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一种可降解材料及其制备方法、应用

申请号 CN202210623819.8 申请日 2022-06-02 公开(公告)号 CN115011090B 公开(公告)日 2024-02-02
申请人 万华化学(宁波)有限公司; 万华化学集团股份有限公司; 发明人 花月庆; 祁先勇; 石耀东; 李保印;
摘要 本 发明 公开了一种可降解材料及其制备方法、应用,所述可降解材料包括改性聚乳酸、改性杜仲胶及 驻极体 材料。本发明采用糠基‑ 氨 基‑氟 原子 单体 改性聚乳酸和杜仲胶,利用糠基‑氨基‑氟原子单体中的糠基发生的化学反应,将聚乳酸和杜仲胶分子链形成网状的交联结构,提高材料整体的抗冲击性,将其用于制备口罩,具有可重复利用、过滤效果持久、可 生物 降解 等特点。
权利要求

1.一种可降解材料,其特征在于,采用包括以下重量百分比的各原料组分制得:
改性聚乳酸,81~94%;
改性杜仲胶,5~15%;
驻极体材料,0.5%~5%;
所述改性聚乳酸通过如下质量份的组分制备:
聚乳酸,100份;
糠基‑基‑氟原子单体,0.5份~5份;
溶剂一,500~2000份;
催化剂,0.01份~0.2份;
化物,0.1份~0.5份;
所述改性聚乳酸的制备方法为:将聚乳酸溶解在溶剂中,加入糠基‑氨基‑氟原子单体、催化剂,搅拌,反应结束后在真空烘箱中干燥,脱出溶剂和催化剂;将干燥后的改性聚乳酸与过氧化物混合均匀,再通过双螺杆挤出机挤出造粒,得到改性聚乳酸;
所述改性杜仲胶通过如下质量份的各组分制备:
环氧化杜仲胶,100份;
糠基‑氨基‑氟原子单体,0.5份~5份;
所述改性杜仲胶的制备方法为:将环氧化杜仲胶与糠基‑氨基‑氟原子单体混合均匀,再通过双螺杆挤出机挤出造粒,得到改性杜仲胶;
所述催化剂为可以促进氨基与羧基反应的物质,选自4‑二甲氨基吡啶、磷酸中的一种或多种;
所述糠基‑氨基‑氟原子单体为4‑(二氟甲基)‑6‑(2‑糠基)‑2‑肼嘧啶或2‑氨基‑5‑(4‑氟苯基)‑3‑糠腈。
2.根据权利要求1所述的可降解材料,其特征在于,采用包括以下重量百分比的各原料组分制得:
改性聚乳酸,85~91%;
改性杜仲胶,7~13%;
驻极体材料,1%~3%。
3.根据权利要求1所述的可降解材料,其特征在于,所述改性聚乳酸通过如下质量份的组分制备:
聚乳酸,100份;
糠基‑氨基‑氟原子单体,1~3份;
溶剂一,800~1800份;
催化剂,0.05份~0.1份;
过氧化物,0.1份~0.5份。
4.根据权利要求1所述的可降解材料,其特征在于,所述溶剂一为可溶解聚乳酸的溶剂,选自二氯甲烷,氯仿、丙、N,N‑二甲基甲酰胺中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的可降解材料,其特征在于,所述过氧化物为过氧化二异丙苯、双叔丁基过氧化二异丙基苯、2,5‑二甲基‑2,5‑双(过氧化叔丁基)己烷、二叔丁基过氧化物中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的可降解材料,其特征在于,所述聚乳酸的在190℃,2.16kg下的熔指为3~30g/10min。
7.根据权利要求6所述的可降解材料,其特征在于,所述聚乳酸的在190℃,2.16kg下的熔指为10~25g/10min。
8.根据权利要求1所述的可降解材料,其特征在于,
改性聚乳酸制备时,反应原料通过高混机混合,混合条件为:温度为10~50℃,转速为
100~500rpm,混合时间为3~10min。
9.根据权利要求8所述的可降解材料,其特征在于,改性聚乳酸制备时,反应原料通过高混机混合,混合条件为:转速为200~400rpm,混合时间为4~8min。
10.根据权利要求1所述的可降解材料,其特征在于,改性聚乳酸制备时,溶解的条件为:温度为30~120℃,转速为50~200rpm,时间为1~5h。
11.根据权利要求1所述的可降解材料,其特征在于,改性聚乳酸制备的反应的条件为:
温度为30~50℃,转速为50~300rpm,时间为10~24h。
