[0001] 本发明涉及一种机上显影型平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法及平版印刷方法。

[0002] 通常，平版印刷版由在印刷过程中接受油墨的亲油性图像部和接受润版液的亲水性非图像部构成。平版印刷为如下方法，即，利用水与油性油墨彼此排斥的性质，将平版印刷版的亲油性图像部作为油墨接受部，将亲水性非图像部作为润版液接受部(油墨非接受部)，在平版印刷版的表面上产生油墨的附着性差异，使油墨仅着墨于图像部之后，将油墨转印于纸等被印刷体上来进行印刷。

[0003] 以往，为了制作该平版印刷版，广泛使用在亲水性支承体上设置亲油性感光性树脂层(图像记录层)而成的平版印刷版原版(PS版)。通常，对平版印刷版原版进行通过高反差软片等原图像的曝光之后，使成为图像记录层的图像部的部分残留，通过碱性显影液或有机溶剂溶解去除其余的不要的图像记录层以使亲水性支承体表面露出，并通过形成非图像部的方法来进行制版，从而获得平版印刷版。

[0004] 并且，由于对地球环境的关心日益增长，因此与显影处理等湿式处理所伴随的废液相关的环境问题变得明显。

[0005] 针对上述环境问题，向往显影或制版的简单化、不处理化。作为简单的制作方法之一，进行称为“机上显影”的方法。即，为如下方法，即，对平版印刷版原版进行曝光后，直接安装到印刷机而不进行以往的显影，并在通常的印刷工序的初始阶段进行图像记录层的不要部分的去除。

[0006] 在本发明中，将能够用于这种机上显影的平版印刷版原版称为“机上显影型平版印刷版原版”。

[0007] 作为以往的平版印刷版原版或使用了平版印刷版原版的印刷方法，例如可以举出专利文献1及专利文献2中所记载的内容。

[0008] 在专利文献1中，记载有一种感光性组合物，其至少含有具有下述式(I)所表示的单体单元的碱溶性树脂、至少一种以上的硅烷偶联剂、红外线吸收剂、自由基聚合性引发剂及具有乙烯性双键的聚合性化合物。

[0009] [化学式1]

[0010]

[0011] 上式中，R1及R2表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1～10的烷基，L1及L2表示可以具有取代基的碳原子数1～10的亚烷基或可以具有取代基的碳原子数6～15的芳基。

[0012] 在专利文献2中，记载有一种平版印刷版原版，其特征在于，在支承体上具有一个以上的层，其中，上述支承体的相对置的两边或四边的端部上的塌边量X为20μm～150μm，上述一个以上的层包括图像记录层，上述一个以上的层中的至少一个层包含螯合剂，上述一个以上的层中的至少一个层包含酸显色剂。

[0013] 专利文献1：日本特开2014‑048569号公报

[0014] 专利文献2：日本特开2016‑179592号公报

[0015] 发明要解决的技术课题

[0016] 在上述机上显影时，有时产生显影残渣(机上显影残渣)。

[0017] 若产生这种机上显影残渣，则会成为因润版液的污染、非图像部的污染而产生印刷污染等的原因，因此在平版印刷版原版的领域中，要求抑制机上显影残渣的机上显影型平版印刷版原版。

[0018] 本发明人等发现，与专利文献1～3中所记载的平版印刷版原版相比，本发明所涉及的机上显影型平版印刷版原版(以下，也简称为“平版印刷版原版”。)抑制机上显影时的显影残渣。

[0019] 本发明的一实施方式要解决的课题在于提供一种机上显影时的显影残渣的抑制性优异的机上显影型平版印刷版原版、使用了上述机上显影型平版印刷版原版的平版印刷版的制作方法及使用了上述机上显影型平版印刷版原版的平版印刷方法。

[0020] 用于解决技术课题的手段

[0021] 在用于解决上述课题的方法中包含以下方式。

[0022] ＜1＞一种机上显影型平版印刷版原版，其依次具有支承体、图像记录层及外涂层，

[0023] 上述图像记录层包含聚合性化合物及粘合剂聚合物，

[0024] 上述粘合剂聚合物包含由芳香族乙烯基化合物形成的结构单元以及由丙烯腈化合物形成的结构单元，

[0025] 上述聚合性化合物含有低聚物。

[0026] ＜2＞根据上述＜1＞所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述外涂层的膜厚厚于上述图像记录层的膜厚。

[0027] ＜3＞根据上述＜1＞或＜2＞所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述外涂层包含水溶性聚合物。

[0028] ＜4＞根据上述＜3＞所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述水溶性聚合物包含皂化度为50％以上的聚乙烯醇。

[0029] ＜5＞根据上述＜1＞至＜4＞中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述低聚物具有两个以上的聚合性基团。

[0030] ＜6＞根据上述＜1＞至＜5＞中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述低聚物具备选自由具有氨基甲酸酯键的化合物、具有酯键的化合物及具有环氧残基的化合物组成的组中的至少一种。

[0031] ＜7＞根据上述＜1＞至＜6＞中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，相对于上述聚合性化合物的总质量，上述低聚物的含量为30质量％～100质量。

[0032] ＜8＞根据上述＜1＞至＜7＞中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其还包含低分子聚合性化合物作为上述聚合性化合物。

[0033] ＜9＞根据＜8＞所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述低分子聚合性化合物具有异氰脲环结构。

[0034] ＜10＞根据上述＜8＞或＜9＞所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述低分子聚合性化合物的分子量小于600。

[0035] ＜11＞根据上述＜1＞至＜10＞中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，相对于上述聚合性化合物的总质量的上述粘合剂聚合物的含量超过0质量％且为400质量％以下。

[0036] ＜12＞根据上述＜1＞至＜11＞中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述粘合剂聚合物还具有由N‑乙烯基吡咯烷酮形成的结构单元。

[0037] ＜13＞根据上述＜1＞至＜12＞中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述图像记录层还包含红外线吸收剂。

[0038] ＜14＞根据上述＜13＞所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述红外线吸收剂为通过红外线曝光来进行分解的红外线吸收剂。

[0039] ＜15＞根据上述＜13＞或＜14＞所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述红外线吸收剂为通过因红外线曝光而引起的热、电子移动或这两者来进行分解的红外线吸收剂。

[0040] ＜16＞根据上述＜13＞至＜15＞中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述红外线吸收剂为花青色素。

[0041] ＜17＞根据上述＜13＞至＜16＞中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述红外线吸收剂为下述式1所表示的化合物。

[0042] [化学式2]

[0043]

[0044] 式1中，R1表示通过红外线曝光而R1‑L键断裂的基团，R11～R18分别独立地表示氢原子、卤素原子、‑Ra、‑ORb、‑SRc或‑NRdRe，Ra～Re分别独立地表示烃基，A1、A2及多个R11～R18可以连接而形成单环或多环，A1及A2分别独立地表示氧原子、硫原子或氮原子，n11及n12分别独立地表示0～5的整数，其中，n11及n12的合计为2以上，n13及n14分别独立地表示0或1，L表示10 10
氧原子、硫原子或‑NR ‑，R 表示氢原子、烷基或芳基，Za表示中和电荷的抗衡离子。

[0045] ＜18＞根据上述＜17＞所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述式1中的R1为下述式2所表示的基团。

[0046] [化学式3]

[0047]

[0048] 式2中，RZ表示烷基，波浪线部分表示与上述式1中的L所表示的基团的键合部位。

[0049] ＜19＞一种平版印刷版的制作方法，其包括：对上述＜1＞至＜18＞中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版进行图像状曝光的工序；及

[0050] 供给选自由印刷油墨及润版液组成的组中的至少一种而在印刷机上去除非图像部的图像记录层的工序。

[0051] ＜20＞一种平版印刷方法，其包括：对上述＜1＞至＜18＞中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版进行图像状曝光的工序；

[0052] 供给选自由印刷油墨及润版液组成的组中的至少一种而在印刷机上去除非图像部的图像记录层来制作平版印刷版的工序；及

[0053] 通过所得到的平版印刷版进行印刷的工序。

[0054] 发明效果

[0055] 根据本发明的一实施方式，能够提供一种显影残渣的抑制性优异的机上显影型平版印刷版原版、使用了上述机上显影型平版印刷版原版的平版印刷版的制作方法及使用了上述机上显影型平版印刷版原版的平版印刷方法。

[0056] 以下，对本发明的内容进行详细地说明。以下所记载的构成要件的说明是根据本发明的代表性实施方式而完成的，但是本发明并不限定于这种实施方式。

[0057] 另外，在本说明书中，表示数值范围的“～”以将其前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的含义进行使用。

[0058] 并且，在本说明书中的基团(原子团)的表述中，未标有经取代及未经取代的表述包含不具有取代基的基团，并且还包含具有取代基的基团。例如，“烷基”不仅包含不具有取代基的烷基(未经取代的烷基)，还包含具有取代基的烷基(经取代的烷基)。

[0059] 在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”为用作包含丙烯酸及甲基丙烯酸这两种的概念的术语，“(甲基)丙烯酰基”为用作包含丙烯酰基及甲基丙烯酰基这两种的概念的术语。

[0060] 并且，本说明书中的“工序”的术语不仅包括独立的工序，即使在无法与其他工序明确区分的情况下，只要可以实现该工序的预期目的，则也包含于本术语中。并且，在本发明中，“质量％”的含义与“重量％”的含义相同，“质量份”的含义与“重量份”的含义相同。

[0061] 除非另有说明，则在本发明中，组合物中的各成分或聚合物中的各结构单元可以单独包含一种，也可以同时使用两种以上。

[0062] 而且，在本发明中，在存在多个对应于组合物中的各成分或聚合物中的各结构单元的物质或结构单元的情况下，除非另有说明，则组合物中的各成分或聚合物中的各结构单元的量表示存在于组合物中的相对应的多个物质或存在于聚合物中的相对应的多个各结构单元的合计量。

[0063] 而且，在本发明中，2个以上的优选方式的组合为更优选的方式。

[0064] 并且，本发明中的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)，除非另有说明，则为以如下方式获得的分子量，即，通过使用了TSKgel GMHxL、TSKgel G4000HxL、TSKgel G2000HxL(均为TOSOH CORPORATION制造的产品名称)的管柱的凝胶渗透色谱(GPC)分析装置，利用溶剂THF(四氢呋喃)、差示折射计进行检测，并使用聚苯乙烯作为标准物质进行换算而获得的分子量。

[0065] 在本发明中，“平版印刷版原版”的术语不仅包含平版印刷版原版，还包含废弃版原版。并且，“平版印刷版”的术语不仅包含根据需要对平版印刷版原版进行曝光及显影等操作而制作的平版印刷版，还包含废弃版。在为废弃版原版的情况下，不一定需要进行曝光及显影的操作。另外，废弃版为例如在彩色的报纸印刷中以单色或两种颜色在一部分的纸面上进行印刷的情况下，用于安装于不使用的印版滚筒上的平版印刷版原版。

[0066] 并且，在本发明中，化学结构式中的“*”表示与其他结构的键合位置。

[0067] 以下，对本发明进行详细地说明。

[0068] (机上显影型平版印刷版原版)

[0069] 本发明所涉及的机上显影型平版印刷版原版依次具有支承体、图像记录层及外涂层，上述图像记录层包含聚合性化合物及粘合剂聚合物，上述粘合剂聚合物包含由芳香族乙烯基化合物形成的结构单元及由丙烯腈化合物形成的结构单元，上述聚合性化合物含有低聚物。

[0070] 关于本发明所涉及的机上显影型平版印刷版原版，优选外涂层的膜厚厚于上述图像记录层的膜厚。

[0071] 本发明人进行深入研究的结果，发现了通过采用上述结构，能够提供一种可以获得机上显影残渣的抑制性优异的平版印刷版的平版印刷版原版。

[0072] 可以获得上述效果的详细的机理尚不明确，但是推测如下。

[0073] 本发明所涉及的平版印刷版原版依次具有支承体、图像记录层及外涂层。并且，推测上述图像记录层包含具有由芳香族乙烯基化合物形成的结构单元及由丙烯腈化合物形成的结构单元的粘合剂聚合物(以下，也称为“特定粘合剂聚合物”。)、含有低聚物的聚合性化合物，并通过这些所有的构成要件协同作用来抑制显影残渣的产生，但是其机理尚不明确。

[0074] 在使用了平版印刷版的印刷中，要求能够印刷的版的张数多。将能够印刷的版的张数多的情况称为“耐刷性优异”。

[0075] 并且，在使用了平版印刷版的印刷中，例如在印刷过程中使用洁版液等来清洗版面。因此，要求可以获得对洁版液等化学药品的耐化学性优异的平版印刷版的机上显影型平版印刷版原版。

[0076] 认为在平版印刷版原版中，通过形成外涂层而氧气被阻碍，并且图像记录层包含低聚物作为聚合性化合物而更容易促进图像部中的聚合物生长，从而提高耐化学性及耐刷性。并且，认为通过使用低聚物作为聚合性化合物，例如在机上显影中进行注水时，图像部不易去除，因此机上显影性优异，并且抑制显影残渣。

[0077] 并且，认为通常在机上显影型平版印刷版中，难以兼顾通过降低基于上述洁版液等药剂的图像部的溶解性而获得的耐化学性或通过提高对作为药剂的油墨的耐性而获得的耐刷性及通过未曝光部与油墨的亲和性优异而获得的机上显影性，认为本发明所涉及的平版印刷版原版在能够兼顾这些的方面非常有用。

[0078] 如此，通过基于包含所有粘合剂聚合物、上述外涂层及上述聚合性化合物的相乘效果，变得能够兼顾耐刷性、耐化学性及机上显影残渣的抑制性，但是其机理尚不明确。并且，认为若缺少上述必要条件中的任一个要件，则这些效果中的至少一种效果降低。

[0079] 以下，对本发明所涉及的平版印刷版原版中的各构成要件的详细内容进行说明。

[0080] ＜支承体＞

[0081] 本发明所涉及的平版印刷版原版具有支承体。

[0082] 作为支承体，优选为具有亲水性表面的支承体(也称为“亲水性支承体”。)。作为亲水性表面，优选为与水的接触角小于10°的表面，更优选为小于5°的表面。

[0083] 关于本发明中的水接触角，通过Kyowa Interface Science Co.,Ltd.制D M‑501，作为水滴在25℃下的表面上的接触角(0.2秒后)来进行测定。

[0084] 关于本发明所涉及的平版印刷版原版的支承体，能够从公知的平版印刷版原版用支承体中适当选择并使用。作为支承体，优选为通过公知的方法进行了粗糙化处理，并进行了阳极氧化处理的铝板。

[0085] 针对铝板，可以进一步根据需要适当选择并进行日本特开2001‑253181号公报及日本特开2001‑322365号公报中所记载的阳极氧化皮膜的微孔的扩大处理和封孔处理、如美国专利第2,714,066号、美国专利第3,181,461号、美国专利第3,280,734号及美国专利第3,902,734号的各说明书中所记载的基于碱金属硅酸盐的表面亲水化处理、如美国专利第
3,276,868号、美国专利第4,153,461号及美国专利第4,689,272号的各说明书中所记载的基于聚乙烯基膦酸等的表面亲水化处理。

[0086] 支承体的中心线平均粗糙度优选为0.10μm～1.2μm。

[0087] 支承体可以根据需要在与图像记录层相反的一侧的表面上具有包含日本特开平5‑045885号公报中所记载的有机高分子化合物或日本特开平6‑035174号公报中所记载的硅的烷氧化合物等的背涂层。

[0088] ＜图像记录层＞

[0089] 本发明所涉及的平版印刷版原版具有形成于支承体上的图像记录层。

[0090] 从耐刷性及感光性的观点考虑，本发明中所使用的图像记录层优选还包含聚合性化合物。

[0091] 从耐刷性及感光性的观点考虑，本发明中所使用的图像记录层优选还包含受电子型聚合引发剂。

[0092] 从曝光灵敏度的观点考虑，本发明中所使用的图像记录层优选还包含红外线吸收剂。

[0093] 本发明中所使用的图像记录层为了在显影之前确认曝光部，还可以包含酸显色剂。

[0094] 从机上显影性的观点考虑，本发明所涉及的平版印刷版原版优选能够通过选自由润版液及印刷油墨组成的组中的至少一种来去除图像记录层的未曝光部。

[0095] 以下，对图像记录层中所包含的各成分的详细内容进行说明。

[0096] 〔特定粘合剂聚合物〕

[0097] 本发明中所使用的图像记录层包含特定粘合剂聚合物。

[0098] 在本发明中，特定粘合剂聚合物为不是粒子形状的粘结树脂，且后述聚合物粒子不包含于本发明中的特定粘合剂聚合物中。

[0099] 特定粘合剂聚合物具有由芳香族乙烯基化合物形成的结构单元及由丙烯腈化合物形成的结构单元。

[0100] ‑由芳香族乙烯基化合物形成的结构单元‑

[0101] 特定粘合剂聚合物具有由芳香族乙烯基化合物形成的结构单元。

[0102] 作为芳香族乙烯基化合物，只要为具有芳香环与乙烯基键合而成的结构的化合物即可，可以举出苯乙烯化合物、乙烯基萘化合物等，优选为苯乙烯化合物，更优选为苯乙烯。

[0103] 作为苯乙烯化合物，可以举出苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、β‑甲基苯乙烯、对甲基‑β‑甲基苯乙烯、α‑甲基苯乙烯及对甲氧基‑β‑甲基苯乙烯等，可以优选举出苯乙烯。

[0104] 作为乙烯基萘化合物，可以举出1‑乙烯基萘、甲基‑1‑乙烯基萘、β‑甲基‑1‑乙烯基萘、4‑甲基‑1‑乙烯基萘、4‑甲氧基‑1‑乙烯基萘等，可以优选举出1‑乙烯基萘。

[0105] 并且，作为由芳香族乙烯基化合物形成的结构单元，可以优选举出下述式A1所表示的结构单元。

[0106] [化学式4]

[0107]

[0108] 式A1中，RA1、RA2及RA2'分别独立地表示氢原子或烷基，Ar表示芳香环基，RA3表示取代基，n表示Ar的最大取代基数以下的整数。

[0109] 式A1中，RA1、RA2及RA2'分别独立地优选为氢原子或碳原子数1～4的烷基，更优选为氢原子或甲基，进一步优选均为氢原子。

[0110] 式A1中，Ar优选为苯环或萘环，更优选为苯环。

[0111] 式A1中，RA3优选为烷基或烷氧基，更优选为碳原子数1～4的烷基或碳原子数1～4的烷氧基，进一步优选为甲基或甲氧基。

[0112] 式A1中，在存在多个RA3的情况下，多个RA3可以相同，也可以互不相同。

[0113] 式A1中，n优选为0～2的整数，更优选为0或1，进一步优选为0。

[0114] 特定粘合剂聚合物中的由芳香族乙烯基化合物形成的结构单元的含量相对于特定粘合剂聚合物的总质量优选为20质量％～70质量％，更优选为30质量％～60质量％。

