速混合器、亨舍尔混合机等混合机。固体原料也可以溶解或分散于液体原料后、形成液体或液态体而使用。 [0054] 将本发明的母料直接供于薄膜成型、或者将其与其他成分(其他母料等)组合而成的组合物供于薄膜成型，从而可以制造透明性和防雾性优异的聚烯烃系树脂薄膜。因此，本发明的母料适合作为透明性和防雾性优异的聚烯烃系树脂薄膜的制造原料。 [0055] 本发明的树脂组合物的特征在于，含有上述本发明的母料。本发明的树脂组合物适合于制造透明性和防雾性优异的聚烯烃系树脂薄膜，制造这种聚烯烃系树脂薄膜的情况下，可以直接使用仅由上述本发明的母料形成的树脂组合物，或者可以使用由包含上述本发明的母料和其他成分的混合物所形成的树脂组合物。 [0056] 其他成分没有特别限定，优选树脂、或由树脂和添加剂形成的组合物(以下，将该混合物称为“其他组合物”)，任意一者可以仅为1种，也可以为2种以上。 [0057] 本发明的树脂组合物特别优选由上述本发明的母料和其他成分形成。 [0058] 上述其他成分中所含的树脂优选为与上述本发明的母料中所含的非改性聚烯烃树脂(A)具有相容性的热塑性树脂。作为这种热塑性树脂，可以举出：与上述本发明的母料中所含的相同或不同的非改性聚烯烃树脂(A)；由上述通式(1)所示的结构单元、和源自选自均为烃的脂环式乙烯基化合物和芳香族乙烯基化合物中的至少1种的结构单元所形成的共聚物等。另外，上述其他成分中所含的树脂可以含有与上述本发明的母料中所含的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)相同或不同的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)。 [0059] 另外，作为上述添加剂，可以举出防雾剂、增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐气候剂、热稳定剂、防粘连剂、抗静电剂、润滑剂、阻燃剂、中和剂等。作为防雾剂，可以举出上述本发明的母料中所含的相同或不同的防雾剂(C)、和上述本发明的母料中可以含有的其他防雾剂。 [0060] 本发明的树脂组合物由上述本发明的母料和其他成分(树脂或其他组合物)形成、且其他成分中所含的树脂为非改性聚烯烃树脂(A)的情况下，源自上述本发明的母料的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)的含有比例相对于源自上述本发明的母料的非改性聚烯烃树脂(A)与其他成分中所含的非改性聚烯烃树脂(A)的总计100质量份，优选0.20～67.00质量份、更优选0.40～42.00质量份。另外，源自上述本发明的母料的防雾剂(C)的含量相对于源自上述本发明的母料的非改性聚烯烃树脂(A)与作为其他成分的树脂的总计100质量份，优选0.20～12.00质量份、更优选0.30～11.00质量份。 [0061] 本发明的聚烯烃系树脂薄膜是含有与上述本发明的母料中含有者同样的、非改性聚烯烃树脂(A)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)和防雾剂(C)的、透明性和防雾性优异的薄膜。上述乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)的含量相对于上述非改性聚烯烃树脂(A)100质量份为 0.20～67.00质量份、优选0.40～42.00质量份。另外，上述防雾剂(C)的含量相对于上述非改性聚烯烃树脂(A)100质量份为0.20～12.00质量份、更优选0.30～11.00质量份。 [0062] 本发明的聚烯烃系树脂薄膜根据需要可以含有其他树脂、添加剂等。其他树脂优选为与上述非改性聚烯烃树脂(A)具有相容性的热塑性树脂，可以举出：由上述通式(1)所示的结构单元、和源自选自均为烃的脂环式乙烯基化合物和芳香族乙烯基化合物中的至少1种的结构单元所形成的共聚物等。 [0063] 另外，作为上述添加剂，可以举出：除上述防雾剂(C)之外的防雾剂、增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐气候剂、热稳定剂、防粘连剂、抗静电剂、润滑剂、阻燃剂、中和剂等。 [0064] 本发明的聚烯烃系树脂薄膜的厚度没有特别限定，优选5～150μm、更优选10～120μm。 [0065] 制造本发明的聚烯烃系树脂薄膜的方法没有特别限定，可以应用如下方法：将以构成薄膜的比例包含上述非改性聚烯烃树脂(A)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)和防雾剂(C)的原料组合物供于挤出法(吹胀成型法、T模头浇铸成型法)、压延成型法、加压成型法等薄膜成型。 [0066] 本发明中，将包含上述本发明的母料的树脂组合物供于薄膜成型。该树脂组合物中所含的非改性聚烯烃树脂(A)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)和防雾剂(C)的含有比例通常与上述本发明的聚烯烃系树脂薄膜中所含的非改性聚烯烃树脂(A)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)和防雾剂(C)的含有比例相同。上述本发明的母料中，可以将相对于非改性聚烯烃树脂(A)的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)和防雾剂(C)的含有比例均设为更宽的范围，因此，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)和防雾剂(C)中的至少一者为高浓度的情况下，树脂组合物作为由上述本发明的母料和其他成分(树脂或其他组合物)所形成者而使用，高浓度成分可以利用其他成分稀释，并且可以将其含有比例调整为构成上述本发明的聚烯烃系树脂薄膜的特定的范围。通过适宜变更与上述本发明的母料组合使用的其他成分的构成，从而可以效率良好地制造乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)的含有比例或防雾剂(C)的含有比例彼此不同的多种聚烯烃系树脂薄膜。 [0067] 特别优选的制造方法为如下方法：将上述本发明的母料、以及以非改性聚烯烃树脂(A)为主、且任选包含防雾剂(C)的其他成分所形成的树脂组合物供于薄膜成型。 [0068] 以下示例制造本发明的聚烯烃系树脂薄膜的其他方法。 [0069] 方法(i)，使用含有包含非改性聚烯烃树脂(A)和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)、且不含防雾剂(C)的母料、以及包含非改性聚烯烃树脂(A)和防雾剂(C)、且不含乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)的其他成分的树脂组合物 [0070] 方法(ii)，使用含有包含非改性聚烯烃树脂(A)和防雾剂(C)、且不含乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)的母料、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)、以及根据需要组合使用的非改性聚烯烃树脂(A)的树脂组合物 [0071] 方法(iii)，使用含有包含乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)和防雾剂(C)、且不含非改性聚烯烃树脂(A)的母料、以及非改性聚烯烃树脂(A)的树脂组合物 [0072] 作为制造本发明的聚烯烃系树脂薄膜的方法，优选使用含有包含非改性聚烯烃树脂(A)、防雾剂(C)和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)的母料、以及非改性聚烯烃树脂(A)的树脂组合物的方法；以及，使用上述(ii)中、含有包含非改性聚烯烃树脂(A)和防雾剂(C)、且不含乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)的母料(以下，称为“含防雾剂的母料”)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)、以及非改性聚烯烃树脂(A)的树脂组合物的方法，特别优选使用含有包含非改性聚烯烃树脂(A)、防雾剂(C)和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)的母料、以及非改性聚烯烃树脂(A)的树脂组合物的方法。 [0073] 上述含防雾剂的母料中，防雾剂(C)的含有比例相对于非改性聚烯烃树脂(A)100质量份，优选6～60质量份、更优选6～42质量份。 [0074] 使用上述树脂组合物制造本发明的聚烯烃系树脂薄膜的情况下，可以应用以往公知的薄膜成型方法。例如可以举出：空冷吹胀成型、空冷2级吹胀成型、空冷3级吹胀成型、水冷吹胀成型等吹胀成型、使用直歧管型、衣架型或组合它们而成者等作为T模头的T模头成型、压延成型等。本发明的聚烯烃系树脂薄膜可以为未拉伸和拉伸中的任意一者，作为形成拉伸薄膜时的拉伸方法，可以举出依次双轴拉伸法、同时双轴拉伸法、管式双轴拉伸法等。 [0075] 本发明中，通过上述薄膜成型制膜后，根据需要，可以通过等离子体处理、电晕处理、火焰处理、利用酸或碱的化学溶液处理等进行表面改性。 [0076] 接着，本发明的层叠薄膜是将由上述本发明的聚烯烃系树脂薄膜形成的树脂层(第1树脂层)与其他层层叠而成的薄膜。 [0077] 其他层的构成材料没有特别限定。其他层可以由有机材料和无机材料中的任意一者形成，也可以包含两者。另外，其他层的数量可以设为1或2以上，2以上的情况下，可以仅配置于第1树脂层的一面侧，也可以配置于第1树脂层的两面。 [0078] 其他层具体而言可以举出其他树脂层、粘接层、锚涂层、金属层等。其他层优选包含热塑性树脂的层，作为热塑性树脂，可以举出聚烯烃系树脂(非改性聚烯烃树脂、改性聚烯烃树脂等)、聚酯树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯等)、聚酰胺树脂(尼龙6等)、聚乙烯醇、乙烯乙烯醇、苯乙烯系树脂(聚苯乙烯等)、丙烯酸类树脂(聚甲基丙烯酸甲酯等)等。其他树脂层也可以含有热稳定剂、抗氧化剂、中和剂、抗静电剂、润滑剂、耐气候剂、紫外线吸收剂、防粘连剂、抗静电剂、防雾剂等添加剂。其他层为金属层的情况下，可以形成铝层等。 [0079] 如上述，本发明的层叠薄膜中的其他层的数量为1或2以上，但第1树脂层通常具有柔软性，因此，可以通过其他层使层叠薄膜保持或改良柔软性，或赋予氧气阻隔性、保香性、耐针孔性、耐卷曲性等。为了达成这种目的，根据层叠薄膜的用途，优选适宜设定其他层的数量和各层的厚度。 [0080] 本发明的层叠薄膜的特别优选的构成是具备第1树脂层和其他树脂层，使其他树脂层形成彼此相同或不同的2个相邻的热塑性树脂层。如果使该相邻的热塑性树脂层从第1树脂层一侧为第2树脂层和第3树脂层，则该3层型层叠薄膜中的第1树脂层、第2树脂层和第3树脂层的厚度之比优选1：0.5～10：0.5～10、更优选1：1～5：1～5。需要说明的是，上述3层型层叠薄膜的总计厚度优选20～150μm、更优选30～120μm。 [0081] 对上述3层型层叠薄膜赋予透明性的情况下，第2树脂层和第3树脂层只要均以具有透明性的热塑性树脂为主即可，热塑性树脂为与第1树脂层中所含者相同的或不同的非改性聚烯烃树脂(A)的情况下，在第2树脂层和第3树脂层的至少一者可以还含有防雾剂。此时，防雾剂可以为第1树脂层中所含的防雾剂(C)，也可以为其他防雾剂。另外，第2树脂层和第3树脂层包含防雾剂的情况下，这些树脂层可以还含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等改质剂。 [0082] 本发明的层叠薄膜可以以以往公知的方法制造。上述制造方法可以根据其他层的构成、层叠薄膜的用途等而适宜选择，优选应用层压法、共挤出法等。其中，作为层压法，可以举出干式层压法、夹心层压法、挤出层压法等。通过这些层压法制造层叠薄膜的情况下，在聚烯烃系树脂薄膜与形成其他树脂层的树脂薄膜之间，可以使用公知的粘接剂(聚氨酯系粘接剂、有机钛系锚涂剂、异氰酸酯系锚涂剂和粘接性树脂等)，以夹设有其的状态层压。另外，共挤出法的情况下，可以使用如下方法：将形成上述第1树脂层的上述本发明的树脂组合物与形成其他树脂层而成的组合物(热塑性树脂组合物)供于吹胀成型或T模头成型，根据需要也可以进行拉伸。 [0083] 另外，作为其他层为金属层时的层叠薄膜的制造方法，可以举出如下方法：使上述本发明的聚烯烃系树脂薄膜与金属箔利用粘接剂进行粘接的方法、在上述本发明的聚烯烃系树脂薄膜的表面进行金属蒸镀的方法等。 [0084] 本发明的聚烯烃系树脂薄膜和本发明的层叠薄膜适合作为包装物品的包装薄膜。特别是，使用这些薄膜，包装含水性物品或在表面附着有水分的物品的食品(蔬菜等)、例如在10℃以下的气氛下载置并放置后，虽然在薄膜的内表面发生从食品蒸散的水分的结露，但是无外观上的不透明感，可以保持包装当初的物品的视觉识别性，可以抑制商品价值的降低。需要说明的是，层叠薄膜的情况下，以源自本发明的聚烯烃系树脂薄膜的第1树脂层成为物品侧的方式使用。 [0085] 实施例 [0086] 以下，为了使本发明的构成和效果更具体，列举实施例等，但本发明当然不限定于这些实施例。