12.根据权利要求11所述的可降解材料,其特征在于,改性聚乳酸制备的反应的条件为:温度为30~50℃,转速为100~200rpm。
13.根据权利要求1所述的可降解材料,其特征在于,改性聚乳酸制备的干燥条件为真空度‑0.06~‑0.08MPa,温度为50~80℃,时间为8~12h。
14.根据权利要求1所述的可降解材料,其特征在于,改性聚乳酸制备的螺杆挤出机的操作条件为:螺杆温度170~200℃,转速为150~500rpm。
15.根据权利要求14所述的可降解材料,其特征在于,改性聚乳酸制备的螺杆挤出机的操作条件为:螺杆温度175~195℃,转速为200~400rpm。
16.根据权利要求1所述的可降解材料,其特征在于,所述改性杜仲胶通过如下质量份的各组分制备:
环氧化杜仲胶,100份;
糠基‑氨基‑氟原子单体,1~3份。
17.根据权利要求1所述的可降解材料,其特征在于,所述环氧化杜仲胶通过如下质量份的组分制备:
S1、杜仲胶,100份;
S2、过氧酸,15份~40份;
S3、溶剂二,500份~1000份。
18.根据权利要求17所述的可降解材料,其特征在于,所述环氧化杜仲胶通过如下质量份的组分制备:
S1、杜仲胶,100份;
S2、过氧酸,20~35份;
S3、溶剂二,500份~1000份。
19.根据权利要求17所述的可降解材料,其特征在于,过氧酸是一种分子中含有过氧基‑O‑O‑的酸,选自三氯过氧苯甲酸、过氧甲酸、过氧乙酸
20.根据权利要求17所述的可降解材料,其特征在于,溶剂二为可以溶解杜仲胶的溶剂,选自环己烷、甲苯、二甲苯中的一种或多种。
21.根据权利要求17所述的可降解材料,其特征在于,所述杜仲胶为天然杜仲胶。
22.根据权利要求17所述的可降解材料,其特征在于,所述环氧化杜仲胶的制备方法为:将杜仲胶溶解在溶剂二中,加入过氧酸,搅拌,反应结束后在真空烘箱中干燥,脱出溶剂和过氧酸,制得环氧化杜仲胶。
23.根据权利要求22所述的可降解材料,其特征在于,杜仲胶在温度为10~50℃条件下溶解,通过搅拌加速溶解,搅拌转速为50~200rpm,时间为1~5h。
24.根据权利要求22所述的可降解材料,其特征在于,杜仲胶环氧化的条件为:温度为
10~50℃,搅拌转速为50~300rpm,时间为1~5h。
25.根据权利要求22所述的可降解材料,其特征在于,干燥条件为真空度‑0.06~‑
0.08MPa,温度为50~80℃,时间为8~12h。
26.根据权利要求1所述的可降解材料,其特征在于,环氧化杜仲胶与糠基‑氨基‑氟原子单体通过高混机混合,混合温度为10~50℃,高混机转速为100~500rpm,混合时间为3~
10min;螺杆挤出机的操作条件为:螺杆温度150~200℃,转速为150~500rpm。
27.根据权利要求26所述的可降解材料,其特征在于,环氧化杜仲胶与糠基‑氨基‑氟原子单体通过高混机混合,混合温度为10~50℃,高混机转速为200~400rpm,混合时间为4~
8min;螺杆挤出机的操作条件为:螺杆温度160~190℃,转速为200~400rpm。
28.根据权利要求1所述的可降解材料,其特征在于,驻极体材料为无机驻极体材料,选自酸钡、氧化锌、氧化、电气石、二氧化中的一种或多种。
29.一种权利要求1‑28任一项所述的可降解材料的制备方法,将改性聚乳酸、改性杜仲胶、驻极体材料混合均匀,再通过双螺杆挤出机挤出造粒,得到可降解材料。
30.根据权利要求29所述的制备方法,其特征在于,反应原料通过高混机混合,混合条件为:温度为10~40℃,转速为100~500rpm,混合时间为3~8min,螺杆挤出机的操作条件为:螺杆温度170~200℃,转速为200~600rpm。
31.根据权利要求29所述的制备方法,其特征在于,反应原料通过高混机混合,混合条件为:温度为10~40℃,转速为200~400rpm,混合时间为4~7min;螺杆挤出机的操作条件为:螺杆温度175~195℃,转速为250~500rpm。
32.一种可降解口罩,采用权利要求1‑28任一项所述的可降解材料或权利要求29‑31任一项所述的制备方法制备的可降解材料制备而成。

说明书全文

一种可降解材料及其制备方法、应用

