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一种用于女性内衣的肩带和围带一体成型的织带

申请号 CN201510489160.1 申请日 2015-08-11 公开(公告)号 CN105054337B 公开(公告)日 2016-03-09
申请人 福建省百凯弹性织造有限公司; 发明人 王琦;
摘要 本 发明 涉及一种用于女性内衣的 肩带 和围带一体成型的织带,其包含上织带和下织带,上织带和下织带的一端进行交织连接与分离,分离处为九字扣调节孔,上织带和下织带的连接处的另外一端设置九字扣;九字扣的一端是挂钩,另外一端与织带进行连接,挂钩勾入九字扣调节孔,以达到连接和调节作用;所述的九字扣的开口端与调节钩的分离部位进行连接。本发明利用调节钩的结构,可以随意的调节间距,调节范围比较细,有利于延长内衣的使用寿命;九字扣的开口端与调节钩的分离部位进行连接,可以解决常规内衣在人们运动时易脱落的问题,更加安全和可靠。
权利要求

1.一种用于女性内衣的肩带和围带一体成型的织带的制备方法,其特征在于,其具体步骤为:
(1)上织带和下织带的一端进行交织连接与分离,分离处为九字扣调节孔;
(2)上织带和下织带的连接处的另外一端设置九字扣;
(3)上织带的两端分别通过斜分离,且分离长度为肩带的长度,经斜角上翻形成两个肩带,最终形成肩围一体的织带;
所述的织带的原料为抗菌尼龙-纶织带材料,抗菌尼龙-氨纶织带材料是以低熔点抗菌功能尼龙切片和氨纶切片为原料,采用熔融并列复合纺丝的方法,得到抗菌尼龙-氨纶织带材料;低熔点抗菌功能尼龙切片与氨纶切片的质量比为1:0.05~1:0.15;
所述的抗菌尼龙-氨纶织带材料的制备方法的具体步骤为:
一、抗菌功能改性剂的合成
(a)对二羟基对苯酚基膦的制备
(b)邻硝基苯胺重氮盐的制备
(c)偶氮化合物的制备
将步骤(a)制备的对二羟基对苯酚基膦加入至乙醇和蒸馏的混合溶液中,保持溶液温度5~10℃,分次滴入步骤(b)制备的邻硝基苯胺重氮盐,抽滤,水洗,干燥得偶氮化合物;
所述的对二羟基对苯酚基膦在乙醇和蒸馏水的混合溶液的质量分数为4~6%;
(d)抗菌功能改性剂的制备
在氮气保护下,将步骤(c)制备的偶氮化合物加入到3.0mol/L的氢化钠的水与乙醇的混合溶液中,搅拌并分次加入还原剂二氧化硫脲,于60~65℃下反应2h后冷却至室温,加入盐酸调节pH在5~6之间,抽滤,阴干,重结晶额干燥,得到功能改性剂粗产物,然后将功能改性剂粗产物,氢氟酸和浓硝酸加入反应容器中,加热至65~75℃反应0.5~1.0h后,过滤得到灰白色产物,经冷却抽滤,阴干,重结晶和干燥,得到抗菌功能改性剂;
所述的二氧化硫脲与偶氮化合物的摩尔比为1:0.5~1:0.75;
所述的功能改性剂粗产物,氢氟酸和浓硝酸的摩尔比1:1.2:0.01~1:1.5:0.05;
二、端羧基改性己内酰胺的制备
将己内酰胺与己二酸进行聚合反应,得到端羧基改性己内酰胺;
三、低熔点抗菌功能尼龙切片的制备
以己内酰胺为原料,按照比例加入功能助剂,在氮气气氛中,第一步酯化开环反应在常压条件下,在200~210℃条件下反应0.5~1.0h,第二步缩合反应再在0.15~0.2MPa的氮气气氛压条件下,在220~230℃条件反应3~4h,然后第三步酯交换反应再在真空度为60~100Pa条件下,在240~260℃进行反应1~1.5h,反应结束后,进行熔融造粒,制备出低熔点抗菌功能尼龙切片;
所述的功能助剂为抗菌功能改性剂,端羧基改性己内酰胺和端氨基聚二甲基氧烷三者的混合物;
所述的抗菌功能改性剂与己内酰胺的摩尔比为0.03:1~0.05:1;
所述的端羧基改性己内酰胺与己内酰胺的摩尔比为0.06:1~0.15:1;
所述的端氨基聚二甲基硅氧烷与己内酰胺的摩尔比为0.01:1~0.15:1;
四、抗菌尼龙-氨纶织带材料的制备
以低熔点抗菌功能尼龙切片和氨纶切片为原料,采用熔融并列复合纺丝的方法,将低熔点抗菌功能尼龙切片和氨纶切片分别干燥,通过螺杆熔融挤出,计量后进入并列型复合组件,进行熔体复合分配,经分配的熔体进入复合喷丝板进行纺丝,从复合喷丝板出来的初生抗菌尼龙-氨纶织带材料经过环吹冷却,集束,热辊牵伸,热辊上油,热定型,卷绕得到抗菌尼龙-氨纶织带材料。
2.如权利要求1所述的一种用于女性内衣的肩带和围带一体成型的织带的制备方法,其特征在于,九字扣的一端是挂钩,另外一端与织带进行连接,挂钩勾入九字扣调节孔。