需要说明的是，以下的实施例和比较例中，“％”和“份”分别是指“质量％”和“质量份”。 [0087] 1.试验类别1(防雾剂的制备) [0088] 防雾剂的原料成分如以下所述。 [0089] 1‑1.脂肪酸酯(C) [0090] C‑1：二聚甘油与月桂酸的偏酯 [0091] C‑2：二聚甘油与辛酸的偏酯 [0092] C‑3：甘油与油酸的偏酯 [0093] C‑4：甘油与山萮酸的偏酯 [0094] C‑5：四聚甘油与月桂酸的偏酯 [0095] C‑6：十聚甘油与油酸的偏酯 [0096] C‑7：山梨糖醇酐与月桂酸的偏酯 [0097] C‑8：丙二醇与油酸的偏酯 [0098] 1‑2.其他化合物(D) [0099] D‑1：烷基的碳原子数为13～18的烷基磺酸钠的混合物(是6种化合物的混合物，即，是烷基的碳原子数为13的十三烷基磺酸钠、烷基的碳原子数为14的十四烷基磺酸钠、烷基的碳原子数为15的十五烷基磺酸钠、烷基的碳原子数为16的十六烷基磺酸钠、烷基的碳原子数为17的十七烷基磺酸钠、和烷基的碳原子数为18的十八烷基磺酸钠的混合物。)[0100] 制备例1 [0101] 将二聚甘油与月桂酸的偏酯(C‑1)80％、和烷基磺酸钠的混合物(D‑1)20％均匀混合，制备防雾剂(CC‑1)(参照表1)。 [0102] 制备例2～7 [0103] 使用表1中记载的原料，与制备例1同样地制备防雾剂(CC‑2)～(CC‑7)(参照表1)。 [0104] [表1] [0105] 表1 [0106] [0107] 2.试验类别2(含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和防雾剂的母料的制造) [0108] 以下，示出含有非改性聚烯烃树脂、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和防雾剂的母料的制造、以及含有它们的薄膜的制造中使用的原料。 [0109] 作为非改性聚烯烃树脂(A)，使用下述的聚合物。 [0110] (A‑1)乙烯/1‑丁烯共聚物 [0111] 是1‑丁烯单元的含有比例为10％的共聚物，密度为0.920g/cm3，温度190℃和载荷2.16kgf下的MFR为2.1g/10分钟。 [0112] (A‑2)乙烯/1‑己烯共聚物 [0113] 是1‑己烯单元的含有比例为5％的共聚物，密度为0.936g/cm3，温度190℃和载荷2.16kgf下的MFR为2.0g/10分钟。 [0114] (A‑3)乙烯/1‑辛烯共聚物 [0115] 是1‑辛烯单元的含有比例为10％的共聚物，密度为0.931g/cm3，温度190℃和载荷2.16kgf下的MFR为2.8g/10分钟。 [0116] (A‑4)乙烯/1‑己烯共聚物 [0117] 是1‑己烯单元的含有比例为10％的共聚物，密度为0.924g/cm3，温度190℃和载荷2.16kgf下的MFR为2.0g/10分钟)。 [0118] (A‑5)乙烯/1‑丁烯/丙烯共聚物 [0119] 是1‑丁烯单元的含有比例为4％、丙烯单元的含有比例为96％的共聚物，密度为3 0.90g/cm，温度190℃和载荷2.16kgf下的MFR为7.0g/10分钟。 [0120] 作为乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，使用下述的聚合物。 [0121] (B‑1)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物 [0122] 是乙酸乙烯酯单元的含有比例为15％的共聚物，密度为0.936g/cm3，温度190℃和载荷2.16kgf下的MFR为2.0g/10分钟。 [0123] (B‑2)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物 [0124] 是乙酸乙烯酯单元的含有比例为6％的共聚物，密度为0.925g/cm3，温度190℃和载荷2.16kgf下的MFR为2.0g/10分钟。 [0125] (B‑3)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物 [0126] 是乙酸乙烯酯单元的含有比例为25％的共聚物，密度为0.950g/cm3，温度190℃和载荷2.16kgf下的MFR为2.0g/10分钟。 [0127] (b‑1)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物 [0128] 是乙酸乙烯酯单元的含有比例为42％的共聚物，温度190℃和载荷2.16kgf下的MFR为2.0g/10分钟。 [0129] (b‑2)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物 [0130] 是乙酸乙烯酯单元的含有比例为3％的共聚物，温度190℃和载荷2.16kgf下的MFR为2.0g/10分钟。 [0131] 接着，示出作为含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和防雾剂的聚烯烃系树脂薄膜的制作中使用的原料的母料(含有非改性聚烯烃树脂、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和防雾剂的母料等)的制造例。 [0132] 实施例1‑1 [0133] 将100份的乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)、和14.3份的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B‑1)在滚筒中进行混合后，利用双螺杆挤出机以220℃形成熔融状态后，向其中以液态注入的方式供给35.8份的防雾剂(CC‑1)，将全部原料进行熔融混炼。然后，进行造粒，得到表2所示的构成的母料(M‑1)。 [0134] 制造母料时，以目视观察母料的制造稳定性(生产率)，按照以下的基准进行评价。将其评价结果一并记载于表2。 [0135] ＜母料生产率的判定基准＞ [0136] 1：制造母料时，未发生脱模和线料紊乱(制造稳定性非常优异) [0137] 2：制造母料时，线料的行进中有时发生紊乱，但未发生脱模(制造稳定性优异)[0138] 3：制造母料时，发生了线料紊乱和脱模(制造稳定性差) [0139] 实施例1‑2 [0140] 将100份的乙烯/1‑己烯共聚物(A‑2)、和18.8份的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B‑2)在滚筒中进行混合后，利用双螺杆挤出机以220℃形成熔融状态后，向其中以液态注入的方式供给7.9份的防雾剂(CC‑2)，将全部原料进行熔融混炼。