[0001] 本发明涉及改进的衣物洗涤剂组合物。

[0002] US2014/0187466(Lin)公开了其中提供的洗衣洗涤剂、水性液体洗衣洗涤剂和制备洗衣洗涤剂的方法。在一个实施方式中，洗衣洗涤剂包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂包括在碱性环境中稳定的甲酯乙氧基化物。

[0003] 尽管存在现有技术，但仍然需要改进的洗衣液体组合物。

[0004] 因此，在第一方面中，提供了一种用于处理织物的方法，该方法包括：

[0005] ‑用包含甲酯乙氧基化物和芳香剂的洗涤剂组合物处理织物；

[0006] ‑用织物调理组合物处理织物；

[0007] ‑任选地漂洗；和

[0008] ‑任选地干燥所述织物，

[0009] 其中所述芳香剂包含选自香叶醇、苯乙环己醚(phenfleur)、仙客来醛(cyclamal)、β‑紫罗兰酮、乙酸三环癸烯酯(verdyl acetate)、二甲基苄基甲醇乙酸酯、二氢月桂烯醇、柠檬烯及其混合物的组分。

[0010] 我们惊奇地发现了通过使用具有甲酯乙氧基化物(MEE)和某些芳香剂组分的洗涤剂，然后用织物调理组合物处理，芳香剂的沉积显著增强。

[0011] 洗涤剂组合物可以是液体、液体单位剂量、粉末或凝胶，但优选为液体。

[0012] 该形式可以是待应用于洗衣机的常规洗衣液体或作为手洗洗涤剂、浓缩产品、液体单位剂量产品、用于自动进料系统的产品、可稀释产品(即待由消费者稀释以形成常规洗衣液体组合物的产品)等。

[0013] 用洗涤剂组合物处理织物是指作为常规洗涤步骤的一部分。实例包括洗衣机的洗涤循环以及手洗活动中的洗涤过程。在大多数情况下，这意味着在水中稀释洗涤剂以形成洗涤液，然后在洗涤液中洗涤织物。然后通常在洗衣机中或用手在漂洗循环中漂洗洗涤液。

[0014] 用织物调理组合物处理织物是指作为洗衣机或手洗中漂洗循环的部分。通常，前装式洗衣机漂洗一次、两次或三次，然后从漂洗循环抽屉中加入织物调理组合物。对于顶装式自动洗衣机，织物调理组合物可由消费者在适当的阶段直接添加。

[0015] 漂洗步骤被描述为任选的，因为它们可以在不同的时间发生，这取决于处理织物的方法，例如是使用前装自动洗衣机、顶装自动洗衣机还是使用手洗。

[0016] 在洗涤和调理之后，织物通常在熨烫或以其他方式准备在使用之间储存之前干燥。

[0017] 优选地，该方法包括用洗涤剂组合物处理织物、用织物调理组合物处理织物和干燥的重复循环。优选地，该方法包括2至100个循环，更优选5至50个循环，最优选7至20个循环。

[0018] 在第二方面中，提供了一种通过用包含甲酯乙氧基化物和芳香剂的洗涤剂组合物处理织物以将芳香剂累积到织物上的方法；

[0019] ‑任选地漂洗；

[0020] ‑用织物调理组合物处理织物；

[0021] ‑任选地漂洗；和

[0022] ‑任选地干燥所述织物，并且其中所述芳香剂包含选自香叶醇、苯乙环己醚(phenafleur)、仙客来醛、β‑紫罗兰酮、乙酸三环癸烯酯、二甲基苄基甲醇乙酸酯、二氢月桂烯醇、柠檬烯及其混合物的组分。

[0023] 甲酯乙氧基化物(MEE)

[0024] 甲酯乙氧基化物表面活性剂具有以下形式：

[0025]

[0026] 其中R1COO是脂肪酸部分，如油酸、硬脂酸、棕榈酸。脂肪酸命名法是通过2个数A:B来描述脂肪酸，其中A是脂肪酸中的碳数，B是其含有的双键数。例如，油酸为18:1，硬脂酸为18:0，棕榈酸为16:0。链上双键的位置可以在括号中给出，油酸为18:1(9)，亚油酸为18:2(9，12)，其中9是自COOH末端起的碳编号。

[0027] 整数n是乙氧基化物的摩尔平均数

[0028] 甲酯乙氧基化物(MEE)描述于G.A.Smith的Biobased Surfactants(第二版)Synthesis，Properties，and Applications，第287‑301页(AOCS出版社2019)的第8章；Cox M.E.和Weerasooriva U的J.Am.Oil.Chem.Soc.vol 74(1997)，第847‑859页；Hreczuch等的Tenside Surf.Det.第28卷(2001)，第72‑80页；C.Kolano.Household and Personal Care Today(2012),第52‑55页；A.Hama等的J.Am.Oil.Chem.Soc.第72卷(1995)，第781‑784页。MEE可以使用基于钙或镁的催化剂，通过甲酯与环氧乙烷的反应来制备。可以将催化剂去除或留在MEE中。

[0029] 替代制备途径是甲酯的酯交换反应或羧酸与在链的一端被甲基封端的聚乙二醇的酯化反应。

[0030] 甲酯可以通过甲醇与甘油三酯的酯交换反应或甲醇与脂肪酸的酯化反应来制备。甘油三酯至脂肪酸甲酯和甘油的酯交换反应在Fattah等(Front.Energy Res.，2020年6月，第8卷，第101章)和其中的参考文献中讨论。用于这些反应的常见催化剂包括氢氧化钠、氢氧化钾和甲醇钠。也可以使用酯酶和脂肪酶。甘油三酯天然存在于植物脂肪或油中，优选的来源是菜籽油、蓖麻油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、红花油、芝麻油、大豆油、高硬脂酸/高油酸葵花油、高油酸葵花油、不可食用的植物油、妥尔油及其任何混合物和其任何衍生物。来自树木的油被称为妥尔油。可以使用用过的食物烹调油。甘油三酯也可以从藻类、真菌、酵母或细菌获得。植物来源是优选的。