3.如权利要求1所述的一种用于女性内衣的肩带和围带一体成型的织带的制备方法,其特征在于,所述的九字扣的开口端与调节钩的分离部位进行连接。
4.如权利要求1所述的一种用于女性内衣的肩带和围带一体成型的织带的制备方法,在抗菌尼龙-氨纶织带材料的制备中,
所述的热辊上油温度为135~145℃,上油停留时间为0.1~0.3ms,上油油剂采用抗菌专用油剂;
所述的抗菌专用油剂的制备方法为:
(1)抗菌专用油剂A组分:将水溶性壳聚糖与氨丙基三乙氧基硅烷按摩尔比为1:2.1~
1:3.3配置,以乙二醇为溶剂,壳聚糖和氨丙基三乙氧基硅烷在乙二醇溶剂中的质量分数为
35~55%,在80~95℃条件下溶解混合制备出抗菌专用油剂A组分;
(2)抗菌专用油剂B组分:将环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷与硝酸溶液混合后进行常温水解反应25~45min;制备出抗菌专用油剂B组分;
所述的环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷与硝酸银溶液的体积比为1:20~1:50;
(3)抗菌专用油剂的制备:然后按照抗菌专用油剂A组分与抗菌专用油剂B组分的质量比为1:0.5~1:1.0进行配置,且加入抗菌专用油剂A组分与抗菌专用油剂B组分总质量的5倍的去离子水,再在35~45℃加热搅拌反应45~90min制备出抗菌专用油剂。

说明书全文

一种用于女性内衣的肩带和围带一体成型的织带

【技术领域】

[0001] 本发明涉及纺织生产技术领域,具体的说,是一种用于女性内衣的肩带和围带一体成型的织带。【背景技术】
[0002] 织带根据生产方式和针织物形成的方式,分为纬编针织物和经编针织物两大类。纬编针织物是纱线沿纬向依次喂入针织机的机针上,依次弯曲成圈并与旧线圈相互串套而形成的针织物。一根(组)纱线可以形成一个线圈横列,因而沿纬向具有较高的延伸性。
经编针织物是由一组或几组平行排列的经纱,同时喂入针织机所有织针上成圈而形成的针织物。同组纱线在每一横列中只形成一个或两个线圈,然后转移到下一横列中,在另一纵行成圈,从而使纵行联系成片。每组纱线形成的线圈沿织物经向配置。同一组经纱所形成的线圈在针织物上的分布规律不同而形成各种经编组织。经编织物具有不易脱散、延伸性小于纬编针织物、尺寸稳定性较好的特点。常用作补整内衣和室内装饰材料及工、农、医领域。
经编针织物用于外衣而料的,其性能接近梭织而料。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于克服现有技术的不足,提供一种用于女性内衣的肩带和围带一体成型的织带。
[0004] 本发明的目的是通过以下技术方案来实现的:
[0005] 一种用于女性内衣的肩带和围带一体成型的织带,其包含上织带和下织带,其中,上织带和下织带的一端进行交织连接与分离,分离处为九字扣调节孔,上织带和下织带的连接处的另外一端设置九字扣。
[0006] 九字扣的一端是挂钩,另外一端与织带进行连接,挂钩勾入九字扣调节孔,以达到连接和调节作用,主要是将围带的两端进行连接和调节长度的作用。
[0007] 所述的九字扣的开口端与调节钩的分离部位进行连接。
[0008] 一种用于女性内衣的肩带和围带一体成型的织带的制备方法,其具体步骤为:
[0009] (1)上织带和下织带的一端进行交织连接与分离,分离处为九字扣调节孔,从而取代传统的背钩;
[0010] (2)上织带和下织带的连接处的另外一端设置九字扣;
[0011] (3)上织带的两端分别通过斜分离,且分离长度为肩带的长度,经斜角上翻形成两个肩带,下织带则为围带,最终形成肩围一体的织带。
[0012] 一种用于女性内衣的肩带和围带一体成型的织带,其原料为抗菌尼龙-纶织带材料,抗菌尼龙-氨纶织带材料是以低熔点抗菌功能尼龙切片和氨纶切片为原料,采用熔融并列复合纺丝的方法,得到抗菌尼龙-氨纶织带材料;低熔点抗菌功能尼龙切片与氨纶切片的质量比为1∶0.05~1∶0.15。
[0013] 一种抗菌尼龙-氨纶织带材料的制备方法,其具体步骤为:
[0014] 一、抗菌功能改性剂的合成
[0015] (a)对二羟基对苯酚基膦的制备
[0016] 将对二羟基苯基膦,溴和溴化加入反应容器中,加热至65~75℃反应0.5~1.75h后过滤得到暗红色产物,将其在常温下加入到0.1~0.5mol/L的氢化钠溶液中,完全溶解后于80~95℃反应1~3h,再将产物在蒸气浴中重结晶,重复三次,得到白色的对二羟基对苯酚基膦;
