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一种热敏型凝固剂及其制备方法和应用

申请号 CN202311806798.4 申请日 2023-12-26 公开(公告)号 CN117779477A 公开(公告)日 2024-03-29
申请人 山东星宇手套有限公司; 发明人 孙永峰; 郑伟龙; 黄文旭; 周海涛;
摘要 本 发明 公开了一种热敏型 水 性 凝固 剂及其制备方法和应用,涉及 橡胶 手套凝固剂技术领域。该热敏型水性凝固剂的原料按重量百分数计包括:乳化剂0.1%‑5.0%、交联剂0.1%‑10.0%、粘结剂0.1%‑30.0%、 钙 盐0.5%‑10.0%和余量的 溶剂 ,粘结剂包括丁苯橡胶乳液、丁腈橡胶乳液、天然橡胶乳液和氯丁橡胶乳液中的至少一种。本 申请 利用热敏成膜的原理实现热敏型水性凝固剂在未使用时稳定,而在其与高温手套胚 接触 时,粘结剂随着凝固剂快速浸润手套胚并凝固包裹 纱线 ,增加粘结剂与纱线的接触面积,粘接剂在交联剂的作用下形成膜,防止浸胶时透胶;粘接剂可以与后续的浸渍用胶乳发生交联作用,增强手套胚与浸胶层的结合效果。
权利要求

1.一种热敏型凝固剂,其特征在于,其原料按重量百分数计包括:乳化剂0.1%‑
5.0%、交联剂0.1%‑10.0%、粘结剂0.1%‑30.0%、盐0.5%‑10.0%和余量的溶剂,所述粘结剂包括橡胶乳液,所述橡胶乳液包括丁苯橡胶乳液、丁腈橡胶乳液、天然橡胶乳液和氯丁橡胶乳液中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的热敏型水性凝固剂,其特征在于,所述粘结剂还包括成网组分,所述成网组分包括羧甲基纤维素和聚乙烯吡咯烷中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的热敏型水性凝固剂,其特征在于,所述橡胶乳液和所述成网组分的质量比为40‑100:1。
4.根据权利要求1所述的热敏型水性凝固剂,其特征在于,所述乳化剂的浊点为40℃‑
100℃;
优选地,所述乳化剂包括脂肪醇聚乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、多元醇聚氧乙烯醚脂肪酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的热敏型水性凝固剂,其特征在于,所述交联剂包括聚化二亚胺、氮丙啶封端型二异氰酸酯、烷基三乙氧基烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、丙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷和甲基三丁酮肟基硅烷中的至少一种;
优选地,所述钙盐包括氯化钙硝酸钙中的至少一种;
优选地,所述溶剂包括一级水、二级水、三级水、纯净水和自来水中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的热敏型水性凝固剂,其特征在于,所述原料按重量百分数计还包括消泡剂0.5‑4.0%,所述消泡剂包括矿物油类消泡剂、有机硅类消泡剂、多氟有机物改性的氟硅消泡剂和聚醚改性的聚硅氧类中的至少一种。
7.一种如权利要求1‑6任一项所述的热敏型水性凝固剂的制备方法,其特征在于,其包括:
将所述溶剂、所述钙盐和所述交联剂混合均匀,形成第一混合液
将所述橡胶乳液和所述乳化剂混合均匀,形成第二混合液;
将所述第一混合液和所述第二混合液混合均匀,形成热敏型水性凝固剂。
8.根据权利要求7所述的热敏型水性凝固剂的制备方法,其特征在于,形成所述第一混合液时的搅拌速度为1000‑1500r/min,搅拌时间为40‑60min;
优选地,形成所述第二混合液时的搅拌速度为500‑700r/min,搅拌时间为8‑15min;
优选地,形成所述热敏型水性凝固剂的搅拌速度为300‑400r/min,搅拌时间为10‑