[0115] ‑由丙烯腈化合物形成的结构单元‑

[0116] 特定粘合剂聚合物具有由丙烯腈化合物形成的结构单元。

[0117] 作为丙烯腈化合物，可以举出(甲基)丙烯腈等，可以优选举出丙烯腈。

[0118] 并且，作为由丙烯腈化合物形成的结构单元，可以优选举出下述式B1所表示的结构单元。

[0119] [化学式5]

[0120]

[0121] 式B1中，RB1表示氢原子或烷基。

[0122] 式B1中，RB1优选为氢原子或碳原子数1～4的烷基，更优选为氢原子或甲基，进一步优选为氢原子。

[0123] 特定粘合剂聚合物中的由丙烯腈化合物形成的结构单元的含量相对于特定粘合剂聚合物的总质量优选为20质量％～70质量％，更优选为30质量％～60质量％。

[0124] ‑由N‑乙烯基杂环化合物形成的结构单元‑

[0125] 从耐刷性及耐化学性的观点考虑，特定粘合剂聚合物优选还具有由N‑乙烯基杂环化合物形成的结构单元。

[0126] 作为N‑乙烯基杂环化合物，例如可以举出N‑乙烯基吡咯烷酮、N‑乙烯基咔唑、N‑乙烯基吡咯、N‑乙烯基吩噻嗪、N‑乙烯基琥珀酸酰亚胺、N‑乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N‑乙烯基己内酰胺及N‑乙烯基咪唑，优选为N‑乙烯基吡咯烷酮。

[0127] 并且，作为由N‑乙烯基杂环化合物形成的结构单元，可以优选举出下述式C1所表示的结构单元。

[0128] [化学式6]

[0129]

[0130] 式C1中，ArN表示包含氮原子的杂环结构，ArN中的氮原子与*所表示的碳原子键合。

[0131] 式C1中，由ArN表示的杂环结构优选为吡咯烷酮环、咔唑环、吡咯环、吩噻嗪环、琥珀酰亚胺环、邻苯二甲酰亚胺环、己内酰胺环及咪唑环，更优选为吡咯烷酮环。

[0132] 并且，由ArN表示的杂环结构可以具有公知的取代基。

[0133] 特定粘合剂聚合物中的由N‑乙烯基杂环化合物形成的结构单元的含量相对于特定粘合剂聚合物的总质量优选为5质量％～40质量％，更优选为10质量％～30质量％。

[0134] ‑具有烯属不饱和基团的结构单元‑

[0135] 特定粘合剂聚合物还可以具备具有烯属不饱和基团的结构单元。

[0136] 作为烯属不饱和基团，并无特别限定，可以举出乙烯基、烯丙基、乙烯基苯基、(甲基)丙烯酰胺基或(甲基)丙烯酰氧基等，从反应性的观点考虑，优选为(甲基)丙烯酰氧基。

[0137] 具有烯属不饱和基团的结构单元能够通过高分子反应或共聚来导入到特定粘合剂聚合物中。具体而言，例如能够通过如下方法来导入，所述方法为使具有环氧基及烯属不饱和基团的化合物(例如，甲基丙烯酸缩水甘油酯等)与导入了甲基丙烯酸等具有羧基的结构单元的聚合物进行反应的方法、使具有异氰酸酯基及烯属不饱和基团的化合物(甲基丙烯酸2‑异氰酸基乙酯等)与导入了具备羟基等具有活性氢的基团的结构单元的聚合物进行反应的方法等。

[0138] 并且，具有烯属不饱和基团的结构单元可以通过如下方法来导入到特定粘合剂聚合物中，所述方法为使具有羧基及烯属不饱和基团的化合物与导入了(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有环氧基的结构单元的聚合物进行反应等方法。

[0139] 而且，具有烯属不饱和基团的结构单元例如可以通过使用包含由下述式d1或下述式d2表示的部分结构的单体来导入到特定粘合剂聚合物中。具体而言，例如在至少使用上述单体进行聚合之后，通过对由下述式d1或下述式d2表示的部分结构进行使用了碱性化合物的脱离反应来形成烯属不饱和基团，从而具有烯属不饱和基团的结构单元被导入到特定粘合剂聚合物中。

[0140] [化学式7]

[0141]

[0142] 式d1及式d2中，Rd表示氢原子或烷基，Ad表示卤素原子，Xd表示‑O‑或‑N RN‑，RN表示氢原子或烷基，*表示与其他结构的键合部位。

[0143] 式d1及式d2中，Rd优选为氢原子或甲基。

[0144] 式d1及式d2中，Ad优选为氯原子、溴原子或碘原子。

[0145] 式d1及式d2中，Xd优选为‑O‑。在Xd表示‑NRN‑的情况下，RN优选为氢原子或碳原子数1～4的烷基，更优选为氢原子。

[0146] 作为具有烯属不饱和基团的结构单元，例如可以举出由下述式D1表示的结构单元。

[0147] [化学式8]

[0148]

[0149] 式D1中，LD1表示单键或二价的连接基，LD2表示m+1价的连接基，XD1及XD2分别独立地N N D1 D2表示‑O‑或‑NR‑，R 表示氢原子或烷基，R 及R 分别独立地表示氢原子或甲基，m表示1以上的整数。

[0150] 式D1中，LD1优选为单键。在LD1表示二价的连接基的情况下，优选为亚烷基、亚芳基或这些2个以上键合而成的二价的基团，更优选为碳原子数2～10的亚烷基或亚苯基。

[0151] 式D1中，LD2优选为由下述式D2～下述式D6中的任一个表示的基团。

[0152] 式D1中，XD1及XD2均优选为‑O‑。并且，在XD1及XD2的至少一个表示‑NRN‑的情况下，RN优选为氢原子或碳原子数1～4的烷基，更优选为氢原子。

[0153] 式D1中，RD1优选为甲基。

[0154] 式D1中，m个RD2中的至少一个优选为甲基。

[0155] 式D1中，m优选为1～4的整数，更优选为1或2，进一步优选为1。

[0156] [化学式9]

[0157]

[0158] 式D2～式D6中，LD3～LD7表示二价的连接基，LD5和LD6可以不同，*表示与式D1中的D1 D2X 的键合部位，波浪线部分表示与式D1中的X 的键合部位。

[0159] 式D3中，LD3优选为亚烷基、亚芳基或这些2个以上键合而成的基团，更优选为碳原子数1～10的亚烷基、亚苯基或这些2个以上键合而成的基团。

[0160] 式D4中，LD4优选为亚烷基、亚芳基或这些2个以上键合而成的基团，更优选为碳原子数1～10的亚烷基、亚苯基或这些2个以上键合而成的基团。

[0161] 式D5中，LD5优选为亚烷基、亚芳基或这些2个以上键合而成的基团，更优选为碳原子数1～10的亚烷基、亚苯基或这些2个以上键合而成的基团。

[0162] 式D5中，LD6优选为亚烷基、亚芳基或这些2个以上键合而成的基团，更优选为碳原子数1～10的亚烷基、亚苯基或这些2个以上键合而成的基团。

[0163] 式D6中，LD7优选为亚烷基、亚芳基或这些2个以上键合而成的基团，更优选为碳原子数1～10的亚烷基、亚苯基或这些2个以上键合而成的基团。

[0164] 将具有烯属不饱和基团的结构单元的具体例示于以下，但是本发明所涉及的粘合剂聚合物中所包含的具有烯属不饱和基团的结构单元并不限定于此。下述具体例中，R分别独立地表示氢原子或甲基。

[0165] [化学式10]

[0166]

[0167] 特定粘合剂聚合物中的具有烯属不饱和基团的结构单元的含量相对于特定粘合剂聚合物的总质量优选为10质量％～70质量％，更优选为20质量％～50质量％。

[0168] ‑具有酸性基的结构单元‑

[0169] 特定粘合剂聚合物可以含有具有酸性基的结构单元，从机上显影性及油墨着墨性的观点考虑，优选不含有具有酸性基的结构单元。

[0170] 具体而言，特定粘合剂聚合物中的具有酸性基的结构单元的含量优选为40质量％以下，更优选为35质量％以下，进一步优选为30质量％以下。上述含量的下限并无特别限定，可以为0质量％。

[0171] 并且，特定粘合剂聚合物的酸值优选为200mgKOH/g以下，更优选为180mg KOH/g以下，进一步优选为150mgKOH/g以下。上述酸值的下限并无特别限定，可以为0mgKOH/g。

[0172] 在本发明中，酸值可以通过基于JIS K0070：1992的测定法来求出。

[0173] ‑具有疏水性基团的结构单元‑

[0174] 从油墨着墨性的观点考虑，特定粘合剂聚合物可以含有包含疏水性基团的结构单元。

[0175] 作为上述疏水性基团，可以举出烷基、芳基及芳烷基等。

[0176] 作为包含疏水性基团的结构单元，优选为由(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、(甲基)丙烯酸芳基酯化合物或(甲基)丙烯酸芳基烷基酯化合物形成的结构单元，更优选为由(甲基)丙烯酸烷基酯化合物形成的结构单元。

[0177] 上述(甲基)丙烯酸烷基酯化合物中的烷基的碳原子数优选为1～10。上述烷基可以为直链状也可以为支链状，还可以具有环状结构。作为(甲基)丙烯酸烷基酯化合物，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯及(甲基)丙烯酸二环戊酯等。

[0178] 上述(甲基)丙烯酸芳基酯化合物中的芳基的碳原子数优选为6～20，更优选为苯基。并且，上述芳基可以具有公知的取代基。作为(甲基)丙烯酸芳基酯化合物，可以优选举出(甲基)丙烯酸苯酯。

[0179] 上述(甲基)丙烯酸芳基烷基酯化合物中的烷基的碳原子数优选为1～10。上述烷基可以为直链状也可以为支链状，还可以具有环状结构。并且，上述(甲基)丙烯酸芳基烷基酯化合物中的芳基的碳原子数优选为6～20，更优选为苯基。作为(甲基)丙烯酸芳基烷基酯化合物，可以优选举出(甲基)丙烯酸芐酯。

[0180] ‑具有亲水性基团的结构单元‑

[0181] 从提高耐刷性、耐化学性及机上显影性的观点考虑，特定粘合剂聚合物可以包含具有亲水性基团的结构单元。

[0182] 作为上述亲水性基团，可以举出‑OH、‑CN、‑CONR1R2、‑NR2COR1(R1、R2分别独立地表1 2 3 4 + 3 4 5 ‑ 3 5
示氢原子、烷基、烯基或芳基。R 和R可以键合而形成环。)‑NRR、‑N RRRX (R～R分别独‑
立地表示碳原子数1～8的烷基，X表示抗衡阴离子)及由下述式PO表示的基团等。

[0183] 这些亲水性基团中，优选为由‑CONR1R2或式PO表示的基团，更优选为由式PO表示的基团。

[0184] [化学式11]

[0185]

[0186] 式PO中，LP分别独立地表示亚烷基，RP表示氢原子或烷基，n表示1～100的整数。

[0187] 式PO中，LP分别独立地优选为乙烯基、1‑甲基乙烯基或2‑甲基乙烯基，更优选为乙烯基。

[0188] 式PO中，RP优选为氢原子或碳原子数1～18的烷基，更优选为氢原子或碳原子数1～10的烷基，进一步优选为氢原子或碳原子数1～4的烷基，尤其优选为氢原子或甲基。

[0189] 式PO中，n优选为1～10的整数，更优选为1～4的整数。

[0190] ‑其他结构单元‑

[0191] 特定粘合剂聚合物还可以含有其他结构单元。作为其他结构单元，能够无特别限制地含有除了上述各结构单元以外的结构单元，例如可以举出由丙烯酰胺化合物、乙烯基醚化合物等形成的结构单元。

[0192] 作为丙烯酰胺化合物，例如可以举出(甲基)丙烯酰胺、N‑甲基(甲基)丙烯酰胺、N‑乙基(甲基)丙烯酰胺、正丙基(甲基)丙烯酰胺、N‑丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N’‑二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N’‑二乙基(甲基)丙烯酰胺、N‑羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N‑羟丙基(甲基)丙烯酰胺及N‑羟丁基(甲基)丙烯酰胺等。

[0193] 作为乙烯基醚化合物，例如可以举出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、2‑乙基己基乙烯基醚、正壬基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、环己基甲基乙烯基醚、4‑甲基环己基甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、二环戊烯基乙烯基醚、2‑二环戊烯氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、丁氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙氧基乙基乙烯基醚、甲氧基聚乙二醇乙烯基醚、四氢糠基乙烯基醚、2‑羟乙基乙烯基醚、2‑羟丙基乙烯基醚、4‑羟丁基乙烯基醚、4‑羟甲基环己基甲基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、聚乙二醇乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、氯丁基乙烯基醚、氯乙氧基乙基乙烯基醚、苯乙基乙烯基醚及苯氧基聚乙二醇乙烯基醚等。

[0194] ‑特定粘合剂聚合物的制造方法‑

[0195] 特定粘合剂聚合物的制造方法并无特别限定，能够通过公知的方法进行制造。

[0196] 例如，通过利用公知的方法对苯乙烯化合物、丙烯腈化合物、根据需要选自由上述N‑乙烯基杂环化合物、上述具有烯属不饱和基团的结构单元的形成中所使用的化合物、上述具有酸性基的结构单元的形成中所使用的化合物、上述具有疏水性基团的结构单元的形成中所使用的化合物及上述其他结构单元的形成中所使用的化合物组成的组中的至少一种化合物进行聚合来获得。

[0197] 特定粘合剂聚合物的重均分子量优选为3,000～300,000，更优选为5,000～100,000。

[0198] ‑具体例‑

[0199] 将特定粘合剂聚合物的具体例示于下述表中，但是本发明中所使用的特定粘合剂聚合物并不限定于此。

[0200] [化学式12]

[0201]

[0202] [化学式13]

[0203]

[0204] 上述具体例中，例如P1‑4中的“40/30/10/20”的记载分别表示从左起第1结构单元、第2结构单元、第3结构单元及第4结构单元的含有比(质量比)。

[0205] 并且，上述具体例中，各结构单元的含有比能够根据上述各结构单元的含量的优选范围进行适当变更。

[0206] 并且，上述具体例所示的各化合物的重均分子量能够根据上述特定粘合剂聚合物的重均分子量的优选范围进行适当变更。

[0207] ‑含量‑

[0208] 图像记录层可以单独含有一种特定粘合剂聚合物，也可以同时使用两种以上。

[0209] 特定粘合剂聚合物的含量相对于图像记录层的总质量优选为5质量％以上且95质量％以下，更优选为7质量％以上且80质量％以下，更优选为10质量％以上且70质量％以下。

[0210] 〔聚合性化合物〕

[0211] 本发明中的图像记录层包含聚合性化合物，且聚合性化合物含有低聚物。在本发明中，聚合性化合物是指具有聚合性基团的化合物。

[0212] 作为聚合性基团，并无特别限定，只要为公知的聚合性基团即可，优选为烯属不饱和基团。

[0213] 并且，作为聚合性基团，可以为自由基聚合性基团，也可以为阳离子聚合性基团，但是优选为自由基聚合性基团。

[0214] 作为自由基聚合性基团，可以举出(甲基)丙烯酰基、烯丙基、乙烯基苯基及乙烯基等，从反应性的观点考虑，优选为(甲基)丙烯酰基。

[0215] 在本发明中，即使为具有聚合性基团的化合物，对应于上述特定粘合剂聚合物、后述聚合物粒子及除了后述特定粘合剂聚合物以外的粘合剂聚合物的化合物也不对应于聚合性化合物。

[0216] ‑低聚物‑

[0217] 在本发明中，低聚物表示分子量(在具有分子量分布的情况下为重均分子量)为600以上且10,000以下，并且包含至少一个聚合性基团的聚合性化合物。

[0218] 从耐化学性、耐刷性及机上显影残渣的抑制性优异的观点考虑，作为低聚物的分子量，优选为1,000以上且5,000以下。

[0219] 并且，从提高耐化学性及耐刷性的观点考虑，1分子的低聚物中的聚合性基团数优选为2以上，更优选为3以上，进一步优选为6以上，尤其优选为10以上。

[0220] 并且，低聚物中的聚合性基团的上限值并无特别限制，聚合性基团的数优选为20以下。

[0221] 从耐化学性、耐刷性及机上显影残渣的抑制性更加优异的观点考虑，作为低聚物，优选聚合性基团的数为7以上，并且分子量为1,000以上且10,000以下，更优选聚合性基团的数为7以上且20以下，并且分子量为1,000以上且5,000以下。

[0222] 从耐化学性及耐刷性更加优异的观点考虑，低聚物优选具有选自由具有氨基甲酸酯键的化合物、具有酯键的化合物及具有环氧残基的化合物组成的组中的至少一种。

[0223] 在本说明书中，环氧残基是指由环氧基形成的结构，例如表示与通过酸基(羧酸基等)和环氧基的反应而获得的结构相同的结构。

[0224] ＜＜具有氨基甲酸酯键的化合物＞＞

[0225] 作为具有氨基甲酸酯键的化合物，并无特别限定，例如可以举出通过聚异氰酸酯化合物与具有羟基及聚合性基团的化合物的反应而获得的化合物。

[0226] 作为聚异氰酸酯化合物，可以举出2官能～5官能的聚异氰酸酯化合物，优选为2官能～3官能的聚异氰酸酯化合物。

[0227] 作为聚异氰酸酯化合物，可以优选举出1,3‑双(异氰酸酯甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,3‑环戊烷二异氰酸酯、9H‑芴‑2,7‑二异氰酸酯、9H‑芴‑9‑酮‑2,7‑二异氰酸酯、4,4’‑二苯基甲烷二异氰酸酯、1,3‑亚苯基二异氰酸酯、甲苯‑2,4‑二异氰酸酯、甲苯‑2,6‑二异氰酸酯、1,3‑双(异氰酸酯甲基)环己烷、2,2‑双(4‑异氰酸酯苯基)六氟丙烷、1,5‑萘二异氰酸酯、这些聚异氰酸酯的二聚体及三聚体(异氰脲酸酯键)等。并且，可以使用使上述聚异氰酸酯化合物与公知的胺化合物进行反应而获得的缩二脲体(Biuret)。

[0228] 作为具有羟基及聚合性基团的化合物，优选为具有一个羟基及1个以上的聚合性基团的化合物，更优选为具有一个羟基及2个以上的聚合性基团的化合物。

[0229] 作为具有羟基及聚合性基团的化合物，可以举出羟基(甲基)丙烯酸乙酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。

[0230] 作为具有氨基甲酸酯键的化合物，例如优选为至少具有下述式(Ac‑1)或式(Ac‑2)所表示的基团的化合物，更优选为至少具有下述式(Ac‑1)所表示的基团的化合物。

[0231] [化学式14]

[0232]

[0233] 式(Ac‑1)及式(Ac‑2)中，L1～L4分别独立地表示碳原子数2～20的二价的烃基，波浪线部分表示与其他结构的键合位置。

[0234] 作为L1～L4，分别独立地优选为碳原子数2～20的亚烷基，更优选为碳原子数2～10的亚烷基，进一步优选为碳原子数4～8的亚烷基。并且，上述亚烷基还可以具有支链和环结构，但是优选为直链亚烷基。