[0017] 所述的对二羟基苯基膦,溴水和溴化铁的摩尔比1∶1.2∶0.01~1∶1.5∶0.05;
[0018] (b)邻硝基苯胺重氮盐的制备
[0019] 将邻硝基苯胺于12mol/L的浓盐酸中强烈搅拌并快速冷却至0℃,1.5h后加入4mol/L亚硝酸钠水溶液,于0~5℃下反应0.5~1.0h后过滤,得到邻硝基苯胺重氮盐;
[0020] (c)偶氮化合物的制备
[0021] 将步骤(a)制备的对二羟基对苯酚基膦加入至乙醇和蒸馏水的混合溶液中,保持溶液温度5~10℃,分次滴入步骤(b)制备的邻硝基苯胺重氮盐,抽滤,水洗,干燥得偶氮化合物,其为深粉红色晶体;
[0022] 所述的乙醇和蒸馏水的混合溶液中的乙醇与蒸馏水的体积比为1∶1;
[0023] 所述的对二羟基对苯酚基膦在乙醇和蒸馏水的混合溶液的质量分数为4~6%;
[0024] (d)抗菌功能改性剂的制备
[0025] 在氮气保护下,将步骤(c)制备的偶氮化合物加入到3.0mol/L的氢氧化钠的水与乙醇的混合溶液中,搅拌并分次加入还原剂二氧化硫脲,于60~65℃下反应2h后冷却至室温,加入盐酸pH调节在5~6之间,抽滤,阴干,重结晶额干燥,得到功能改性剂粗产物,然后将功能改性剂粗产物,氢氟酸和浓硝酸加入反应容器中,加热至65~75℃反应0.5~1.0h后,过滤得到灰白色产物,经冷却抽滤,阴干,重结晶和干燥,得到抗菌功能改性剂;
[0026] 所述的水与乙醇的混合溶液中的水与乙醇的体积比为1∶1;
[0027] 所述的二氧化硫脲与偶氮化合物的摩尔比为1∶0.5~1∶0.75;
[0028] 所述的功能改性剂粗产物,氢氟酸和浓硝酸的摩尔比1∶1.2∶0.01~1∶1.5∶0.05;
[0029] 二、端羧基改性己内酰胺的制备
[0030] 将己内酰胺与己二酸进行聚合反应,得到端羧基改性己内酰胺;
[0031] 具体的工艺为:将己内酰胺与己二酸按照摩尔比为1∶1.05~1∶1.10进行配料,然后加入去离子水为催化剂,第一步在95~100℃条件下反应10~30min己内酰胺水解开环,然后第二步再在145~160℃条件下反应2~3h进行酰胺化反应,制备得到端羧基改性己内酰胺;
[0032] 三、低熔点抗菌功能尼龙切片的制备
[0033] 以己内酰胺为原料,按照比例加入功能助剂,在氮气气氛中,第一步酯化开环反应在常压条件下,在200~210℃条件下反应0.5~1.0h,第二步缩合反应再在0.15~0.2MPa的氮气气氛压条件下,在220~230℃条件反应3~4h,然后第三步酯交换反应再在真空度为60~100Pa条件下,240~260℃进行反应1~1.5h,反应结束后,进行熔融造粒,制备出低熔点抗菌功能尼龙切片;
[0034] 通过第一步反应使端羧基改性己内酰胺与抗菌功能改性剂进行酯化反应,同时生成己内酰胺开环所需的水,从而催化己内酰胺开环反应,同时由于端羧基改性己内酰胺与抗菌功能改性剂酯化反应后端基为羧基,经过第二步加压缩合反应,使抗菌功能改性剂引入到尼龙主链中,同时己内酰胺开环与端氨基聚二甲基氧烷反应,使具有高度柔性的聚二甲基硅氧烷链段引入到的尼龙链段中,同时通过第三步高温高真空酯化反应,进一步提高尼龙组份的分子量,制备得到具有结构可控具有柔性链段的低熔点抗菌功能尼龙切片。
[0035] 所述的功能助剂为抗菌功能改性剂,端羧基改性己内酰胺和端氨基聚二甲基硅氧烷三者的混合物;
[0036] 所述的抗菌功能改性剂与己内酰胺的摩尔比为0.03∶1~0.05∶1;
[0037] 所述的端羧基改性己内酰胺与己内酰胺的摩尔比为0.06∶1~0.15∶1;
[0038] 所述的端氨基聚二甲基硅氧烷与己内酰胺的摩尔比为0.01∶1~0.15∶1;
[0039] 所述的低熔点抗菌功能尼龙切片熔点为190~200℃,特性粘度为1.2~1.4dL/g;
[0040] 四、抗菌尼龙-氨纶织带材料的制备
[0041] 以低熔点抗菌功能尼龙切片和氨纶切片为原料,采用熔融并列复合纺丝的方法,得到抗菌尼龙-氨纶织带材料;
[0042] 熔融并列复合纺丝的具体工艺为:以低熔点抗菌功能尼龙切片和氨纶切片为原料,采用熔融并列复合纺丝的方法,将低熔点抗菌功能尼龙切片和氨纶切片分别干燥,通过螺杆熔融挤出,计量后进入并列型复合组件,进行熔体复合分配,经分配的熔体进入复合喷丝板进行纺丝,从复合喷丝板出来的初生抗菌尼龙-氨纶织带材料经过环吹冷却,集束,热辊牵伸,热辊上油,热定型,卷绕得到抗菌尼龙-氨纶织带材料;