[0031] 蒸馏和分馏方法可用于生产甲酯或羧酸以产生所需的碳链分布。甘油三酯的优选来源是在蒸馏、分馏或氢化之前在油中含有小于35重量％的多不饱和脂肪酸的那些。

[0032] 脂肪酸和甲酯可以从油脂化学品供应商如Wilmar、KLK  Oleo、Unilever oleochemical Indonesia获得。生物柴油是甲酯，并且可以使用这些来源。

[0033] 优选地，MEE包括C18 MEE。更优选地，C18 MEE包括单不饱和MEE。优选地，单不饱和C18与其它C18组分的重量比为至少2.5。优选地，单不饱和C18与其它C18组分的重量比为至多10。更优选地，单不饱和C18与其它C18组分的重量比为2.9至7.0。

[0034] 优选地，组合物中至少10重量％，更优选至少30重量％的总C18:1MEE具有9至11EO，甚至更优选至少10重量％恰好为10EO。例如，当MEE具有摩尔平均10EO时，则至少10重量％的MEE应由具有9、10和11个乙氧基化物基团的乙氧基化物组成。

[0035] 甲酯乙氧基化物优选具有摩尔平均5至25个、更优选7至13个乙氧基化物基团(EO)。最优选的乙氧基化物具有摩尔平均9至11EO，甚至更优选10EO。当MEE具有摩尔平均10EO时，则至少10重量％的MEE应由具有9、10和11个乙氧基化物基团的乙氧基化物组成。

[0036] 在较宽MEE贡献的情况下，优选的是组合物中总MEE的至少40重量％为C18:1。

[0037] 此外，优选的是MEE组分还包含一些C16 MEE。因此，优选的是总MEE组分包含总MEE的5‑50重量％的C16 MEE。优选地，C16 MEE是大于90重量％，更优选大于95重量％的C16:0。

[0038] 此外，优选的是，总MEE组分包含总MEE的小于15重量％，更优选小于10重量％，最优选小于5重量％的多不饱和C18，即C18:2和C18:3。优选地，C18:3以小于1重量％、更优选小于0.5重量％存在，最优选基本上不存在。多不饱和度可以通过原料(甘油三酯或甲酯)或MEE的蒸馏、分馏或部分氢化来控制。

[0039] 此外，优选的是C18:0组分小于存在的总MEE的10重量％。

[0040] 此外，优选的是具有15或更短碳链的组分占存在的总MEE的小于4重量％。

[0041] 特别优选的MEE具有2至26重量％的MEE C16:0链，1至10重量％的C18:0链，50至85重量％的C18:1链和1至12重量％的C18:2链。

[0042] MEE的烷基的优选来源包括衍生自蒸馏棕榈油的甲酯和衍生自棕榈仁油的蒸馏高油酸甲酯、低芥酸菜籽油的部分氢化甲酯、高油酸葵花油的甲酯、高油酸红花油的甲酯和高油酸大豆油的甲酯。

[0043] 高油酸油可获自DuPont(Plenish高油酸大豆油)、Monsanto(Visitive Gold大豆油)、Dow(ω‑9芥花油、ω‑9葵花油)、National Sunflower Association和Oilseeds International。

[0044] 优选地，MEE中的双键大于80wt％为顺式构型。

[0045] 优选地，18:1组分是油酸。优选地，18:2组分是亚油酸。

[0046] 甲酯的甲基可以被乙基或丙基替代。甲基是最优选的。

[0047] 优选地，组合物的pH为5至10，更优选6至8，最优选6.1至7.0。

[0048] 优选地，甲酯乙氧基化物包含组合物的0.1至95重量％的甲酯乙氧基化物。更优选地组合物包含2至40重量％的MEE，最优选4至30重量％的MEE。

[0049] 优选地，组合物包含至少50重量％的水，但这取决于总表面活性剂的含量并相应地进行调节。

[0050] 组合物可包含进一步的表面活性剂，并且优选地其它阴离子和/或非离子表面活性剂，例如包含C12至C18烷基链的烷基醚硫酸盐或醇乙氧基化物。在这种表面活性剂源包含C18链的情况下，优选的是总C18表面活性剂的至少30重量％是甲酯乙氧基化物表面活性剂。

[0051] 优选地，甲酯乙氧基化物表面活性剂与阴离子表面活性剂组合使用。优选地，甲酯乙氧基化物表面活性剂/总阴离子表面活性剂的重量分数为0.1至9，更优选0.15至2，最优选0.2至1。总阴离子表面活性剂是指任何种类的阴离子表面活性剂的总含量，优选地醚硫酸盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基硫酸盐、鼠李糖脂及其混合物。

[0052] 阴离子表面活性剂重量以质子化形式计算。

[0053] 优选地，制剂中表面活性剂的总含量为4至95重量％，更优选4至50重量％，最优选4至30重量％。

[0054] 优选地，组合物在视觉上是透明的。

[0055] 芳香剂

[0056] 芳香剂包含选自香叶醇、苯乙环己醚、仙客来醛、β‑紫罗兰酮、乙酸三环癸烯酯、二甲基苄基甲醇乙酸酯、二氢月桂烯醇、柠檬烯及其混合物的组分。

[0057] 优选地，芳香剂包含0.5至30重量％，更优选2至15重量％，且尤其优选6至10重量％的芳香剂柠檬烯。

[0058] 优选地，芳香剂包含0.5至30重量％，更优选2至15重量％，且尤其优选6至10重量％的芳香剂二氢月桂烯醇。

[0059] 优选地，芳香剂包含0.5至30重量％，更优选2至15重量％，且尤其优选6至10重量％的芳香剂二甲基苄基甲醇乙酸酯。

[0060] 优选地，香料包含0.5至30重量％，更优选2至15重量％，且尤其优选6至10重量％的香料乙酸苄酯。

[0061] 优选地，芳香剂包含0.5至30重量％，更优选2至15重量％，且尤其优选6至10重量％的芳香剂香叶醇。

[0062] 优选地，芳香剂包含0.5至30重量％，更优选2至15重量％，且尤其优选6至10重量％的芳香剂乙酸三环癸烯酯(cyclacet)(三环癸烯基乙酸酯)。