技术领域

[0001] 本发明涉及降解材料领域,尤其涉及一种可降解材料及其制备方法、应用。

背景技术

[0002] 聚乳酸(PLA),是以乳酸为原料聚合得到的聚酯类聚合物,是一种可完全生物降解的材料。聚乳酸的热稳定性好,加工温度170~230℃,软化温度在55℃左右,有好的抗溶剂性,可用多种方式进行加工,如挤压、纺丝、双轴拉伸、注射吹塑等,在日用品、包装、医疗、纺织、电子电器等诸多领域有着广泛的应用前景。
[0003] 当前的口罩原料主要为聚丙烯熔喷料,由于口罩多为一次性产品,使用聚丙烯为原料导致大量废弃口罩的产生,处理成本高,容易产生大量的难处理垃圾,一次性的口罩导致口罩的使用周期短,带来大量的资源浪费。为了解决口罩只能一次性使用和废弃口罩难以处理的难题,有必要开发一种新型口罩原料,解决上述问题。
[0004] 专利CN114045610 A通过将聚乳酸溶解到有机溶剂中,得到聚乳酸溶液;将生物质材料分散于所述聚乳酸溶液中,经超声分散处理后得到悬浮液;将所述悬浮液放置在静电纺丝机中进行静电纺丝成膜,制得所述可降解口罩,但该方法不能解决口罩的重复利用问题。
[0005] 专利CN112726025 A通过使用聚乳酸、聚己内酯、改性电气石、成核剂、增韧剂等,制备出可降解口罩材料,使用该方法制备的口罩也不能重复利用。
[0006] 专利CN112773019 A公开了一种可重复洗的防护口罩及其制备工艺,使用聚丙烯熔喷料为原料,水洗次数可高达20次,但是聚丙烯难以降解,不能解决最终口罩的废弃处理问题。
[0007] 上述口罩材料存在不能同时解决口罩的可降解和重复使用问题,需要寻找新的解决方案以解决口罩料的可降解和重复使用问题。

发明内容

[0008] 为了解决以上技术问题,本发明提出一种可重复利用、可降解口罩材料及其制备方法。本发明制得的口罩材料具有可重复利用、过滤效果持久、可生物降解等特点。
[0009] 为实现上述目的,本发明所采用的技术方案如下:
[0010] 一种可降解材料,由包括以下重量百分比的各原料组分制得:
[0011] 改性聚乳酸,81~94%,优选85~91%;
[0012] 改性杜仲胶,5~15%,优选7~13%;
[0013] 驻极体材料,0.5%~5%,优选1%~3%。
[0014] 进一步地,所述改性聚乳酸通过如下质量份的组分制备:
[0015] 聚乳酸,100份;
[0016] 糠基‑基‑氟原子单体,0.5份~5份,优选1~3份;
[0017] 溶剂一,500~2000份,优选800~1800份;
[0018] 催化剂,0.01份~0.2份,优选0.05份~0.1份;
[0019] 过氧化物,0.1份~0.5份。
[0020] 进一步地,所述溶剂一为可溶解聚乳酸的溶剂,如二氯甲烷,氯仿、丙、N,N‑二甲基甲酰胺等。
[0021] 所述催化剂为可以促进氨基与羧基反应的物质,如4‑二甲氨基吡啶,磷酸等。
[0022] 进一步地,所述过氧化物为过氧化二异丙苯、双叔丁基过氧化二异丙基苯、2,5‑二甲基‑2,5‑双(过氧化叔丁基)己烷、二叔丁基过氧化物中的一种或多种。
[0023] 进一步地,所述糠基‑氨基‑氟原子单体为同时具有糠基、氨基和氟原子的单体,优选4‑(二氟甲基)‑6‑(2‑糠基)‑2‑肼嘧啶、2‑氨基‑5‑(4‑氟苯基)‑3‑糠腈。
[0024] 所述改性聚乳酸的制备方法为:将聚乳酸溶解在溶剂中,加入糠基‑氨基‑氟原子单体、催化剂,搅拌,反应结束后在真空烘箱中干燥,脱出溶剂和催化剂;将干燥后的改性聚乳酸与过氧化物混合均匀,再通过双螺杆挤出机挤出造粒,得到高融指的改性聚乳酸。
[0025] 进一步地,反应原料可通过高混机混合,混合条件为:温度为10~50℃,转速为100~500rpm,优选200~400rpm,混合时间为3~10min,优选4~8min;溶解的条件为:温度为30~120℃,转速为50~200rpm,优选80~150rpm,时间为1~5h;反应的条件为:温度为30~50℃,转速为50~300rpm,优选100~200rpm,时间为10~24h;干燥条件为真空度‑0.06~‑0.08MPa,温度为50~80℃,时间为8~12h;螺杆挤出机的操作条件为:螺杆温度170~200℃,优选175~195℃,转速为150~500rpm,优选200~400rpm。