[0043] 所述的熔融并列复合纺丝条件为:纺丝温度为210~230℃,纺丝卷绕速度为4500~5000m/min;
[0044] 所述的低熔点抗菌功能尼龙切片与氨纶切片的质量比为1∶0.05~1∶0.15;
[0045] 所述的氨纶切片的熔点为180~200℃,特性粘度为1.5~2.0dL/g;
[0046] 所述的并列复合组件为两个熔体的分配和再汇流流道,可以对低熔点抗菌功能尼龙熔体和氨纶进行分配和汇流,从而实现在复合喷丝板中纺丝;
[0047] 所述的热定型温度为120~130℃;
[0048] 所述的复合喷丝板中的喷丝孔为并列圆形孔,低熔点抗菌功能尼龙熔体经过第一喷丝孔,氨纶熔体经过第二喷丝孔,第一喷丝孔直径为0.1~0.5mm,第二喷丝孔直径为0.02~0.05mm;
[0049] 并列复合纺丝是制备具有高弹性材料的主要方法,由于氨纶纺丝过程其熔点低,且弹性大,而常规的尼龙、聚酯等材料由于熔点较高,结晶性好,弹性差;因此难以与弹性材料进行并列复合纺丝,本发明通过在尼龙基体材料中,引入含有柔性链段的聚二甲基硅氧烷材料,赋予尼龙材料的高柔性,同时打破尼龙链段的规整性,降低其结晶性能,使尼龙基体熔点降低,而能够与氨纶材料具有较为合适的纺丝温度以及弹性,利于并列复合纺丝过程中尼龙组份与氨纶组份的复合;同时针对运动面料等材料所用的氨纶、尼龙材料抗菌性、吸湿快干要求,通过对尼龙材料中引入具有抗菌功能组份,以化学反应的形式,实现尼龙抗菌的持久。
[0050] 所述的热辊上油温度为135~145℃,上油停留时间为0.1~0.3ms,上油油剂采用抗菌专用油剂;
[0051] 所述的抗菌专用油剂的制备方法为:
[0052] (1)抗菌专用油剂A组分:将水溶性壳聚糖与氨丙基三乙氧基硅烷按摩尔比为1∶2.1~1∶3.3配置,以乙二醇为溶剂,壳聚糖和氨丙基三乙氧基硅烷在乙二醇溶剂中的质量分数为35~55%,在80~95℃条件下溶解混合制备出抗菌专用油剂A组分;
[0053] (2)抗菌专用油剂B组分:将环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷与硝酸溶液混合后进行常温水解反应25~45min;制备出抗菌专用油剂B组分;
[0054] 所述的环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷与硝酸银溶液的体积比为1∶20~1∶50;
[0055] 所述的硝酸银溶液的浓度为0.01~0.05mol/L;
[0056] (3)抗菌专用油剂的制备:然后按照抗菌专用油剂A组分与抗菌专用油剂B组分的质量比为1∶0.5~1∶1.0进行配置,且加入抗菌专用油剂A组分与抗菌专用油剂B组分总质量的5倍的去离子水,再在35~45℃加热搅拌反应45~90min制备出抗菌专用油剂;
[0057] 所述的水溶性壳聚糖脱乙酰度大于90%,粘度为0.7~1.0Pa.s。
[0058] 壳聚糖以及银离子具有优异的广谱抗菌效果,然而单一的壳聚糖以及银离子,难以复合在纤维材料表面,而银离子由于能够与含有氨基官能团进行螯合作用,在油剂上油过程中,由于尼龙与氨纶材料基体本身具有氨基官能团,能够通过银离子的螯合作用附着在纤维表面,同时壳聚糖分子链段中含有的氨基官能团,也通过银离子的螯合作用附着在纤维表面,进一步提升抗菌尼龙-氨纶织带材料的抗菌效果;油剂中的氨丙基三乙氧基硅烷和环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷,由于环氧基团在高温(120℃以上)下能够与氨基进行固化反应,同时环氧基团、乙氧基基团能够在水中水解,且长链的硅氧烷本身的成膜具有优异的柔性,因此油剂在涂覆在纤维上是形成一层柔性的交联膜,而硅氧烷类材料本身的低粘度与低表面能,不仅可以降低油剂的表面张力,利于油剂上油,同时还可以降低油剂的涂覆量,在纤维表面形成交联的抗菌膜,赋予材料更为持久的抗菌性能,解决了目前抗菌油剂由于缺少化学结合位点,耐洗、耐摩擦性能差,常规的抗菌油剂交联结构粘度大,涂覆量大,而交联后,柔性差,影响材料的柔性和弹性。
[0059] 与现有技术相比,本发明的积极效果是:
[0060] 本发明利用调节钩的结构,可以随意的调节间距,调节范围比较细,有利于延长内衣的使用寿命;比传统的围带两端的背针连接更具有技术优点。
[0061] 九字扣的开口端与调节钩的分离部位进行连接,可以解决常规内衣在人们运动时易脱落的问题,更加安全和可靠。