20min。
9.如权利要求1‑6任一项所述的热敏型水性凝固剂在制备橡胶手套中的应用。
10.一种橡胶手套的制备方法,其特征在于,其包括:将手套胚升温至高于权利要求1‑6任一项所述的热敏型水性凝固剂中的所述乳化剂的浊点温度40℃以上;
将升温的所述手套胚浸入如权利要求1‑5任一项所述的热敏型水性凝固剂中,取出后静置;
继续浸渍于浸渍用乳胶中,随后进行预烘和硫化处理;
所述浸渍用乳胶与所述热敏型水性凝固剂的所述粘结剂中的乳胶相同。

说明书全文

一种热敏型凝固剂及其制备方法和应用

技术领域

[0001] 本发明涉及橡胶手套凝固剂技术领域,具体而言,涉及一种热敏型水性凝固剂及其制备方法和应用。

背景技术

[0002] 目前橡胶手套的加工,所用凝固剂大多数均以甲醇为溶剂,二价金属盐、酸为溶质组成;或者以水为溶剂,金属盐、酸为溶质组成。而前者会促使浸胶过程中的胶乳迅速失水凝固,阻碍浸胶过程中胶乳继续向纱线内层渗透,减少了纱线和胶乳的接触面积,不利于结合的提高,且甲醇易挥发、有毒、易燃,因此不环保、不安全;后者虽为水性凝固剂,环保方面满足需求,但是水的挥发速率慢,导致这种普通水凝固剂,大多通过先浸凝固剂,再甩干烘干水分的方式使用,对手套胚种类的选择性很大,使用范围窄。且浸胶过程中的胶乳也是遇到金属离子后迅速凝固,纱线与胶乳接触面积不大,不利于结合力的提高。
[0003] 鉴于此,特提出本发明。

发明内容

[0004] 本发明的目的在于提供一种热敏型水性凝固剂及其制备方法和应用。
[0005] 本发明是这样实现的:
[0006] 第一方面,本发明提供一种热敏型水性凝固剂,其原料按重量百分数计包括:乳化剂0.1%‑5.0%、交联剂0.1%‑10.0%、粘结剂0.1%‑30.0%、盐0.5%‑10.0%和余量的溶剂,所述粘结剂包括橡胶乳液,所述橡胶乳液包括丁苯橡胶乳液、丁腈橡胶乳液、天然橡胶乳液和氯丁橡胶乳液中的至少一种。
[0007] 在可选的实施方式中,所述粘结剂还包括成网组分,所述成网组分包括羧甲基纤维素和聚乙烯吡咯烷中的至少一种。
[0008] 在可选的实施方式中,所述橡胶乳液和所述成网组分的质量比为40‑100:1。
[0009] 在可选的实施方式中,所述乳化剂的浊点为40℃‑100℃;
[0010] 优选地,所述乳化剂包括脂肪醇聚乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、多元醇聚氧乙烯醚脂肪酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚中的至少一种。
[0011] 在可选的实施方式中,所述交联剂包括聚化二亚胺、异氰酸酯、烷基三乙氧基烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、丙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷和甲基三丁酮肟基硅烷中的至少一种;
[0012] 优选地,所述钙盐包括氯化钙硝酸钙中的至少一种;
[0013] 优选地,所述溶剂包括一级水、二级水、三级水、纯净水和自来水中的至少一种。
[0014] 在可选的实施方式中,所述原料按重量百分数计还包括消泡剂0.5‑4.0%,所述消泡剂包括矿物油类消泡剂、有机硅类消泡剂、多氟有机物改性的氟硅消泡剂和聚醚改性的聚硅氧类中的至少一种。
[0015] 第二方面,本发明提供一种如前述实施方式任一项所述的热敏型水性凝固剂的制备方法,其包括:
[0016] 将所述溶剂、所述钙盐和所述交联剂混合均匀,形成第一混合液
[0017] 将所述橡胶乳液和所述乳化剂混合均匀,形成第二混合液;
[0018] 将所述第一混合液和所述第二混合液混合均匀,形成热敏型水性凝固剂。
[0019] 在可选的实施方式中,形成所述第一混合液时的搅拌速度为1000‑1500r/min,搅拌时间为40‑60min;
