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一种抗化嵌段共聚物胶束及其制备方法和应用

申请号 CN202311864976.9 申请日 2023-12-29 公开(公告)号 CN117838908A 公开(公告)日 2024-04-09
申请人 深圳市眼学科技有限公司; 发明人 赵少玲; 赵松耿; 林志敏;
摘要 本 申请 提供了一种抗 氧 化嵌段共聚物胶束及其制备方法和应用,所述抗氧化嵌段共聚物胶束为具有核/壳结构的规则纳米球体,采用PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物为壳壁材,利用所述PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物对抗氧化核组分进行包埋。本 发明 的抗氧化嵌段共聚物胶束通过PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物将抗氧化核组分包裹在其中,抗氧化核组分具有保护 视网膜 、过滤蓝光和抗氧化等作用,PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物能有效地保留在疏 水 性表面上,并由此有效地改变所述表面的 润湿性 ,使得抗氧化嵌段共聚物胶束应用于隐形眼镜护理液中时,既具有抗氧化等作用,还可以提高护理液对软性隐形眼镜的保湿性。
权利要求

1.一种抗化嵌段共聚物胶束,其特征在于,所述抗氧化嵌段共聚物胶束为具有核/壳结构的规则纳米球体,采用PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物为壳壁材,利用所述PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物对抗氧化核组分进行包埋。
2.根据权利要求1所述的抗氧化嵌段共聚物胶束,所述PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物的结构式为:
3.根据权利要求1所述的抗氧化嵌段共聚物胶束,其特征在于,所述抗氧化核组分包括番茄红素、叶黄素和玉米黄质中的至少一种。
4.一种抗氧化嵌段共聚物胶束的制备方法,其特征在于,包括步骤:
将PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物和抗氧化核组分溶解于四氢呋喃中,得到共聚物胶束中间物;其中,所述PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物与所述抗氧化核组分的质量比为1:(1‑5),所述共聚物胶束中间物的浓度为1g/L;
将所述共聚物胶束中间物加入三蒸中,并进行减压蒸发,去除其中的四氢呋喃;
对所述共聚物胶束中间物进行离心过滤和冷冻干燥处理,得到目标抗氧化嵌段共聚物胶束。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,还包括:
将聚乙二醇、己内酯单体和辛酸亚催化剂分别加入甲苯中,得到嵌段共聚中间物;其中,所述聚乙二醇、所述己内酯单体和所述辛酸亚锡的质量比为(3‑7):2:1;
对所述嵌段共聚中间物进行回流和减压蒸馏处理,去除其中的甲苯溶液;
将所述嵌段共聚中间物加入氯仿中,并进行沉淀、洗涤和干燥处理,得到目标PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述对所述共聚物胶束中间物进行离心过滤和冷冻干燥处理,得到目标抗氧化嵌段共聚物胶束的步骤,包括:
对所述共聚物胶束中间物进行离心,并去除沉淀;
将上清液预冷冻24h,并将预冷冻后的所述上清液放入冷冻干燥机干燥24~48h,得到目标抗氧化嵌段共聚物胶束。
7.根据权利要求1‑3任一项所述的共聚物胶束或权利要求4‑6任一项所述的方法制备得到的共聚物胶束,其特征在于,在隐形眼镜护理液中的应用。
8.一种隐形眼镜护理液,其特征在于,按质量份数计,包括如权利要求1‑3任一项所述的共聚物胶束0.01‑2份或如权利要求4‑6任一项所述的方法制备得到的共聚物胶束0.01‑2份、pH调节剂0.1‑2份、渗透压调节剂0.5‑2份、保湿剂0.01‑2份、络合剂0.01‑0.5份、抑菌剂