[0235] 优选式(Ac‑1)或式(Ac‑2)中的波浪线部分分别独立地与下述式(Ae‑1)或式(Ae‑2)所表示的基团中的波浪线部分直接键合。

[0236] [化学式15]

[0237]

[0238] 式(Ae‑1)及式(Ae‑2)中，R分别独立地表示丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，波浪线部分表示与式(Ac‑1)及式(Ac‑2)中的波浪线部分的键合位置。

[0239] 并且，作为具有氨基甲酸酯键的化合物，可以使用通过高分子反应而向氨基甲酸酯导入了聚合性基团的化合物，所述氨基甲酸酯通过聚异氰酸酯化合物与多元醇化合物的反应而获得。例如，通过使具有环氧基及聚合性基团的化合物与氨基甲酸酯低聚物进行反应，可以获得具有氨基甲酸酯键的化合物，所述氨基甲酸酯低聚物使具有酸基的多元醇化合物与聚异氰酸酯化合物进行反应而获得。

[0240] ＜＜具有酯键的化合物＞＞

[0241] 并且，具有酯键的化合物中的聚合性基团的数优选为3以上，进一步优选为6以上。

[0242] ＜＜具有环氧残基的化合物＞＞

[0243] 作为具有环氧残基的化合物，优选为在化合物内包含羟基的化合物。

[0244] 并且，具有环氧残基的化合物中的聚合性基团的数优选为2～6，更优选为2～3。

[0245] 作为上述具有环氧残基的化合物，例如能够使丙烯酸与具有环氧基的化合物进行反应而获得。

[0246] 从提高耐化学性、耐刷性及机上显影残渣的抑制性的观点考虑，上述低聚物的含量相对于上述图像记录层中的上述聚合性化合物的总质量优选为30质量％～100质量％，更优选为50质量％～100质量％，进一步优选为80质量％～100质量％。

[0247] 聚合性化合物还可以包含除了上述低聚物以外的聚合性化合物。

[0248] 除了低聚物以外的聚合性化合物例如可以为自由基聚合性化合物，也可以为阳离子聚合性化合物，但是优选为具有至少一个烯属不饱和基团的加成聚合性化合物(烯属不饱和化合物)。作为烯属不饱和化合物，优选为在末端至少具有一个烯属不饱和基团的化合物，更优选为在末端具有2个以上的烯属不饱和基团的化合物。

[0249] 作为除了低聚物以外的聚合性化合物，从耐化学性的观点考虑，优选为低分子聚合性化合物。作为低分子聚合性化合物，可以为单体、二聚体、三聚体或它们的混合物等化学形态。

[0250] 并且，作为低分子聚合性化合物，从耐化学性的观点考虑，优选为选自由具有3个以上的烯属不饱和基团的聚合性化合物及具有异氰脲环结构的聚合性化合物组成的组中的至少一种聚合性化合物。

[0251] 在本发明中，低分子聚合性化合物表示分子量(在具有分子量分布的情况下为重均分子量)为50以上且小于600的聚合性化合物。

[0252] 作为低分子聚合性化合物的分子量，从耐化学性、耐刷性及机上显影残渣的抑制性优异的观点考虑，优选为100以上且小于600，更优选为300以上且小于600，进一步优选为400以上且小于600。

[0253] 在聚合性化合物包含低分子聚合性化合物作为除了低聚物以外的聚合性化合物的情况下(在包含两种以上的低分子聚合性化合物的情况下为其合计量)，从耐化学性、耐刷性及机上显影残渣的抑制性的观点考虑，上述低聚物与低分子聚合性化合物之比(低聚物/低分子聚合性化合物)以质量基准计优选为10/1～1/10，更优选为10/1～3/7，进一步优选为10/1～7/3。

[0254] 作为聚合性化合物的例，可以举出不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸及马来酸等)或其酯类、酰胺类，优选使用不饱和羧酸与多元醇化合物的酯类、不饱和羧酸与多元胺化合物的酰胺类。并且，也优选使用羟基、氨基、巯基等具有亲核性取代基的不饱和羧酸酯类或酰胺类与单官能或多官能异氰酸酯类或环氧类的加成反应物及与单官能或多官能羧酸的脱水缩合反应物等。并且，也优选为异氰酸酯基、环氧基等具有亲电子性取代基的不饱和羧酸酯类或酰胺类与单官能或多官能醇类、胺类、硫醇类的加成反应物、更优选为卤素原子、甲苯磺酰氧基等具有脱离性取代基的不饱和羧酸酯类或酰胺类与单官能或多官能醇类、胺类、硫醇类的取代反应物。并且，作为另一例，还能够使用以不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等取代上述不饱和羧酸的化合物组。这些记载于日本特表2006‑508380号公报、日本特开2002‑287344号公报、日本特开2008‑256850号公报、日本特开2001‑342222号公报、日本特开平9‑179296号公报、日本特开平9‑179297号公报、日本特开平9‑179298号公报、日本特开2004‑294935号公报、日本特开2006‑243493号公报、日本特开2002‑275129号公报、日本特开2003‑064130号公报、日本特开2003‑280187号公报、日本特开平10‑333321号公报等中。

[0255] 作为多元醇化合物和不饱和羧酸的酯单体的具体例，作为丙烯酸酯，有乙二醇二丙烯酸酯、1,3‑丁二醇二丙烯酸酯、四亚甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷(EO)改性三丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物等。作为甲基丙烯酸酯，有四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、季戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、双〔对‑(3‑甲基丙烯酰氧基‑2‑羟基丙氧基)苯基〕二甲基甲烷、双〔对‑(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基〕二甲基甲烷等。并且，作为多元胺化合物和不饱和羧酸的酰胺单体的具体例，有亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、1,6‑六亚甲基双丙稀酰胺、1,6‑六亚甲基双甲基丙烯酰胺、二乙烯三胺三丙烯酰胺、亚二甲苯基双丙烯酰胺、亚二苯基双甲基丙烯酰胺等。

[0256] 并且，也优选为利用异氰酸酯与羟基的加成反应而制造的氨基甲酸酯系加成聚合性化合物，作为其具体例，例如可以举出对日本特公昭48‑041708号公报中所记载的使在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物与下述式(M)所表示的含有羟基的乙烯基单体加成而成的在1分子中含有2个以上的聚合性乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物等。

[0257] CH2＝C(RM4)COOCH2CH(RM5)OH   (M)

[0258] 式(M)中，RM4及RM5分别独立地表示氢原子或甲基。

[0259] 并且，也优选为日本特开昭51‑037193号公报、日本特公平2‑032293号公报、日本特公平2‑016765号公报、日本特开2003‑344997号公报、日本特开2006‑065210号公报中所记载的氨基甲酸酯丙烯酸酯类、日本特公昭58‑049860号公报、日本特公昭56‑017654号公报、日本特公昭62‑039417号公报、日本特公昭62‑039418号公报、日本特开2000‑250211号公报、日本特开2007‑094138号公报中所记载的具有环氧乙烷系骨架的氨基甲酸酯化合物类、美国专利第7153632号说明书、日本特表平8‑505958号公报、日本特开2007‑293221号公报、日本特开2007‑293223号公报中所记载的具有亲水性基团的氨基甲酸酯化合物类。

[0260] 将低聚物的具体例示于下述表中，但是本发明中所使用的低聚物并不限定于此。

[0261] 作为低聚物，可以使用市售品，可以举出UA510H、UA‑306H、UA‑306I、UA‑306T(均为KYOEISHA CHEMICAL CO.,LTD.制)、UV‑1700B、UV‑6300B、UV7620EA(均为Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制)、U‑15HA(Sh in‑Nakamura Chemical Co.,Ltd.制)、EBECRYL450、EBECRYL657、EBECRYL885、EBECRYL800、EBECRYL3416及EBECRYL860(均为DAICEL‑ALLNEX LTD.制)等，但是并不限定于此。

[0262] 关于聚合性化合物的结构，能够任意设定单独使用或同时使用、添加量等使用方法的详细内容。

[0263] 聚合性化合物的含量相对于图像记录层的总质量优选为5质量％～75质量％，更优选为10质量％～70质量％，进一步优选为15质量％～60质量％。

[0264] 并且，上述特定粘合剂聚合物的含量相对于上述图像记录层中的上述聚合性化合物的总质量优选超过0质量％且5,000质量％以下，更优选为80质量％～1,000质量％，进一步优选为100质量％～500质量％。

[0265] 在图像记录层中，特定粘合剂聚合物和上述聚合性化合物优选采用海岛结构。例如，能够采用上述聚合性化合物以岛状分散(不连续层)于特定粘合剂聚合物的海(连续相)中的结构。认为通过将相对于上述聚合性化合物的总质量的上述特定粘合剂聚合物的含量设为上述范围内的值，容易形成海岛结构。

[0266] 〔聚合物粒子〕

[0267] 上述图像记录层优选包含聚合物粒子。

[0268] 聚合物粒子优选选自由热塑性聚合物粒子、热反应性聚合物粒子、具有聚合性基团的聚合物粒子、内含有疏水性化合物的微胶囊及微凝胶(交联聚合物粒子)组成的组中。其中，优选为具有聚合性基团的聚合物粒子或微凝胶。尤其优选的实施方式中，聚合物粒子包含至少一个烯属不饱和聚合性基团。通过这种聚合物粒子的存在，可以获得提高曝光部的耐刷性及未曝光部的机上显影性的效果。

[0269] 并且，聚合物粒子优选为热塑性聚合物粒子。

[0270] 作为热塑性聚合物粒子，优选为1992年1月的Research Disclosure No.33303、日本特开平9‑123387号公报、日本特开9‑131850号公报、日本特开9‑171249号公报、日本特开9‑171250号公报及欧洲专利第931647号说明书等中所记载的热塑性聚合物粒子。

[0271] 作为构成热塑性聚合物粒子的聚合物的具体例，可以举出乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯基咔唑、具有聚亚烷基结构的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等单体的均聚物或共聚物或它们的混合物。优选为，可以举出包含聚苯乙烯、苯乙烯及丙烯腈的共聚物或聚甲基丙烯酸甲基。热塑性聚合物粒子的平均粒径优选为0.01μm～3.0μm。

[0272] 作为热反应性聚合物粒子，可以举出具有热反应性基的聚合物粒子。热反应性聚合物粒子通过基于热反应的交联及进行交联时的官能团变化来形成疏水性区域。

[0273] 作为具有热反应性基的聚合物粒子中的热反应性基，只要可以形成化学键，则可以为进行任一反应的官能团，优选为聚合性基团，作为其例，优选举出进行自由基聚合反应的烯属不饱和基团(例如，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等)、阳离子聚合性基团(例如，乙烯基、乙烯氧基、环氧基、氧杂环丁基等)、进行加成反应的异氰酸酯基或其嵌段物、环氧基、乙烯氧基及具有作为这些反应目标的活性氢原子的官能团(例如，氨基、羟基、羧基等)、进行缩合反应的羧基及作为反应目标的羟基或氨基、进行开环加成反应的酸酐及作为反应目标的氨基或羟基等。

[0274] 作为微胶囊，例如为如日本特开2001‑277740号公报、日本特开2001‑277742号公报中所记载，在微胶囊内含有图像记录层的构成成分的至少一部分。图像记录层的构成成分还能够在微胶囊外含有。含有微胶囊的图像记录层的优选方式为在微胶囊内含有疏水性构成成分，且在微胶囊外含有亲水性构成成分的结构。

[0275] 微凝胶(交联聚合物粒子)能够在其表面或内部中的至少一个含有图像记录层的构成成分的一部分。尤其，从图像形成灵敏度和耐刷性的观点考虑，优选为在其表面具有自由基聚合性基团的反应性微凝胶。

[0276] 为了将图像记录层的构成成分微胶囊化或微凝胶化，能够适用公知的方法。

[0277] 并且，作为聚合物粒子，从耐刷性、耐污垢性及保存稳定性的观点考虑，优选为通过多元异氰酸酯化合物及具有活性氢的化合物的反应而获得的聚合物粒子，所述多元异氰酸酯化合物为在分子中具有2个以上的羟基的多元酚化合物与异佛尔酮二异氰酸酯的加成物。

[0278] 作为上述多元酚化合物，优选为具备多个具有酚性羟基的苯环的化合物。

[0279] 作为具有上述活性氢的化合物，优选为多元醇化合物或多胺化合物，更优选为多元醇化合物，进一步优选为选自由丙二醇、甘油及三羟甲基丙烷组成的组中的至少一种化合物。

[0280] 作为通过多元异氰酸酯化合物及具有活性氢的化合物的反应而获得的树脂的粒子，可以优选举出日本特开2012‑206495号公报的0032～0095段中所记载的聚合物粒子，其中，所述多元异氰酸酯化合物为在分子中具有2个以上的羟基的多元酚化合物与异佛尔酮二异氰酸酯的加成物。

[0281] 而且，作为聚合物粒子，从耐刷性及耐溶剂性的观点考虑，优选具有疏水性主链，且包含i)具有与上述疏水性主链直接键合而成的氰基侧基的构成单元及ii)具有包含亲水性聚环氧烷链段的侧基(Pendant group)的构成单元这两种。

[0282] 作为上述疏水性主链，可以优选举出丙烯酸树脂链。

[0283] 作为上述氰基侧基的例，可以优选举出‑[CH2CH(C≡N)‑]或‑[CH2C(CH3)(C≡N)‑]。

[0284] 并且，关于具有上述氰基侧基的构成单元，能够容易地从乙烯系不饱和型单体、例如丙烯腈或甲基丙烯腈或者从这些的组合衍生。

[0285] 并且，作为上述亲水性聚环氧烷链段中的环氧烷，优选为环氧乙烷或环氧丙烷，更优选为环氧乙烷。

[0286] 上述亲水性聚环氧烷链段中的环氧烷结构的重复数优选为10～100，更优选为25～75，进一步优选为40～50。

[0287] 作为具有疏水性主链，且包含i)具有与上述疏水性主链直接键合而成的氰基侧基的构成单元及ii)具有包含亲水性聚环氧烷链段的侧基的构成单元这两种的树脂的粒子，可以优选举出日本特表2008‑503365号公报的0039～0068段中所记载的树脂的粒子。

[0288] 聚合物粒子的平均粒径优选为0.01μm～3.0μm，更优选为0.03μm～2.0μm，进一步优选为0.10μm～1.0μm。在该范围内可以获得良好的分辨率和经时稳定性。

[0289] 关于本发明中的上述各粒子的平均一次粒径，通过光散射法来进行测定、或者拍摄粒子的电子显微照片，在照片上测定共计5,000个粒子的粒径，并计算出平均值。另外，关于非球形粒子，将具有与照片上的粒子面积相同的粒子面积的球形粒子的粒径值设为粒径。

[0290] 并且，除非另有说明，则本发明中的平均粒径为体积平均粒径。

[0291] 聚合物粒子的含量相对于图像记录层的总质量优选为5质量％～90质量％。

[0292] 〔酸显色剂〕

[0293] 本发明中所使用的图像记录层优选包含酸显色剂。

[0294] 本发明中所使用的“酸显色剂”表示通过在接受了受电子性化合物(例如，酸等质子)的状态下进行加热而具有显色性质的化合物。作为酸显色剂，尤其优选为无色的化合物，所述无色的化合物具有内酯、内酰胺、磺内酯、螺吡喃(Spiropyran)、酯、酰胺等部分骨架，且在与受电子性化合物接触时，这些部分骨架迅速地开环或断裂。