[0020] 优选地,形成所述第二混合液时的搅拌速度为500‑700r/min,搅拌时间为8‑15min;
[0021] 优选地,形成所述热敏型水性凝固剂的搅拌速度为300‑400r/min,搅拌时间为10‑20min。
[0022] 第三方面,本发明提供如前述实施方式任一项所述的热敏型水性凝固剂在制备橡胶手套中的应用。
[0023] 第四方面,本发明提供一种橡胶手套的制备方法,其包括:将手套胚升温至高于前述实施方式任一项所述的热敏型水性凝固剂中的所述乳化剂的浊点温度40℃以上;
[0024] 将升温的所述手套胚浸入如前述实施方式任一项所述的热敏型水性凝固剂中,取出后静置;
[0025] 继续浸渍于浸渍用乳胶中,随后进行预烘和硫化处理;
[0026] 所述浸渍用乳胶与所述热敏型水性凝固剂的所述粘结剂中的乳胶相同。
[0027] 本发明具有以下有益效果:
[0028] 本申请提供的热敏型水性凝固剂通过在其原料中加入了交联剂和粘接剂,其中粘接剂为高分子的橡胶乳液,提供了一种利用热敏成膜的原理的热敏型水性凝固剂,在制备该热敏型水性凝固剂时,其温度保持室温即可,制备获得的热敏型水性凝固剂在乳化剂存在情况下,其原料中橡胶乳液的稳定性好,其在与高温的手套胚接触时,含有粘结剂的热敏型水性凝固剂快速浸润手套胚,粘结剂随着热敏型水性凝固剂可以进入手套胚的纱线并浸润,并且由于手套胚的温度高于乳化剂的浊点,此时,与手套胚接触的热敏型水性凝固剂中的乳化剂溶解度降低,乳化剂会析出,失去了稳定粘结剂的作用,此时,粘结剂表面的阴离子被金属阳离子中和,破坏了保护层,从而使粘结剂凝固在纱线的内部和表层以包裹纱线,增加粘结剂与纱线的接触面积;同时,粘接剂在交联剂的作用下可以在纱线的内侧、中部以及外侧均形成膜,浸胶时,可以防止浸渍用乳胶向手套胚内部快速渗透的作用,进一步增强了防止透胶的效果,同时粘结剂中的橡胶乳液和浸渍用胶乳之间可以发生交联作用,增强手套胚与浸胶层的结合效果。本发明为水性凝固剂,即经济环保又更加安全。

具体实施方式

[0029] 为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
[0030] 第一方面,本发明提供一种热敏型水性凝固剂,其原料按重量百分数计包括:乳化剂0.1%‑5.0%、交联剂0.1%‑10.0%、粘结剂0.1%‑30.0%、钙盐0.5%‑10.0%和余量的溶剂,粘结剂包括橡胶乳液,橡胶乳液包括丁苯橡胶乳液、丁腈橡胶乳液、天然橡胶乳液和氯丁橡胶乳液中的至少一种。其中,丁苯橡胶乳液的购买厂家为山东浩德塑胶有限公司、丁腈橡胶乳液的购买厂家为韩国锦湖总代理商、天然橡胶乳液的购买厂家为黄春发有限公司、氯丁橡胶乳液的购买厂家为德国拜尔公司。
[0031] 本发明中乳化剂的作用是:当温度在其浊点以下时,稳定橡胶乳液,保护橡胶乳液不被金属阳离子破坏保护层,而当温度超过其浊点时,乳化剂的溶解度降低,失去保护橡胶乳液的作用,橡胶乳液表面的阴离子被金属阳离子中和,破坏了保护层,从而在手套胚浸渍凝固剂时,含有粘结剂的热敏型水性凝固剂快速浸润手套胚,粘结剂随着热敏型水性凝固剂可以进入手套胚的纱线并浸润,并且由于手套胚的温度高于乳化剂的浊点,此时,与手套胚接触的热敏型水性凝固剂中的乳化剂溶解度降低,乳化剂会析出,失去了稳定粘结剂的作用,此时,粘结剂表面的阴离子被金属阳离子中和,破坏了保护层,从而使粘结剂凝固在纱线的内部和表层以包裹纱线,增加与纱线的接触面积;具体地,本发明中的乳化剂的浊点为40℃‑100℃,优选地,浊点温度为40℃‑60℃。本发明中的乳化剂包括但不限于脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)、烷基酚聚氧乙烯醚(TX)、多元醇聚氧乙烯醚脂肪酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚中的至少一种,其中,多元醇聚氧乙烯醚脂肪酸酯的典型的代表原料为聚氧乙烯失水山梨醇酯(Tween)、海安石化乳化剂C;蓖麻油聚氧乙烯醚的典型代表为EL‑20、EL‑30和HEL‑20。