[0062] 一种用于女性内衣的肩带和围带一体成型的织带,以克服传统的肩带和围带分开生产,然后外加背针进行连接缺陷,本申请为一体成型,加工的工艺简单,且易于推广。【附图说明】
[0063] 图1一种用于女性内衣的示意图;
[0064] 图2九字扣的示意图;
[0065] 图3九字扣调节孔的示意图;
[0066] 图4抗菌功能改性剂的合成反应示意图;
[0067] 图5抗菌功能改性剂的氢-核磁共振光谱图;
[0068] 图6抗菌功能改性剂的-核磁共振光谱图;
[0069] 附图中的标记为:22肩带,23围带,231九字扣,232九字扣调节孔。【具体实施方式】
[0070] 以下提供本发明一种用于女性内衣的肩带和围带一体成型的织带的具体实施方式。
[0071] 实施例1
[0072] 请参见附图1,2,3,一种用于女性内衣的肩带和围带一体成型的织带,其包含上织带和下织带,其中,上织带和下织带的一端进行交织连接与分离,分离处为九字扣调节孔232,上织带和下织带的连接处的另外一端设置九字扣231。
[0073] 九字扣的一端是挂钩,另外一端与织带进行连接,挂钩勾入九字扣调节孔,以达到连接和调节作用。
[0074] 所述的九字扣的开口端与调节钩的分离部位进行连接。
[0075] 一种用于女性内衣的肩带和围带一体成型的织带的制备方法,其具体步骤为:
[0076] (1)上织带和下织带的一端进行交织连接与分离,分离处为九字扣调节孔,从而取代传统的背钩;
[0077] (2)上织带和下织带的连接处的另外一端设置九字扣;
[0078] (3)上织带的两端分别通过斜角分离,且分离长度为肩带22的长度,经斜角上翻形成两个肩带,而下织带则为围带23,最终形成肩围一体的织带。
[0079] 一种用于女性内衣的肩带和围带一体成型的织带,其原料为抗菌尼龙-氨纶织带材料,抗菌尼龙-氨纶织带材料是以低熔点抗菌功能尼龙切片和氨纶切片为原料,采用熔融并列复合纺丝的方法,得到抗菌尼龙-氨纶织带材料;低熔点抗菌功能尼龙切片与氨纶切片的质量比为1∶0.05。
[0080] 一种抗菌尼龙-氨纶织带材料的制备方法,其具体步骤为:
[0081] 一、抗菌功能改性剂的合成
[0082] (a)对二羟基对苯酚基膦的制备
[0083] 将对二羟基苯基膦,溴水和溴化铁加入反应容器中,加热至65~75℃反应0.5~1.75h后过滤得到暗红色产物,将其在常温下加入到0.2mol/L的氢氧化钠溶液中,完全溶解后于80~95℃反应1~3h,再将产物在蒸气浴中重结晶,重复三次,得到白色的对二羟基对苯酚基膦;
[0084] 所述的对二羟基苯基膦,溴水和溴化铁的摩尔比1∶1.2∶0.01;
[0085] (b)邻硝基苯胺重氮盐的制备
[0086] 将邻硝基苯胺于12mol/L的浓盐酸中强烈搅拌并快速冷却至0℃,1.5h后加入4mol/L亚硝酸钠水溶液,于0~5℃下反应0.5~1.0h后过滤,得到邻硝基苯胺重氮盐;
[0087] (c)偶氮化合物的制备
[0088] 将步骤(a)制备的对二羟基对苯酚基膦加入至乙醇和蒸馏水的混合溶液中,保持溶液温度5~10℃,分次滴入步骤(b)制备的邻硝基苯胺重氮盐,抽滤,水洗,干燥得偶氮化合物,其为深粉红色晶体;
[0089] 所述的乙醇和蒸馏水的混合溶液中的乙醇与蒸馏水的体积比为1∶1;
[0090] 所述的对二羟基对苯酚基膦在乙醇和蒸馏水的混合溶液的质量分数为4%;
[0091] (d)抗菌功能改性剂的制备
[0092] 参见图4,在氮气保护下,将步骤(c)制备的偶氮化合物加入到3.0mol/L的氢氧化钠的水与乙醇的混合溶液中,搅拌并分次加入还原剂二氧化硫脲,于60~65℃下反应2h后冷却至室温,加入盐酸pH调节在5~6之间,抽滤,阴干,重结晶额干燥,得到功能改性剂粗产物,然后将功能改性剂粗产物,氢氟酸和浓硝酸加入反应容器中,加热至65~75℃反应0.5~1.0h后,过滤得到灰白色产物,经冷却抽滤,阴干,重结晶和干燥,得到抗菌功能改性剂;
[0093] 所述的水与乙醇的混合溶液中的水与乙醇的体积比为1∶1;
[0094] 所述的二氧化硫脲与偶氮化合物的摩尔比为1∶0.5;
[0095] 所述的功能改性剂粗产物,氢氟酸和浓硝酸的摩尔比1∶1.2∶0.01;
[0096] 二、端羧基改性己内酰胺的制备
[0097] 将己内酰胺与己二酸进行聚合反应,得到端羧基改性己内酰胺;