[0295] 作为这种酸显色剂的例，可以举出3,3‑双(4‑二甲氨基苯基)‑6‑二甲氨基苯酞(称为“结晶紫内酯”)、3,3‑双(4‑二甲氨基苯基)苯酞、3‑(4‑二甲氨基苯基)‑3‑(4‑二乙氨基‑2‑甲苯基)‑6‑二甲氨基苯酞、3‑(4‑二甲氨基苯基)‑3‑(1,2‑二甲基吲哚‑3‑基)苯酞、3‑(4‑二甲氨基苯基)‑3‑(2‑甲基吲哚‑3‑基)苯酞、3,3‑双(1,2‑二甲基吲哚‑3‑基)‑5‑二甲氨基苯酞、3,3‑双(1,2‑二甲基吲哚‑3‑基)‑6‑二甲氨基苯酞、3,3‑双(9‑乙基咔唑‑3‑基)‑6‑二甲氨基苯酞、3,3‑双(2‑苯基吲哚‑3‑基)‑6‑二甲氨基苯酞、3‑(4‑二甲氨基苯基)‑3‑(1‑甲基吡咯‑3‑基)‑6‑二甲氨基苯酞、3,3‑双〔1,1‑双(4‑二甲氨基苯基)乙烯‑2‑基〕‑4,5,6,7‑四氯苯酞、3,3‑双〔1,1‑双(4‑吡咯烷并苯基)乙烯‑2‑基〕‑4,5,6,7‑四溴苯酞、3,3‑双〔1‑(4‑二甲氨基苯基)‑1‑(4‑甲氧基苯基)乙烯‑2‑基〕‑4,5,6,7‑四氯苯酞、3,3‑双〔1‑(4‑吡咯烷并苯基)‑1‑(4‑甲氧基苯基)乙烯‑2‑基〕‑4,5,6,7‑四氯苯酞、3‑〔1,1‑二(1‑乙基‑2‑甲基吲哚‑3‑基)乙烯‑2‑基〕‑3‑(4‑二乙氨基苯基)苯酞、3‑〔1,1‑二(1‑乙基‑2‑甲基吲哚‑3‑基)乙烯‑2‑基〕‑3‑(4‑N‑乙基‑N‑苯氨苯基)苯酞、3‑(2‑乙氧基‑4‑二乙氨基苯基)‑3‑(1‑正辛基‑2‑甲基吲哚‑3‑基)‑苯酞、3,3‑双(1‑正辛基‑2‑甲基吲哚‑3‑基)‑苯酞、3‑(2‑甲基‑4‑二乙氨基苯基)‑3‑(1‑正辛基‑2‑甲基吲哚‑3‑基)‑苯酞等的苯酞类、4,4‑双‑二甲氨基苯并丙醇苄醚、N‑卤苯基‑无色金黄氨、N‑2,4,5‑三氯苯基无色金黄氨、罗丹明‑B‑苯胺基内酰胺、罗丹明‑(4‑硝基苯胺基)内酰胺、罗丹明‑B‑(4‑氯苯胺基)内酰胺、3,7‑双(二乙氨基)‑10‑苯甲酰苯噁嗪、苯甲酰基无色亚甲蓝、4‑硝基苯甲酰基亚甲基蓝、3,6‑二甲氧荧烷、3‑二甲氨基‑7‑甲氧荧烷、3‑二乙氨基‑6‑甲氧荧烷、3‑二乙氨基‑7‑甲氧荧烷、3‑二乙氨基‑7‑氯荧烷、3‑二乙氨基‑6‑甲基‑7‑氯荧烷、3‑二乙氨基‑6,7‑二甲荧烷、3‑N‑环己基‑N‑正丁氨基‑
7‑甲荧烷、3‑二乙氨基‑7‑二苄氨荧烷、3‑二乙氨基‑7‑辛氨荧烷、3‑二乙氨基‑7‑二‑正己氨荧烷、3‑二乙氨基‑7‑苯胺基荧烷、3‑二乙氨基‑7‑(2’‑氟苯氨基)荧烷、3‑二乙氨基‑7‑(2’‑氯苯氨基)荧烷、3‑二乙氨基‑7‑(3’‑氯苯氨基)荧烷、3‑二乙氨基‑7‑(2’,3’‑二氯苯氨基)荧烷、3‑二乙氨基‑7‑(3’‑三氟甲基苯氨基)荧烷、3‑二‑正丁氨基‑7‑(2’‑氟苯氨基)荧烷、
3‑二‑正丁氨基‑7‑(2’‑氯苯氨基)荧烷、3‑N‑异戊基‑N‑乙氨基‑7‑(2’‑氯苯氨基)荧烷、3‑N‑正己基‑N‑乙氨基‑7‑(2’‑氯苯氨基)荧烷、3‑二乙氨基‑6‑氯‑7‑苯胺基荧烷、3‑二‑正丁氨基‑6‑氯‑7‑苯胺基荧烷、3‑二乙氨基‑6‑甲氧基‑7‑苯胺基荧烷、3‑二‑正丁氨基‑6‑乙氧基‑7‑苯胺基荧烷、3‑吡咯烷基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑氢吡啶基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑吗啉基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑二甲氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑二乙氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑二‑正丁氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑二‑正戊氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑乙基‑N‑甲氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑正丙基‑N‑甲氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑正丙基‑N‑乙氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑正丁基‑N‑甲氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑正丁基‑N‑乙氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑异丁基‑N‑甲氨基‑
6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑异丁基‑N‑乙氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑异戊基‑N‑乙氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑正己基‑N‑甲氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑环己基‑N‑乙氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑环己基‑N‑正丙氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑环己基‑N‑正丁氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑环己基‑N‑正己氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、
3‑N‑环己基‑N‑正辛氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑(2’‑甲氧基乙基)‑N‑甲氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑(2’‑甲氧基乙基)‑N‑乙氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑(2’‑甲氧基乙基)‑N‑异丁氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑(2’‑乙氧基乙基)‑N‑甲氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑(2’‑乙氧基乙基)‑N‑乙氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑(3’‑甲氧基丙基)‑N‑甲氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑(3’‑甲氧基丙基)‑N‑乙氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑(3’‑乙氧基丙基)‑N‑甲氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑(3’‑乙氧基丙基)‑N‑乙氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑(2’‑四氢糠基)‑N‑乙氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑N‑(4’‑甲苯基)‑N‑乙氨基‑6‑甲基‑7‑苯胺基荧烷、3‑二乙氨基‑6‑乙基‑7‑苯胺基荧烷、3‑二乙氨基‑6‑甲基‑7‑(3’‑甲苯氨基)荧烷、3‑二乙氨基‑6‑甲基‑7‑(2’,6’‑二甲苯氨基)荧烷、3‑二‑正丁氨基‑6‑甲基‑7‑(2’,6’‑二甲苯氨基)荧烷、3‑二‑正丁氨基‑7‑(2’,6’‑二甲苯氨基)荧烷、2,2‑双〔4’‑(3‑N‑环己基‑N‑甲氨基‑6‑甲荧烷)‑7‑基氨苯基〕丙烷、3‑〔4’‑(4‑苯氨苯基)氨苯基〕氨基‑6‑甲基‑7‑氯荧烷、3‑〔4’‑(二甲氨基苯基)〕氨基‑5,7‑二甲荧烷等荧烷类、3‑(2‑甲基‑4‑二乙氨基苯基)‑3‑(1‑乙基‑2‑甲基吲哚‑3‑基)‑4‑氮杂苯酞、3‑(2‑正丙氧羰氨基‑4‑二‑正丙氨基苯基)‑3‑(1‑乙基‑2‑甲基吲哚‑3‑基)‑4‑氮杂苯酞、3‑(2‑甲氨基‑4‑二‑正丙氨基苯基)‑3‑(1‑乙基‑2‑甲基吲哚‑3‑基)‑4‑氮杂苯酞、3‑(2‑甲基‑
4‑二正己氨基苯基)‑3‑(1‑正辛基‑2‑甲基吲哚‑3‑基)‑4,7‑二氮杂苯酞、3,3‑双(2‑乙氧基‑4‑二乙氨基苯基)‑4‑氮杂苯酞、3,3‑双(1‑正辛基‑2‑甲基吲哚‑3‑基)‑4‑氮杂苯酞、3‑(2‑乙氧基‑4‑二乙氨基苯基)‑3‑(1‑乙基‑2‑甲基吲哚‑3‑基)‑4‑氮杂苯酞、3‑(2‑乙氧基‑
4‑二乙氨基苯基)‑3‑(1‑辛基‑2‑甲基吲哚‑3‑基)‑4或7‑氮杂苯酞、3‑(2‑乙氧基‑4‑二乙氨基苯基)‑3‑(1‑乙基‑2‑甲基吲哚‑3‑基)‑4或7‑氮杂苯酞、3‑(2‑己氧基‑4‑二乙氨基苯基)‑
3‑(1‑乙基‑2‑甲基吲哚‑3‑基)‑4或7‑氮杂苯酞、3‑(2‑乙氧基‑4‑二乙氨基苯基)‑3‑(1‑乙基‑2‑苯基吲哚‑3‑基)‑4或7‑氮杂苯酞、3‑(2‑丁氧基‑4‑二乙氨基苯基)‑3‑(1‑乙基‑2‑苯基吲哚‑3‑基)‑4或7‑氮杂苯酞3‑甲基‑螺‑二萘并吡喃、3‑乙基‑螺‑二萘并吡喃、3‑苯基‑螺‑二萘并吡喃、3‑苄基‑螺‑二萘并吡喃、3‑甲基‑萘并‑(3‑甲氧基苯并)螺吡喃、3‑丙基‑螺‑二苯并吡喃‑3,6‑双(二甲氨基)芴‑9‑螺‑3’‑(6’‑二甲氨基)苯酞、3,6‑双(二乙氨基)芴‑9‑螺‑3’‑(6’‑二甲氨基)苯酞等苯酞类、除此以外，2’‑苯胺基‑6’‑(N‑乙基‑N‑异戊基)氨基‑3’‑甲基螺[异苯并呋喃‑1(3H)，9’‑(9H)呫吨‑3‑酮、2’‑苯胺基‑6’‑(N‑乙基‑N‑(4‑甲苯基))氨基‑3’‑甲基螺[异苯并呋喃‑1(3H)，9’‑(9H)呫吨]‑3‑酮、3’‑N,N‑二苄基氨基‑6’‑N,N‑二乙氨基螺[异苯并呋喃‑1(3H)，9’‑(9H)呫吨]‑3‑酮、2’‑(N‑甲基‑N‑苯基)氨基‑6’‑(N‑乙基‑N‑(4‑甲苯基))氨基螺[异苯并呋喃‑1(3H)，9’‑(9H)呫吨]‑3‑酮等。

[0296] 其中，从显色性的观点考虑，本发明中所使用的酸显色剂优选为选自由螺吡喃化合物、螺噁嗪化合物、螺内酯化合物及螺内酰胺化合物组成的组中的至少一种化合物。

[0297] 作为显色后的色素的色相，从可见性的观点考虑，优选为绿色、蓝色或黑色。

[0298] 作为酸显色剂，还能够使用市售的产品，可以举出ETAC、RED500、RED520、CVL、S‑205、BLACK305、BLACK400、BLACK100、BLACK500、H‑7001、GREEN300、NIRBLACK78、BLUE220、H‑
3035、BLUE203、ATP、H‑1046、H‑2114(以上，Fukui Yamada Chemical Co.,Ltd.制)、ORANGE‑DCF、Vermilion‑DCF、P INK‑DCF、RED‑DCF、BLMB、CVL、GREEN‑DCF、TH‑107(以上，HODOGAYA CHEMI CAL CO.,LTD.制)、ODB、ODB‑2、ODB‑4、ODB‑250、ODB‑BlackXV、Blue‑63、Blue‑502、GN‑169、GN‑2、Green‑118、Red‑40、Red‑8(以上，Yamamoto Cha micals Inc.制)、结晶紫内酯(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)等。这些市售品中，ETAC、S‑205、BLACK305、BLACK400、BLACK100、BLACK500、H‑7001、GREEN300、NIRBLACK78、H‑3035、ATP、H‑1046、H‑
2114、GREEN‑DCF、Blue‑63、GN‑169、结晶紫内酯所形成的膜的可见光吸收率良好，因此优选。

[0299] 这些酸显色剂可以单独使用一种，还能够组合两种以上的成分来使用。

[0300] 酸显色剂的含量相对于图像记录层的总质量优选为0.5质量％～10质量％，更优选为1质量％～5质量％。

[0301] 〔除了特定粘合剂聚合物以外的粘合剂聚合物〕

[0302] 图像记录层可以包含除了特定粘合剂聚合物以外的粘合剂聚合物(以下，也称为“其他粘合剂聚合物”。)。

[0303] 上述特定粘合剂聚合物及对应于上述聚合物粒子的聚合物不对应于上述其他粘合剂聚合物。即，其他粘合剂聚合物为不具有由苯乙烯化合物形成的结构单元及由丙烯腈化合物形成的结构单元中的至少一种且不是粒子形状的聚合物。

[0304] 作为其他粘合剂聚合物，优选为(甲基)丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩醛树脂或氨基甲酸酯树脂。

[0305] 其中，其他粘合剂聚合物能够优选使用平版印刷版原版的图像记录层中所使用的公知的粘合剂聚合物。作为一例，对机上显影型平版印刷版原版中所使用的粘合剂聚合物(以下，也称为机上显影用粘合剂聚合物)进行详细地记载。

[0306] 作为机上显影用粘合剂聚合物，优选为具有环氧烷链的粘合剂聚合物。具有环氧烷链的粘合剂聚合物可以在主链具有聚(环氧烷)部位也可以在侧链具有。并且，可以为在侧链具有聚(环氧烷)的接枝聚合物，也可以为由含有聚(环氧烷)的重复单元组成的嵌段物与由不含有(环氧烷)的重复单元组成的嵌段物的嵌段共聚物。

[0307] 在主链具有聚(环氧烷)部位的情况下，优选为氨基甲酸酯树脂。作为在侧链具有聚(环氧烷)部位的情况下的主链的聚合物，可以举出(甲基)丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、氨基甲酸酯树脂、聚脲树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、聚苯乙烯树脂、酚醛清漆型酚醛树脂、聚酯树脂、合成橡胶及天然橡胶，尤其优选为(甲基)丙烯酸树脂。

[0308] 并且，作为其他粘合剂聚合物的另一优选例，可以举出如下高分子化合物(以下，也称为星形高分子化合物。)，即，具有将6官能以上且10官能以下的多官能硫醇作为核并通过硫醚键与该核键合而成的聚合物链，上述聚合物链具有聚合性基团。作为星形高分子化合物，例如能够优选使用日本特开2012‑148555号公报中所记载的化合物。

[0309] 关于星形高分子化合物，可以举出如日本特开2008‑195018号公报中所记载，在主链或侧链(优选为侧链)具有用于提高图像部的皮膜强度的烯属不饱和键等聚合性基团的化合物。通过聚合性基团在聚合物分子之间形成交联，并促进固化。

[0310] 作为聚合性基团，优选为(甲基)丙烯酸基、乙烯基、烯丙基、乙烯基苯基(苯乙烯基)等烯属不饱和基团或环氧基等，从聚合反应性的观点考虑，更优选为(甲基)丙烯酸基、乙烯基及乙烯基苯基(苯乙烯基)，尤其优选为(甲基)丙烯酸基。这些基团能够通过高分子反应和共聚来导入到聚合物中。例如，能够利用在侧链具有羧基的聚合物与甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应、或具有环氧基的聚合物与甲基丙烯酸等含有烯属不饱和基团的羧酸的反应。这些基团可以同时使用。

[0311] 关于其他粘合剂聚合物的分子量，作为基于GPC法的聚苯乙烯换算值，重均分子量(Mw)优选为10,000以上，更优选为15,000以上，进一步优选为10,000～300,000。

[0312] 根据需要，能够同时使用日本特开2008‑195018号公报中所记载的聚丙烯酸、聚乙烯醇等亲水性聚合物。并且，还能够同时使用亲油性聚合物和亲水性聚合物。

[0313] 在本发明中所使用的图像记录层中，可以单独使用一种其他粘合剂聚合物，也可以同时使用两种以上。

[0314] 关于其他粘合剂聚合物，能够以任意量包含于图像记录层中，但是粘合剂聚合物的含量相对于图像记录层的总质量优选为1质量％～90质量％，更优选为5质量％～80质量％。

[0315] 并且，在本发明中的图像记录层包含其他粘合剂聚合物的情况下，其他粘合剂聚合物的含量相对于上述特定粘合剂聚合物与其他粘合剂聚合物的合计质量优选超过0质量％且99质量％以下，更优选为20质量％～95质量％，进一步优选为40质量％～90质量％。

[0316] 〔链转移剂〕

[0317] 本发明中所使用的图像记录层可以含有链转移剂。链转移剂有助于提高平版印刷版中的耐刷性。

[0318] 作为链转移剂，优选为硫醇化合物，从沸点(难挥发性)的观点考虑，更优选为碳原子数7以上的硫醇化合物，进一步优选为在芳香环上具有巯基的化合物(芳香族硫醇化合物)。上述硫醇化合物优选为单官能硫醇化合物。

[0319] 作为链转移剂，具体而言，可以举出下述化合物。

[0320] [化学式16]

[0321]

[0322] [化学式17]

[0323]

[0324] [化学式18]

[0325]

[0326] [化学式19]

[0327]

[0328] 链转移剂可以仅添加一种，也可以同时使用两种以上。

[0329] 链转移剂的含量相对于图像记录层的总质量优选为0.01质量％～50质量％，更优选为0.05质量％～40质量％，进一步优选为0.1质量％～30质量％。

[0330] 〔增感剂〕

[0331] 为了提高着墨性，图像记录层可以含有鏻化合物、含氮低分子化合物、含铵基聚合物等增感剂。尤其，在外涂层中含有无机层状化合物的情况下，这些化合物能够作为无机层状化合物的表面涂覆剂而发挥功能，并能够抑制基于无机层状化合物的印刷中途的着墨性降低。

[0332] 作为增感剂，优选同时使用鏻化合物、含氮低分子化合物及含铵基聚合物，更优选同时使用鏻化合物、季铵盐类及含铵基聚合物。

[0333] 作为鏻化合物，可以举出日本特开2006‑297907号公报及日本特开2007‑050660号公报中所记载的鏻化合物。作为具体例，可以举出四丁基碘化膦、丁基三苯基溴化膦、四苯基溴化膦、1,4‑双(三苯基膦)丁烷＝二(六氟磷酸盐)、1,7‑双(三苯基膦)庚烷＝硫酸盐及1,9‑双(三苯基膦)壬烷＝萘‑2,7‑二磺酸盐等。

[0334] 作为含氮低分子化合物，可以举出胺盐类及季铵盐类。并且，还可以举出咪唑啉鎓盐类、苯并咪唑啉鎓盐类、吡啶鎓盐类及喹啉鎓盐类。其中，优选为季铵盐类及吡啶鎓盐类。作为具体例，可以举出四甲基铵＝六氟磷酸盐、四丁基铵＝六氟磷酸盐、十二烷基三甲基铵＝对甲苯磺酸、苄基三乙基铵＝六氟磷酸盐、苄基二甲基辛基铵＝六氟磷酸盐、苄基二甲基十二烷基铵＝六氟磷酸盐、日本特开2008‑284858号公报的0021～0037段及日本特开2009‑
090645号公报的0030～0057段中所记载的化合物等。

[0335] 作为含铵基聚合物，只要在其结构中具有铵基即可，优选含有5mol％～80m ol％的在侧链具有铵基的(甲基)丙烯酸酯作为共聚成分的聚合物。作为具体例，可以举出日本特开2009‑208458号公报的0089～0105段中所记载的聚合物。

[0336] 关于含铵盐聚合物，根据日本特开2009‑208458号公报中所记载的测定方法求出的比浓粘度(单位：ml/g)的值优选为5～120的范围，更优选为10～110的范围，尤其优选为15～100的范围。在以重均分子量(Mw)换算上述比浓粘度的情况下，优选为10,000～150,
000，更优选为17,000～140,000，尤其优选为20,000～130,000。

[0337] 以下，示出含铵基聚合物的具体例。

[0338] (1)2‑(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝对甲苯磺酸盐/3,6‑二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比10/90、Mw4.5万)

[0339] (2)2‑(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝六氟磷酸盐/3,6‑二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比20/80、Mw6.0万)

[0340] (3)2‑(乙基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝对甲苯磺酸盐/己基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比30/70、Mw4.5万)

[0341] (4)2‑(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝六氟磷酸盐/2‑乙基己基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比20/80、Mw6.0万)

[0342] (5)2‑(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝甲基硫酸盐/己基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比40/60、Mw7.0万)

[0343] (6)2‑(丁基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝六氟磷酸盐/3,6‑二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比25/75、Mw6.5万)

[0344] (7)2‑(丁基二甲基铵基)乙基丙烯酸酯＝六氟磷酸盐/3,6‑二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比20/80、Mw6.5万)

[0345] (8)2‑(丁基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝13‑乙基‑5,8,11‑三氧杂‑1‑十七烷磺酸盐/3,6‑二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比20/80、Mw7.5万)

[0346] (9)2‑(丁基二甲基铵)乙基甲基丙烯酸酯＝六氟磷酸/3,6‑二氧杂庚基甲基丙烯酸酯/2‑羟基‑3‑甲基丙烯酰氧基丙基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比15/80/5、Mw6.5万)[0347] 增感剂的含量相对于图像记录层的总质量优选为0.01质量％～30.0质量％，更优选为0.1质量％～15.0质量％，进一步优选为1质量％～10质量％。

[0348] 〔显影促进剂〕

[0349] 本发明中所使用的图像记录层可以包含显影促进剂。

[0350] 作为显影促进剂，优选为亲水性高分子化合物或亲水性低分子化合物。

[0351] 在本发明中，亲水性高分子化合物是指分子量(在具有分子量分布的情况下为重均分子量)为3,000以上的化合物，亲水性低分子化合物是指分子量(在具有分子量分布的情况下为重均分子量)小于3,000的化合物。