[0063] 优选地，芳香剂包含0.5至30重量％，更优选2至15重量％，且尤其优选6至10重量％的芳香剂仙客来醛。

[0064] 优选地，芳香剂包含0.5至30重量％，更优选2至15重量％，且尤其优选6至10重量％的芳香剂β紫罗兰酮。

[0065] 优选地，芳香剂包含0.5至30重量％，更优选2至15重量％，且尤其优选6至10重量％的芳香剂苯乙环己醚。

[0066] 更优选地，芳香剂包含选自仙客来醛、β‑紫罗兰酮、乙酸三环癸烯酯、二甲基苄基甲醇乙酸酯、二氢月桂烯醇、柠檬烯及其混合物的组分。

[0067] 然而，此外，芳香剂可以包含选自以下列出的那些的另外芳香剂组分。

[0068] 优选地，芳香剂包含0.5至30重量％，更优选2至15重量％，且尤其优选6至10重量％的芳香剂乙基‑2‑甲基戊酸酯(母菊酯)。

[0069] 优选地，芳香剂包含0.5至30重量％，更优选2至15重量％，且尤其优选6至10重量％的芳香剂甲基壬基乙醛。

[0070] 优选地，芳香剂包含0.5至30重量％，更优选2至15重量％，且尤其优选6至10重量％的芳香剂水杨酸己酯。

[0071] 优选地，芳香剂包含0.5至30重量％，更优选2至15重量％，且尤其优选6至10重量％的芳香剂吐纳麝香(tonalid)。

[0072] 优选地，芳香剂包含0.5至30重量％，更优选2至15重量％，且尤其优选6至10重量％的芳香剂八氢四甲基苯乙酮(OTNE)。

[0073] 此类芳香剂是已知的并且描述于EP‑A‑1 407 754中。

[0074] 液体洗衣洗涤剂

[0075] 在本发明的上下文中，术语“洗衣洗涤剂”表示旨在用于并且能够润湿和清洁家庭衣物(如衣服、亚麻制品和其他家用纺织品)的配制组合物。本发明的目的是提供在稀释时能够以现在描述的方式形成液体洗衣洗涤剂组合物的一种组合物。以下参考文献涉及洗衣洗涤剂组合物，直至其中描述涉及织物调理组合物。

[0076] 在优选的实施方式中，液体组合物是各向同性的。

[0077] 术语“亚麻制品”通常用于描述某些类型的洗衣物品，包括床单、枕套、毛巾、桌布、餐巾和制服。纺织品可以包括织造织物、非织造织物和针织织物；并且可包括天然或合成纤维，如丝纤维、亚麻纤维、棉纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维(如尼龙)、丙烯酸纤维、乙酸酯纤维及其混纺物(包括棉和聚酯混纺物)。

[0078] 液体洗衣洗涤剂的示例包括用于自动洗衣机的洗涤循环中的重垢型液体洗衣洗涤剂，以及液体精细洗涤和液体护色洗涤剂，如适用于手洗或在自动洗衣机的洗涤循环中洗涤精致衣物(例如由丝或羊毛制成的那些精致衣物)的那些。

[0079] 在本发明的上下文中，术语“液体”表示组合物的连续相或主要部分是液体，并且组合物在15℃和更高温度下是可流动的。因此，术语“液体”可以包括乳液、悬浮液和具有可‑1流动但更硬稠度的组合物，称为凝胶或糊剂。组合物的粘度在25℃下在21sec 的剪切速率下优选为200至约10,000mPa.s。该剪切速率是在从瓶子倾倒时通常施加在液体上的剪切速率。可倾倒的液体洗涤剂组合物优选具有200至1,500mPa.s，优选200至700mPa.s的粘度。

[0080] 根据本发明的组合物可以合适地具有水性连续相。“水性连续相”是指以水为基质的连续相。优选地，组合物包含至少50重量％的水，更优选至少70重量％的水。

[0081] 本发明的组合物合适地包含5％至60％并且优选10％至40％(基于组合物的总重按重量计)的一种或多种去污表面活性剂。

[0082] 在本发明的上下文中，术语“去污表面活性剂”表示为作为家庭洗涤过程的部分处理的衣物提供去污(即清洁)效果的表面活性剂。

[0083] 阴离子表面活性剂

[0084] 阴离子表面活性剂描述于由H.W.Stache编辑的Anionic Surfactants Organic Chemistry(Surfactant Science Series第56卷)(Marcel Dekker1996)中。

[0085] 用于本发明的非皂阴离子表面活性剂通常是具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的盐，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。此类物质的实例包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、α‑烯烃磺酸盐及其混合物。烷基优选含有10至18个碳原子并且可以是不饱和的。烷基醚硫酸盐每分子可含有1至10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选每分子含有1至3个环氧乙烷单元。阴离子表面活性剂的抗衡离子通常是碱金属，如钠或钾；或氨抗衡离子，如单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)或三乙醇胺(TEA)。也可以使用这些抗衡离子的混合物。优选的是钠和钾。

[0086] 根据本发明的组合物可以包括烷基苯磺酸盐，特别是具有10至18个碳原子的烷基链长度的直链烷基苯磺酸盐(LAS)。商业LAS是密切相关的异构体和同系烷基链同系物的混合物，各自含有在“对”位磺化并在除末端碳外的任何位置连接到直链烷基链的芳环。直链烷基链通常具有11至15个碳原子的链长，其中主要材料具有约C12的链长。每种烷基链同系物由除了1‑苯基异构体之外的所有可能的磺基苯基异构体的混合物组成。LAS通常以酸(即HLAS)形式配制到组合物中，然后至少部分地原位中和。