[0098] 具体的工艺为:将己内酰胺与己二酸按照摩尔比为1∶1.05进行配料,然后加入去离子水为催化剂,第一步在95~100℃条件下反应10~30min己内酰胺水解开环,然后第二步再在145~160℃条件下反应2~3h进行酰胺化反应,制备得到端羧基改性己内酰胺;
[0099] 三、低熔点抗菌功能尼龙切片的制备
[0100] 以己内酰胺为原料,按照比例加入功能助剂,在氮气气氛中,第一步酯化开环反应在常压条件下,在200~210℃条件下反应0.5~1.0h,第二步缩合反应再在0.15~0.2MPa的氮气气氛压力条件下,在220~230℃条件反应3~4h,然后第三步酯交换反应再在真空度为60~100Pa条件下,240~260℃进行反应1~1.5h,反应结束后,进行熔融造粒,制备出低熔点抗菌功能尼龙切片;
[0101] 所述的功能助剂为抗菌功能改性剂,端羧基改性己内酰胺和端氨基聚二甲基硅氧烷三者的混合物;
[0102] 所述的抗菌功能改性剂与己内酰胺的摩尔比为0.03∶1;
[0103] 所述的端羧基改性己内酰胺与己内酰胺的摩尔比为0.06∶1;
[0104] 所述的端氨基聚二甲基硅氧烷与己内酰胺的摩尔比为0.01∶1;
[0105] 四、抗菌尼龙-氨纶织带材料的制备
[0106] 以低熔点抗菌功能尼龙切片和氨纶切片为原料,采用熔融并列复合纺丝的方法,得到抗菌尼龙-氨纶织带材料;
[0107] 熔融并列复合纺丝的具体工艺为:以低熔点抗菌功能尼龙切片和氨纶切片为原料,采用熔融并列复合纺丝的方法,将低熔点抗菌功能尼龙切片和氨纶切片分别干燥,通过螺杆熔融挤出,计量后进入并列型复合组件,进行熔体复合分配,经分配的熔体进入复合喷丝板进行纺丝,从复合喷丝板出来的初生抗菌尼龙-氨纶织带材料经过环吹冷却,集束,热辊牵伸,热辊上油,热定型,卷绕得到抗菌尼龙-氨纶织带材料;
[0108] 所述的熔融并列复合纺丝条件为:纺丝温度为210~230℃,纺丝卷绕速度为4500~5000m/min;
[0109] 所述的低熔点抗菌功能尼龙切片与氨纶切片的质量比为1∶0.05;
[0110] 所述的并列复合组件为两个熔体的分配和再汇流流道,可以对低熔点抗菌功能尼龙熔体和氨纶进行分配和汇流,从而实现在复合喷丝板中纺丝;
[0111] 所述的热定型温度为120~130℃;
[0112] 所述的复合喷丝板中的喷丝孔为并列圆形孔,低熔点抗菌功能尼龙熔体经过第一喷丝孔,氨纶熔体经过第二喷丝孔,第一喷丝孔直径为0.1~0.5mm,第二喷丝孔直径为0.02~0.05mm;
[0113] 所述的热辊上油温度为135~145℃,上油停留时间为0.1~0.3ms,上油油剂采用抗菌专用油剂;
[0114] 所述的抗菌专用油剂的制备方法为:
[0115] (1)抗菌专用油剂A组分:将水溶性壳聚糖与氨丙基三乙氧基硅烷按摩尔比为1∶2.1配置,以乙二醇为溶剂,壳聚糖和氨丙基三乙氧基硅烷在乙二醇溶剂中的质量分数为35%,在80~95℃条件下溶解混合制备出抗菌专用油剂A组分;
[0116] (2)抗菌专用油剂B组分:将环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷与硝酸银溶液混合后进行常温水解反应25~45min;制备出抗菌专用油剂B组分;
[0117] 所述的环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷与硝酸银溶液的体积比为1∶20;
[0118] 所述的硝酸银溶液的浓度为0.01mol/L;
[0119] (3)抗菌专用油剂的制备:然后按照抗菌专用油剂A组分与抗菌专用油剂B组分的质量比值为1∶0.5,且加入抗菌专用油剂A组分与抗菌专用油剂B组分总质量的5倍的去离子水,再在35~45℃加热搅拌反应45~90min制备出抗菌专用油剂。
[0120] 在图5中,抗菌功能改性剂的分子的氢核磁共振图谱中未发现有氨基(4.0ppm)的特征峰,同时对应邻硝基苯胺其发生叠氮偶合后其分子结构对称,因此对应的化学位移(其单位为ppm)由原来的7.94ppm和6.72ppm迁移到(a和a’)7.98ppm,同时6.88ppm和7.40ppm迁移到(b和b’)7.45ppm,且苯环上6.7ppm对应的与苯酚羟基相邻的氢为活波氢,易于叠氮化的邻硝基苯胺发生偶合反应,因此对应的化学位移为6.7ppm的氢原子数减少,既有化学位移为(c和c’)6.7ppm与化学位移为(d)7.1ppm对应的峰面积比值为1∶2,即有一个氢原子发生反应,因此说明反应按设计方向进行,其得到的产业为设计合成产物。