[0352] ‑亲水性高分子化合物‑

[0353] 作为亲水性高分子化合物，可以举出纤维素化合物、聚乙烯醇及聚乙二醇等，优选为纤维素化合物。

[0354] 作为纤维素化合物，可以举出纤维素或纤维素中的至少一部分被改性的化合物(改性纤维素化合物)，优选为改性纤维素化合物。

[0355] 作为改性纤维素化合物，可以优选举出纤维素的羟基中的至少一部分经选自由烷基及羟烷基组成的组中的至少一种取代的化合物。

[0356] 上述纤维素的羟基中的至少一部分经选自由烷基及羟烷基组成的组中的至少一种取代的化合物的取代度优选为1～3，更优选为1.5～2。

[0357] 作为改性纤维素化合物，优选为烷基纤维素化合物或羟烷基纤维素化合物，更优选为羟烷基纤维素化合物。

[0358] 作为烷基纤维素化合物，可以优选举出甲基纤维素。

[0359] 作为羟烷基纤维素化合物，可以优选举出羟丙基纤维素。

[0360] 亲水性高分子化合物的分子量(在具有分子量分布的情况下为重均分子量)优选为3,000以上。

[0361] ‑亲水性低分子化合物‑

[0362] 作为亲水性低分子化合物，可以举出乙二醇化合物、多元醇化合物、有机胺化合物、有机磺酸化合物、有机氨基磺酸化合物、有机硫酸化合物、有机膦酸化合物、有机羧酸化合物及甜菜碱化合物等，优选为多元醇化合物、有机磺酸化合物或甜菜碱化合物。

[0363] 作为乙二醇化合物，可以举出乙烯乙二醇、二乙烯乙二醇、三乙烯乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇等乙二醇类及这些化合物的醚或酯衍生物类。

[0364] 作为多元醇化合物，可以举出甘油、季戊四醇及三(2‑羟乙基)异氰脲酸酯等。

[0365] 作为有机胺化合物，可以举出三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺等及其盐。

[0366] 作为有机磺酸化合物，可以优选举出烷基磺酸、甲苯磺酸、苯磺酸等及其盐。

[0367] 作为有机氨基磺酸化合物，可以举出烷基氨基磺酸等及其盐。

[0368] 作为有机硫酸化合物，可以举出烷基硫酸、烷基醚硫酸等及其盐。

[0369] 作为有机膦酸化合物，可以举出苯基膦酸等及其盐。

[0370] 作为有机羧酸化合物，可以举出酒石酸、草酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸、葡萄糖酸等及其盐。

[0371] 作为甜菜碱化合物，可以举出磷酸甜菜碱化合物、磺基甜菜碱化合物及羧基甜菜碱化合物等，可以优选举出三甲基甘氨酸。

[0372] 亲水性低分子化合物的分子量(在具有分子量分布的情况下为重均分子量)优选为100以上且小于3,000，更优选为100～1,000。

[0373] ‑含量‑

[0374] 显影促进剂的含量相对于图像记录层的总质量优选为0.1质量％以上且20质量％以下，更优选为0.5质量％以上且15质量％以下，更优选为1质量％以上且10质量％以下。

[0375] 〔给电子型聚合引发剂〕

[0376] 本发明中所使用的图像记录层可以含有给电子型聚合引发剂。给电子型聚合引发剂有助于提高平版印刷版中的耐刷性。作为给电子型聚合引发剂，例如可以举出以下5种。

[0377] (i)烷基或芳基酸根型络合物：认为碳‑杂键氧化性裂解，并生成活性自由基。具体而言，可以举出硼酸盐化合物等。

[0378] (i i)氨基乙酸化合物：认为因氧化而与氮相邻的碳上的C‑X键裂解而生成活性自由基。作为X，优选为氢原子、羧基、三甲基甲硅烷基或苄基。具体而言，可以举出N‑苯基甘氨酸类(可以在苯基中具有取代基。)、N‑苯基亚氨基二乙酸(可以在苯基中具有取代基。)等。

[0379] (i i i)含硫化合物：将上述氨基乙酸化合物的氮原子取代为硫原子而成的化合物能够通过相同的作用而生成活性自由基。具体而言，可以举出苯硫基乙酸(可以在苯基中具有取代基。)等。

[0380] (iv)含锡化合物：将上述氨基乙酸化合物的氮原子取代为锡原子而成的化合物能够通过相同的作用而生成活性自由基。

[0381] (v)亚磺酸盐类：能够通过氧化而生成活性自由基。具体而言，可以举出芳基亚磺酸钠等。

[0382] 这些给电子型聚合引发剂中，图像记录层优选含有硼酸盐化合物。作为硼酸盐化合物，优选为四芳基硼酸盐化合物或单烷基三芳基硼酸盐化合物，从化合物的稳定性的观点考虑，更优选为四芳基硼酸盐化合物，尤其优选为四苯基硼酸盐化合物。

[0383] 作为硼酸盐化合物所具有的抗衡阳离子，并无特别限制，优选为碱金属离子或四烷基铵离子，更优选为钠离子、钾离子或四丁基铵离子。

[0384] 作为硼酸盐化合物，具体而言，可以优选举出钠四苯基硼酸盐。

[0385] 以下，作为给电子型聚合引发剂的优选的具体例，示出B‑1～B‑8，但是并不限定于这些，这是不言而喻的。并且，在下述化学式中，Bu表示正丁基，Z表示抗衡阳离子。

[0386] 作为Z所表示的抗衡阳离子，可以举出Na+、K+及N+(Bu)4等。上述Bu表示正丁基。

[0387] 并且，作为Z所表示的抗衡阳离子，也可以优选举出后述受电子型聚合引发剂中的鎓离子。

[0388] [化学式20]

[0389]

[0390] 给电子型聚合引发剂可以仅添加一种，也可以同时使用两种以上。

[0391] 给电子型聚合引发剂的含量相对于图像记录层的总质量优选为0.01质量％～30质量％，更优选为0.05质量％～25质量％，进一步优选为0.1质量％～20质量％。

[0392] 〔受电子型聚合引发剂〕

[0393] 上述图像记录层可以包含受电子型聚合引发剂。

[0394] 本发明中所使用的受电子型聚合引发剂为通过光、热或这两者的能量而产生自由基或阳离子等聚合引发种的化合物，并能够从公知的热聚合引发剂、具有键解离能小的键的化合物、光聚合引发剂等中适当选择并使用。

[0395] 作为受电子型聚合引发剂，优选为自由基聚合引发剂，更优选为鎓盐化合物。

[0396] 并且，作为受电子型聚合引发剂，优选为红外线感光性聚合引发剂。

[0397] 受电子型聚合引发剂可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。

[0398] 作为自由基聚合引发剂，例如可以举出(a)有机卤化物、(b)羰基化合物、(c)偶氮化合物、(d)有机过氧化物、(e)茂金属化合物、(f)叠氮化合物、(g)六芳基联咪唑化合物、(i)二砜化合物、(j)肟酯化合物及(k)鎓盐化合物。

[0399] (a)作为有机卤化物，例如优选为日本特开2008‑195018号公报的0022～0023段中所记载的化合物。

[0400] (b)作为羰基化合物，例如优选为日本特开2008‑195018号公报的0024段中所记载的化合物。

[0401] (c)作为偶氮化合物，例如能够使用日本特开平8‑108621号公报中所记载的偶氮化合物等。

[0402] (d)作为有机过氧化物，例如优选为日本特开2008‑195018号公报的0025段中所记载的化合物。

[0403] (e)作为茂金属化合物，例如优选为日本特开2008‑195018号公报的0026段中所记载的化合物。

[0404] (f)作为叠氮化合物，例如可以举出2,6‑双(4‑叠氮亚苄基)‑4‑甲基环己酮等化合物。

[0405] (g)作为六芳基联咪唑化合物，例如优选为日本特开2008‑195018号公报的0027段中所记载的化合物。

[0406] (i)作为二砜化合物，例如可以举出日本特开昭61‑166544号、日本特开2002‑328465号的各公报中所记载的化合物。

[0407] (j)作为肟酯化合物，例如优选为日本特开2008‑195018号公报的0028～0030段中所记载的化合物。

[0408] 作为在上述受电子型聚合引发剂中也优选的化合物，从固化性的观点考虑，可以举出肟酯化合物及鎓盐化合物。其中，从耐刷性的观点考虑，优选为碘鎓盐化合物、锍盐化合物或吖嗪鎓盐化合物，更优选为碘鎓盐化合物或锍盐化合物，尤其优选为碘鎓盐化合物。

[0409] 将这些化合物的具体例示于以下，但是本发明并不限定于此。

[0410] 作为碘鎓盐化合物的例，优选为二芳基碘鎓盐化合物，尤其优选为给电子基团，例如更优选为经烷基或烷氧基取代的二苯基碘鎓盐化合物，并且优选为非对称的二苯基碘鎓盐化合物。作为具体例，可以举出二苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4‑甲氧基苯基‑4‑(2‑甲基丙基)苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4‑(2‑甲基丙基)苯基‑对甲苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4‑己氧基苯基‑2,4,6‑三甲氧基苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4‑己氧基苯基‑2,4‑二乙氧基苯基碘鎓＝四氟硼酸盐、4‑辛氧基苯基‑2,4,6‑三甲氧基苯基碘鎓＝1‑全氟丁基磺酸盐、4‑辛氧基苯基‑2,4,6‑三甲氧基苯基碘鎓＝六氟磷酸盐及双(4‑叔丁基苯基)碘鎓＝四苯硼酸盐。

[0411] 作为锍盐化合物的例，优选为三芳基锍盐化合物，尤其优选为吸电子基团，例如优选为芳香环上的基团中的至少一部分经卤素原子取代的三芳基锍盐化合物，进一步优选为芳香环上的卤素原子的总取代数为4以上的三芳基锍盐化合物。作为具体例，可以举出三苯基硫鎓＝六氟磷酸盐、三苯基硫鎓＝苯甲酰基甲酸盐、双(4‑氯苯基)苯基硫鎓＝苯甲酰基甲酸盐、双(4‑氯苯基)‑4‑甲苯基硫鎓＝四氟硼酸盐、三(4‑氯苯基)硫鎓＝3,5‑双(甲氧基羰基)苯磺酸盐、三(4‑氯苯基)硫鎓＝六氟磷酸盐、三(2,4‑二氯苯基)硫鎓＝六氟磷酸盐。

[0412] 并且，作为碘鎓盐化合物及锍盐化合物的抗衡阴离子，优选为磺酰胺或磺酰亚胺，更优选为磺酰亚胺。

[0413] 作为磺酰胺，优选为芳基磺酰胺。

[0414] 并且，作为磺酰亚胺，优选为双芳基磺酰亚胺。

[0415] 将磺酰胺或磺酰亚胺的具体例示于以下，但是本发明并不限定于这些。下述具体例中，Ph表示苯基，Me表示甲基，Et表示乙基。

[0416] [化学式21]

[0417]

[0418] 并且，本发明中的优选方式之一为由上述受电子型聚合引发剂和上述给电子型聚合引发剂形成盐的方式。

[0419] 具体而言，例如可以举出上述鎓化合物为鎓离子与上述给电子型聚合引发剂中的阴离子(例如，四苯基硼酸盐阴离子)的盐的方式。并且，更优选为，可以举出由后述碘鎓盐化合物中的碘鎓阳离子(例如，二对三碘鎓阳离子)和上述给电子型聚合引发剂中的硼酸盐阴离子形成盐的碘鎓硼酸盐化合物。

[0420] 在本发明中，在图像记录层包含鎓离子及上述给电子型聚合引发剂中的阴离子的情况下，图像记录层包含受电子型聚合引发剂及给电子型聚合引发剂。

[0421] 受电子型聚合引发剂的含量相对于图像记录层的总质量优选为0.1质量％～50质量％，更优选为0.5质量％～30质量％，尤其优选为0.8质量％～20质量％。

[0422] 〔红外线吸收剂〕

[0423] 上述图像记录层优选包含红外线吸收剂。

[0424] 作为红外线吸收剂，可以举出颜料及染料。

[0425] 作为用作红外线吸收剂的染料，能够利用市售的染料及例如“染料便览”(The Society of Synthetic Organic Chemistry，Japan.编辑、昭和45(1970年)年刊)等文献中所记载的公知的染料。具体而言，可以举出偶氮染料、金属络合物偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、芳酸色素、吡喃鎓盐、金属硫醇盐络合物等染料。

[0426] 作为这些染料中的尤其优选的染料，可以举出花青色素、方酸色素、吡喃鎓盐、镍硫醇络合物及吲哚菁色素。而且，可以举出花青色素和吲哚菁色素。其中，尤其优选为花青色素。

[0427] 作为花青色素的具体例，可以举出日本特开2001‑133969号公报的0017～0019段中所记载的化合物、日本特开2002‑023360号公报的0016～0021段、日本特开2002‑040638号公报的0012～0037段中所记载的化合物，优选为日本特开2002‑278057号公报的0034～0041段、日本特开2008‑195018号公报的0080～0086段中所记载的化合物，尤其优选为日本特开2007‑090850号公报的0035～0043段中所记载的化合物、日本特开2012‑206495号公报的0105～0113段中所记载的化合物。

[0428] 并且，还能够优选使用日本特开平5‑005005号公报的0008～0009段、日本特开2001‑222101号公报的0022～0025段中所记载的化合物。

[0429] 作为颜料，优选为日本特开2008‑195018号公报的0072～0076段中所记载的化合物。

[0430] 并且，上述红外线吸收剂优选为通过红外线曝光来进行分解的红外线吸收剂(以下，也称为“分解性红外线吸收剂”。)。

[0431] 推断为如下，即，通过使用通过红外线曝光来进行分解的红外线吸收剂作为上述红外线吸收剂，使上述红外线吸收剂或其分解物促进聚合，并且通过使用特定粘合剂聚合物，能够获得极性高的膜，而且通过使上述红外线吸收剂的分解物与上述粘合剂聚合物相互作用，耐刷性及即使在使用了UV油墨的情况下的耐刷性(UV耐刷性)也优异。

[0432] 上述分解性红外线吸收剂优选为具有如下功能的红外线吸收剂，即，通过红外线曝光吸收红外线并进行分解，从而显色。其中，“显色”表示在红外线曝光前，在可见光区域(400nm以上且小于750nm的波长区域)几乎没有吸收，但是通过红外线曝光在可见光区域产生吸收的情况，并且还包含比可见光区域更低波长区域的吸收在可见光区域长波长化。

[0433] 以下，将分解性红外线吸收剂通过红外线曝光吸收红外线并进行分解而形成的显色的化合物也称为“分解性红外线吸收剂的显色体”。

[0434] 并且，分解性红外线吸收剂优选具有如下功能，即，通过红外线曝光吸收红外线，且将所吸收的红外线转换成热。

[0435] 上述分解性红外线吸收剂只要为吸收红外线波长区域(波长750nm～1mm)中的至少一部分的光并进行分解的分解性红外线吸收剂即可，优选为在750n m～1,400nm的波长区域内具有极大吸收的红外线吸收剂。

[0436] 上述分解性红外线吸收剂优选为通过因红外线曝光而引起的热、电子移动或这两者来进行分解的红外线吸收剂，更优选为通过因红外线曝光而引起的电子移动来进行分解的红外线吸收剂。其中，“通过电子移动来进行分解”表示，通过红外线曝光，从分解性红外线吸收剂的HOMO(最高占据轨道)向LUM O(最低未占分子轨道)激发的电子向分子内的受电子基团(与LUMO电位接近的基团)进行分子内电子移动，由此产生分解。

[0437] 作为上述分解性红外线吸收剂，从显色性及所获得的平版印刷版的UV耐刷性的观点考虑，优选通过红外线曝光来进行分解的花青色素。

[0438] 作为上述红外线吸收剂，从显色性及所获得的平版印刷版的UV耐刷性的观点考虑，更优选为下述式1所表示的化合物。

[0439] [化学式22]

[0440]

[0441] 式1中，R1表示通过红外线曝光而R1‑L键断裂的基团，R11～R18分别独立地表示氢原子、卤素原子、‑Ra、‑ORb、‑SRc或‑NRdRe，Ra～Re分别独立地表示烃基，A1、A2及多个R11～R18可以连接而形成单环或多环，A1及A2分别独立地表示氧原子、硫原子或氮原子，n11及n12分别独立地表示0～5的整数，其中，n11及n12的合计为2以上，n13及n14分别独立地表示0或1，L表示10 10
氧原子、硫原子或‑NR ‑，R 表示氢原子、烷基或芳基，Za表示中和电荷的抗衡离子。

[0442] 关于式1所表示的花青色素，若用红外线进行曝光，则R1‑L键断裂，L成为＝O、＝S10 1
或＝NR ，从而形成分解性红外线吸收剂的显色体。R脱离而形成自由基或离子。这些有助于图像记录层中所包含的具有聚合性的化合物的聚合。

[0443] 在式1中，R11～R18分别独立地优选为氢原子、‑Ra、‑ORb、‑SRc或‑NRdR e。

[0444] Ra～Re中的烃基优选为碳原子数1～30的烃基，更优选为碳原子数1～15的烃基，进一步优选为碳原子数1～10的烃基。上述烃基可以为直链状，也可以具有支链，还可以具有环结构。

[0445] 式1中的R11～R14分别独立地优选为氢原子或烃基，更优选为氢原子或烷基，进一步优选为氢原子。

[0446] 并且，键合于与L所键合的碳原子键合的碳原子的R11及R13优选为烷基，更优选为这两个连接而形成环。上述所形成的环优选为5元环或6元环，更优选为5元环。

[0447] 与A1+所键合的碳原子键合的R12及与A2所键合的碳原子键合的R14优选分别与R15及R17连接而形成环。

[0448] 式1中的R15优选为烃基。并且，优选R15和与A1+所键合的碳原子键合的R12连接而形成环。作为所形成的环，优选为吲哚环、吡喃鎓环、硫代吡喃鎓(Th iopyrylium)环、苯并噁唑啉环或苯并咪唑啉环，从显色性的观点考虑，更优选为吲哚环。

[0449] 式1中的R17优选为烃基。并且，优选R17和与A2所键合的碳原子键合的R14连接而形成环。作为所形成的环，优选为吲哚环、吡喃环、硫代吡喃环、苯并噁唑环或苯并咪唑环，从显色性的观点考虑，更优选为吲哚环。

[0450] 式1中的R15及R17优选为相同的基团，在分别形成环的情况下，优选形成相同的环。

[0451] 式1中的R16及R18优选为相同的基团。

[0452] 而且，从提高由式1表示的化合物的水溶性的观点考虑，R16及R18分别独立地优选为具有(聚)氧化烯基的烷基或具有阴离子结构的烷基，更优选为烷氧基烷基、具有羧酸酯基或磺酸酯基的烷基，进一步优选为在末端具有磺酸酯基的烷基。作为上述烷基，优选为碳原子数1～10的烷基，更优选为碳原子数1～4的烷基。

[0453] 上述阴离子结构的抗衡阳离子可以为式1中的R1‑L中能够含有的阳离子或A1+，也可以为碱金属阳离子和碱土类金属阳离子。

[0454] 上述磺酸酯基的抗衡阳离子可以为式1中的R1‑L中能够含有的阳离子或A1+，也可以为碱金属阳离子和碱土类金属阳离子。

[0455] 并且，使由式1表示的化合物的极大吸收波长长波长化，并且从显色性及平版印刷版中的耐刷性的观点考虑，R16及R18分别独立地优选为烷基或具有芳香环的烷基。作为上述烷基，优选为碳原子数1～10的烷基，更优选为碳原子数1～4的烷基，进一步优选为甲基或乙基。作为具有芳香环的烷基，优选为在末端具有芳香环的烷基，更优选为2‑苯乙基、2‑萘乙基或2‑(9‑蒽基)乙基。