[0087] 可以使用一些烷基硫酸盐表面活性剂(PAS)，如烷基链长为10至18的非乙氧基化伯和仲烷基硫酸盐。

[0088] 也可以使用任何上述材料的混合物。

[0089] 通常还用于洗衣液体组合物中的是具有10至18个，更优选12至14个碳原子的直链或支链烷基并且每分子含有平均1至3个EO单元的烷基醚硫酸盐。优选的实例是月桂基醚硫酸钠(SLES)，其中主要地C12月桂基烷基用每分子平均3EO单元乙氧基化。

[0090] 烷基醚硫酸盐可以以单一原料组分或通过组分的混合物方式提供。

[0091] 优选的阴离子表面活性剂包括C16/18烷基醚硫酸盐。

[0092] C16和/或C18醇醚硫酸盐

[0093] 优选地，组合物包含下式的C16和C18醚硫酸盐：

[0094] R2‑O‑(CH2CH2O)pSO3H

[0095] 其中R2选自饱和的、单不饱和的多不饱和的直链C16和C18烷基链，且其中p为3至20，优选4至12，更优选5至10。单不饱和优选在链的9位，其中碳从乙氧基化物结合的链末端开始计数。双键可以是顺式或反式构型(油基或反油基)，但优选为顺式。顺式或反式醚硫酸盐CH3(CH2)7‑CH＝CH‑(CH2)8O‑(OCH2CH2)nSO3H被描述为C18:1(Δ9)醚硫酸盐。这遵循命名法CX:Y(ΔZ)，其中X是链中碳的数量，Y是双键的数量，且ΔZ是链上双键的位置，其中碳从OH结合的链末端开始计数。

[0096] 优选地，R2选自饱和的C16、饱和的C18和单不饱和的C18。更优选地，饱和的C16为C16含量的至少90重量％的直链烷基。关于C18含量，优选的是主要的C18部分是C18:1，更优选C18:1(Δ9)。优选地，单不饱和C18的比例占总C16和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂的至少50重量％。

[0097] 更优选地，单不饱和C18的比例占总C16和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂的至少60重量％，最优选至少75重量％。

[0098] 优选地，C16醇乙氧基化物表面活性剂占总C16和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂的至少2重量％，且更优选4重量％。

[0099] 优选地，饱和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂占总C16和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂的至多20重量％，更优选至多11重量％。优选地，饱和C18含量为总C16和C18烷基醚硫酸盐含量的至少2重量％。

[0100] 在组合物包含用于烷基醚硫酸盐的C16/18来源材料以及更传统的C12烷基链长材料的混合物的情况中，优选的是总C16/18烷基醚硫酸盐含量应占组合物中总烷基醚硫酸盐的至少10重量％，更优选至少50重量％，甚至更优选至少70重量％，特别优选至少90重量％，最优选烷基醚硫酸盐的至少95重量％。

[0101] 在CRC出版社出版的Surfactant Science Series，Helmut W.Stache编辑的Anionic Surfactants:Organic Chemistry(Marcel Dekker 1995)中讨论了醚硫酸盐。

[0102] 还可以存在直链饱和或单不饱和的C20和C22醚硫酸盐。优选地，“C18醚硫酸盐”的总和/“C20和C22醚硫酸盐”的重量分数大于10。

[0103] 优选地，C16和C18醚硫酸盐含有醚硫酸盐的低于15％重量，更优选低于8％重量，最优选低于4％重量和最优选低于2％重量的多不饱和醚硫酸盐。多不饱和醚硫酸盐含有具有两个或更多个双键的烃链。

[0104] 醚硫酸盐可以通过相应的醇乙氧基化物的磺化来合成。醇乙氧基化物可以通过烷基醇的乙氧基化来制备。用于产生醇乙氧基化物的烷基醇可以通过甘油三酯的酯交换成甲酯，然后通过蒸馏和氢化成醇来产生。Kreutzer，U.R.的Journal of American Oil Chemists'Society.61(2):343‑348中讨论了该过程。优选的用于反应的烷基醇是碘值为60到80，优选70到75的油醇，此类醇可从BASF、Cognis、Ecogreen获得。

[0105] 表面活性剂中的多不饱和度可以通过甘油三酯的氢化来控制，如A Practical Guide to Vegetable Oil Processing(Gupta M.K.Academic Press 2017)中所述的。可以使用蒸馏和其他纯化技术。乙氧基化反应描述于Non‑Ionic Surfactant Organic Chemistry(N.M.van Os编辑)，Surfactant Science Series Volume 72，CRC Press。

[0106] 优选地，乙氧基化反应使用NaOH、KOH或NaOCH3碱催化。更优选的是与NaOH、KOH或NaOCH3相比提供更窄乙氧基分布的催化剂。优选地，这些较窄分布的催化剂涉及II族碱，如十二酸钡；II族金属醇盐；WO2007/147866中描述的II族水滑石。也可以使用镧系元素。这种较窄分布的醇乙氧基化物可从Azo Nobel和Sasol获得。

[0107] 优选地，窄乙氧基分布具有超过70％重量，更优选超过80％重量的在R2‑O‑(CH2CH2O)zSO3H到R2‑O‑(CH2CH2O)wSO3H的范围中的醚硫酸盐R2‑O‑(CH2CH2O)qSO3H，其中q是摩尔平均乙氧基化度，而x和y是绝对数，其中z＝p‑p/2，而w＝p+p/2。例如，p＝6时，大于70％重量的醚硫酸盐应由具有3、4、5、6、7、8、9个乙氧基化物基团的醚硫酸盐组成。

[0108] 醚硫酸盐重量按质子化形式计算：R2‑O‑(CH2CH2O)pSO3H。在制剂中，其以离子形式R2‑O‑(CH2CH2O)pSO3‑与相应的抗衡离子存在，优选的抗衡离子是I和II族金属、胺，最优选钠。

[0109] 在组合物包含用于烷基醚硫酸盐的C16/18来源的材料以及更传统的C12烷基链长材料的混合物的情况中，优选的是C16/18烷基醚硫酸盐应占总烷基醚硫酸盐的至少10重量％，更优选至少50％，甚至更优选至少70％，特别优选至少90％，最优选组合物中的烷基醚硫酸盐的至少95％。