0.0001‑0.02份和水95‑99份。
9.根据权利要求8所述的隐形眼镜护理液,其特征在于,
所述pH调节剂按质量份数计包括:枸橼酸三钠0.1‑2份、酸0.1‑2份和硼砂0.1‑1份;
所述渗透压调节剂按质量份数计包括:氯化钠0.1‑0.9份、氯化0.05‑0.5份和磷酸二氢钠0.05‑0.5份;
所述络合剂按质量份数计包括:泊洛沙姆407 0.01‑2份和依地酸二钠0.01‑0.5份;
所述抑菌剂为聚六亚甲基双胍盐酸盐;
所述保湿剂为羟丙基甲基纤维素。
10.根据权利要求8所述的隐形眼镜护理液,按质量份数计,还包括:金属离子络合剂
0.001‑0.01份。

说明书全文

一种抗化嵌段共聚物胶束及其制备方法和应用

技术领域

[0001] 本申请涉及护理液领域,特别是一种抗氧化嵌段共聚物胶束及其制备方法和应用。

背景技术

[0002] 因为隐形眼镜与膜表面和人泪液膜(其由蛋白质、脂类、无机阳离子(例如)和黏蛋白构成)密切接触,所以镜片的生物相容性会直接被用于形成镜片的凝胶材料的表面润湿性质所影响。镜片材料的表面润湿性质是重要的,因为这种性质影响泪液膜的稳定性。为了维持稳定的泪液膜,隐形眼镜材料必须具有亲水表面性质。
[0003] 目前为了提供生物相容的、亲水的和可润湿的镜片表面已经运用了各种各样技术,例如,等离子表面处理和在软性镜片材料中加入多种分子。尽管表面改性能改善生物相容性,但是已有报道称一些水凝胶材料随时间累积脂质,这种累积会导致软性水凝胶镜片材料和表面的润湿性降低。
[0004] 基于此,人们需要能够改善水凝胶材料的表面润湿性和生物相容性的新方法和组合物。发明内容
[0005] 鉴于所述问题,提出了本申请以便提供克服所述问题或者至少部分的解决所述问题的一种抗氧化嵌段共聚物胶束及其制备方法和应用,包括:
[0006] 一种抗氧化嵌段共聚物胶束,所述抗氧化嵌段共聚物胶束为具有核/壳结构的规则纳米球体,采用PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物为壳壁材,利用所述PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物对抗氧化核组分进行包埋。
[0007] 进一步地,所述PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物的结构式为:
[0008]
[0009] 进一步地,所述抗氧化核组分包括番茄红素、叶黄素和玉米黄质中的至少一种。
[0010] 一种抗氧化嵌段共聚物胶束的制备方法,包括步骤:
[0011] 将PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物和抗氧化核组分溶解于四氢呋喃中,得到共聚物胶束中间物;其中,所述PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物与所述抗氧化核组分的质量比为1:(1‑5),所述共聚物胶束中间物的浓度为1g/L;
[0012] 将所述共聚物胶束中间物加入三蒸水中,并进行减压蒸发,去除其中的四氢呋喃;
[0013] 对所述共聚物胶束中间物进行离心过滤和冷冻干燥处理,得到目标抗氧化嵌段共聚物胶束。
[0014] 进一步地,还包括:
[0015] 将聚乙二醇、己内酯单体和辛酸亚催化剂分别加入甲苯中,得到嵌段共聚中间物;其中,所述聚乙二醇、所述己内酯单体和所述辛酸亚锡的质量比为(3‑7):2:1;
[0016] 对所述嵌段共聚中间物进行回流和减压蒸馏处理,去除其中的甲苯溶液;
[0017] 将所述嵌段共聚中间物加入氯仿中,并进行沉淀、洗涤和干燥处理,得到目标PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物。
[0018] 进一步地,所述对所述共聚物胶束中间物进行离心过滤和冷冻干燥处理,得到目标抗氧化嵌段共聚物胶束的步骤,包括:
[0019] 对所述共聚物胶束中间物进行离心,并去除沉淀;