[0026] 进一步地,所述聚乳酸的熔指(190℃,2.16kg)为3~30g/10min,优选10~25g/10min。
[0027] 进一步地,所述改性杜仲胶通过如下质量分的各组分制备:
[0028] 环氧化杜仲胶,100份;
[0029] 糠基‑氨基‑氟原子单体,0.5份~5份,优选1~3份。
[0030] 进一步地,所述环氧化杜仲胶通过如下质量份的组分制备:
[0031] S1、杜仲胶,100份;
[0032] S2、过氧酸,15份~40份,优选20~35份。
[0033] S3、溶剂二,500份~1000份。
[0034] 过氧酸是一种分子中含有过氧基‑O‑O‑的酸,优选三氯过氧苯甲酸、过氧甲酸、过氧乙酸
[0035] 溶剂二为可以溶解杜仲胶的溶剂,如环己烷、甲苯、二甲苯等。
[0036] 进一步地,所述杜仲胶为天然杜仲胶。
[0037] 所述环氧化杜仲胶的制备方法为:将杜仲胶溶解在溶剂二中,加入过氧酸,搅拌,反应结束后在真空烘箱中干燥,脱出溶剂和过氧酸,制得环氧化杜仲胶;
[0038] 杜仲胶可在温度为10~50℃条件下溶解,可通过搅拌加速溶解,搅拌转速为50~200rpm,优选80~150rpm,时间为1~5h;杜仲胶环氧化的条件为:温度为10~50℃,搅拌转速为50~300rpm,优选100~200rpm,时间为1~5h;干燥条件为真空度‑0.06~‑0.08MPa,温度为50~80℃,时间为8~12h。
[0039] 进一步地,所述改性杜仲胶的制备方法为:将环氧化杜仲胶与糠基‑氨基‑氟原子单体混合均匀,再通过双螺杆挤出机挤出造粒,得到改性杜仲胶。
[0040] 进一步地,环氧化杜仲胶与糠基‑氨基‑氟原子单体可通过高混机混合,混合温度为10~50℃,高混机转速为100~500rpm,优选200~400rpm,混合时间为3~10min,优选4~8min;螺杆挤出机的操作条件为:螺杆温度150~200℃,优选160~190℃,转速为150~
500rpm,优选200~400rpm。
[0041] 进一步地,所述进一步地,驻极体材料为无机驻极体材料,优选酸钡(BaTiO3)、氧化锌(ZnO)、氧化(A12O3)、电气石、二氧化硅中的一种或多种。
[0042] 本发明还提出一种可降解材料的制备方法,将改性聚乳酸、改性杜仲胶、驻极体材料混合均匀,再通过双螺杆挤出机挤出造粒,得到本发明的可降解材料。
[0043] 进一步地,反应原料可通过高混机混合,混合条件为:温度为10~40℃,转速为100~500rpm,优选200~400rpm,混合时间为3~8min,优选4~7min;螺杆挤出机的操作条件为:螺杆温度170~200℃,优选175~195℃,转速为200~600rpm,优选250~500rpm。
[0044] 本发明还提供所述可降解材料的应用,一种可降解口罩,采用本发明的可降解材料制备而成。
[0045] 本发明利用杜仲胶增韧聚乳酸,提高聚乳酸熔喷料的抗冲击性;利用聚乳酸和杜仲胶混合后形成的熔喷料在热水中软化变形,原本致密的孔隙变得疏松,可将吸附的灰尘清洗掉,从而实现口罩的重复利用;利用糠基‑氨基‑氟原子单体中的糠基发生的化学反应,将聚乳酸和杜仲胶分子链形成网状的交联结构,限制孔隙的无序扩张,使其在低于聚乳酸和杜仲胶软化温度时恢复原本致密的孔隙,同时,利用形成的网状结构分散受到的局部冲击,提高材料整体的抗冲击性;利用糠基‑氨基‑氟原子单体中的氟原子,与驻极体材料形成协调作用,保持电荷长久的存在,保持材料对灰尘的吸附能
[0046] 本发明有效解决了现有聚丙烯口罩难以降解和重复使用的问题,本发明制得的口罩材料具有可重复利用、过滤效果持久、可生物降解等特点。

具体实施方式

[0047] 下面通过具体实施例对本发明做进一步说明,本发明所述实施例只是作为对本发明的说明,不限制本发明的范围。
[0048] 实施例和对比例中所用的原材料信息如表1所示:
[0049] 表1、主要原材料信息
[0050]
[0051]
[0052] 本发明采用的测试方法如下:
[0053] (1)冲击强度:冲击强度按标准ISO 179测试,悬臂梁,样条尺寸80mm×10mm×4mm,A型缺口;
[0054] (2)重复利用性能:将制备的可降解口罩材料经过熔融纺丝后制成可降解无纺布,然后将可降解无纺布制作成可降解口罩,使用后的口罩在70℃左右的水中超声3min,重复5次测试口罩的过滤效率;
[0055] (3)崩解实验:崩解实验按标准GB/T19277.1测试,条件为湿度60%,温度58℃,12周,判断标准为尺寸<2mm的颗粒数量是否大于90%。
[0056] 本发明采用的设备:
[0057] 高混机:120L锅式高混机,苏州松远环保科技有限公司;
[0058] 双螺杆挤出机:所用的双螺杆挤出机为科倍隆机械有限公司产品,型号为ZSK 32Mc;
[0059] 注塑机:宁波海天塑机集团有限公司产品,型号为MA600ⅡS/130。
[0060] 实施例1
[0061] (1)环氧化杜仲胶的制备:
[0062] 将10kg杜仲胶溶解在80kg环己烷中溶解,溶解的条件为温度为30℃,转速为120rpm,时间为3h;加入2.5kg三氯过氧苯甲酸,搅拌,温度为30℃,转速为150rpm,时间为
3h,反应结束后在真空烘箱中干燥,干燥条件为真空度‑0.07MPa,温度为50℃,时间为9h,制得环氧化杜仲胶。
[0063] (2)改性杜仲胶的制备:
[0064] 将上述得到的环氧化杜仲胶10kg与0.2kg 4‑(二氟甲基)‑6‑(2‑糠基)‑2‑肼嘧啶采用高混机进行预混,预混温度为30℃,转速为300rpm,混合时间为6min;然后通过双螺杆挤出机挤出,造粒,螺杆温度从进料口到机头分段设置为150℃、160℃、200℃、200℃、180℃、180℃、175℃、175℃、175℃、170℃、190℃,转速为300rpm,得到改性杜仲胶。
[0065] (3)改性高融指聚乳酸的制备:
[0066] 将100kg聚乳酸FY401溶解在800kg二氯甲烷中,溶解的条件为温度为30℃,转速为120rpm,时间为3h;加入2kg 4‑(二氟甲基)‑6‑(2‑糠基)‑2‑肼嘧啶、0.08kg磷酸,搅拌,温度为40℃,转速为150rpm,时间为15h,反应结束后在真空烘箱中干燥,干燥条件为真空度‑
0.07MPa,温度为60℃,时间为9h;将干燥后的改性聚乳酸与0.2kg过氧化二异丙苯,采用高混机进行预混,预混温度为30℃,转速为300rpm,混合时间为6min;然后通过双螺杆挤出机挤出,造粒,螺杆温度从进料口到机头分段设置为170℃、180℃、200℃、200℃、180℃、180℃、175℃、175℃、175℃、175℃、195℃,转速为300rpm,得到改性聚乳酸。
[0067] (4)可重复利用可降解口罩材料的制备:
[0068] 将上述得到的改性聚乳酸87.9kg、改性杜仲胶10kg、电气石0.6kg、二氧化硅1.5kg采用高混机进行预混,预混温度为25℃,转速为300rpm,混合时间为6min;然后通过双螺杆挤出机挤出,造粒,螺杆温度从进料口到机头分段设置为170℃、180℃、200℃、200℃、180℃、180℃、175℃、175℃、175℃、175℃、195℃,转速为400rpm,得到可重复利用可降解口罩材料。
[0069] 实施例2
[0070] (1)环氧化杜仲胶通过如下组分制备:
[0071] 杜仲胶,10kg;
[0072] 过氧甲酸,1.5kg;
[0073] 甲苯,50kg。
[0074] 将杜仲胶溶解在甲苯中溶解,溶解的条件为温度为10℃,转速为50rpm,时间为1h;加入过氧酸,搅拌,温度为10℃,转速为50rpm,时间为5h,反应结束后在真空烘箱中干燥,干燥条件为真空度‑0.06MPa,温度为80℃,时间为8h,制得环氧化杜仲胶。
[0075] (2)改性杜仲胶通过如下组分制备:
[0076] 环氧化杜仲胶,10kg;
[0077] 2‑氨基‑5‑(4‑氟苯基)‑3‑糠腈,0.05kg。