[0110] 非离子表面活性剂

[0111] 优选地，洗涤剂组合物包含0至20重量％的非离子表面活性剂，基于除MEE组分之外的组合物总重量。除MEE之外的合适的非离子表面活性剂包括聚氧化烯化合物，即环氧烷(如环氧乙烷或环氧丙烷或其混合物)与具有疏水基团和可与环氧烷反应的反应性氢原子的起始分子的反应产物。此类起始分子包括醇、酸、酰胺或烷基酚。在起始剂分子是醇时，反应产物被称为醇烷氧基化物。聚氧化烯化合物可具有各种嵌段和混杂(无规)结构。例如，它们可以包含环氧烷的单个嵌段，或者它们可以是二嵌段烷氧基化物或三嵌段烷氧基化物。在嵌段结构内，嵌段可以全部是环氧乙烷或全部是环氧丙烷，或者嵌段可以含有环氧烷的杂混合物。此类材料的实例包括C8至C22烷基酚乙氧基化物，每摩尔烷基酚具有平均5至25摩尔环氧乙烷；和脂族醇乙氧基化物，如C8至C18伯或仲直链或支链醇乙氧基化物，每摩尔醇具有平均2至40摩尔环氧乙烷。

[0112] 用于本发明的一类优选的另外的非离子表面活性剂包括脂族C8至C14，更优选C12至C15伯直链醇乙氧基化物，每摩尔醇具有平均3至20，更优选5至10摩尔环氧乙烷。

[0113] 醇乙氧基化物可以单一原料组分或通过组分的混合物的方式提供。

[0114] 进一步优选的非离子表面活性剂是C16/18醇乙氧基化物。

[0115] C16/C18醇乙氧基化物

[0116] C16/18醇乙氧基化物具有下式：

[0117] R3‑O‑(CH2CH2O)q‑H

[0118] 其中R3选自饱和的、单不饱和的多不饱和的直链C16和C18烷基链，且其中q为4至20，优选5至14，更优选8至12。单不饱和优选在链的9位，其中碳从乙氧基化物结合的链末端开始计数。双键可以是顺式或反式构型(油基或反油基)，但优选为顺式。顺式或反式醇乙氧基化物CH3(CH2)7‑CH＝CH‑(CH2)8O‑(OCH2CH2)nOH被描述为C18:1(Δ9)醇乙氧基化物。这遵循命名法CX:Y(ΔZ)，其中X是链中碳的数量，Y是双键的数量，且ΔZ是链上双键的位置，其中碳从OH结合的链末端开始计数。

[0119] 优选地，R3选自饱和的C16、饱和的C18和单不饱和的C18。更优选，饱和的C16醇乙氧基化物为C16直链醇乙氧基化物的至少90重量％。关于C18醇乙氧基化物含量，优选的是主要的C18部分是C18:1，更优选C18:1(Δ9)。单不饱和C18醇乙氧基化物的比例占总C16和C18醇乙氧基化物表面活性剂的至少50重量％。优选地，单不饱和的C18的比例占总C16和C18醇乙氧基化物表面活性剂的至少60重量％，最优选至少75重量％。

[0120] 优选地，C16醇乙氧基化物表面活性剂占总C16和C18醇乙氧基化物表面活性剂的至少2重量％，且更优选4重量％。

[0121] 优选地，饱和C18醇乙氧基化物表面活性剂占总C16和C18醇乙氧基化物表面活性剂的至多20重量％，更优选至多11重量％。

[0122] 优选地，饱和C18含量为总C16和C18醇乙氧基化物含量的至少2重量％。

[0123] 在CRC出版社出版的Surfactant Science Series，Nico M.van Os编辑的Non‑ionic Surfactants:Organic Chemistry(Marcel Dekker 1998)中讨论了醇乙氧基化物。醇乙氧基化物通常称为烷基乙氧基化物。

[0124] 优选地，C18醇乙氧基化物/C16醇乙氧基化物的重量分数大于1，更优选2至100，最优选3至30。“C18醇乙氧基化物”是醇乙氧基化物中所有C18级分(不包括MEE)的总和，并且“C16醇乙氧基化物”是醇乙氧基化物中所有C16级分(不包括MEE)的总和。

[0125] 也可存在直链饱和或单不饱和C20和C22醇乙氧基化物。优选地，“C18醇乙氧基化物”的总和/“C20和C22醇乙氧基化物”的重量分数大于10。

[0126] 优选地，C16/18醇乙氧基化物含有醇乙氧基化物的小于15重量％、更优选小于8重量％、最优选小于5重量％的多不饱和醇乙氧基化物。多不饱和醇乙氧基化物含有具有两个或更多个双键的烃链。

[0127] C16/18醇乙氧基化物可以通过烷基醇的乙氧基化，经由以下反应来合成：

[0128] R3‑OH+q环氧乙烷→R3‑O‑(CH2CH2O)q‑H

[0129] 烷基醇可以通过将甘油三酯酯交换成甲酯，然后蒸馏并氢化成醇来制备。该方法在Kreutzer，U.R.的Journal of the American Oil Chemists’Society61(2)：343‑348中讨论。用于反应的优选烷基醇是碘值为60‑80，优选70‑75的油醇，这种醇可从BASF、Cognis、Ecogreen获得。

[0130] 脂肪醇的生产在Sanchez M.A.等人J.Chem.Technol.Biotechnol 2017；92:27‑92和Ullmann's Enzyclopaedie der technischen Chemie，Verlag Chemie，Weinheim,第4版，第11卷，第436页等等中进一步讨论。

[0131] 优选地，乙氧基化反应使用NaOH、KOH或NaOCH3进行碱催化。甚至更优选的是比NaOH、KOH或NaOCH3提供更窄的乙氧基分布的催化剂。优选地，这些较窄分布的催化剂涉及II族碱，如十二酸钡；II族金属醇盐；WO2007/147866中描述的II族水滑石。也可以使用镧系元素。这种较窄分布的醇乙氧基化物可从Azo Nobel和Sasol获得。