[0032] 本发明中选用橡胶乳液作为橡胶乳液,其可以起到粘合剂的作用,其本身就是橡胶乳液,橡胶乳液随着热敏型水性凝固剂可以进入手套胚的纱线并完全浸润纱线,橡胶乳液凝固过程中可以实现对纱线的包裹。进一步地,粘结剂还包括成网组分,成网组分包括羧甲基纤维素和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种。成网组分可以在水分散体里面形成网状结构,有进一步防止透胶的作用。橡胶乳液和成网组分的质量比为40‑100:1。
[0033] 交联剂可以实现桥接胶乳分子和纤维分子里面的残留基团,增强结合力,本发明中,橡胶乳液在交联剂的作用下可以形成膜,从而在浸胶过程中有效阻止浸渍用胶乳的浸入,交联剂包括但不限于聚碳化二亚胺、异氰酸酯、烷基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、丙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷和甲基三丁酮肟基硅烷中的至少一种;并且,粘结剂中的橡胶乳液可以与浸渍用胶乳硫化交联在一起,进一步提升了结合力。
[0034] 本发明中,钙盐用于在凝固剂里面起到去除橡胶乳液稳定性,使其凝固的作用。热敏型水性凝固剂在常温条件下由于乳化剂的作用,其呈现稳定的状态,乳化剂可以保护橡胶乳液不被金属阳离子破坏保护层,此时钙盐仅仅游离在热敏型水性凝固剂中,当温度超过乳化剂浊点后,乳化剂失效,此时钙盐可以去除橡胶乳液的稳定性,使其凝固。钙盐包括但不限于氯化钙和硝酸钙中的至少一种。
[0035] 本发明中溶剂包括但不限于一级水、二级水、三级水、纯净水和自来水中的至少一种。可见,本发明提供的溶剂均为水,制备获得的凝固剂为水性凝固剂,其环保性能得到满足,同时其可以成膜,无需烘干,只需要在手套胚浸渍热敏型水性凝固剂后静置即可继续进行后续的工艺步骤,操作简单。
[0036] 进一步地,本发明提供的热敏型水性凝固剂的原料按重量百分数计还包括消泡剂0.5‑4.0%,消泡剂包括但不限于矿物油类消泡剂、有机硅类消泡剂、多氟有机物改性的氟硅消泡剂和聚醚改性的聚硅氧类中的至少一种。消泡剂可以降低热敏型水性凝固剂制备过程中的表面张力,抑制泡沫的产生。
[0037] 此外,本发明还提供了一种热敏型水性凝固剂的制备方法,其包括:
[0038] (1)将溶剂、钙盐和交联剂混合均匀,形成第一混合液。
[0039] 当粘结剂还包括成网组分时,成网组分与溶剂、钙盐和交联剂一并混合形成第一混合液,其中,形成第一混合液时的搅拌速度为1000‑1500r/min,搅拌时间为40‑60min。本发明中,在混合成网组分和交联剂时需要在中高速的搅拌速度下进行充分混合,选用的分散设备可以为普通圆盘形剪切分散机,充分混合后备用。
[0040] (2)将橡胶乳液和乳化剂混合均匀,形成第二混合液。
[0041] 当热敏型水性凝固剂的原料还包括消泡剂时,消泡剂与橡胶乳液和乳化剂一并混合形成第二混合液,其中,形成第二混合液时的搅拌速度为500‑700r/min,搅拌时间为8‑15min。橡胶乳液在乳化剂的保护下,其稳定性更佳,此时搅拌速度的要求不高,以500‑
700r/min的速度搅拌即可,选用的分散设备也可以为普通圆盘形剪切分散机,充分混合后备用。
[0042] (3)将第一混合液和第二混合液混合均匀,形成热敏型水性凝固剂;
[0043] 将第一混合液和第二混合液混合,可以保证橡胶乳液提前在乳化剂的保护下,即便接触了钙盐和交联剂也不会发生反应,其稳定性更佳,此时的搅拌速度为300‑400r/min,搅拌时间为10‑20min。