[0078] 将上述得到的环氧化杜仲胶与糠基‑氨基‑氟原子单体采用高混机进行预混,预混温度为10℃,转速为100rpm,混合时间为10min;然后通过双螺杆挤出机挤出,造粒,螺杆温度从进料口到机头分段设置为150℃、160℃、190℃、190℃、180℃、180℃、175℃、175℃、175℃、170℃、180℃,转速为150rpm,得到改性杜仲胶。
[0079] (3)改性高融指聚乳酸通过如下组分制备:
[0080] 聚乳酸LX575,100kg;
[0081] 2‑氨基‑5‑(4‑氟苯基)‑3‑糠腈,0.5kg;
[0082] 氯仿,2000kg;
[0083] 4‑二甲氨基吡啶,0.01kg;
[0084] 双叔丁基过氧化二异丙基苯,0.5kg。
[0085] 将聚乳酸溶解在2000kg氯仿中,溶解的条件为温度为50℃,转速50rpm,时间为4h;加入糠基‑氨基‑氟原子单体、4‑二甲基氨基吡啶,搅拌,温度为30℃,转速为50rpm,时间为
24h,反应结束后在真空烘箱中干燥,干燥条件为真空度‑0.08MPa,温度为70℃,时间为12h;
将干燥后的改性聚乳酸与过氧化物,采用高混机进行预混,预混温度为10℃,转速为
100rpm,混合时间为10min;然后通过双螺杆挤出机挤出,造粒,螺杆温度从进料口到机头分段设置为170℃、180℃、190℃、190℃、180℃、180℃、175℃、175℃、175℃、175℃、195℃,转速为150rpm,得到改性聚乳酸。
[0086] (4)可重复利用可降解口罩材料通过如下组分制备:
[0087] 改性聚乳酸,92.9kg;
[0088] 改性杜仲胶,5kg;
[0089] 电气石,0.1kg;
[0090] 钛酸钡,2kg。
[0091] 将上述得到的改性聚乳酸和改性杜仲胶,电气石、二氧化硅采用高混机进行预混,预混温度为10℃,转速为100rpm,混合时间为8min;然后通过双螺杆挤出机挤出,造粒,螺杆温度从进料口到机头分段设置为170℃、180℃、190℃、190℃、180℃、180℃、175℃、175℃、175℃、175℃、195℃,转速为200rpm,得到可重复利用可降解口罩材料。
[0092] 实施例3
[0093] (1)环氧化杜仲胶通过如下组分制备:
[0094] 杜仲胶,20kg;
[0095] 过氧乙酸,8kg;
[0096] 二甲苯,400kg。
[0097] 将杜仲胶溶解在环己烷中溶解,溶解的条件为温度为50℃,转速为200rpm,时间为5h;加入过氧酸,搅拌,温度为50℃,转速为300rpm,时间为1h,反应结束后在真空烘箱中干燥,干燥条件为真空度‑0.08MPa,温度为80℃,时间为12h,制得环氧化杜仲胶。
[0098] (2)改性杜仲胶通过如下组分制备:
[0099] 环氧化杜仲胶,15kg;
[0100] 4‑(二氟甲基)‑6‑(2‑糠基)‑2‑肼嘧啶,0.75kg。
[0101] 将上述得到的环氧化杜仲胶与糠基‑氨基‑氟原子单体采用高混机进行预混,预混温度为50℃,转速为500rpm,混合时间为3min;然后通过双螺杆挤出机挤出,造粒,螺杆温度从进料口到机头分段设置为150℃、160℃、190℃、200℃、200℃、200℃、175℃、175℃、175℃、170℃、180℃,转速为500rpm,得到改性杜仲胶。
[0102] (3)改性高融指聚乳酸通过如下组分制备:
[0103] 聚乳酸L105,100kg;
[0104] 4‑(二氟甲基)‑6‑(2‑糠基)‑2‑肼嘧啶,5kg;
[0105] 丙酮,500kg;
[0106] 磷酸,0.2kg;
[0107] 2,5‑二甲基‑2,5‑双(过氧化叔丁基)己烷,0.1kg。
[0108] 将聚乳酸溶解在500kg丙酮中,溶解的条件为温度为50℃,转速200rpm,时间为3h;加入糠基‑氨基‑氟原子单体、磷酸,搅拌,温度为50℃,转速为300rpm,时间为10h,反应结束后在真空烘箱中干燥,干燥条件为真空度‑0.06MPa,温度为50℃,时间为8h;将干燥后的改性聚乳酸与过氧化物,采用高混机进行预混,预混温度为50℃,转速为500rpm,混合时间为
3min;然后通过双螺杆挤出机挤出,造粒,螺杆温度从进料口到机头分段设置为170℃、180℃、190℃、200℃、200℃、200℃、175℃、175℃、175℃、175℃、195℃,转速为500rpm,得到改性聚乳酸。