[0132] 优选地，窄乙氧基分布具有大于70重量％、更优选大于80重量％的在R‑O‑(CH2CH2O)x‑H至R‑O‑(CH2CH2O)y‑H范围中的醇乙氧基化物R‑O‑(CH2CH2O)q‑H，其中q是摩尔平均乙氧基化度，x和y是绝对数，其中x＝q‑q/2且y＝q+q/2。例如，当q＝10时，则大于70重量％的醇乙氧基化物应由具有5、6、7、8、9、10、11、12、13、14和15个乙氧基化物基团的乙氧基化物组成。

[0133] 在组合物包含用于醇乙氧基化物的C16/18来源材料以及更传统的C12烷基链长材料的混合物时，优选的是C16/18醇乙氧基化物应占组合物中总醇乙氧基化物的至少10重量％，更优选至少50％，甚至更优选至少70％，特别优选至少90％，最优选醇乙氧基化物的至少95％。

[0134] 进一步的非离子表面活性剂种类包括烷基多糖苷和鼠李糖脂。也可以使用任何上述材料的混合物。

[0135] 优选地，表面活性剂的选择和量使得组合物和稀释的混合物在性质上是各向同性的。

[0136] 烷基链的来源

[0137] C16/18表面活性剂的烷基链，无论是醇乙氧基化物还是烷基醚硫酸盐，优选从可再生来源获得，优选从甘油三酯获得。可再生来源是其中材料通过活物种的自然生态循环产生的可再生来源，优选通过植物、藻类、真菌、酵母或细菌，更优选植物、藻类或酵母。

[0138] 油的优选植物来源是油菜籽、葵花、玉米、大豆、棉籽、橄榄油和树。来自树木的油被称为妥尔油。最优选地棕榈油和菜籽油是来源。

[0139] Saad M.G.等的Energies 2019，12，1920Algal Biofuels:Current Status and Key Challenges中讨论了藻油。Masri M.A.等的Energy Environ.Sci.，2019，12，2717A sustainable,high‑performance process for the economic production of waste‑free microbial oils that can replace plant‑based equivalents中描述了使用酵母从生物质生产甘油三酯的方法。

[0140] 可以使用不可食用的植物油，且优选选自以下的果实和种子：以下植物的果实和种子：麻疯树(Jatropha curcas)、红厚壳(Calophyllum inophyllum)、香苹婆(Sterculia feotida)、印度紫荆木(Madhuca indica)(宽叶紫荆木(mahua))、无毛水黄皮(Pongamia glabra)(koroch籽)、亚麻籽、水黄皮(Pongamia pinnata)(卡兰贾树(karanja))、橡胶树(Hevea brasiliensis)(橡胶籽)、印度楝树(Azadirachta indica)(苦楝(neem))、亚麻荠(Camelina sativa)、Lesquerella fendleri、烟草(Nicotiana tabacum)(tobacco)、洋麻(Deccan hemp)、蓖麻(Ricinus communis L.)(castor)、油蜡树(Simmondsia chinensis)(荷荷巴(Jojoba))、芝麻菜(Eruca sativa.L.)、海檬树(Cerbera odollam)(海芒果(Sea mango))、芫荽(Coriandrum sativum L.)、大果巴豆(Croton megalocarpus)、Pilu、海甘蓝(Crambe)、丁香(syringa)、久树(Scheleichera triguga)(kusum)、乌臼(Stillingia)、婆罗树(Shorea robusta)(婆罗双树(sal))、毛诃子(Terminalia belerica roxb)、萼距花(Cuphea)、山茶花(Camellia)、黄兰花(Champaca)、夸斯苦木(Simarouba glauca)、印度藤黄(Garcinia indica)、米糠、Hingan(橡形木(balanites))、沙枣(Desert date)、刺菜蓟(Cardoon)、叙利亚马利筋(Asclepias syriaca)(乳草(Milkweed))、小葵子(Guizotia abyssinica)、埃塞俄比亚芥(Radish Ethiopian mustard)、金山葵(Syagrus)、桐树(Tung)、毛叶山桐子(Idesia polycarpa var.vestita)、藻类、蓟罂粟(Argemone mexicana L.)(墨西哥罂粟(Mexican prickly poppy))、罗氏假黄杨(Putranjiva roxburghii)(幸运豆树)、无患子(Sapindus mukorossi)(Soapnut)、楝树(M.azedarach)(syringe)、黄花夹竹桃(Thevettia peruviana)(黄夹竹桃)、黄酒杯花(Copaiba)、白乳木(Milk bush)、月桂(Laurel)、香二翅豆(Cumaru)、大苦油楝(Andiroba)、Piqui、甘蓝型油菜(B.napus)、花椒(Zanthoxylum bungeanum)。

[0141] 乙氧基化甘油酯

[0142] 优选地，组合物包含乙氧基化甘油酯。

[0143] 在本发明的实施方式中使用的乙氧基化甘油酯包含各自在甘油的羟基上结合的乙氧基醚。进而，这些乙氧基中的一个、两个或三个被脂肪酸酯化。

[0144] 优选地，乙氧基化甘油酯包含3至30个EO基团，更优选5至25个，最优选12至21个乙氧基。

[0145] 优选地，乙氧基化甘油酯中的乙氧基的数目是重均的。类似地，优选的是每种脂肪酸中的碳原子数是重均的。

[0146] 关于乙氧基化数、脂肪酸组成和脂肪酸数，预期任何原料包含一定范围的分子，且因此这些定义涉及平均值。

[0147] 优选地，脂肪酸是烷基或直链脂肪酸，并且是饱和或不饱和的。更优选地，脂肪酸是直链的，并且还优选的是作为直链的脂肪酸。

[0148] 优选地，脂肪酸在烷基链中包含5至30个碳原子，更优选8至22个碳原子，且最优选10至18个碳原子。

[0149] 优选地，乙氧基化甘油酯包含椰子脂肪酸酯。椰子或椰油脂肪酸包括约82重量％的饱和脂肪酸，并且在总脂肪酸含量中，月桂酸以脂肪酸含量的约48重量％是最常见的。肉豆蔻酸(16％)和棕榈酸(9.5％)是次最常见的。油酸是以脂肪酸含量的约6.5重量％存在的最常见的不饱和酸。