[0020] 将上清液预冷冻24h,并将预冷冻后的所述上清液放入冷冻干燥机干燥24~48h,得到目标抗氧化嵌段共聚物胶束。
[0021] 根据上述共聚物胶束或上述制备方法制备得到的共聚物胶束,在隐形眼镜护理液中的应用。
[0022] 一种隐形眼镜护理液,按质量份数计,包括如权利要求1‑3任一项所述的共聚物胶束0.01‑2份或如权利要求4‑6任一项所述的方法制备得到的共聚物胶束0.01‑2份、pH调节剂0.1‑2份、渗透压调节剂0.5‑2份、保湿剂0.01‑2份、络合剂0.01‑0.5份、抑菌剂0.0001‑0.02份和水95‑99份。
[0023] 进一步地,所述pH调节剂按质量份数计包括:枸橼酸三钠0.1‑2份、酸0.1‑2份和硼砂0.1‑1份;
[0024] 所述渗透压调节剂按质量份数计包括:氯化钠0.1‑0.9份、氯化0.05‑0.5份和磷酸二氢钠0.05‑0.5份;
[0025] 所述络合剂按质量份数计包括:泊洛沙姆407 0.01‑2份和依地酸二钠0.01‑0.5份;
[0026] 所述抑菌剂为聚六亚甲基双胍盐酸盐;
[0027] 所述保湿剂为羟丙基甲基纤维素。
[0028] 进一步地,还包括:金属离子络合剂0.001‑0.01份。
[0029] 本申请具有以下优点:
[0030] 在本申请的实施例中,相对于现有技术中的缺少能够改善水凝胶材料的表面润湿性和生物相容性的组合物的问题,本申请提供了一种抗氧化嵌段共聚物胶束的解决方案,具体为:所述抗氧化嵌段共聚物胶束为具有核/壳结构的规则纳米球体,采用PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物为壳壁材,利用所述PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物对抗氧化核组分进行包埋。本发明的抗氧化嵌段共聚物胶束通过PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物将抗氧化核组分包裹在其中,抗氧化核组分具有保护视网膜、过滤蓝光和抗氧化等作用,PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物能有效地保留在疏水性表面上,并由此有效地改变所述表面的润湿性,使得抗氧化嵌段共聚物胶束应用于隐形眼镜护理液中时,既具有抗氧化等作用,还可以提高护理液对软性隐形眼镜的保湿性。
附图说明
[0031] 为了更清楚地说明本申请的技术方案,下面将对本申请的描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0032] 图1是本申请一实施例提供的抗氧化嵌段共聚物胶束的制备方法的步骤流程图
[0033] 图2是本申请另一实施例提供的抗氧化嵌段共聚物胶束的制备方法的步骤流程图。

具体实施方式

[0034] 为使本申请的所述目的、特征和优点能够更加明显易懂,下面结合附图和具体实施方式对本申请作进一步详细的说明。显然,所描述的实施例是本申请一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。
[0035] 在本申请一实施例中,提供一种抗氧化嵌段共聚物胶束,所述抗氧化嵌段共聚物胶束为具有核/壳结构的规则纳米球体,采用PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物为壳壁材,利用所述PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物对抗氧化核组分进行包埋。
[0036] 在本申请的实施例中,相对于现有技术中的缺少能够改善水凝胶材料的表面润湿性和生物相容性的组合物的问题,本申请提供了一种抗氧化嵌段共聚物胶束的解决方案,具体为:所述抗氧化嵌段共聚物胶束为具有核/壳结构的规则纳米球体,采用PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物为壳壁材,利用所述PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物对抗氧化核组分进行包埋。本发明的抗氧化嵌段共聚物胶束通过PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物将抗氧化核组分包裹在其中,抗氧化核组分具有保护视网膜、过滤蓝光和抗氧化等作用,PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物能有效地保留在疏水性表面上,并由此有效地改变所述表面的润湿性,使得抗氧化嵌段共聚物胶束应用于隐形眼镜护理液中时,既具有抗氧化等作用,还可以提高护理液对软性隐形眼镜的保湿性。