然后，进行造粒，得到母料(M‑2)(参照表2)。 [0141] 实施例1‑3 [0142] 将100份的乙烯/1‑辛烯共聚物(A‑3)、和7.1份的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B‑3)在滚筒中进行混合后，利用双螺杆挤出机以220℃形成熔融状态后，向其中以液态注入的方式供给39.7份的防雾剂(CC‑3)，将全部原料进行熔融混炼。然后，进行造粒，得到母料(M‑3)(参照表2)。 [0143] 实施例1‑4 [0144] 将100份的乙烯/1‑己烯共聚物(A‑4)、54.5份的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B‑1)和27.3份的防雾剂(CC‑4)在滚筒中进行混合后，利用双螺杆挤出机以220℃将全部原料进行熔融混炼。然后，进行造粒，得到母料(M‑4)(参照表2)。 [0145] 实施例1‑5 [0146] 将100份的乙烯/1‑丁烯/丙烯共聚物(A‑5)、和13.5份的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B‑1)在滚筒中进行混合后，利用双螺杆挤出机以220℃形成熔融状态后，向其中以液态注入的方式供给21.0份的防雾剂(CC‑5)，将全部原料进行熔融混炼。然后，进行造粒，得到母料(M‑5)(参照表2)。 [0147] 实施例1‑6 [0148] 将100份的乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)、和13.3份的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B‑1)在滚筒中进行混合后，利用双螺杆挤出机以220℃形成熔融状态后，向其中以液态注入的方式供给25.0份的防雾剂(CC‑6)，将全部原料进行熔融混炼。然后，进行造粒，得到母料(M‑6)(参照表2)。 [0149] 实施例1‑7 [0150] 使用防雾剂(CC‑7)代替防雾剂(CC‑1)，除此之外，进行与实施例1‑1同样的操作，得到母料(M‑7)(参照表2)。 [0151] 比较例1‑1 [0152] 使用100份的乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)、1.5份的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B‑1)和79.5份的防雾剂(CC‑1)，除此之外，进行与实施例1‑1同样的操作，得到母料(m‑1)(参照表2)。 [0153] 比较例1‑2 [0154] 将100份的乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)、和11.1份的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(b‑1)在滚筒中进行混合后，利用双螺杆挤出机以220℃形成熔融状态。然后，进行造粒，得到母料(m‑2)(参照表2)。 [0155] 比较例1‑3 [0156] 将100份的乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)、和77.8份的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(b‑2)在滚筒中进行混合后，利用双螺杆挤出机以220℃形成熔融状态后，向其中以液态注入的方式供给55.5份的防雾剂(CC‑1)，将全部原料进行熔融混炼。然后，进行造粒，得到母料(m‑3)(参照表2)。 [0157] 比较例1‑4 [0158] 将100份的乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)利用双螺杆挤出机以220℃形成熔融状态后，向其中以液态注入的方式供给31.3份的防雾剂(CC‑1)，将全部原料进行熔融混炼。然后，进行造粒，得到母料(m‑4)(参照表2)。 [0159] [表2] [0160] [0161] 3.试验类别3(聚烯烃系树脂薄膜的制造) [0162] 使用表2所示的母料和非改性聚烯烃树脂，得到聚烯烃系树脂薄膜。 [0163] 实施例2‑1 [0164] 将上述实施例1‑1中得到的母料(M‑1)5份、和乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)95份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造厚度40μm的聚烯烃系树脂薄膜(F‑1)(参照表3)。表3中一并记载得到的薄膜的构成、即相对于非改性聚烯烃树脂(A)的总计量100份的本发明的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)的含量和本发明的防雾剂(C)的总计含量。 [0165] 之后，进行聚烯烃系树脂薄膜的制膜行为的目视观察和尺寸测定，按照以下的基准评价制膜稳定性(制膜性)。将其评价结果一并记载于表3。 [0166] ＜制膜性的判定基准＞ [0167] 1：制膜为薄膜时，未发生挤出变动，膜厚不均相对于设定厚度为±5μm(制膜稳定性非常优异) [0168] 2：制膜为薄膜时，稍发生了挤出变动，但膜厚不均相对于设定厚度为±5μm(制膜稳定性优异) [0169] 3：制膜为薄膜时，稍发生了挤出变动，膜厚不均相对于设定厚度为+5～+7μm或‑5～‑7μm(制膜稳定性优异) [0170] 4：制膜为薄膜时，发生了挤出变动所导致的条纹、膜厚不均(制膜稳定性差)[0171] 另外，对于得到的聚烯烃系树脂薄膜，通过下述方法，进行了防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表3。 [0172] (1)防雾性 [0173] 将聚烯烃系树脂薄膜在温度20℃和相对湿度65％的条件下载置24小时而进行湿度调节后，覆盖于放入了20℃的水的烧杯的开口面。然后，在该状态下在5℃的气氛下放置1小时，观察水滴对烧杯被覆面的附着程度，按照以下的基准评价防雾性。 [0174] ＜防雾性的判定基准＞ [0175] 1：无水滴的附着，是透明的(防雾性明显优异) [0176] 2：有大的水滴的附着，但是透明的(防雾性优异) [0177] 3：有大量小的水滴的附着，是不透明的(防雾性差) [0178] (2)透明性 [0179] 将聚烯烃系树脂薄膜在温度20℃和相对湿度65％的条件下载置24小时而进行湿度调节后，用日本电色工业株式会社制雾度计“NDH‑5000”(型号名)测定雾度，按照下述的基准评价透明性。 [0180] ＜透明性的判定基准＞ [0181] 1：雾度低于5％(透明性优异) [0182] 2：雾度为5％以上且低于10％(透明性良好) [0183] 3：雾度为10％以上(透明性差) [0184] 实施例2‑2 [0185] 将上述实施例1‑2中得到的母料(M‑2)20份、和乙烯/1‑己烯共聚物(A‑2)80份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造厚度30μm的聚烯烃系树脂薄膜(F‑2)(参照表3)。 [0186] 之后，与实施例2‑1同样地进行了薄膜的评价。将其结果示于表3。 [0187] 实施例2‑3 [0188] 将上述实施例1‑3中得到的母料(M‑3)8份、和乙烯/1‑辛烯共聚物(A‑3)92份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造厚度20μm的聚烯烃系树脂薄膜(F‑3)(参照表3)。 [0189] 之后，与实施例2‑1同样地进行了薄膜的评价。将其结果示于表3。 [0190] 实施例2‑4 [0191] 将上述实施例1‑4中得到的母料(M‑4)30份、和乙烯/1‑己烯共聚物(A‑4)70份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造厚度10μm的聚烯烃系树脂薄膜(F‑4)(参照表3)。 [0192] 之后，与实施例2‑1同样地进行了薄膜的评价。将其结果示于表3。 [0193] 实施例2‑5 [0194] 将上述实施例1‑5中得到的母料(M‑5)4份、和乙烯/1‑丁烯/丙烯共聚物(A‑5)96份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造厚度120μm的聚烯烃系树脂薄膜(F‑5)(参照表3)。 [0195] 之后，与实施例2‑1同样地进行了薄膜的评价。将其结果示于表3。 [0196] 实施例2‑6 [0197] 将上述实施例1‑6中得到的母料(M‑6)7份、和乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)93份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造厚度40μm的聚烯烃系树脂薄膜(F‑6)(参照表3)。 [0198] 之后，与实施例2‑1同样地进行了薄膜的评价。将其结果示于表3。 [0199] 实施例2‑7 [0200] 将上述实施例1‑7中得到的母料(M‑7)5份、和乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)95份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造厚度40μm的聚烯烃系树脂薄膜(F‑7)(参照表3)。 [0201] 之后，与实施例2‑1同样地进行了薄膜的评价。将其结果示于表3。 [0202] 比较例2‑1 [0203] 将上述比较例1‑1中得到的母料(m‑1)5份、和乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)95份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造厚度40μm的聚烯烃系树脂薄膜(f‑1)(参照表3)。 [0204] 之后，与实施例2‑1同样地进行了薄膜的评价。将其结果示于表3。 [0205] 比较例2‑2 [0206] 将上述比较例1‑2中得到的母料(m‑2)5份、和乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)95份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造厚度40μm的聚烯烃系树脂薄膜(f‑2)(参照表3)。 [0207] 之后，与实施例2‑1同样地进行了薄膜的评价。将其结果示于表3。 [0208] 比较例2‑3 [0209] 将上述比较例1‑3中得到的母料(m‑3)5份、和乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)95份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造厚度40μm的聚烯烃系树脂薄膜(f‑3)(参照表3)。 [0210] 之后，与实施例2‑1同样地进行了薄膜的评价。将其结果示于表3。 [0211] 比较例2‑4 [0212] 将上述比较例1‑4中得到的母料(m‑4)5份、和乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)95份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造厚度40μm的聚烯烃系树脂薄膜(f‑4)(参照表3)。 [0213] 之后，与实施例2‑1同样地进行了薄膜的评价。将其结果示于表3。 [0214] [表3] [0215] [0216] 4.试验类别4(包含防雾剂、且不含乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的母料的制造)[0217] 以下，示出作为含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和防雾剂的聚烯烃系树脂薄膜的制作中使用的原料的母料(不含乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、且含有非改性聚烯烃树脂和防雾剂的母料等)的制造例。 [0218] 制备例8 [0219] 将85份的乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)利用双螺杆挤出机以220℃形成熔融状态后，向其中以液态注入的方式供给12份的防雾剂(C‑1)和3份的防雾剂(D‑1)，将全部原料进行熔融混炼。然后，进行造粒，得到具有表4的构成的母料(MM‑1)。 [0220] 制备例9 [0221] 将85份的乙烯/1‑己烯共聚物(A‑2)利用双螺杆挤出机以220℃形成熔融状态后，向其中以液态注入的方式供给12份的防雾剂(C‑2)和3份的防雾剂(D‑1)，将全部原料进行熔融混炼。然后，进行造粒，得到母料(MM‑2)(参照表4)。 [0222] 制备例10 [0223] 将80份的乙烯/1‑辛烯共聚物(A‑3)利用双螺杆挤出机以220℃形成熔融状态后，向其中以液态注入的方式供给18份的防雾剂(C‑3)和2份的防雾剂(C‑8)，将全部原料进行熔融混炼。