[0150] 优选地，乙氧基化甘油酯包含棕榈油脂肪酸酯。棕榈油具有平衡的脂肪酸组成，其中饱和脂肪酸的水平几乎等于不饱和脂肪酸的水平。棕榈酸(44％‑45％)和油酸(39％‑40％)是主要的组分酸，具有亚油酸(10％‑11％)和仅痕量的亚麻酸。

[0151] 最优选的乙氧基化甘油酯是甘油聚醚‑17椰油酸酯。

[0152] 某些乙氧基化甘油酯可以商品名Levenol从Kao商购获得。

[0153] 变体如平均EO为6且甘油与椰油脂肪酸之间的摩尔比为0.55的Levenol F‑200、平均EO为17且甘油与椰油脂肪酸之间的摩尔比为1.5的Levenol V501/2，以及也称为甘油聚醚‑17椰油酸酯的Levenol C201。

[0154] 乙氧基化甘油酯优选以组合物的0.1至10重量％存在。

[0155] 抗氧化剂

[0156] 组合物优选包含抗氧化剂。抗氧化剂是以低水平添加到制剂中以防止氧化反应，特别是由自由基或单线态氧反应驱动的那些氧化反应的化学品。

[0157] 抗氧化剂是如Kirk‑Othmer(第3卷，第424页)；Ullmann's Encyclopedia(第3卷，第91页)；以及由Jan Pospisil，Peter P.Klemchuk编辑的Oxidation Inhibition in Organic Materials，第I和II卷中描述的物质。

[0158] 优选的抗氧化剂是受阻酚、受阻胺光稳定剂和抗坏血酸。优选的受阻酚抗氧化剂为：2,6‑双(l,l‑二甲基乙基)‑4‑甲基苯酚；3,5‑双(l,l‑二甲基乙基)‑4‑羟基苯丙酸甲酯；3,5‑双(l,l‑二甲基乙基)‑4‑羟基苯丙酸十八烷基酯；3,5‑二叔丁基‑4‑羟基甲苯(BHT)或其混合物。优选的HALS依据Tinuvin商标名可获得，且包括Tinuvin 770。

[0159] 抗氧化剂优选以0.001至2％重量，更优选0.05至0.5％重量的水平存在。

[0160] 消泡剂

[0161] 组合物还可以包含消泡剂，但优选不含。消泡剂材料是本领域公知的，并且包括硅氧烷和脂肪酸。

[0162] 优选地，脂肪酸皂以组合物的0至0.5％重量(如参照加入组合物中的酸测量的)，更优选0至10％重量和最优选0％重量存在。

[0163] 本发明上下文中的合适脂肪酸包括式RCOOH的脂族羧酸，其中R是含有6到24、更优选10到22、最优选12到18个碳原子和0或1个双键的直链或支链烷基或烯基链。此类材料的优选实例包括饱和C12‑18脂肪酸，如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸；以及脂肪酸混合物，其中50至100％(基于混合物总重量按重量计)由饱和C12‑18脂肪酸组成。此类混合物通常源自天然脂肪和/或任选氢化的天然油(如椰子油、棕榈仁油或牛脂)。

[0164] 脂肪酸可以以其钠、钾或铵盐的形式和/或有机碱如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺的可溶性盐的形式存在。

[0165] 也可以使用任何上述材料的混合物。

[0166] 为了配方计算的目的，在制剂中，脂肪酸和/或其盐(如上定义的)不包括在表面活性剂的水平或助洗剂的水平中。

[0167] 优选地，组合物包含组合物的0.2至10％重量的清洁聚合物。

[0168] 优选地，清洁聚合物选自烷氧基化多胺、聚酯去污聚合物和PEG/醋酸乙烯酯的共聚物。

[0169] 防腐剂

[0170] 组合物优选包含防腐剂。

[0171] 优选地，组合物包含防腐剂以抑制微生物生长。例如，防腐剂可以任选地包括在各种实施方式中，作为进一步增强针对总的细菌、病毒和/或真菌污染的微生物保护的方式，所述污染例如由消费者通过污染的成分、污染的储存容器、设备、加工步骤或其他来源引入。可以使用本领域已知的任何常规防腐剂。一些说明性的防腐剂包括：山梨酸钾、苯甲酸钠、苯甲酸、苯氧乙醇、苯甲醇、脱氧乙酸、硼酸钠、硼酸、松萝酸、酚类、季铵化合物、二醇、异噻唑啉酮类(甲基、苄基、氯)、DMDM乙内酰脲、海克西定(hexidine)、乙醇、IPBC、聚氨丙基双胍、苯基苯酚、咪唑烷基脲、对羟基苯甲酸酯、甲醛、水杨酸或盐、辛二醇、D‑葡萄糖酸‑1,5内酯、异抗坏血酸钠、羟甲基甘氨酸钠、过氧化物、亚硫酸钠、亚硫酸氢盐、葡萄糖氧化酶、乳过氧化物酶和其他与清洁成分相容的防腐剂。其他一些天然物质也可以考虑，如肉桂、果酸、精油如百里香和迷迭香、柳树皮、白杨皮、生育酚、咖喱、柑橘提取物、金银花和氨基酸基防腐剂。尤其优选的是不与清洁成分竞争且没有报道健康或环境问题的防腐剂。一些更优选的防腐剂是：苯氧乙醇、苯甲酸/山梨酸钾、酶、硼酸盐、异噻唑啉酮类如MIT、BIT和CIT，以及上述天然溶液。在一个实施方式中，基于清洁组合物的总重量，防腐剂以低于约5％重量的量存在。在另一个实施方式中，防腐剂以约0.01至约2％重量含量存在。在另一个实施方式中，芳香剂以约0.01至约1％重量的量存在。

[0172] 进一步优选的防腐剂包括衣康酸和苯氧乙醇。

[0173] 更优选地，组合物包含组合水平不超过550ppm和更优选300至450ppm的BIT和/或MIT。优选地，MIT的水平不超过95ppm。优选地，BIT的水平不超过450ppm。