[0037] 下面,将对本示例性实施例中一种抗氧化嵌段共聚物胶束作进一步的说明。
[0038] 需要说明的是,采用两亲性PCL‑MePEG‑PCL嵌段聚合物作为壁材,利用聚合物胶束对抗氧化核组分进行包埋,使得被包埋的抗氧化核组分免受外界环境的影响。胶束为具有核/壳结构的规则纳米球体。胶束的粒径可以达到纳米级。两亲性聚合物在选择性溶剂中,能够发生缔合形成胶束.疏水片段形成胶束内核,亲水片段形成胶束外壳,完成对抗氧化核组分的增溶和包裹,从而最大限度地保存内核物质的活性,减少外界不良因素的影响。本发明通过透射电镜和粒径分布等手段对抗氧化嵌段共聚物胶束进行表征,结果表明制备得到的抗氧化嵌段共聚物胶束具有较好的形貌和粒径分布。
[0039] PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物由MePEG引发己内酯单体开环聚合合成;其中,MePEG全称为甲氧基聚乙二醇(Methoxy Polyethylene Glycol),是一种聚乙二醇(PEG)的衍生物,具有良好的生物相容性和水溶性。MePEG是通过在PEG的末端引入一个甲氧基(‑CH3O‑)基团而得到的。这个甲氧基可以增加PEG的亲水性,同时也可以提高PEG与其他化合物之间的相互作用。己内酯单体的化学式为C6H10O2。PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物的合成反应方程式为:
[0040]
[0041] 本实施例中,所述抗氧化核组分包括番茄红素、叶黄素和玉米黄质中的至少一种。番茄红素、叶黄素和玉米黄质均为天然的类胡萝卜素化合物,具有强大的抗氧化作用,通常用于眼部疾病治疗光保护、抗炎、抗氧化等方面,对视网膜具有保护作用,可以防止光损伤和氧化损伤。
[0042] 作为一种示例,利用所述PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物对抗氧化核组分的其中一种进行包埋;其中,PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物与抗氧化核组分的其中一种的质量比为1:(3‑5)。
[0043] 作为另一种示例,利用所述PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物对抗氧化核组分的其中两种进行包埋;其中,PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物与抗氧化核组分的其中两种的质量比为1:2。
[0044] 作为另一种示例,利用所述PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物对抗氧化核组分的其中三种进行包埋;其中,PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物与抗氧化核组分的其中三种的质量比为1:1。
[0045] 参照图1,在本申请一实施例中,还提供一种如上述任一实施例所述的抗氧化嵌段共聚物胶束的制备方法,包括步骤:
[0046] S110、将PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物和抗氧化核组分溶解于四氢呋喃中,得到共聚物胶束中间物;其中,所述PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物与所述抗氧化核组分的质量比为1:(1‑5),所述共聚物胶束中间物的浓度为1g/L;
[0047] S120、将所述共聚物胶束中间物加入三蒸水中,并进行减压蒸发,去除其中的四氢呋喃;