[0121] 在图6中,对于反应单体对羟甲基苯酚氧化膦其只有五类碳原子,而由于与叠氮化的邻硝基苯胺发生偶合反应,生成新的碳原子(d),其相应的化学位移由原来的134.0ppm迁移到131.0ppm,同时对于(h)与(h’)碳原子,其在反应单体中为对称结构,化学位移均为116.0ppm,发生偶合反应后受相邻氮原子影响,(h)碳原子电子密度增加其由116.0ppm迁移到115.8ppm,同时相应的(a)碳原子受相邻(h)和(h’)碳原子影响,化学位移由161.5ppm迁移到160.0ppm。同时对于邻硝基苯胺而言,在反应单体中其由六类碳原子,经叠氮化、偶合、还原后,其合成化合物分子结构对称,使分子中碳原子种类减少到三类,其对应的碳原子化学位移由119.7ppm和135.7ppm迁移到(e’和e)127.4ppm,121.9ppm和117.2ppm迁移到(g’和g)118.3ppm,135.0ppm和141.8ppm迁移到(b’和b)147.6ppm。
因此说明邻硝基苯胺与对羟甲基苯酚氧化膦发生了化学反应,并按照合成的方向进行,得到所需的物质。
[0122] 实施例2
[0123] 一种用于女性内衣的肩带和围带一体成型的织带,其包含上织带和下织带,其中,上织带和下织带的一端进行交织连接与分离,分离处为九字扣调节孔,上织带和下织带的连接处的另外一端设置九字扣。
[0124] 九字扣的一端是挂钩,另外一端与织带进行连接,挂钩勾入九字扣调节孔,以达到连接和调节作用。
[0125] 所述的九字扣的开口端与调节钩的分离部位进行连接。
[0126] 一种用于女性内衣的肩带和围带一体成型的织带的制备方法,其具体步骤为:
[0127] (1)上织带和下织带的一端进行交织连接与分离,分离处为九字扣调节孔,从而取代传统的背钩;
[0128] (2)上织带和下织带的连接处的另外一端设置九字扣;
[0129] (3)上织带的两端分别通过斜角分离,且分离长度为肩带的长度,经斜角上翻形成两个肩带,而下织带则为围带,最终形成肩围一体的织带。
[0130] 一种用于女性内衣的肩带和围带一体成型的织带,其原料为抗菌尼龙-氨纶织带材料,抗菌尼龙-氨纶织带材料是以低熔点抗菌功能尼龙切片和氨纶切片为原料,采用熔融并列复合纺丝的方法,得到抗菌尼龙-氨纶织带材料;低熔点抗菌功能尼龙切片与氨纶切片的质量比为1∶0.15。
[0131] 一种抗菌尼龙-氨纶织带材料的制备方法,其具体步骤为:
[0132] 一、抗菌功能改性剂的合成
[0133] (a)对二羟基对苯酚基膦的制备
[0134] 将对二羟基苯基膦,溴水和溴化铁加入反应容器中,加热至65~75℃反应0.5~1.75h后过滤得到暗红色产物,将其在常温下加入到0.1~0.5mol/L的氢氧化钠溶液中,完全溶解后于80~95℃反应1~3h,再将产物在蒸气浴中重结晶,重复三次,得到白色的对二羟基对苯酚基膦;
[0135] 所述的对二羟基苯基膦,溴水和溴化铁的摩尔比1∶1.5∶0.05;
[0136] (b)邻硝基苯胺重氮盐的制备
[0137] 将邻硝基苯胺于12mol/L的浓盐酸中强烈搅拌并快速冷却至0℃,1.5h后加入4mol/L亚硝酸钠水溶液,于0~5℃下反应0.5~1.0h后过滤,得到邻硝基苯胺重氮盐;
[0138] (c)偶氮化合物的制备
[0139] 将步骤(a)制备的对二羟基对苯酚基膦加入至乙醇和蒸馏水的混合溶液中,保持溶液温度5~10℃,分次滴入步骤(b)制备的邻硝基苯胺重氮盐,抽滤,水洗,干燥得偶氮化合物,其为深粉红色晶体;
[0140] 所述的乙醇和蒸馏水的混合溶液中的乙醇与蒸馏水的体积比为1∶1;
[0141] 所述的对二羟基对苯酚基膦在乙醇和蒸馏水的混合溶液的质量分数为4~6%;
[0142] (d)抗菌功能改性剂的制备
[0143] 在氮气保护下,将步骤(c)制备的偶氮化合物加入到3.0mol/L的氢氧化钠的水与乙醇的混合溶液中,搅拌并分次加入还原剂二氧化硫脲,于60~65℃下反应2h后冷却至室温,加入盐酸pH调节在5~6之间,抽滤,阴干,重结晶额干燥,得到功能改性剂粗产物,然后将功能改性剂粗产物,氢氟酸和浓硝酸加入反应容器中,加热至65~75℃反应0.5~1.0h后,过滤得到灰白色产物,经冷却抽滤,阴干,重结晶和干燥,得到抗菌功能改性剂;
[0144] 所述的水与乙醇的混合溶液中的水与乙醇的体积比为1∶1;
[0145] 所述的二氧化硫脲与偶氮化合物的摩尔比为1∶0.75;