[0456] 式1中的n11及n12优选为相同的0～5的整数，更优选为1～3的整数，进一步优选为1或2，尤其优选为2。

[0457] 式1中的A1及A2分别独立地表示氧原子、硫原子或氮原子，优选为氮原子。

[0458] 式1中的A1及A2优选为相同的原子。

[0459] 式1中的Za表示中和电荷的抗衡离子。在表示阴离子种的情况下，可以举出磺酸根离子、羧酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、六氟锑酸根离子、对甲苯磺酸根离子及高氯酸根离子等，优选为六氟锑酸根离子或六氟磷酸根离子。在表示阳离子种的情况下，可以举出碱金属离子、碱土类金属离子、铵离子、吡啶鎓离子及锍离子等，优选为钠离子、钾离子、铵离子、吡啶鎓离子或锍离子，更优选为钠离子、钾离子或铵离子。

[0460] R11～R18及R1‑L可以具有阴离子结构和阳离子结构，若R11～R18及R1‑L全部为电荷1
中性的基团，则Za为一价的抗衡阴离子，例如在R11～R18及R‑L具有2个以上的阴离子结构的情况下，Za也能够成为抗衡阳离子。

[0461] 并且，若式1所表示的花青色素在化合物的整体中为电荷中性的结构，则不存在Za。

[0462] 对在式1中通过R1所表示的红外线曝光而R1‑L键断裂的基团，将在后面进行详细地记载。

[0463] 作为上述分解性红外线吸收剂，从显色性及所获得的平版印刷版的UV耐刷性的观点考虑，更优选为下述式1‑A所表示的花青色素。

[0464] [化学式23]

[0465]

[0466] 式1‑A中，R1表示通过红外线曝光而R1‑L键断裂的基团，R2及R3分别独立地表示氢2 3 1 2
原子或烷基，R 及R可以彼此连接而形成环，Ar 及Ar分别独立地表示形成苯环或萘环的基
1 2 0 0
团，Y 及Y分别独立地表示氧原子、硫原子、‑NR‑或二烷亚甲基，R 表示氢原子、烷基或芳
4 5 6
基，R及R分别独立地表示烷基、‑CO2M基或‑PO3M2基，M表示氢原子、Na原子、K原子或鎓基，R
9 10 10
～R分别独立地表示氢原子或烷基，L表示氧原子、硫原子或‑NR ‑，R 表示氢原子、烷基或芳基，Za表示中和电荷的抗衡离子。

[0467] 在式1‑A中，R2～R9及R0中的烷基优选为碳原子数1～30的烷基，更优选为碳原子数1～15的烷基，进一步优选为碳原子数1～10的烷基。上述烷基可以为直链状，也可以具有支链，还可以具有环结构。

[0468] 具体而言，例如可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、1‑甲基丁基、异己基、2‑乙基己基、2‑甲基己基、环己基、环戊基及2‑降冰片基。

[0469] 烷基中，优选为甲基、乙基、丙基或丁基。

[0470] 上述烷基可以具有取代基。作为取代基的例，可以举出烷氧基、芳氧基、氨基、烷硫基、芳硫基、卤素原子、羧基、羧酸酯基、磺基、磺酸酯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基及组合这些而获得的基团等。

[0471] R0中的芳基优选为碳原子数6～30的芳基，更优选为碳原子数6～20的芳基，进一步优选为碳原子数6～12的芳基。

[0472] 上述芳基可以具有取代基。作为取代基的例，可以举出烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、烷硫基、芳硫基、卤素原子、羧基、羧酸酯基、磺基、磺酸酯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基及组合这些而获得的基团等。

[0473] 具体而言，例如可以举出苯基、萘基、对甲苯基、对氯苯基、对氟苯基、对甲氧基苯基、对二甲氨基苯基、对甲硫基苯基及对苯硫基苯基等。

[0474] 芳基中，优选为苯基、对甲氧基苯基、对二甲氨基苯基或萘基。

[0475] R2及R3优选连接而形成环。

[0476] 在R2及R3连接而形成环的情况下，优选为5元环或6元环，尤其优选为5元环。

[0477] Y1及Y2分别独立地表示氧原子、硫原子、‑NR0‑或二烷亚甲基，优选为‑NR0‑或二烷亚甲基，更优选为二烷亚甲基。

[0478] R0表示氢原子、烷基或芳基，优选为烷基。

[0479] R4或R5所表示的烷基可以为取代烷基。作为R4或R5所表示的取代烷基，可以举出下述式(a1)～式(a4)中的任一个所表示的基团。

[0480] [化学式24]

[0481]

[0482] ‑RW2‑CO2M   (a2)

[0483] ‑RW3‑PO3M2  (a3)

[0484] ‑RW4‑SO3M   (a4)

[0485] 式(a1)～式(a4)中，RW0表示碳原子数2～6的亚烷基，W表示单键或氧原子，nW1表示W1 W5 W51～45的整数，R 表示碳原子数1～12的烷基或‑C(＝O)‑R ，R 表示碳原子数1～12的烷基，W2 W4
R ～R 分别独立地表示单键或碳原子数1～12的亚烷基，M表示氢原子、Na原子、K原子或鎓基。

[0486] 在式(a1)中，作为RW0所表示的亚烷基的具体例，可以举出乙烯基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚正戊基、亚异戊基、正己基及异己基等，优选为乙烯基、亚正丙基、亚异丙基及亚正丁基，尤其优选为亚正丙基。

[0487] nW1优选为1～10，更优选为1～5，尤其优选为1～3。

[0488] 作为RW1所表示的烷基的具体例，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正辛基及正十二烷基等，优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基及叔丁基，进一步优选为甲基及乙基，尤其优选为甲基。

[0489] RW5所表示的烷基与RW1所表示的烷基相同，优选方式也与RW1所表示的烷基的优选方式相同。

[0490] 将式(a1)所表示的基团的具体例示于以下，但是本发明并不限定于这些。下述结构式中，Me表示甲基，Et表示乙基，*表示键合部位。

[0491] [化学式25]

[0492]

[0493] 在式(a2)～式(a4)中，作为RW2～RW4所表示的亚烷基的具体例，可以举出亚甲基、乙烯基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚正戊基、亚异戊基、正己基、异己基、亚正辛基及亚正十二烷基等，优选为乙烯基、亚正丙基、亚异丙基及亚正丁基，尤其优选为乙烯基及亚正丙基。

[0494] 在式(a3)中，存在2个的M可以相同也可以不同。

[0495] 在式(a2)～式(a4)中，作为M所表示的鎓基，可以举出铵基、碘鎓基、鏻基及锍基等。

[0496] 式(a1)～式(a4)所表示的基团中，优选式(a1)或式(a4)所表示的基团。

[0497] 在式1‑A中，R4及R5分别优选为未经取代烷基。R4及R5优选为相同基团。

[0498] R6～R9分别独立地表示氢原子或烷基，优选为氢原子。

[0499] Ar1及Ar2分别独立地表示形成苯环或萘环的基团。上述苯环及萘环可以具有取代基。作为取代基，可以举出烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、烷硫基、芳硫基、卤素原子、羧基、羧酸酯基、磺基、磺酸酯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰氧基、膦酸基及组合这些而获得的基团等。作为取代基，优选为烷基。

[0500] 并且，使式1‑A所表示的化合物的极大吸收波长长波长化，并且从提高显色性及平1 2
版印刷版的耐刷性的观点考虑，Ar 及Ar分别独立地优选为形成萘环或者具有烷基或烷氧基作为取代基的苯环的基团，更优选为形成萘环或具有烷氧基作为取代基的苯环的基团，尤其优选为形成萘环或具有甲氧基作为取代基的苯环的基团。

[0501] 在式1‑A中，Ar1或Ar2优选为形成下述式(b1)所表示的基团的基团。

[0502] [化学式26]

[0503]

[0504] 式(b1)中，R19表示碳原子数1～12的烷基。n3表示1～4的整数。*表示键合部位。

[0505] Za表示用于中和电荷的抗衡离子。其中，式1‑A所表示的化合物具有与其结构对应的离子性取代基，在不需要进行电荷的中和的情况下，不需要Za。在Za表示阴离子种的情况下，可以举出磺酸根离子、羧酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、对甲苯磺酸根离子、高氯酸根离子及六氟锑酸根离子等，优选为六氟磷酸根离子或六氟锑酸根离子。在Za表示阳离子种的情况下，可以举出碱金属离子、碱土类金属离子、铵离子、吡啶鎓离子或锍离子等，优选为钠离子、钾离子、铵离子、吡啶鎓离子或锍离子，更优选为钠离子、钾离子或铵离子。

[0506] R1～R9、R0、Ar1、Ar2、Y1及Y2可以具有阴离子结构和阳离子结构，若R1～R9、R0、Ar1、2 1 2 1 9 0 1 2 1
Ar、Y及Y全部为电荷中性的基团，则Za为一价的抗衡阴离子，例如在R～R、R、Ar、Ar 、Y
2
及Y具有2个以上的阴离子结构的情况下，Za也能够成为抗衡阳离子。

[0507] 对在上述式1及式1‑A中通过R1所表示的红外线曝光而R1‑L键断裂的基团，将在后面进行说明。

[0508] 在式1或式1‑A中L为氧原子的情况下，从显色性的观点考虑，R1优选为下述式(1‑1)～式(1‑7)中的任一个所表示的基团，更优选为下述式(1‑1)～式(1‑3)中的任一个所表示的基团。

[0509] [化学式27]

[0510]

[0511] 式(1‑1)～(1‑7)中，●表示与式1或式1‑A中的L所表示的氧原子的键合部位，R20分24 25 26 27 21
别独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基、‑OR 、‑NR R 或‑SR ，R 分别独立地表示氢原子、
22 24 25 26 27 28 28 23
烷基或芳基，R 表示芳基、‑OR 、‑NR R 、‑SR 、‑C(＝O)R 、‑OC(＝O)R 或卤素原子，R 表
24 27 28
示芳基、烯基、烷氧基或鎓基，R ～R 分别独立地表示氢原子、烷基或芳基，R 表示烷基、芳
24 25 26 27 1
基、‑OR 、‑NR R 或‑SR ，Z表示用于中和电荷的抗衡离子。

[0512] 在R20、R21及R24～R28为烷基的情况下的优选方式与R2～R9及R0中的烷基的优选方式相同。

[0513] R20及R23中的烯基的碳原子数优选为1～30，更优选为1～15，进一步优选为1～10。

[0514] 在R20～R28为芳基的情况下的优选方式与R0中的芳基的优选方式相同。

[0515] 从显色性的观点考虑，式(1‑1)中的R20优选为烷基、烯基、芳基、‑OR24、‑NR25R26或‑27 24 25 26 27 24 24
SR ，更优选为烷基、‑OR 、‑NR R 或‑SR ，进一步优选为烷基或‑OR ，尤其优选为‑OR 。

[0516] 并且，在式(1‑1)中的R20为烷基的情况下，上述烷基可以为在α位具有芳硫基、烷氧基羰基或芳基磺酰基的烷基，优选为在α位具有芳硫基或烷氧基羰基的烷基。

[0517] 在式(1‑1)中的R20为‑OR24的情况下，R24优选为烷基，更优选为碳原子数1～8的烷基，进一步优选为异丙基或叔丁基，尤其优选为叔丁基。

[0518] 在式(1‑1)中的R20为烯基的情况下，上述烯基可以为具有芳基或羟基芳基的烯基。

[0519] 从显色性的观点考虑，式(1‑2)中的R21优选为氢原子。

[0520] 并且，从显色性的观点考虑，式(1‑2)中的R22优选为‑C(＝O)OR24、‑OC(＝O)OR24或24 24 22 24
卤素原子，更优选为‑C(＝O)OR 或‑OC(＝O)OR 。在式(1‑2)中的R 为‑C(＝O)OR 或‑OC(＝
24 24
O)OR 的情况下，R 优选为烷基。

[0521] 从显色性的观点考虑，式(1‑3)中的R21分别独立地优选为氢原子或烷基，并且式21
(1‑3)中的至少一个R 更优选为烷基。

[0522] 并且，R21中的烷基优选为碳原子数1～10的烷基，更优选为碳原子数3～10的烷基。

[0523] 而且，R21中的烷基优选为具有支链或环结构的烷基，更优选为异丙基、环戊基、环21
己基或叔丁基。并且，R 中的烷基优选为仲烷基或叔烷基。

[0524] 并且，从显色性的观点考虑，式(1‑3)中的R23优选为芳基、烷氧基或鎓基，更优选为对二甲氨基苯基或吡啶鎓基，进一步优选为吡啶鎓基。

[0525] 作为R23中的鎓基，可以举出吡啶鎓基、铵基及锍基等。鎓基可以具有取代基。作为取代基，可以举出烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、氨基、烷硫基、芳硫基、卤素原子、羧基、磺基、烷氧基羰基、芳氧基羰基及组合这些而获得的基团等，但是优选为烷基、芳基及组合这些而获得的基团。

[0526] 其中，优选为吡啶鎓基，更优选为N‑烷基‑3‑吡啶鎓基、N‑苄基‑3‑吡啶鎓基、N‑(烷氧基聚亚烷氧基烷基)‑3‑吡啶鎓基、N‑烷氧基羰基甲基‑3‑吡啶鎓基、N‑烷基‑4‑吡啶鎓基、N‑苄基‑4‑吡啶鎓基、N‑(烷氧基聚亚烷氧基烷基)‑4‑吡啶鎓基、N‑烷氧基羰基甲基‑4‑吡啶鎓基或N‑烷基‑3,5‑二甲基‑4‑吡啶鎓基，进一步优选为N‑烷基‑3‑吡啶鎓基或N‑烷基‑4‑吡啶鎓基，尤其优选为N‑甲基‑3‑吡啶鎓基、正辛基‑3‑吡啶鎓基、N‑甲基‑4‑吡啶鎓基或正辛基‑4‑吡啶鎓基，最优选为正辛基‑3‑吡啶鎓基或正辛基‑4‑吡啶鎓基。

[0527] 并且，在R23为吡啶鎓基的情况下，作为抗衡阴离子，可以举出磺酸根离子、羧酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、对甲苯磺酸根离子、高氯酸根离子及六氟锑酸根离子等，优选为对甲苯磺酸根离子、六氟锑酸根离子或六氟磷酸根离子。

[0528] 从显色性的观点考虑，式(1‑4)中的R20优选为烷基或芳基，更优选为2个R20中的一20
个为烷基而另一个为芳基。上述2个R 可以连接而形成环。

[0529] 从显色性的观点考虑，式(1‑5)中的R20优选为烷基或芳基，更优选为芳基，进一步优选为对甲苯基。

[0530] 从显色性的观点考虑，式(1‑6)中的R20分别独立地优选为烷基或芳基，更优选为甲基或苯基。

[0531] 从显色性的观点考虑，式(1‑7)中的Z1只要为用于中和电荷的抗衡离子即可，也可以作为化合物整体而包含于上述Za中。

[0532] Z1优选为磺酸根离子、羧酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、六氟锑酸根离子、对甲苯磺酸根离子或高氯酸根离子，更优选为对甲苯磺酸根离子、六氟锑酸根离子或六氟磷酸根离子。

[0533] 在式1或式1‑A中L为氧原子的情况下，从显色性的观点考虑，进一步优选为，R1为下述式(5)所表示的基团。

[0534] [化学式28]

[0535]

[0536] 式(5)中，R15及R16分别独立地表示氢原子、烷基或芳基，E表示鎓基，*表示与式1或式1‑A中的L所表示的氧原子的键合部位。

[0537] R15或R16所表示的烷基与R2～R9及R0中的烷基相同，优选方式也与R2～R9及R0中的烷基的优选方式相同。

[0538] R15或R16所表示的芳基与R0中的芳基相同，优选方式也与R0中的芳基的优选方式相同。

[0539] E所表示的鎓基与R23中的鎓基相同，优选方式也与R23中的鎓基的优选方式相同。

[0540] 在式(5)中，E所表示的鎓基优选为下述式(6)所表示的吡啶鎓基。

[0541] [化学式29]

[0542]

[0543] 式(6)中，R17表示卤素原子、烷基、芳基、羟基或烷氧基，在存在多个R17的情况下，17 17 18
多个R 可以相同也可以不同，或者多个R 可以连接而形成环。n2表示0～4的整数。R 表示烷基或芳基。Zb表示用于中和电荷的抗衡离子。

[0544] R17或R18所表示的烷基或芳基与R2～R9及R0中的烷基或R0中的芳基相同，优选方式2 9 0 0
也与R～R及R中的烷基或R中的芳基的优选方式相同。

[0545] R17所表示的烷氧基优选为碳原子数1～10的烷氧基，可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基及叔丁氧基等。

[0546] n2优选为0。

[0547] Zb所表示的用于中和电荷的抗衡离子与式(1‑7)中的Z1相同，优选方式也与式(1‑1
7)中的Z的优选方式相同。

[0548] 以下，在式1或式1‑A中L为氧原子的情况下，举出R1所表示的基团的具体例，但是‑本发明并不限定于这些。下述结构式中，TsO 表示对甲苯磺酸根阴离子，●表示与式1或式
1‑A的L所表示的氧原子的键合部位。

[0549] [化学式30]

[0550]

[0551] [化学式31]

[0552]

[0553] [化学式32]

[0554]

[0555] [化学式33]

[0556]

[0557] [化学式34]

[0558]

[0559] [化学式35]

[0560]

[0561] [化学式36]

[0562]

[0563] [化学式37]

[0564]

[0565] [化学式38]

[0566]

[0567] 在L为氧原子的情况下，若R1为芳基或直链的烷基，则不会引起基于红外线曝光的1
R‑O键的断裂。

[0568] 在式1或式1‑A中L为硫原子的情况下，R1优选为下述式(2‑1)所表示的基团。

[0569] [化学式39]

[0570]

[0571] 式(2‑1)中，●表示与式1或式1‑A中的L所表示的硫原子的键合部位，R21分别独立22
地表示氢原子、烷基或芳基，R 表示芳基、烯基、烷氧基或鎓基。

[0572] 在式1或式1‑A中L为‑NR10‑的情况下，与N键合的R1优选为下述式(3‑1)所表示的基团。

[0573] [化学式40]

[0574]

[0575] 式(3‑1)中，●表示与式1或式1‑A中的L中所包含的氮原子的键合部位，X1及X2分别独立地表示氧原子或硫原子，Y表示上述式(2‑1)所表示的基团。

[0576] 在上述式(2‑1)中，关于R21及R22所表示的烷基、芳基、烯基、烷氧基及鎓基，能够援用与在上述式(1‑1)～式(1‑7)中所记载的烷基、芳基、烯基、烷氧基及鎓基相关的记载。