[0048] S130、对所述共聚物胶束中间物进行离心过滤和冷冻干燥处理,得到目标抗氧化嵌段共聚物胶束。
[0049] 如步骤S110所述,将PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物和抗氧化核组分溶解于四氢呋喃中,得到共聚物胶束中间物。
[0050] 采用自乳化溶剂法制备抗氧化嵌段共聚物胶束.按照质量比为1:(1‑5)将PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物和抗氧化核组分,将他们溶解于少量的四氢呋喃中,在避光和无氧条件下搅拌5h,得到浓度为1g/L的共聚物胶束中间物。
[0051] 如步骤S120所述,将所述共聚物胶束中间物加入三蒸水中,并进行减压蒸发,去除其中的四氢呋喃。
[0052] 将共聚物胶束中间物缓慢滴加到三蒸水中,再搅拌10min,然后进行减压和蒸发处理,除去有机溶剂四氢呋喃。
[0053] 如步骤S130所述,对所述共聚物胶束中间物进行离心过滤和冷冻干燥处理,得到目标抗氧化嵌段共聚物胶束。
[0054] 如下列步骤所述,对所述共聚物胶束中间物进行离心,并去除沉淀;将上清液预冷冻24h,并将预冷冻后的所述上清液放入冷冻干燥机干燥24~48h,得到目标抗氧化嵌段共聚物胶束。
[0055] 具体地,对共聚物胶束中间物进行离心处理,去除沉淀后,取离心后的上清液用滤膜过滤,去除其中的杂质和未被包封的抗氧化核组分,最后将滤液预冷冻24h,稳定共聚物胶束的结构,并提高后续冷冻干燥的效率,最后将滤液放入冷冻干燥机干燥24~48h,即可得稳定的抗氧化嵌段共聚物胶束。
[0056] 参照图2,在本申请一实施例中,所述制备方法还包括:
[0057] S010、将聚乙二醇、己内酯单体和辛酸亚锡催化剂分别加入甲苯中,得到嵌段共聚中间物;其中,所述聚乙二醇、所述己内酯单体和所述辛酸亚锡的质量比为(3‑7):2:1;
[0058] S020、对所述嵌段共聚中间物进行回流和减压蒸馏处理,去除其中的甲苯溶液;
[0059] S030、将所述嵌段共聚中间物加入氯仿中,并进行沉淀、洗涤和干燥处理,得到目标PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物。
[0060] 采用溶液聚合的方法制备PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物,利用MePEG引发ε‑己内酯单体开环聚合,合成了PCL‑MePEG‑PCL两亲嵌段共聚物,通过己内酯单体在辛酸亚锡催化的条件下,发生开环聚合,通过酯键共价连接在MePEG分子两端的—OH上。
[0061] 如步骤S010所述,将聚乙二醇、己内酯单体和辛酸亚锡催化剂分别加入甲苯中,得到嵌段共聚中间物。
[0062] 将质量比为(3‑7):2:1聚乙二醇、己内酯单体和辛酸亚锡催化剂投入甲苯中溶解,接着用油浴加热,利用甲苯共沸除去体系中残存水分,得到嵌段共聚中间物。
[0063] 如步骤S020所述,对所述嵌段共聚中间物进行回流和减压蒸馏处理,去除其中的甲苯溶液。
[0064] 将嵌段共聚中间物在搅拌和氮气保护的条件下回流10h,通过减压蒸馏除去其中的甲苯溶液。
[0065] 如步骤S030所述,将所述嵌段共聚中间物加入氯仿中,并进行沉淀、洗涤和干燥处理,得到目标PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物。
[0066] 使用氯仿溶解嵌段共聚中间物,然后加入乙醚进行沉淀,将嵌段共聚物从氯仿溶液中沉淀出来。为了进一步纯化嵌段共聚中间物,使用冷甲醇(4℃)对溶液进行洗涤,去除嵌段共聚物中的非极性杂质。最后进行抽滤处理,产物放入真空干燥箱中进行干燥,30℃下干燥至恒重,使水分和其他挥发性物质被去除。
[0067] 利用抗氧化嵌段共聚物胶束的上述性质,可以在隐形眼镜护理液中进行应用。
[0068] 本发明还提供一种隐形眼镜护理液,按质量份数计,包含上述的共聚物胶束0.01‑2份或上述的方法制备得到的共聚物胶束0.01‑2份、pH调节剂0.1‑2份、渗透压调节剂0.5‑2份、保湿剂0.01‑2份、络合剂0.01‑0.5份、抑菌剂0.0001‑0.02份和水95‑99份。