[0044] 本发明提供的热敏型水性凝固剂利用热敏成膜的原理,在制备该热敏型水性凝固剂时,其温度保持室温即可,制备获得的热敏型水性凝固剂稳定性好,其在与高温的手套胚接触时,含有粘结剂的热敏型水性凝固剂快速浸润手套胚,并且由于手套胚的温度高于乳化剂的浊点,此时,与手套胚接触的热敏型水性凝固剂中的乳化剂溶解度降低,乳化剂会析出,失去了稳定粘结剂的作用,此时,粘结剂表面的阴离子被金属阳离子中和,破坏了保护层,从而使粘结剂凝固在纱线的内部和表层以包裹纱线,增加与纱线的接触面积;同时,粘接剂在交联剂的作用下可以在纱线的内侧、中部以及外侧均形成膜,浸胶时,可以防止浸渍用乳胶向手套胚内部快速渗透的作用,进一步增强了防止透胶的效果,同时粘结剂中的橡胶乳液和浸渍用胶乳之间可以发生交联作用,增强手套胚与浸胶层的结合效果。
[0045] 因此,本发明提供的热敏型水性凝固剂可以广泛应用于制备橡胶手套。
[0046] 具体来说,本发明还提供了一种橡胶手套的制备方法,其包括如下步骤:
[0047] 将手套胚升温至高于热敏型水性凝固剂中的乳化剂的浊点温度40℃以上;
[0048] 将升温的手套胚浸入热敏型水性凝固剂中,取出后静置;
[0049] 继续浸渍于浸渍用乳胶中,浸渍用乳胶与热敏型水性凝固剂的粘结剂中的乳胶相同,随后进行预烘和硫化处理。
[0050] 本发明中通过将手套胚的温度升温,且达到远高于乳化剂浊点温度的范围,由于热敏型水性凝固剂是水性环境,其可以快速渗透到手套胚内,并且只有与手套胚接触的部分快速升温使得这部分乳化剂的溶解度降低,失去保护粘结剂的作用,粘结剂表面的阴离子被金属阳离子中和,破坏了保护层,从而在手套胚浸渍凝固剂时,粘结剂中的橡胶乳液在钙盐的作用下凝固在纱线内部和表层以包裹纱线,增加橡胶乳液与纱线的接触面积。同时,粘结剂中的成网组分和橡胶乳液在交联剂的作用下交联形成网状的膜结构,其可以有效防止后续浸渍用乳胶继续渗透手套胚。而本申请中,浸渍用乳胶与热敏型水性凝固剂的粘结剂中的橡胶乳液相同,此时,浸渍用乳胶可以与粘结剂中的橡胶乳液交联,从而加强手套胚与浸胶层的结合效果。通过上述方法制备获得的橡胶手套,其防脱皮效果优异。
[0051] 以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
[0052] 实施例1
[0053] 本实施例提供了一种热敏型水性凝固剂,其原料包括:乳化剂(蓖麻油聚氧乙烯醚‑海安石化EL‑20 1g、多元醇聚氧乙烯醚脂肪酸酯‑海安石化乳化剂CO‑430 4g)、交联剂(聚碳化二亚胺600 3g)、粘结剂(丁腈橡胶乳液195g)、钙盐(氯化钙15g)和溶剂(纯净水982g),共计1200g。
[0054] 其制备方法包括:
[0055] (1)将纯净水,加入到搅拌分散机的容器中,分别加入氯化钙和聚碳化二亚胺600,1200r/min搅拌50min,制成第一混合液;
[0056] (2)将丁腈橡胶乳液加入到搅拌分散机的容器中,分别加入蓖麻油聚氧乙烯醚和多元醇聚氧乙烯醚脂肪酸酯,600r/min搅拌10min,制成第二混合液;
[0057] (3)将第二混合液加入到第一混合液中,400r/min搅拌15min制成热敏型水性凝固剂。
[0058] 实施例2
[0059] 本实施例提供了一种热敏型水性凝固剂,其原料包括:乳化剂(蓖麻油聚氧乙烯醚‑海安石化EL‑20 1.5g、多元醇聚氧乙烯醚脂肪酸酯‑海安石化乳化剂CO‑430 6g)、交联剂(乙烯基三乙酰氧基硅烷6g)、粘结剂(氯丁橡胶乳液292.5g和聚乙烯吡咯烷酮3g)、钙盐(氯化钙15g)和溶剂(纯净水976g),共计1300g。
[0060] 其制备方法包括:
[0061] (1)将纯净水,加入到搅拌分散机的容器中,分别加入氯化钙、聚乙烯吡咯烷酮和乙烯基三乙酰氧基硅烷,1200r/min搅拌50min,制成第一混合液;
[0062] (2)将氯丁橡胶乳液加入到搅拌分散机的容器中,分别加入蓖麻油聚氧乙烯醚和多元醇聚氧乙烯醚脂肪酸酯,600r/min搅拌10min,制成第二混合液;
[0063] (3)将第二混合液加入到第一混合液中,400r/min搅拌15min制成热敏型水性凝固剂。
[0064] 实施例3