[0577] 在式1或式1‑A中，从提高耐刷性等观点考虑，优选L表示硫原子或‑NR10‑且R10表示氢原子、烷基或芳基。

[0578] 上述式1及式1‑A中的R1优选为下述式2所表示的基团。

[0579] 并且，上述式2所表示的基团优选为通过红外线曝光而式2中的RZ‑O键断裂的基团。

[0580] [化学式41]

[0581]

[0582] 式2中，RZ表示烷基，波浪线部分表示与式1或式1‑A中的L所表示的基团的键合部位。

[0583] 作为RZ所表示的烷基，与上述R2～R9及R0中的烷基的优选方式相同。

[0584] 从显色性及所获得的平版印刷版的UV耐刷性的观点考虑，作为上述烷基，优选为仲烷基或叔烷基，优选为叔烷基。

[0585] 并且，从显色性及所获得的平版印刷版的UV耐刷性的观点考虑，作为上述烷基，优选为碳原子数1～8的烷基，更优选为碳原子数3～10的支链状的烷基，进一步优选为碳原子数3～6的支链状的烷基，尤其优选为异丙基或叔丁基，最优选为叔丁基。

[0586] 以下，举出上述式2所表示的基团的具体例，但是本发明并不限定于这些。下述结构式中，●表示与式1或式1‑A中的L的键合部位。

[0587] [化学式42]

[0588]

[0589] 以下，举出通过红外线曝光来进行分解的红外线吸收剂的具体例，但是本发明并不限定于这些。

[0590] [化学式43]

[0591]

[0592] [化学式44]

[0593]

[0594] [化学式45]

[0595]

[0596] 并且，作为通过红外线曝光来进行分解的红外线吸收剂，能够优选使用日本特表2008‑544322号公报或国际公开第2016/027886号中所记载的红外线吸收剂。

[0597] 红外线吸收剂可以仅使用一种，也可以同时使用两种以上。并且，作为红外线吸收剂，可以同时使用颜料和染料。

[0598] 上述图像记录层中的红外线吸收剂的含量相对于图像记录层的总质量优选为0.1质量％～10.0质量％，更优选为0.5质量％～5.0质量％。

[0599] 〔其他成分〕

[0600] 在图像记录层中，作为其他成分，能够含有表面活性剂、聚合抑制剂、高级脂肪酸衍生物、增塑剂、无机粒子及无机层状化合物等。具体而言，能够参考日本特开2008‑284817号公报的0114～0159段的记载。

[0601] 〔图像记录层的形成〕

[0602] 关于本发明所涉及的平版印刷版原版中的图像记录层，例如如日本特开2008‑195018号公报的0142～0143段中所记载，能够通过将所需要的上述各成分分散或溶解于公知的溶剂来制备涂布液，通过棒涂等公知的方法在支承体上涂布涂布液，并进行干燥而形成。关于涂布、干燥后的图像记录层的涂布量(固体成分)，根据用途而不同，但是优选为
2 2
0.3g/m～3.0g/m。在该范围内可以获得良好的灵敏度和图像记录层的良好的皮膜特性。

[0603] 作为溶剂，能够使用公知的溶剂。具体而言，例如可以举出水、丙酮、甲基乙基酮(2‑丁酮)、环己烷、乙酸乙酯、二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯、乙烯乙二醇单甲醚、乙烯乙二醇单乙醚、乙烯乙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、乙酰丙酮、环己酮、二丙酮醇、乙烯乙二醇单甲醚乙酸酯、乙烯乙二醇乙醚乙酸酯、乙烯乙二醇单异丙醚、乙烯乙二醇单丁醚乙酸酯、1‑甲氧基‑2‑丙醇、3‑甲氧基‑1‑丙醇、甲氧基甲氧基乙醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙烯乙二醇二甲醚、二乙烯乙二醇二乙醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、3‑甲氧基丙基乙酸酯、N,N‑二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ‑丁内酯、乳酸甲酯及乳酸乙酯等。溶剂可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。涂布液中的固体成分浓度优选为1质量％～50质量％。

[0604] 关于涂布、干燥后的图像记录层的涂布量(固体成分)，根据用途而不同，但是从获2 2
得良好的灵敏度和图像记录层的良好的皮膜特性的观点考虑，优选为0.3g/m～3.0g/m。

[0605] 并且，本发明所涉及的平版印刷版原版中的图像记录层的膜厚优选为0.8μm～3μm，更优选为1μm～2μm。

[0606] 在本发明中，关于平版印刷版原版中的各层的膜厚，制作向相对于平版印刷版原版的表面垂直的方向切割的切片，并通过扫描型显微镜(SEM)观察上述切片的剖面来进行确认。

[0607] ＜外涂层＞

[0608] 本发明所涉及的平版印刷版原版在图像记录层的与支承体侧相反的一侧的表面上具有外涂层(还有时称为“保护层”。)。

[0609] 上述外涂层的膜厚厚于上述图像记录层的膜厚。

[0610] 除了通过阻氧而抑制图像形成阻碍反应的功能以外，外涂层还具有防止在图像记录层中产生划痕及防止高照度激光曝光时烧蚀的功能。

[0611] 关于这种特性的外涂层，例如记载于美国专利第3,458,311号说明书及日本特公昭55‑049729号公报中。作为外涂层中所使用的低氧渗透性聚合物，能够适当选择水溶性聚合物、水不溶性聚合物中的任一个来使用，还能够根据需要混合两种以上来使用，从机上显影性的观点考虑，优选包含水溶性聚合物。

[0612] 在本发明中，水溶性聚合物是指如下聚合物，即，在70℃、100g的纯水中溶解1g以上，并且即使将在70℃、100g的纯水中1g的聚合物溶解而获得的溶液冷却至25℃也不会析出。

[0613] 作为外涂层中所使用的水溶性聚合物，例如可以举出聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、水溶性纤维素衍生物、聚乙二醇及聚(甲基)丙烯腈等。

[0614] 作为改性聚乙烯醇，优选使用具有羧基或磺基的酸改性聚乙烯醇。具体而言，可以举出日本特开2005‑250216号公报及日本特开2006‑259137号公报中所记载的改性聚乙烯醇。

[0615] ☆权利要求4☆

[0616] 上述水溶性聚合物中，优选包含聚乙烯醇，进一步优选包含皂化度为50％以上的聚乙烯醇。

[0617] 上述皂化度优选为60％以上，更优选为70％以上，进一步优选为85％以上。皂化度的上限并无特别限定，只要为100％以下即可。

[0618] 关于上述皂化度，根据JIS K 6726：1994中所记载的方法来进行测定。

[0619] 并且，作为外涂层的一方式，也可以优选举出包含聚乙烯醇及聚乙二醇的方式。

[0620] 在本发明中的外涂层包含水溶性聚合物的情况下，水溶性聚合物的含量相对于外涂层的总质量优选为30质量％～100质量％，更优选为40质量％～100质量％，进一步优选为50质量％～100质量％。

[0621] 为了提高阻氧性，外涂层可以含有无机层状化合物。无机层状化合物为具有较薄的平板状形状的粒子，例如可以举出天然云母、合成云母等云母组、式：3MgO·4SiO·H2O所表示的滑石、带云母、蒙脱石、皂石、锂蒙脱石及磷酸锆等。

[0622] 优选使用的无机层状化合物为云母化合物。作为云母化合物，例如可以举出式：A(B,C)2‑5D4O10(OH,F,O)〔2 其中，A为K、Na、Ca中的任一个，B及C为Fe(II)、Fe(III)、Mn、Al、Mg、V中的任一个，D为Si或Al。〕所表示的天然云母、合成云母等云母组。

[0623] 在云母组中，作为天然云母，可以举出白云母、钠云母、金云母、黑云母及鳞云母。作为合成云母，可以举出氟金云母KMg3(AlSi3O10)F2、钾四硅云母KMg2.5(Si4O10)F2等非溶胀性云母及Na四氟硅云母NaMg2.5(Si4O10)F2、Na或Li带云母(Na，Li)Mg2Li(Si4O10)F2、蒙脱石系Na或Li锂蒙脱石(Na，Li)1/8Mg2/5Li1/8(Si4O10)F2等溶胀性云母等。而且，合成蒙皂石也有用。

[0624] 上述云母化合物中，氟系溶胀性云母尤其有用。即，溶胀性合成云母具有由左右的厚度的单位晶格层构成的层叠结构，格子内金属原子取代
明显比其他粘土矿物大。其结果，在晶格层中产生正电荷不足的情况，为了补偿该情况而在+ + 2+ 2+
层间吸附有Li、Na 、Ca 、Mg 等阳离子。将这些介于层间的阳离子称为交换性阳离子，且能+ +
够与多种阳离子进行交换而得到。尤其，在层间的阳离子为Li 、Na的情况下，由于离子半径小而层状晶格间的键合较弱，并通过水而溶胀为较大。若在该状态下施加剪切力，则层状晶格容易裂开，从而在水中形成稳定的溶胶。溶胀性合成云母的该倾向较强，从而尤其优选使用。

[0625] 作为云母化合物的形状，从控制扩散的观点考虑，厚度越薄越好，且在不阻碍涂布面的平滑性和活性光线的透射性的范围内，平面尺寸越大越好。从而，纵横比优选为20以上，更优选为100以上，尤其优选为200以上。纵横比为粒子的长径与厚度之比，例如能够通过由粒子的显微照片获得的投影图来进行测定。纵横比越大，所得到的效果越大。

[0626] 关于云母化合物的粒径，其平均长径优选为0.3μm～20μm，更优选为0.5μm～10μm，尤其优选为1μm～5μm。粒子的平均厚度优选为0.1μm以下，更优选为0.05μm以下，尤其优选为0.01μm以下。具体而言，例如在作为代表性化合物的溶胀性合成云母的情况下，作为优选方式，厚度为1nm～50nm左右，平面尺寸(长径)为1μm～20μm左右。

[0627] 无机层状化合物的含量相对于外涂层的总固体成份优选为1质量％～60质量％，更优选为3质量％～50质量％。在同时使用多种无机层状化合物的情况下，也优选无机层状化合物的合计量为上述含量。在上述范围内，阻氧性得到提高，且可以获得良好的灵敏度。并且，能够防止着墨性降低。

[0628] 外涂层可以含有用于赋予挠性的增塑剂、用于提高涂布性的表面活性剂、用于控制表面滑动性的无机粒子等公知的添加物。并且，可以在外涂层中含有图像记录层中所记载的增感剂。

[0629] 关于外涂层，通过公知的方法来进行涂布。外涂层的涂布量(固体成分)优选为2 2 2 2 2 2
0.01g/m～10g/m，更优选为0.02g/m～3g/m，尤其优选为0.02g/m～1g/m。

[0630] 本发明所涉及的平版印刷版原版中的外涂层的膜厚优选为0.8μm～3μm，更优选为1μm～2μm。

[0631] 本发明所涉及的平版印刷版原版中的外涂层的膜厚相对于上述图像记录层的膜厚优选为1.1倍～5倍，更优选为1.1倍～3倍。

[0632] ＜底涂层＞

[0633] 本发明所涉及的平版印刷版原版优选在图像记录层与支承体之间具有底涂层(还有时称为中间层。)。底涂层在曝光部强化支承体与图像记录层的粘附，且在未曝光部中使图像记录层容易从支承体剥离，因此该底涂层有助于一边抑制耐刷性的降低一边提高显影性。并且，在红外线激光曝光的情况下，底涂层作为隔热层而发挥功能，从而还具有防止通过曝光而产生的热扩散到支承体而使灵敏度降低的效果。

[0634] 作为底涂层中所使用的化合物，可以举出具有能够吸附于支承体表面上的吸附性基团及亲水性基团的聚合物。为了提高与图像记录层的粘附性优选具有吸附性基团及亲水性基团，并且还具有交联性基团的聚合物。底涂层中所使用的化合物可以为低分子化合物也可以为聚合物。底涂层中所使用的化合物可以根据需要混合两种以上来使用。

[0635] 在底涂层中所使用的化合物为聚合物的情况下，优选为具有吸附性基团的单体、具有亲水性基团的单体及具有交联性基团的单体的共聚物。

[0636] 作为能够吸附于支承体表面上的吸附性基团，优选为酚性羟基、羧基、‑P O3H2、‑OPO3H2、‑CONHSO2‑、‑SO2NHSO2‑及‑COCH2COCH3。作为亲水性基团，优选为磺基或其盐、羧基的盐。作为交联性基团，优选为丙烯酸基、甲基丙烯酸基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基及烯丙基等。

[0637] 聚合物可以具有交联性基团，还可以进一步共聚有除了上述以外的单体，优选为亲水性单体，其中，所述交联性基团通过聚合物的极性取代基、具有与上述极性取代基相反的电荷的取代基及具有烯属不饱和键的化合物的盐形成而被导入。

[0638] 具体而言，优选举出日本特开平10‑282679号公报中所记载的具有能够加成聚合的乙烯性双键反应基团的硅烷偶联剂、日本特开平2‑304441号公报中所记载的具有乙烯性双键反应基团的磷化合物。还可以优选使用日本特开2005‑238816号、日本特开2005‑125749号、日本特开2006‑239867号、日本特开2006‑215263号的各公报中所记载的交联性基团(优选为烯属不饱和键基)、具有与支承体表面相互作用的官能团及亲水性基团的低分子或高分子化合物。

[0639] 作为更优选的化合物，可以举出日本特开2005‑125749号及日本特开2006‑188038号公报中所记载的具有能够吸附于支承体表面上的吸附性基团、亲水性基团及交联性基团的高分子聚合物。

[0640] 底涂层中所使用的聚合物中的烯属不饱和键基的含量在每1g聚合物中优选为0.1mmol～10.0mmol，更优选为0.2mmol～5.5mmol。

[0641] 底涂层中所使用的聚合物的重均分子量(Mw)优选为5,000以上，更优选为1万～30万。

[0642] 底涂层中，除了上述底涂层用化合物以外，为了防止经时污染，还可以含有螯合剂、仲胺或叔胺、聚合抑制剂、氨基或具有聚合抑制作用的官能团和与支承体表面相互作用的基团的化合物(例如，1,4‑二氮杂双环[2.2.2]辛烷环(DABCO)、2,3,5,6‑四羟基‑对苯醌、氯醌、磺基邻苯二甲酸、羟乙基乙二胺三乙酸、二羟乙基乙二胺二乙酸、羟乙基亚氨二乙酸等)等。

[0643] 针对底涂层，通过公知的方法来进行涂布。底涂层的涂布量(固体成分)优选为2 2 2 2
0.1mg/m～100mg/m，更优选为1mg/m～30mg/m。

[0644] (平版印刷版的制作方法及平版印刷方法)

[0645] 对本发明所涉及的平版印刷版原版进行图像曝光并进行显影处理，从而能够制作平版印刷版。

[0646] 本发明所涉及的平版印刷版的制作方法优选包括：对本发明所涉及的机上显影型平版印刷版原版进行图像状曝光的工序(以下，也称为“曝光工序”。)；及在印刷机上供给选自由印刷油墨及润版液组成的组中的至少一种来去除非图像部的图像记录层的工序(以下，也称为“机上显影工序”。)。

[0647] 本发明所涉及的平版印刷方法优选包括：对本发明所涉及的机上显影型平版印刷版原版进行图像状曝光的工序(曝光工序)；在印刷机上供给选自由印刷油墨及润版液组成的组中的至少一种来去除非图像部的图像记录层，从而制作平版印刷版的工序(机上显影工序)；及利用所获得的平版印刷版进行印刷的工序(印刷工序)。

[0648] 以下，依次对本发明所涉及的平版印刷版的制作方法及本发明所涉及的平版印刷方法的各工序的优选方式进行说明。另外，本发明所涉及的平版印刷版原版还能够利用显影液进行显影。

[0649] 以下，对平版印刷版的制作方法中的曝光工序及机上显影工序进行说明，本发明所涉及的平版印刷版的制作方法中的曝光工序与本发明所涉及的平版印刷方法中的曝光工序为相同工序，本发明所涉及的平版印刷版的制作方法中的机上显影工序与本发明所涉及的平版印刷方法中的机上显影工序为相同工序。

[0650] ＜曝光工序＞

[0651] 本发明所涉及的平版印刷版的制作方法优选包括曝光工序，所述曝光工序对本发明所涉及的平版印刷版原版进行图像状曝光，并形成曝光部及未曝光部。本发明所涉及的平版印刷版原版优选如下进行图像状曝光，即，通过具有线图像、网点图像等的透明原图像进行激光曝光或者基于数字数据的激光扫描等。

[0652] 光源的波长优选使用750nm～1,400nm。作为750nm～1,400nm的光源，优选为辐射红外线的固体激光及半导体激光。关于红外线激光，输出优选为100m W以上，每1像素的曝2 2
光时间优选在20微秒以内，并且，照射能量的量优选为10mJ/cm～300mJ/cm 。并且，为了缩短曝光时间，优选使用多束激光设备。曝光机构可以为内鼓方式、外鼓方式及平板方式等中的任一种。

[0653] 关于图像曝光，能够使用制版机等，并通过常规方法来进行。在机上显影的情况下，可以将平版印刷版原版安装于印刷机上之后，在印刷机上进行图像曝光。

[0654] ＜机上显影工序＞

[0655] 本发明所涉及的平版印刷版的制作方法优选包括机上显影工序，所述机上显影工序在印刷机上供给选自由印刷油墨及润版液组成的组中的至少一种来去除非图像部的图像记录层。

[0656] 以下，对机上显影方式进行说明。

[0657] 〔机上显影方式〕

[0658] 在机上显影方式中，经图像曝光的平版印刷版原版优选在印刷机上供给油性油墨和水性成分来去除非图像部的图像记录层，从而制作平版印刷版。

[0659] 即，若对平版印刷版原版进行图像曝光后，不实施任何显影处理而直接安装于印刷机上或者将平版印刷版原版安装于印刷机上之后，在印刷机上进行图像曝光，接着供给油性油墨和水性成分并进行印刷，则在印刷过程的初始阶段，在非图像部中，通过所供给的油性油墨及水性成分中的任一个或两个而未固化的图像记录层溶解或分散并去除，在该部分露出亲水性表面。另一方面，在曝光部中，通过曝光而固化的图像记录层形成具有亲油性表面的油性油墨接受部。最初被供给于版面的可以为油性油墨，也可以为水性成分，但是从防止因水性成分被去除的图像记录层的成分而被污染的方面考虑，优选最初供给油性油墨。如此，平版印刷版原版在印刷机上进行机上显影，并直接用于多张印刷中。作为油性油墨及水性成分，优选使用通常的平版印刷用印刷油墨及润版液。

[0660] 作为对上述本发明所涉及的平版印刷版原版进行图像曝光的激光，优选使用光源的波长为300nm～450nm或750nm～1,400nm的激光。在为300nm～450nm的光源的情况下，优选使用在图像记录层中含有在该波长区域具有吸收极大的增感色素的平版印刷版原版，且750nm～1,400nm的光源优选使用上述平版印刷版原版。作为300nm～450nm的光源，优选为半导体激光。