[0069] 本实施例中,所述pH调节剂按质量份数计包括:枸橼酸三钠0.1‑2份、硼酸0.1‑2份和硼砂0.1‑1份;
[0070] 所述渗透压调节剂按质量份数计包括:氯化钠0.1‑0.9份、氯化钾0.05‑0.5份和磷酸二氢钠0.05‑0.5份;
[0071] 所述络合剂按质量份数计包括:泊洛沙姆407 0.01‑2份和依地酸二钠0.01‑0.5份;
[0072] 所述抑菌剂为聚六亚甲基双胍盐酸盐;
[0073] 所述保湿剂为羟丙基甲基纤维素
[0074] 需要说明的是,枸橼酸三钠、硼酸和硼砂作为所述pH调节剂可以覆盖一个较广的pH范围,允许精确调节体系的pH值,以满足生产要求;并且具有良好的稳定性,可以抵抗pH值的变化,有助于保持产品性能稳定。
[0075] 氯化钠、氯化钾和磷酸二氢钠通常存在于人体内,具有良好的生理兼容性,并且可以调节产品的渗透压,使之接近人体的生理渗透压,减少对细胞的刺激或伤害。
[0076] 泊洛沙姆407作为表面活性剂,可以提高护理液去除眼镜上蛋白质沉积和脂质污垢的能,保持隐形眼镜的清洁度;还能增加隐形眼镜的润滑性,减少佩戴时的不适感,提升舒适度。依地酸二钠通过与水中的金属离子形成稳定的络合物,可以防止这些离子催化隐形眼镜护理液中其他成分的降解,从而增强护理液的稳定性和安全性;还有助于中和可能引起眼部刺激的金属离子,保持护理液的温和性。
[0077] 聚六亚甲基双胍盐酸盐对多种细菌和某些真菌具有良好的抗菌效果,有助于防止微生物污染和生长,保持隐形眼镜的清洁和卫生;并且在适当浓度下相对温和,毒性较低,可以减少对眼部的刺激和不适感。
[0078] 羟丙基甲基纤维素作为保湿剂,具有良好的亲水性、稳定性和附着力,可以长久吸附在接触物表面并保留水分,从而有效提升和延长所述隐形眼镜护理液的保湿效果。
[0079] 本实施例中,还包括:金属离子络合剂0.001‑0.01份。添加金属离子络合剂,如EDTA,可以减少金属离子对嵌段共聚物胶束稳定性的影响,提高叶黄素嵌段共聚物胶束的稳定性。
[0080] 实施例1
[0081] 一种隐形眼镜护理液,按质量份数计,包括:
[0082] 抗氧化嵌段共聚物胶束0.5份、pH调节剂0.2份、渗透压调节剂0.5份、羟丙基甲基纤维素0.15份、络合剂0.01份、聚六亚甲基双胍盐酸盐0.01份和水98份;其中,所述抗氧化嵌段共聚物胶束采用PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物对玉米黄质进行包埋。
[0083] 所述隐形眼镜护理液的制备方法,包括:
[0084] 将聚乙二醇、己内酯单体和辛酸亚锡催化剂分别加入甲苯中,得到嵌段共聚中间物;其中,所述聚乙二醇、所述己内酯单体和所述辛酸亚锡的质量比为5:2:1;对所述嵌段共聚中间物进行回流和减压蒸馏处理,去除其中的甲苯溶液;将所述嵌段共聚中间物加入氯仿中,并进行沉淀、洗涤和干燥处理,得到目标PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物;
[0085] 将PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物和玉米黄质溶解于四氢呋喃中,得到共聚物胶束中间物;其中,所述PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物与所述抗氧化核组分的质量比为1:4,所述共聚物胶束中间物的浓度为1g/L;将所述共聚物胶束中间物加入三蒸水中,并进行减压蒸发,去除其中的四氢呋喃;对所述共聚物胶束中间物进行离心过滤和冷冻干燥处理,得到目标抗氧化嵌段共聚物胶束;
[0086] 按照配比将抗氧化嵌段共聚物胶束、羟丙基甲基纤维素、络合剂、聚六亚甲基双胍盐酸盐溶解于纯化水中,得到混合溶液;向所述混合溶液中加入pH调节剂调节pH值至7,并加入渗透压调节剂调节渗透压至
[0087] 300mosm/kg·H2O,得到隐形眼镜护理液。
[0088] 实施例2
[0089] 一种隐形眼镜护理液,按质量份数计,包括:
[0090] 抗氧化嵌段共聚物胶束2份、pH调节剂1份、渗透压调节剂1份、羟丙基甲基纤维素0.03份、络合剂0.01份、聚六亚甲基双胍盐酸盐0.001份和水99份;其中,所述抗氧化嵌段共聚物胶束采用PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物对玉米黄质和叶黄素进行包埋。
[0091] 所述隐形眼镜护理液的制备方法,参照实施例1,不同之处是:制备嵌段共聚中间物时,所述聚乙二醇、所述己内酯单体和所述辛酸亚锡的质量比为3:2:1;制备共聚物胶束中间物时,所述抗氧化核组分为玉米黄质和叶黄素,所述PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物与所述抗氧化核组分的质量比为1:2。
[0092] 实施例3
[0093] 一种隐形眼镜护理液,按质量份数计,包括:
[0094] 抗氧化嵌段共聚物胶束1份、pH调节剂2份、渗透压调节剂1份、羟丙基甲基纤维素2份、络合剂0.2份、聚六亚甲基双胍盐酸盐0.0007份和水96份;其中,所述抗氧化嵌段共聚物胶束采用PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物对番茄红素、叶黄素和玉米黄质进行包埋。
[0095] 所述隐形眼镜护理液的制备方法,参照实施例1,不同之处是:制备嵌段共聚中间物时,所述聚乙二醇、所述己内酯单体和所述辛酸亚锡的质量比为6:2:1;制备共聚物胶束中间物时,所述抗氧化核组分为番茄红素、叶黄素和玉米黄质,所述PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物与所述抗氧化核组分的质量比为1:1。
[0096] 实施例4
[0097] 一种隐形眼镜护理液,按质量份数计,包括:
[0098] EDTA0.01份、抗氧化嵌段共聚物胶束1.5份、pH调节剂1.5份、渗透压调节剂1份、羟丙基甲基纤维素0.2份、络合剂0.35份、聚六亚甲基双胍盐酸盐0.005份和水97份;其中,所述抗氧化嵌段共聚物胶束采用PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物对叶黄素进行包埋。
[0099] 所述隐形眼镜护理液的制备方法,参照实施例1,不同之处是:制备嵌段共聚中间物时,所述聚乙二醇、所述己内酯单体和所述辛酸亚锡的质量比为4:2:1;制备共聚物胶束中间物时,所述抗氧化核组分为叶黄素,所述PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物与所述抗氧化核组分的质量比为1:5。
[0100] 实施例5
[0101] 抗氧化嵌段共聚物胶束1份、pH调节剂0.8份、渗透压调节剂1.2份、羟丙基甲基纤维素1份、络合剂0.1份、聚六亚甲基双胍盐酸盐0.01份和水98份;其中,所述抗氧化嵌段共聚物胶束采用PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物对番茄红素和叶黄素进行包埋。
[0102] 所述隐形眼镜护理液的制备方法,参照实施例1,不同之处是:制备嵌段共聚中间物时,所述聚乙二醇、所述己内酯单体和所述辛酸亚锡的质量比为7:2:1;制备共聚物胶束中间物时,所述抗氧化核组分为番茄红素和叶黄素,所述PCL‑MePEG‑PCL嵌段共聚物与所述抗氧化核组分的质量比为1:2。
[0103] 对比例1:与实施例1相同,区别仅在于不包括抗氧化嵌段共聚物胶束。
[0104] 对比例2:与实施例2相同,区别仅在于不包括抗氧化嵌段共聚物胶束。
[0105] 对比例3:与实施例3相同,区别仅在于不包括抗氧化嵌段共聚物胶束。
[0106] 对比例4:与实施例4相同,区别仅在于将叶黄素嵌段共聚物胶束替换为叶黄素,且不含EDTA。
[0107] 对比例5:与实施例5相同,区别仅在于将番茄红素叶黄素嵌段共聚物胶束替换为番茄红素和叶黄素。
[0108] 对比例6:与实施例3相同,区别仅在于将番茄红素、叶黄素和玉米黄质的嵌段共聚物胶束替换为番茄红素、叶黄素和玉米黄质。
[0109] 实验例
[0110] 一、护理液与软性隐形眼镜的物理相容性