[0146] 所述的功能改性剂粗产物,氢氟酸和浓硝酸的摩尔比1∶1.5∶0.05;
[0147] 二、端羧基改性己内酰胺的制备
[0148] 将己内酰胺与己二酸进行聚合反应,得到端羧基改性己内酰胺;
[0149] 具体的工艺为:将己内酰胺与己二酸按照摩尔比为1∶1.05~1∶1.10进行配料,然后加入去离子水为催化剂,第一步在95~100℃条件下反应10~30min己内酰胺水解开环,然后第二步再在145~160℃条件下反应2~3h进行酰胺化反应,制备得到端羧基改性己内酰胺;
[0150] 三、低熔点抗菌功能尼龙切片的制备
[0151] 以己内酰胺为原料,按照比例加入功能助剂,在氮气气氛中,第一步酯化开环反应在常压条件下,在200~210℃条件下反应0.5~1.0h,第二步缩合反应再在0.15~0.2MPa的氮气气氛压力条件下,在220~230℃条件反应3~4h,然后第三步酯交换反应再在真空度为60~100Pa条件下,240~260℃进行反应1~1.5h,反应结束后,进行熔融造粒,制备出低熔点抗菌功能尼龙切片;
[0152] 所述的功能助剂为抗菌功能改性剂,端羧基改性己内酰胺和端氨基聚二甲基硅氧烷三者的混合物;
[0153] 所述的抗菌功能改性剂与己内酰胺的摩尔比为0.05∶1;
[0154] 所述的端羧基改性己内酰胺与己内酰胺的摩尔比为0.1∶1;
[0155] 所述的端氨基聚二甲基硅氧烷与己内酰胺的摩尔比为0.15∶1;
[0156] 所述的低熔点抗菌功能尼龙切片熔点为190~200℃,特性粘度为1.2~1.4dL/g;
[0157] 四、抗菌尼龙-氨纶织带材料的制备
[0158] 以低熔点抗菌功能尼龙切片和氨纶切片为原料,采用熔融并列复合纺丝的方法,得到抗菌尼龙-氨纶织带材料;
[0159] 熔融并列复合纺丝的具体工艺为:以低熔点抗菌功能尼龙切片和氨纶切片为原料,采用熔融并列复合纺丝的方法,将低熔点抗菌功能尼龙切片和氨纶切片分别干燥,通过螺杆熔融挤出,计量后进入并列型复合组件,进行熔体复合分配,经分配的熔体进入复合喷丝板进行纺丝,从复合喷丝板出来的初生抗菌尼龙-氨纶织带材料经过环吹冷却,集束,热辊牵伸,热辊上油,热定型,卷绕得到抗菌尼龙-氨纶织带材料;
[0160] 所述的熔融并列复合纺丝条件为:纺丝温度为210~230℃,纺丝卷绕速度为4500~5000m/min;
[0161] 所述的低熔点抗菌功能尼龙切片与氨纶切片的质量比为1∶0.15;
[0162] 所述的并列复合组件为两个熔体的分配和再汇流流道,可以对低熔点抗菌功能尼龙熔体和氨纶进行分配和汇流,从而实现在复合喷丝板中纺丝;
[0163] 所述的热定型温度为120~130℃;
[0164] 所述的复合喷丝板中的喷丝孔为并列圆形孔,低熔点抗菌功能尼龙熔体经过第一喷丝孔,氨纶熔体经过第二喷丝孔,第一喷丝孔直径为0.1~0.5mm,第二喷丝孔直径为0.02~0.05mm;
[0165] 所述的热辊上油温度为135~145℃,上油停留时间为0.1~0.3ms,上油油剂采用抗菌专用油剂;
[0166] 所述的抗菌专用油剂的制备方法为:
[0167] (1)抗菌专用油剂A组分:将水溶性壳聚糖与氨丙基三乙氧基硅烷按摩尔比为1∶3.3配置,以乙二醇为溶剂,壳聚糖和氨丙基三乙氧基硅烷在乙二醇溶剂中的质量分数为55%,在80~95℃条件下溶解混合制备出抗菌专用油剂A组分;
[0168] (2)抗菌专用油剂B组分:将环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷与硝酸银溶液混合后进行常温水解反应25~45min;制备出抗菌专用油剂B组分;
[0169] 所述的环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷与硝酸银溶液的摩尔比为1∶50;
[0170] 所述的硝酸银溶液的浓度为0.05mol/L;
[0171] (3)抗菌专用油剂的制备:然后按照抗菌专用油剂A组分与抗菌专用油剂B组分的质量比值为1∶1.0,且加入抗菌专用油剂A组分与抗菌专用油剂B组分总质量的5倍的去离子水,再在35~45℃加热搅拌反应45~90min制备出抗菌专用油剂。
[0172] 以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围内。
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