[0661] ＜印刷工序＞

[0662] 本发明所涉及的平版印刷方法包括向平版印刷版供给印刷油墨并印刷记录介质的印刷工序。

[0663] 作为印刷油墨，并无特别限制，能够根据需要使用各种公知的油墨。并且，作为印刷油墨，可以优选举出油性油墨或紫外线固化型油墨(UV油墨)。

[0664] 并且，在上述印刷工序中，可以根据需要供给润版液。

[0665] 并且，关于上述印刷工序，可以不停止印刷机而接着上述机上显影工序进行。

[0666] 作为记录介质，并无特别限制，能够根据需要使用公知的记录介质。

[0667] 在根据本发明所涉及的平版印刷版原版的平版印刷版的制作方法及本发明所涉及的平版印刷方法中，可以根据需要在曝光前、曝光过程中、曝光至显影期间对平版印刷版原版的整个表面进行加热。通过这种加热，促进图像记录层中的图像形成反应，并能够产生灵敏度和耐刷性的提高和灵敏度的稳定化等优点。关于显影前的加热，优选在150℃以下的温和条件下进行。若为上述方式，则能够防止非图像部固化等问题。对显影后的加热优选利用非常强的条件，优选在100℃～500℃的范围。若在上述范围内，则可以获得充分的图像强化作用，并且能够抑制支承体的劣化、图像部的热分解等问题。

[0668] 实施例

[0669] 以下，通过实施例对本发明进行详细地说明，但是本发明并不限定于这些。另外，在本实施例中，除非另有说明，则“％”、“份”分别表示“质量％”、“质量份”。另外，在高分子化合物中，除非特别规定，则分子量为重均分子量(Mw)，结构重复单元的比率为摩尔百分比。并且，重均分子量(Mw)为通过凝胶渗透色谱(GPC)法作为聚苯乙烯换算值而测定的值。

[0670] (实施例1～实施例52及比较例1～比较例3)

[0671] ＜支承体的制作＞

[0672] 为了去除厚度0.3mm的铝板(材质JIS A 1050)的表面上的轧制油，使用10质量％的铝酸钠水溶液在50℃下实施30秒钟的脱脂处理之后，使用3根毛束直径0.3mm的捆扎尼龙3
毛刷和中值粒径25μm的浮石‑水悬浮液(比重1.1g/cm)对铝板表面进行粒化，并用水充分清洗。将铝板在45℃下的25质量％的氢氧化钠水溶液中浸渍9秒钟来进行蚀刻并水洗之后，进一步在60℃下的20质量％的硝酸水溶液中浸渍20秒钟并进行了水洗。粒化表面的蚀刻量
2
约为3g/m。

[0673] 接着，使用60Hz的交流电压连续进行电化学粗糙化处理。电解液为硝酸1质量％的水溶液(包含0.5质量％的铝离子)，液温为50℃。关于交流电源波形，使用电流值从零到达峰值的时间TP为0.8ms、占空比1:1、梯形的矩形波交流，将碳电极设为对电极而进行了电化2
学粗糙化处理。使用铁氧体作为辅助阳极。电流密度在电流的峰值处为30A/dm ，并使从电
2
源流出的5％的电流分流至辅助阳极。硝酸电解中的电量是铝板为阳极时的电量175C/dm 。
然后，通过喷雾器进行了水洗。

[0674] 接着，使用盐酸0.5质量％的水溶液(包含0.5质量％的铝离子)及液温50℃的电解2
液，在铝板为阳极时的电量50C/dm的条件下，通过与硝酸电解相同的方法进行电化学粗糙化处理，然后，通过喷雾器进行了水洗。

[0675] 接着，在铝板上将15质量％的硫酸水溶液(包含0.5质量％的铝离子)作为电解液2 2
以电流密度15A/dm形成2.5g/m的直流阳极氧化皮膜之后，将其水洗并进行了干燥，从而制作了支承体。阳极氧化皮膜的表层中的平均孔径(表面平均孔径)为10nm。

[0676] 关于阳极氧化皮膜的表层中的孔径的测定，通过如下方法进行，即，使用超高分辨率式SEM(扫描型电子显微镜、Hitachi,Ltd.制S‑900)，无需在12V的相对较低的加速电压下实施赋予导电性的蒸镀处理等而以15万倍的倍率观察表面，随机提取50个孔并求出平均值。标准偏差为平均值的±10％以下。

[0677] ＜平版印刷版原版的形成＞

[0678] 在上述支承体上涂布下述组成的底涂液(1)，以使干燥涂布量成为20mg/m2，并利用烘箱在100℃下干燥30秒钟，从而制作了具有底涂层的支承体。

[0679] 在底涂层上棒涂下述图像记录层涂布液(1)或涂布液(2)，并在100℃下烘干60秒钟以使其成为表1～表4中所记载的膜厚来形成图像记录层，从而获得了平版印刷版原版。

[0680] 之后，在图像记录层上涂布下述组成的外涂层涂布液(1)，并在100℃下烘干60秒钟以使其成为表1～表4中所记载的膜厚来形成外涂层(包含疏水部)，从而获得了平版印刷版原版。

[0681] 〔底涂液(1)〕

[0682] ·下述底涂化合物1：0.18份

[0683] ·甲醇：55.24份

[0684] ·蒸馏水：6.15份

[0685] ‑底涂化合物1的合成‑

[0686] ＜＜单体M‑1的纯化＞＞

[0687] 将LIGHT ESTER P‑1M(2‑甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、KYOEISHA CHE MICAL CO.,LTD.制)420份、二乙烯乙二醇二丁醚1,050份及蒸馏水1,050份添加至分液漏斗中，剧烈搅拌之后静置。废弃上层之后，添加二乙烯乙二醇二丁醚1,050份，剧烈搅拌之后静置。废弃上层而获得了1,300份的单体M‑1的水溶液(固体成分换算10.5质量％)。

[0688] ＜＜底涂化合物1的合成＞＞

[0689] 向三口烧瓶添加53.73份的蒸馏水及3.66份的以下所示的单体M‑2，并在氮气气氛下升温至55℃。接着，经2小时滴加以下所示的滴加溶液1，搅拌30分钟之后，添加2,2’‑偶氮双[2‑(2‑咪唑啉‑2‑基)丙烷]二硫酸二水合物(V A‑046B、FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制)0.386份，升温至80℃并搅拌了1.5小时。使反应液返回到室温(25℃)之后，添加30质量％的氢氧化钠水溶液来将pH调整为8.0之后，添加了0.005份的4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧基(4‑OH‑TEMPO、Aldrich公司制)。通过以上操作，获得了180份的底涂化合物1的水溶液。通过凝胶渗透色谱(GPC)法而获得的作为聚乙二醇换算值的重均分子量(Mw)为17万。

[0690] [化学式46]

[0691]

[0692] ＜＜滴加溶液1＞＞

[0693] ·上述单体M‑1水溶液：87.59份

[0694] ·上述单体M‑2：14.63份

[0695] ·VA‑046B(2,2’‑偶氮双[2‑(2‑咪唑啉‑2‑基)丙烷]二硫酸二水合物、FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制)：0.386份

[0696] ·蒸馏水：20.95份

[0697] ＜图像记录层涂布液(1)＞

[0698] ·下述红外线吸收剂4：0.030份

[0699] ·具有下述结构的二对三碘鎓(Aldrich公司制)：0.032份

[0700] ·表1～表4中所记载的聚合性化合物：表1～表4中所记载的量

[0701] ·特定粘合剂聚合物：表1～表4中所记载的量

[0702] ·BYK306(Byk Chemie公司)：0.008份

[0703] ·1‑甲氧基‑2‑丙醇：8.609份

[0704] ·甲基乙基酮：1.091份

[0705] ＜图像记录层涂布液(2)＞

[0706] ·下述红外线吸收剂4：0.030份

[0707] ·具有下述结构的二对三碘鎓(Aldrich公司制)：0.032份

[0708] ·表4中所记载的聚合性化合物：表4中所记载的量

[0709] ·通过下述合成方法而获得的粘合剂聚合物(P3‑1)：表4中所记载的量

[0710] ·BYK306(Byk Chemie公司)：0.008份

[0711] ·1‑甲氧基‑2‑丙醇：8.609份

[0712] ·甲基乙基酮：1.091份

[0713] [化学式47]

[0714]

[0715] [化学式48]

[0716]

[0717] ＜外涂层涂布液＞

[0718] ·表1～表4中所记载的水溶性聚合物：表1～表4中所记载的量

[0719] ·PEG4000(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)：0.39质量份

[0720] ·表面活性剂(RAPISOLA‑80、NOF CORPORATION制)：0.01质量份

[0721] ·水：整体成为10质量份的量

[0722] ＜＜水溶性聚合物＞＞

[0723] POVAL PVA105：聚乙烯醇(皂化度＝98mol％～99mol％)、KURARAY CO.,LTD.制[0724] POVAL PVA405：聚乙烯醇(皂化度＝80mol％～83mol％)、KURARAY CO.,LTD.制[0725] PEG2000：聚乙二醇、Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制

[0726] PVP：聚乙烯基吡咯烷酮K‑85：聚乙烯基吡咯烷酮、Nippon Shokubai C o.,Ltd.制[0727] 〔特定粘合剂聚合物(粘合剂1(P2‑1))的合成〕

[0728] 向三口烧瓶加入甲基乙基酮300g，在氮气流下加热至80℃。向该反应容器经30分钟滴加由下述化合物1：50.0g、化合物2：50.0g、AIBN(偶氮二异丁腈)0.7g及甲基乙基酮100g组成的混合溶液。滴加结束后，继续反应7.5小时。然后，添加AIBN0.3g，继续反应12小时。反应结束后，将反应液冷却至室温而获得了粘合剂1。所获得的粘合剂1的重均分子量(Mw)为75,000，粘合剂1中的结构单元的组成比以质量基准计为50：50。

[0729] [化学式49]

[0730]

[0731] 〔特定粘合剂聚合物(粘合剂2(P2‑2))的合成〕

[0732] 向三口烧瓶加入甲基乙基酮300g，在氮气流下加热至80℃。向该反应容器经30分钟滴加由化合物1：50.0g、化合物2：30.0g、化合物3：20.0g、AI BN(偶氮二异丁腈)0.7g及甲基乙基酮100g组成的混合溶液。滴加结束后，继续反应7.5小时。然后，添加AIBN0.3g，继续反应12小时。反应结束后，将反应液冷却至室温而获得了粘合剂2。所获得的粘合剂2的重均分子量(M w)为75,000。

[0733] [化学式50]

[0734]

[0735] 〔粘合剂聚合物(粘合剂3(P3‑1))的合成〕

[0736] 向三口烧瓶加入甲基乙基酮300g，在氮气流下加热至80℃。向该反应容器经30分钟滴加由甲基丙烯酸甲酯50g、二乙二醇单甲醚丙烯酸甲酯30g、甲基丙烯酸20g、AIBN 0.7g及甲基乙基酮100g组成的混合溶液。滴加结束后，继续反应7.5小时。然后，添加AIBN 0.3g，继续反应12小时。反应结束后，将反应液冷却至室温而获得了包含聚合物的溶液。向所获得的包含聚合物的溶液添加甲基丙烯酸缩水甘油酯70g，在80℃下使其反应12小时并反应结束后，将反应液冷却至室温而获得了P3‑1。所获得的P3‑1的重均分子量为45,000。

[0737] [化学式51]

[0738]

[0739] 表4中，粘合剂聚合物的“P2‑2‑1”～“P2‑2‑8”的详细内容如下。

[0740] [化学式52]

[0741]

[0742] (实施例53及实施例54)

[0743] 在实施例1中，将红外线吸收剂4变更为表5中所记载的红外线吸收剂，除此以外，以与实施例1相同的方法获得了平版印刷版原版。

[0744] ＜评价＞

[0745] 〔耐刷性〕

[0746] 利用搭载红外线半导体激光器的Fujifilm Corporation制Luxel PLATESE TTER T‑6000III，在外鼓转速1,000rpm(revolutions per minute)、激光输出70％、分辨率2,400dpi(每英寸点数、1英寸＝2.54cm)的条件下对在各实施例及比较例中所获得的平版印刷版原版进行了曝光。在曝光图像中包含实心图像及20μm点调频加网的50％网点的图表。

[0747] 对所获得的曝光后的平版印刷原版不进行显影处理而安装于KOMORI Corpo ration制印刷机LITHRONE26的印版滚筒上。在使供水辊相对于印版滚筒减速5％的基础上，使用Ecolity‑2(Fujifilm Corporation制)/自来水＝2/98(容量比)的润版液和Space Color Fusion G油墨(DIC Graphics Corporation制)，通过LITHRONE26的标准自动印刷开始方法供给润版液和油墨来进行机上显影之后，以每小时10,000张的印刷速度在
Tokubishi Art(Mitsubishi O ji Paper Sales Co.,Ltd.制、连续量：76.5kg)纸上印刷了
50,000张。

[0748] 随着印刷张数的增加，图像记录层逐渐磨损而油墨接受性降低，因此印刷纸中的油墨浓度降低。将利用X‑Rite(X‑Rite公司制)测量印刷物中的调频加网3％网点的网点面积率而获得的值比印刷第100张的测量值低5％时的印刷份数作为印刷完成张数，并对耐刷性进行了评价。上述印刷完成张数越多越优选。

[0749] 〔耐化学性〕

[0750] 以与上述耐刷性的评价相同的方式对各实施例或比较例的平版印刷版原版进行了曝光及印刷。每当印刷5,000张时，追加使用清洁剂(Fujifilm Corpo ration制、多功能清洁剂)擦拭版面的工序，除此以外，以与上述耐刷性的评价相同的方式对耐化学性进行了评价。

[0751] 具体而言，将在追加了擦拭上述版面的工序的情况下的印刷完成张数与上述耐刷性的评价中的印刷完成张数的比例设为指标值，并通过下述评价基准进行了评价。

[0752] 上述指标值越大，即使在追加了利用清洁剂擦拭版面的工序的情况下，也可以说耐刷性的变化越小，也可以说耐化学性越优异，从而优选评价为3以上。

[0753] ‑评价基准‑

[0754] 评价5：指标值为95％以上且100％以下

[0755] 评价4：指标值为80％以上且小于95％

[0756] 评价3：指标值为60％以上且小于80％

[0757] 评价2：指标值为40％以上且小于60％

[0758] 评价1：指标值小于40％

[0759] 〔机上显影残渣的抑制性〕

[0760] 通过搭载有红外线半导体激光的Fujifilm Corporation制Luxel PLATESE TTER T‑6000III，在外鼓转速1,000rpm、激光输出70％、分辨率2,400dpi的条件下对所获得的平版印刷版原版进行了曝光。设成在曝光图像中包含实心图像、20μm点调频加网的50％网点的图表及非图像部。

[0761] 对所获得的曝光后的原版不进行显影处理而安装于KOMORI Corporation制印刷机LITHRONE26的印版滚筒上。使用Ecolity‑2(Fujifilm Corporation制)/自来水＝2/98(容量比)的润版液和Space Color Fusion G黄色油墨(D IC Graphics Corporation制)，通过KOMORI Corporation制印刷机LITHRON E26的标准自动印刷开始方法供给润版液和油墨来进行机上显影之后，以每小时10,000张的印刷速度在Tokubishi Art(Mitsubishi Oji Paper Sales Co.,Ltd.制、连续量：76.5kg)纸上印刷了500张。反复进行3次上述机上显影性的评价，使附着于印刷机中的注水辊上的显影残渣转印于透明胶带，并粘贴于OK顶涂层纸+(OJI PAPER CO.,LTD.制)，利用色浓度计X‑Rite(X‑Rite公司制)测量了青色浓度D(C)。青色浓度D(C)的值越小，机上显影残渣的抑制性越优异。

[0762] ‑评价基准‑

[0763] 评价5：D(C)小于0.1

[0764] 评价4：D(C)为0.1以上且小于0.3

[0765] 评价3：D(C)为0.3以上且小于0.5

[0766] 评价2：D(C)为0.5以上且小于1.0

[0767] 评价1：D(C)为1.0以上

[0768]

[0769]

[0770]

[0771]

[0772] [表5]

[0773]

[0774] 表1～表5中，聚合性化合物的详细内容如下。另外，表1～表5中，“‑”表示不包含对应的成分。

[0775] ＜＜具有氨基甲酸酯键的低聚物(氨基甲酸酯低聚物)＞＞

[0776] ·UA510H：二季戊四醇五丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物(重均分子量；1,217)、KYOEISHA CHEMICAL CO.,LTD.制

[0777] ·UA‑306H：季戊四醇三丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物(重均分子量；2,078)、KYOEISHA CHEMICAL CO.,LTD.制

[0778] ·UA‑306I：季戊四醇三丙烯酸酯异佛尔酮二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物(重均分子量；818)、KYOEISHA CHEMICAL CO.,LTD.制

[0779] ·UA‑306T：季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物(重均分子量；770)、KYOEISHA CHEMICAL CO.,LTD.制

[0780] ·UV‑1700B：(Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制)

[0781] ·UV‑6300B：(Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制)

[0782] ·UV7620EA：(Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制)

[0783] ·U‑15HA：(Shin‑Nakamura Chemical Co.,Ltd.制)

[0784] ＜＜具有酯键的低聚物(聚酯低聚物)＞＞

[0785] ·EBECRYL450：(DAICEL‑ALLNEX LTD.制)

[0786] ·EBECRYL657：(DAICEL‑ALLNEX LTD.制)

[0787] ·EBECRYL885：(DAICEL‑ALLNEX LTD.制)

[0788] ·EBECRYL800：(DAICEL‑ALLNEX LTD.制)

[0789] ＜＜具有环氧残基的低聚物(聚环氧低聚物)＞＞

[0790] ·EBECRYL3416：(DAICEL‑ALLNEX LTD.制)

[0791] ·EBECRYL860：(DAICEL‑ALLNEX LTD.制)

[0792] ＜＜单体＞＞

[0793] ·A9300：乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯(Shin‑Nakamura Chemical Co.,Ltd.制)[0794] ·DPHA：二季戊四醇六丙烯酸酯(Shin‑Nakamura Chemical Co.,Ltd.制)

[0795] 〔红外线吸收剂〕

[0796] 表5中的红外线吸收剂的详细内容如下。

[0797] 红外线吸收剂5：下述结构的化合物

[0798] 红外线吸收剂6：下述结构的化合物

[0799] [化学式53]

[0800]

[0801] 根据表1～表5中所记载的结果，可知根据实施例所涉及的平版印刷版原版，可以获得机上显影残渣的抑制性优异且机上显影性及着墨性优异的平版印刷版。

[0802] 2018年7月30日申请的日本专利申请第2018‑142428号及2018年10月31日申请的日本专利申请第2018‑205748号的公开的其整体作为参考被编入本说明书中。

[0803] 本说明书中所记载的所有文献、日本专利申请及技术标准以与具体地且单独地记载作为参考编入的每个文献、日本专利申请及技术标准的情况相同的方式作为参考编入本说明书中。