[0111] 取市面上的软性隐形眼镜检测其屈光度,再分别用实施例1‑5及对比例1‑6的护理液浸泡2h后,再次检测屈光度。
[0112] 实验结果为:经实施例1‑5及对比例1‑6浸泡处理后的角膜接触镜的前后屈光度参数允差均在±0.25D内,符合要求。
[0113] 二、性能测试
[0114] 随机抽取48位因长期佩戴隐形眼镜引起眼睛干涩、疲劳等不适症状的志愿者,男女不限,分为8组。8组志愿者分别试戴经实施例1‑5和对比例1‑3浸泡的隐形眼镜,连续佩戴3天,每天佩戴8h,并对测试结果进行评分,评价标准为:1分‑差,2分‑较差,3分‑一般,4分‑较好,5分‑很好,结果如表1所示:
[0115]
[0116] 表1
[0117] 由表1可知,对比例4‑5的使用舒适度评分略高于对比例1‑3,实施例1‑5的使用舒适度评分明显高于对比例1‑6,说明番茄红素、叶黄素和玉米黄质能提高隐形眼镜的佩戴舒适度,且含有抗氧化嵌段共聚物胶束的实施例1‑5的隐形眼镜护理液可以显著缓解因长期佩戴隐形眼镜引起的干涩、疲劳等不适症状,提高隐形眼镜的佩戴舒适度。
[0118] 三、稳定性测试
[0119] 应用实施例1‑5以及对比例4‑6的制备的隐形眼镜护理液,进行稳定性考察,将实施例和对比例各样品放置于避光的20℃三个月,观察以下指标的变化。
[0120] (1)外观性状变化:肉眼观察体系的均匀程度,是否出现变色、分层或浑浊等。
[0121] (2)番茄红素、叶黄素和玉米黄质含量变化:用HPLC方法测定体系中番茄红素、叶黄素和玉米黄质的含量,评价其是否发生变化。
[0122] (3)微生物数量变化:参照药典方法,检查体系中微生物的数量,评价其是否发生变化。
[0123] (4)pH值和渗透压的变化:参照药典方法,测定体系的pH值和渗透压,评价两者是否发生变化。
[0124] 上述各项指标分为1~10级,“10”代表该项无明显变化;数值越低代表该项发生变化越明显,“1”代表该项指标变化最明显,各组样品稳定性考察结果见表1。
[0125]组别 番茄红素 叶黄素 玉米黄质
实施例1 / / 10
实施例2 / 10 10
实施例3 10 10 10
实施例4 / 10 /
实施例5 10 10 /
对比例4 / / 6
对比例5 / 8 7
对比例6 7 8 8
[0126] 表2
[0127] 由表2可知,实施例1‑5的稳定性明显高于对比例1‑6,说明实施例1‑5的稳定性高,可以长效发挥其抗氧化和保湿效果。
[0128] 尽管已描述了本申请实施例的优选实施例,但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念,则可对这些实施例做出另外的变更和修改。所以,所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本申请实施例范围的所有变更和修改。
[0129] 最后,还需要说明的是,在本文中,诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来,而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者终端设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法、物品或者终端设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下,由语句“包括一个……”限定的要素,并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者终端设备中还存在另外的相同要素。
[0130] 以上对本申请所提供的一种抗氧化嵌段共聚物胶束及其制备方法和应用,进行了详细介绍,本文中应用了具体个例对本申请的原理及实施方式进行了阐述,以上实施例的说明只是用于帮助理解本申请的方法及其核心思想;同时,对于本领域的一般技术人员,依据本申请的思想,在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处,综上所述,本说明书内容不应理解为对本申请的限制。
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