[0065] 本实施例提供了一种热敏型水性凝固剂,其原料包括:乳化剂(脂肪醇聚氧乙烯醚E‑1006 2.88g、烷基酚聚氧乙烯醚TX‑10 2.88g)、交联剂(聚碳化二亚胺600 6g)、粘结剂(天然橡胶乳液194.24g和聚乙烯吡咯烷酮3g)、钙盐(氯化钙20g)和溶剂(纯净水971g),共计1200g。
[0066] 其制备方法包括:
[0067] (1)将纯净水,加入到搅拌分散机的容器中,分别加入氯化钙、聚乙烯吡咯烷酮和聚碳化二亚胺600,1200r/min搅拌50min,制成第一混合液;
[0068] (2)将天然橡胶乳液加入到搅拌分散机的容器中,分别加入脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚,600r/min搅拌10min,制成第二混合液;
[0069] (3)将第二混合液加入到第一混合液中,400r/min搅拌15min制成热敏型水性凝固剂。
[0070] 实施例4
[0071] 本实施例提供了一种热敏型水性凝固剂,其原料包括:乳化剂(脂肪醇聚氧乙烯醚E‑1006 10g、烷基酚聚氧乙烯醚TX‑10 10g)、交联剂(聚碳化二亚胺600 10g)、粘结剂(丁苯橡胶乳液100g、丁腈橡胶乳液100g和羧甲基纤维素5g)、钙盐(硝酸钙15g)、有机硅类消泡剂10g和溶剂(纯净水740g),共计1000g。
[0072] 其制备方法包括:
[0073] (1)将纯净水,加入到搅拌分散机的容器中,分别加入硝酸钙、羧甲基纤维素和聚碳化二亚胺600,1500r/min搅拌60min,制成第一混合液;
[0074] (2)将丁苯橡胶乳液和丁腈橡胶乳液加入到搅拌分散机的容器中,分别加入脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚,700r/min搅拌15min,制成第二混合液;
[0075] (3)将第二混合液加入到第一混合液中,300r/min搅拌20min制成热敏型水性凝固剂。
[0076] 实施例5
[0077] 本实施例提供了一种热敏型水性凝固剂,其原料包括:乳化剂(脂肪醇聚氧乙烯醚E‑1006 2g、烷基酚聚氧乙烯醚TX‑10 1g)、交联剂(聚碳化二亚胺600 1g)、粘结剂(丁苯橡胶乳液10g、丁腈橡胶乳液10g和羧甲基纤维素0.5g)、钙盐(硝酸钙1.5g)和溶剂(纯净水974g),共计1000g。
[0078] 其制备方法包括:
[0079] (1)将纯净水,加入到搅拌分散机的容器中,分别加入硝酸钙、羧甲基纤维素和聚碳化二亚胺600,1500r/min搅拌60min,制成第一混合液;
[0080] (2)将丁苯橡胶乳液和丁腈橡胶乳液加入到搅拌分散机的容器中,分别加入脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚,700r/min搅拌15min,制成第二混合液;
[0081] (3)将第二混合液加入到第一混合液中,300r/min搅拌20min制成热敏型水性凝固剂。
[0082] 实施例6‑10
[0083] 实施例6‑10提供了一种橡胶手套,其采用如实施例1‑5制备的热敏型水性凝固剂作为凝固剂。
[0084] 橡胶手套制备方法包括:
[0085] (1)将手套胚升温至高于热敏型水性凝固剂中乳化剂的浊点温度(例如40℃)以上;
[0086] (2)将升温的手套胚浸入实施例1‑5制备的热敏型水性凝固剂中,取出后静置;
[0087] (3)浸渍于浸渍用乳胶中,浸渍用乳胶与对应的实施例1‑5中所用的至少一种橡胶乳液相同,浸渍完成后,烘干;
[0088] (4)进行磨砂处理。
[0089] (5)泡水历滤30min。
[0090] (6)120℃烘干硫化120min。
[0091] 其中,实施例1提供的热敏型水性凝固剂中乳化剂的浊点约为45℃,实施例6的手套胚在浸入热敏型水性凝固剂之前的温度为100℃。
[0092] 实施例2提供的热敏型水性凝固剂中乳化剂的浊点约为50℃,实施例7的手套胚在浸入热敏型水性凝固剂之前的温度为100℃。