[0109] (4)可重复利用可降解口罩材料通过如下组分制备:
[0110] 改性聚乳酸,82.5kg;
[0111] 改性杜仲胶,15kg;
[0112] 氧化锌,2kg;
[0113] 二氧化硅,0.5kg。
[0114] 将上述得到的改性聚乳酸和改性杜仲胶,氧化锌、二氧化硅采用高混机进行预混,预混温度为40℃,转速为500rpm,混合时间为3min;然后通过双螺杆挤出机挤出,造粒,螺杆温度从进料口到机头分段设置为170℃、180℃、190℃、200℃、200℃、200℃、175℃、175℃、175℃、175℃、195℃,转速为600rpm,得到可重复利用可降解口罩材料。
[0115] 实施例4
[0116] (1)环氧化杜仲胶通过如下组分制备:
[0117] 杜仲胶,20kg;
[0118] 三氯过氧苯甲酸,7kg;
[0119] 环己烷,360kg。
[0120] 将杜仲胶溶解在环己烷中溶解,溶解的条件为温度为40℃,转速为150rpm,时间为4h;加入过氧酸,搅拌,温度为40℃,转速为200rpm,时间为2h,反应结束后在真空烘箱中干燥,干燥条件为真空度‑0.08MPa,温度为70℃,时间为10h,制得环氧化杜仲胶。
[0121] (2)改性杜仲胶通过如下组分制备:
[0122] 环氧化杜仲胶,15kg;
[0123] 4‑(二氟甲基)‑6‑(2‑糠基)‑2‑肼嘧啶,0.45kg。
[0124] 将上述得到的环氧化杜仲胶与糠基‑氨基‑氟原子单体采用高混机进行预混,预混温度为40℃,转速为400rpm,混合时间为4min;然后通过双螺杆挤出机挤出,造粒,螺杆温度从进料口到机头分段设置为150℃、160℃、190℃、200℃、200℃、200℃、175℃、175℃、175℃、175℃、190℃,转速为400rpm,得到改性杜仲胶。
[0125] (3)改性高融指聚乳酸通过如下组分制备:
[0126] 聚乳酸L130,100kg;
[0127] 4‑(二氟甲基)‑6‑(2‑糠基)‑2‑肼嘧啶,3kg;
[0128] N,N‑二甲基甲酰胺,1200kg;
[0129] 4‑二甲基氨基吡啶,0.1kg;
[0130] 二叔丁基过氧化物,0.3kg。
[0131] 将聚乳酸溶解在1200kg N,N‑二甲基甲酰胺中,溶解的条件为温度为120℃,转速150rpm,时间为1h;加入糠基‑氨基‑氟原子单体、4‑二甲基氨基吡啶,,搅拌,温度为40℃,转速为200rpm,时间为16h,反应结束后在真空烘箱中干燥,干燥条件为真空度‑0.07MPa,温度为80℃,时间为10h;将干燥后的改性聚乳酸与过氧化物,采用高混机进行预混,预混温度为
40℃,转速为400rpm,混合时间为4min;然后通过双螺杆挤出机挤出,造粒,螺杆温度从进料口到机头分段设置为170℃、180℃、190℃、200℃、200℃、200℃、190℃、185℃、175℃、175℃、195℃,转速为400rpm,得到改性聚乳酸。
[0132] (4)可重复利用可降解口罩材料通过如下组分制备:
[0133] 改性聚乳酸,85kg;
[0134] 改性杜仲胶,13kg;
[0135] 电气石,1kg;
[0136] 氧化铝,1kg。
[0137] 将上述得到的改性聚乳酸和改性杜仲胶,电气石、氧化铝采用高混机进行预混,预混温度为30℃,转速为400rpm,混合时间为7min;然后通过双螺杆挤出机挤出,造粒,螺杆温度从进料口到机头分段设置为170℃、180℃、190℃、200℃、200℃、200℃、190℃、185℃、175℃、175℃、195℃,转速为500rpm,得到可重复利用可降解口罩材料。
[0138] 实施例5
[0139] (1)环氧化杜仲胶通过如下组分制备:
[0140] 杜仲胶,10kg;
[0141] 过氧甲酸,2kg;
[0142] 甲苯,120kg。
[0143] 将杜仲胶溶解在环己烷中溶解,溶解的条件为温度为20℃,转速为80rpm,时间为2h;加入过氧酸,搅拌,温度为20℃,转速为100rpm,时间为4h,反应结束后在真空烘箱中干燥,干燥条件为真空度‑0.07MPa,温度为60℃,时间为11h,制得环氧化杜仲胶。