然后，进行造粒，得到母料(MM‑3)(参照表4)。 [0224] 制备例11 [0225] 将80份的乙烯/1‑己烯共聚物(A‑4)和20份的防雾剂(C‑4)在滚筒中进行混合后，利用双螺杆挤出机以220℃将全部原料进行熔融混炼。然后，进行造粒，得到母料(MM‑4)(参照表4)。 [0226] 制备例12 [0227] 将90份的乙烯/1‑丁烯/丙烯共聚物(A‑5)利用双螺杆挤出机以220℃形成熔融状态后，向其中以液态注入的方式供给9份的防雾剂(C‑5)和1份的防雾剂(C‑8)，将全部原料进行熔融混炼。然后，进行造粒，得到母料(MM‑5)(参照表4)。 [0228] 制备例13 [0229] 将90份的乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)利用双螺杆挤出机以220℃形成熔融状态后，向其中以液态注入的方式供给8份的防雾剂(C‑6)和2份的防雾剂(C‑8)，将全部原料进行熔融混炼。然后，进行造粒，得到具有表4的构成的母料(MM‑6)(参照表4)。 [0230] [表4] [0231] 表4 [0232] [0233] 5.试验类别5(聚烯烃系树脂薄膜的制造) [0234] 使用表4所示的母料、非改性聚烯烃树脂和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，得到聚烯烃系树脂薄膜。 [0235] 实施例3‑1 [0236] 将上述制备例8中得到的母料(MM‑1)4份、乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)92.8份、和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B‑1)3.2份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造具有表5所示的构成的、厚度40μm的聚烯烃系树脂薄膜(FF‑1)。 [0237] 实施例3‑2 [0238] 将上述制备例9中得到的母料(MM‑2)5份、乙烯/1‑己烯共聚物(A‑2)79.4份、和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B‑2)15.6份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造厚度30μm的聚烯烃系树脂薄膜(FF‑2)(参照表5)。 [0239] 之后，与上述同样地，进行了制膜性、防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表5。 [0240] 实施例3‑3 [0241] 将上述制备例10中得到的母料(MM‑3)11份、乙烯/1‑辛烯共聚物(A‑3)88.6份、和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B‑3)0.4份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造厚度20μm的聚烯烃系树脂薄膜(FF‑3)(参照表5)。 [0242] 之后，与上述同样地，进行了制膜性、防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表5。 [0243] 实施例3‑4 [0244] 将上述制备例11中得到的母料(MM‑4)36份、乙烯/1‑己烯共聚物(A‑4)37份、和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B‑1)27份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造厚度10μm的聚烯烃系树脂薄膜(FF‑4)(参照表5)。 [0245] 之后，与上述同样地，进行了制膜性、防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表5。 [0246] 实施例3‑5 [0247] 将上述制备例12中得到的母料(MM‑5)3份、乙烯/1‑丁烯/丙烯共聚物(A‑5)94份、和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B‑1)3份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造厚度120μm的聚烯烃系树脂薄膜(FF‑5)(参照表5)。 [0248] 之后，与上述同样地，进行了制膜性、防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表5。 [0249] 实施例3‑6 [0250] 将上述制备例12中得到的母料(MM‑6)5份、乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)92份、和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B‑1)3份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造厚度40μm的聚烯烃系树脂薄膜(FF‑7)(参照表5)。 [0251] 之后，与上述同样地，进行了制膜性、防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表5。 [0252] 比较例3‑1 [0253] 将上述制备例10中得到的母料(MM‑3)57份、乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)37.5份、和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B‑1)5.5份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造厚度40μm的聚烯烃系树脂薄膜(ff‑1)(参照表5)。 [0254] 之后，与上述同样地，进行了制膜性、防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表5。 [0255] 比较例3‑2 [0256] 将上述制备例8中得到的母料(MM‑1)1份、乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)93份、和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(b‑1)6份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造不含有防雾剂的、厚度40μm的聚烯烃系树脂薄膜(ff‑2)(参照表5)。 [0257] 之后，与上述同样地，进行了制膜性、防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表5。 [0258] 比较例3‑3 [0259] 将上述制备例8中得到的母料(MM‑1)4份、乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)54份、和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(b‑2)42份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造厚度40μm的聚烯烃系树脂薄膜(ff‑3)(参照表5)。 [0260] 之后，与上述同样地，进行了制膜性、防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表5。 [0261] 比较例3‑4 [0262] 将上述制备例8中得到的母料(MM‑1)3.5份、乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)96.35份、和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B‑1)0.15份在滚筒中进行混合。然后，利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边挤出，制造不含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的、厚度40μm的聚烯烃系树脂薄膜(ff‑4)(参照表5)。 [0263] 之后，与上述同样地，进行了制膜性、防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表5。 [0264] [表5] [0265] [0266] 由表5明确可知，相对于非改性聚烯烃树脂(A)以特定的含有比例包含本发明的特定的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(B)和防雾剂(C)的实施例3‑1～3‑6的聚烯烃系树脂薄膜(FF‑1)～(FF‑6)的防雾性和透明性优异。 [0267] 6.试验类别6(层叠薄膜的制造) [0268] 使用表2所示的母料和非改性聚烯烃树脂，得到含有非改性聚烯烃树脂、防雾剂和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的第1树脂层、第2树脂层(中间层)和第3树脂层所形成的3层结构的层叠薄膜。 [0269] 实施例4‑1 [0270] 作为第1树脂层的成型材料，使用用滚筒混合有母料(M‑1)15份、和乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)85份的混合物。作为第2树脂层(中间层)和第3树脂层的成型材料，均仅使用乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)(参照表6)。 [0271] 将这些成型材料全部利用吹胀成型机，将混合物以190℃进行熔融，边在20℃的环境下进行冷却边共挤出，制造第1树脂层、第2树脂层(中间层)和第3树脂层具有表7所示的构成的、各树脂层的厚度分别为10μm、20μm和10μm的、总计厚度40μm的层叠薄膜(G‑1)(参照表7)。 [0272] 对于制造好的层叠薄膜，通过试验类别3中记载的方法，进行了制膜性的评价。另外，通过下述方法，进行了防雾性和透明性的评价。将各评价结果一并记载于表7。 [0273] (1)防雾性 [0274] 将层叠薄膜在温度20℃和相对湿度65％的条件下载置24小时而进行湿度调节后，使第1树脂层的面覆盖于放入了20℃的水的烧杯的开口面。然后，在该状态下在5℃的气氛下放置24小时，观察水滴对烧杯被覆面(第1树脂层的表面)的附着程度，按照以下的基准评价防雾性。 [0275] ＜防雾性的判定基准＞ [0276] 1：无水滴的附着，是透明的(防雾性明显优异) [0277] 2：有大的水滴的附着，但是透明的(防雾性优异) [0278] 3：有大量小的水滴的附着，是不透明的(防雾性差) [0279] (2)透明性 [0280] 将层叠薄膜在温度20℃和相对湿度65％的条件下载置24小时而进行湿度调节后，用日本电色工业株式会社制雾度计“NDH‑5000”(型号名)，测定雾度，按照下述的基准评价透明性。 [0281] ＜透明性的判定基准＞ [0282] 1：雾度低于10％(透明性优异) [0283] 2：雾度为10％以上且低于15％(透明性良好) [0284] 3：雾度为15％以上(透明性差) [0285] 实施例4‑2 [0286] 作为第1树脂层的成型材料，使用用滚筒混合有母料(M‑2)40份、和乙烯/1‑己烯共聚物(A‑2)60份的混合物，作为第2树脂层(中间层)和第3树脂层的成型材料，均仅使用乙烯/1‑己烯共聚物(A‑2)，除此之外，进行与实施例4‑1同样的操作，得到第1树脂层、第2树脂层(中间层)和第3树脂层的厚度分别为10μm、20μm和10μm的、层叠薄膜(G‑2)(参照表6和表7)。然后，进行了制膜性、防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表7。 [0287] 实施例4‑3 [0288] 作为第1树脂层的成型材料，使用用滚筒混合有母料(M‑3)8份、和乙烯/1‑辛烯共聚物(A‑3)92份的混合物，作为第2树脂层(中间层)的成型材料，使用用滚筒混合有母料(M‑3)10份、和乙烯/1‑辛烯共聚物(A‑3)90份的混合物，作为第3树脂层的成型材料，仅使用乙烯/1‑辛烯共聚物(A‑3)，除此之外，进行与实施例4‑1同样的操作，得到第1树脂层、第2树脂层(中间层)和第3树脂层的厚度分别为20μm、20μm和20μm的、层叠薄膜(G‑3)(参照表6和表 7)。然后，进行了制膜性、防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表7。 [0289] 实施例4‑4 [0290] 作为第1树脂层的成型材料，使用用滚筒混合有母料(M‑4)15份、和乙烯/1‑己烯共聚物(A‑4)85份的混合物，作为第2树脂层(中间层)和第3树脂层的成型材料，分别使用乙烯/1‑丁烯/丙烯共聚物(A‑5)和乙烯/1‑己烯共聚物(A‑4)，除此之外，进行与实施例4‑1同样的操作，得到第1树脂层、第2树脂层(中间层)和第3树脂层的厚度分别为20μm、20μm和20μm的、层叠薄膜(G‑4)(参照表6和表7)。