[0093] 实施例3提供的热敏型水性凝固剂中乳化剂的浊点约为48℃,实施例8的手套胚在浸入热敏型水性凝固剂之前的温度为100℃。
[0094] 实施例4提供的热敏型水性凝固剂中乳化剂的浊点约为55℃,实施例9的手套胚在浸入热敏型水性凝固剂之前的温度为100℃。
[0095] 实施例5提供的热敏型水性凝固剂中乳化剂的浊点为约45℃,实施例10的手套胚在浸入热敏型水性凝固剂之前的温度为100℃。
[0096] 对比例1
[0097] 本对比例中提供了一种甲醇凝固剂,其原料包括甲醇984g、醋酸5g和氯化钙11g。
[0098] 其制备方法包括:将甲醇加入分散机的搅拌容器中,分别加入醋酸和氯化钙,以400r/min转速搅拌20min制得甲醇凝固剂。
[0099] 将对比例1按照实施例7提供的方法制备橡胶手套。
[0100] 对比例2
[0101] 本对比例与实施例2基本相同,区别仅在于,本对比例中,将实施例2的粘结剂中的氯丁橡胶乳液删除,仅保留聚乙烯吡咯烷酮,删除的氯丁橡胶乳液的用量用纯净水补足。
[0102] 将对比例2按照实施例7提供的方法制备橡胶手套。
[0103] 对比例3
[0104] 本对比例与实施例2基本相同,区别仅在于,本对比例中,将实施例2的粘结剂中的氯丁橡胶乳液用其单体氯丁二烯代替。
[0105] 将对比例3按照实施例7提供的方法制备橡胶手套。
[0106] 对比例4
[0107] 本对比例与实施例7基本相同,区别仅在于,本对比例中,手套胚在浸入热敏型水性凝固剂之前的温度为50℃。
[0108] 对比例5
[0109] 本对比例与实施例7基本相同,区别仅在于,本对比例中,浸渍用乳胶与粘接剂中的橡胶乳液成分不同,具体地,实施例2中使用的橡胶乳液为氯丁橡胶乳液,本对比例中,浸渍用乳胶为天然橡胶乳液。
[0110] 实验例
[0111] 将上述实施例6‑10以及对比例1‑5提供的橡胶手套按照自检试戴标准检测,试戴检测脱皮情况。
[0112] 其中,自检试戴标准为6h不脱皮。
[0113]
[0114]
[0115] 从上表可以看出,按照实施例6‑10进行制作的手套均可以达到凝固剂的基本作用,且可以提高浸胶层和纱线层的结合效果,不易磨损和脱皮;而对比例1中使用普通凝固剂的手套,结合不好;没有胶乳粘合剂的对比例2,直接脱皮;而仅使用单体的对比例3,没有任何强度可言;对比例4中,手套胚的浸胶温度达不到浊点以上,则凝固剂中的胶乳无法结膜,造成透胶,无法达到使用效果,对比例5中,浸渍用乳胶与粘接剂中的橡胶乳液成分不同,此时,防止透胶的效果与实施例7类似,但是浸胶层和纱线层的结合力略差于实施例7。
[0116] 综上所述,本申请提供的热敏型水性凝固剂通过在其原料中加入了交联剂和粘接剂,其中粘接剂为高分子的橡胶乳液,提供了一种利用热敏成膜的原理的热敏型水性凝固剂,在制备该热敏型水性凝固剂时,其温度保持室温即可,制备获得的热敏型水性凝固剂在乳化剂存在情况下,其原料中橡胶乳液的稳定性好,其在与高温的手套胚接触时,含有粘结剂的热敏型水性凝固剂快速浸润手套胚,粘结剂随着热敏型水性凝固剂可以进入手套胚的纱线并浸润,并且由于手套胚的温度高于乳化剂的浊点,此时,与手套胚接触的热敏型水性凝固剂中的乳化剂溶解度降低,乳化剂会析出,失去了稳定粘结剂的作用,此时,粘结剂表面的阴离子被金属阳离子中和,破坏了保护层,从而使粘结剂凝固在纱线的内部和表层以包裹纱线,增加与纱线的接触面积;同时,粘接剂在交联剂的作用下可以在纱线的内侧、中部以及外侧均形成膜,浸胶时,可以防止浸渍用乳胶向手套胚内部快速渗透的作用,进一步增强了防止透胶的效果,同时粘结剂中的橡胶乳液和浸渍用胶乳之间可以发生交联作用,增强手套胚与浸胶层的结合效果。本发明为水性凝固剂,即经济环保又更加安全。
[0117] 以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
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