[0144] (2)改性杜仲胶通过如下组分制备:
[0145] 环氧化杜仲胶,10kg;
[0146] 2‑氨基‑5‑(4‑氟苯基)‑3‑糠腈,0.1kg。
[0147] 将上述得到的环氧化杜仲胶与糠基‑氨基‑氟原子单体采用高混机进行预混,预混温度为20℃,转速为100~200rpm,混合时间为8min;然后通过双螺杆挤出机挤出,造粒,螺杆温度从进料口到机头分段设置为150℃、160℃、200℃、200℃、185℃、180℃、175℃、175℃、175℃、175℃、190℃,转速为200rpm,得到改性杜仲胶。
[0148] (3)改性高融指聚乳酸通过如下组分制备:
[0149] 聚乳酸REVODE110,100kg;
[0150] 2‑氨基‑5‑(4‑氟苯基)‑3‑糠腈,1kg;
[0151] 氯仿,1800kg;
[0152] 磷酸,0.05kg;
[0153] 过氧化二异丙苯,0.4kg。
[0154] 将聚乳酸溶解在1800kg氯仿中,溶解的条件为温度为30℃,转速80rpm,时间为5h;加入糠基‑氨基‑氟原子单体、磷酸,搅拌,温度为30℃,转速为100rpm,时间为20h,反应结束后在真空烘箱中干燥,干燥条件为真空度‑0.08MPa,温度为80℃,时间为11h;将干燥后的改性聚乳酸与过氧化物,采用高混机进行预混,预混温度为20℃,转速为200rpm,混合时间为
8min;然后通过双螺杆挤出机挤出,造粒,螺杆温度从进料口到机头分段设置为170℃、180℃、200℃、200℃、185℃、185℃、175℃、175℃、175℃、175℃、190℃,转速为200rpm,得到改性聚乳酸。
[0155] (4)可重复利用可降解口罩材料通过如下组分制备:
[0156] 改性聚乳酸,89.7kg;
[0157] 改性杜仲胶,7kg;
[0158] 电气石,0.3kg;
[0159] 二氧化硅,3kg。
[0160] 将上述得到的改性聚乳酸和改性杜仲胶,电气石、二氧化硅采用高混机进行预混,预混温度为20℃,转速为200rpm,混合时间为4min;然后通过双螺杆挤出机挤出,造粒,螺杆温度从进料口到机头分段设置为170℃、180℃、200℃、200℃、185℃、185℃、175℃、175℃、175℃、175℃、190℃,转速为250rpm,得到可重复利用可降解口罩材料。
[0161] 对比例1
[0162] 按照与实施例1基本相同的方法制备可重复利用可降解口罩材料,区别仅在于,制备过程中无步骤(1)和(2),步骤(4)中不添加改性杜仲胶,即原料仅包括与实施例相同质量的PLA、糠基‑氨基‑氟原子单体、过氧化物、电气石、二氧化硅。
[0163] 对比例2
[0164] 按照与实施例1基本相同的方法制备可重复利用可降解口罩材料,区别仅在于,制备过程中无步骤(2),不对环氧杜仲胶进行改性,步骤(3)中不添加糠基‑氨基‑氟原子单体。
[0165] 对比例3
[0166] 按照与实施例1基本相同的方法制备可重复利用可降解口罩材料,区别仅在于,制备过程中步骤(3)中不添加过氧化物。
[0167] 对比例4
[0168] 按照与实施例1基本相同的方法制备可重复利用可降解口罩材料,区别仅在于,步骤(4)中不添加电气石和二氧化硅。
[0169] 对实施例1‑5以及对比例1‑4制备的改性聚乳酸材料分别进行表2中各项性能测试,测试结果如下:
[0170] 表2、产品性能测试结果
[0171]
[0172] 从表2中各性能的测试结果可以看出,本发明的材料可用于制造可降解口罩,制作得到的口罩满足过滤要求,通过本发明制备的口罩料具有可重复利用、过滤效果持久、可生物降解的特点。
[0173] 以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本领域技术的普通技术人员,在不脱离本发明方法的前提下,还可以做出若干改进和补充,这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。
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