然后，进行了制膜性、防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表7。 [0291] 实施例4‑5 [0292] 作为第1树脂层的成型材料，使用用滚筒混合有母料(M‑5)15份、和乙烯/1‑丁烯/丙烯共聚物(A‑5)85份的混合物，作为第2树脂层(中间层)的成型材料，使用用滚筒混合有母料(M‑5)5份、和乙烯/1‑丁烯/丙烯共聚物(A‑5)95份的混合物，作为第3树脂层的成型材料，仅使用乙烯/1‑丁烯/丙烯共聚物(A‑5)，除此之外，进行与实施例4‑1同样的操作，得到第1树脂层、第2树脂层(中间层)和第3树脂层的厚度分别为20μm、70μm和30μm的、层叠薄膜(G‑5)(参照表6和表7)。然后，进行了制膜性、防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表7。 [0293] 实施例4‑6 [0294] 作为第1树脂层的成型材料，使用用滚筒混合有母料(M‑6)20份、和乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)80份的混合物，作为第2树脂层(中间层)的成型材料，使用用滚筒混合有母料(M‑6)15份、和乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)85份的混合物，作为第3树脂层的成型材料，仅使用乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)，除此之外，进行与实施例4‑1同样的操作，得到第1树脂层、第2树脂层(中间层)和第3树脂层的厚度分别为10μm、20μm和30μm的、层叠薄膜(G‑6)(参照表6和表 7)。然后，进行了制膜性、防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表7。 [0295] 实施例4‑7 [0296] 作为第1树脂层的成型材料，使用用滚筒混合有母料(M‑7)15份、和乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)85份的混合物，作为第2树脂层(中间层)和第3树脂层的成型材料，均仅使用乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)，除此之外，进行与实施例4‑1同样的操作，得到第1树脂层、第2树脂层(中间层)和第3树脂层的厚度分别为10μm、20μm和10μm的、层叠薄膜(G‑7)(参照表6和表7)。然后，进行了制膜性、防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表7。 [0297] 比较例4‑1 [0298] 作为第1树脂层的成型材料，使用用滚筒混合有母料(m‑1)35份、和乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)65份的混合物，作为第2树脂层(中间层)和第3树脂层的成型材料，均仅使用乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)，除此之外，进行与实施例4‑1同样的操作，得到第1树脂层、第2树脂层(中间层)和第3树脂层的厚度分别为10μm、20μm和10μm的、层叠薄膜(g‑1)(参照表6和表7)。然后，进行了制膜性、防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表7。 [0299] 比较例4‑2 [0300] 作为第1树脂层的成型材料，使用用滚筒混合有母料(m‑2)15份、和乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)85份的混合物，作为第2树脂层(中间层)和第3树脂层的成型材料，均仅使用乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)，除此之外，进行与实施例4‑1同样的操作，得到第1树脂层、第2树脂层(中间层)和第3树脂层的厚度分别为10μm、20μm和10μm的、层叠薄膜(g‑2)(参照表6和表7)。然后，进行了制膜性、防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表7。 [0301] 比较例4‑3 [0302] 作为第1树脂层的成型材料，使用用滚筒混合有母料(m‑3)0.4份、和乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)99.6份的混合物，作为第2树脂层(中间层)和第3树脂层的成型材料，均仅使用乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)，除此之外，进行与实施例4‑1同样的操作，得到第1树脂层、第2树脂层(中间层)和第3树脂层的厚度分别为10μm、20μm和10μm的、层叠薄膜(g‑3)(参照表6和表7)。然后，进行了制膜性、防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表7。 [0303] 比较例4‑4 [0304] 作为第1树脂层的成型材料，使用用滚筒混合有母料(m‑4)15份、和乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)85份的混合物，作为第2树脂层(中间层)和第3树脂层的成型材料，均仅使用乙烯/1‑丁烯共聚物(A‑1)，除此之外，进行与实施例4‑1同样的操作，得到第1树脂层、第2树脂层(中间层)和第3树脂层的厚度分别为10μm、20μm和10μm的、层叠薄膜(g‑4)(参照表6和表7)。然后，进行了制膜性、防雾性和透明性的评价。将其结果一并记载于表7。 [0305] [表6] [0306] [0307] [表7] [0308] [0309] 由表7明确可知，具备由防雾性和透明性优异的本发明的聚烯烃系树脂薄膜所形成的第1树脂层的层叠薄膜(G‑1)～(G‑7)的防雾性和透明性优异。 [0310] 产业上的可利用性 [0311] 通过使用含有本发明的母料的树脂组合物，从而可以效率良好地制造防雾性和透明性优异的聚烯烃系树脂薄膜。本发明的聚烯烃系树脂薄膜和层叠薄膜的防雾性和透明性优异，因此，适合于食品等的包装材料。 |
||
QQ群二维码
意见反馈
意见反馈