[0174] 最优选地，组合物包含苯甲酸盐作为防腐剂。优选地，苯甲酸盐以组合物的0.01至3％重量，更优选0.1至2％重量，最优选0.5至1.5％重量存在。

[0175] 荧光剂

[0176] 荧光剂和磺化联苯乙烯二苯基荧光剂在Industrial Dyes(K.Hunger编辑，Wiley VCH 2003)的第7章中有讨论。

[0177] 磺化联苯乙烯二苯基荧光剂在US5145991(Ciba Geigy)中有讨论。优选的是4,4’‑‑联苯乙烯二苯基。优选地，荧光剂含有2个SO3基团。最优选地，荧光剂是以下结构：

[0178]

[0179] 其中X是合适的抗衡离子，优选选自金属离子、铵离子或胺盐离子，更优选碱金属离子、铵离子或胺盐离子，最优选Na或K。

[0180] 优选地，荧光剂以组合物的0.01重量％至1％重量的水平存在，更优选0.05至0.4％重量，最优选0.11至0.3％重量。

[0181] 基于C16和/或C18烷基的表面活性剂，不管是醇乙氧基化物或是烷基醚硫酸盐，通常可作为具有C16和C18烷基链长度原料的混合物获得。

[0182] 聚合清洁增强剂

[0183] 抗再沉积聚合物可稳定洗涤液中的污垢，从而防止污垢再沉积。本发明中使用的合适的去污聚合物包括烷氧基化聚乙烯亚胺和烷氧基化低聚胺。烷氧基化低聚胺优选选自硫酸化两性离子乙氧基化六亚甲基二胺、乙氧基化六亚甲基二胺、乙氧基化四亚乙基五胺、((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)‑N+‑CxH2x‑N+‑(CH3)‑双((C2H5O)(C2H4O)n)。优选的乙氧基化度为每NH 15到25个EO基团。两性离子特征可通过烷基化，优选N基团的甲基化来实现。

[0184] 聚乙烯亚胺是由乙烯亚胺单元‑CH2CH2NH‑组成的材料，并且在支化时，氮上的氢被另一链乙烯亚胺单元替代。本发明中使用的优选烷氧基化聚乙烯亚胺具有约300至约10000重均分子量(Mw)的聚乙烯亚胺主链。聚乙烯亚胺主链可以是线性的或分支的。它可以支化达到为树状大分子的程度。烷氧基化通常可以是乙氧基化或丙氧基化，或两者的混合物。在氮原子被烷氧基化的情况下，优选的平均烷氧基化度为10到30，优选每修饰15到25个烷氧基。优选的材料为乙氧基化聚乙烯亚胺，平均乙氧基化度为聚乙烯亚胺主链中每乙氧基化氮原子10到30，优选15到25个乙氧基。

[0185] 也可以使用任何上述材料的混合物。

[0186] 本发明的组合物优选包含0.025至8％重量的一种或多种抗再沉积聚合物，如，例如，上述的烷氧基化聚乙烯亚胺。

[0187] 去污聚合物

[0188] 去污聚合物通过在洗涤过程中改变织物表面以有助于改善污垢与织物的分离。通过SRP的化学结构与目标纤维之间的亲和力促进SRP在织物表面上的吸附。

[0189] 本发明中使用的SRP可以包括多种带电(例如阴离子)以及非带电单体单元，并且结构可以是线性、分支或星形的。SRP结构还可包括用于控制分子量或改变聚合物性质(如表面活性)的封端基团。SRP的重均分子量(Mw)可适当地在约1000到约20,000的范围内，并且优选地在约1500到约10,000的范围内。

[0190] 本发明中使用的SRP可适当地选自二羧酸(例如己二酸、邻苯二甲酸或对苯二甲酸)、二醇(例如乙二醇或丙二醇)和聚二醇(例如聚乙二醇或聚丙烯二醇)的共聚酯。共聚酯还可以包括用阴离子基团取代的单体单元，如，例如磺化间苯二甲酰单元。此类材料的实例包括由聚(乙二醇)甲基醚、对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)、丙二醇(“PG”)和聚乙二醇(“PEG”)的酯交换/低聚产生的低聚物酯；部分和完全阴离子封端的低聚酯，如乙二醇(“EG”)、PG、DMT和Na‑3,6‑二氧杂‑8‑羟基辛烷磺酸的低聚物；非离子封端嵌段聚酯低聚物，如由DMT、Me封端PEG和EG和/或PG生产的，或DMT、EG和/或PG、Me封端PEG和5‑二甲基磺酸钠的组合，以及对苯二甲酸乙二醇酯或对苯二甲酸丙二醇酯与聚氧化乙烯或聚氧化丙烯对苯二甲酸酯的共聚物嵌段产生的那些。

[0191] 本发明中使用的其他类型的SRP包括纤维素衍生物，如羟基醚纤维素聚合物、C1‑C4烷基纤维素和C4羟烷基纤维素；具有聚(乙烯基酯)疏水链段的聚合物，如聚(乙烯酯)的接枝共聚物，例如接枝到聚氧化乙烯主链上的C1‑C6乙烯基酯(例如聚(醋酸乙烯酯))；聚(乙烯基己内酰胺)和相关的与单体如乙烯基吡咯烷酮和/或甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物；以及通过缩合己二酸、己内酰胺和聚乙二醇制备的聚酯‑聚酰胺聚合物。

[0192] 本发明中使用的优选SRP包括由对苯二甲酸酯和二醇、优选1,2‑丙二醇缩合形成的共聚酯，并且还包括由烷基封端的环氧烷的重复单元形成的封端。此类材料的实例具有对应于通式(I)的结构：

[0193]

[0194] 其中R1和R2彼此独立地是X‑(OC2H4)n‑(OC3H6)m；

[0195] 其中X是C1‑4烷基且优选为甲基；

[0196] n是12至120的数字，优选40至50；

[0197] m是1至10的数字，优选1至7；和

[0198] a是4至9的数字。

[0199] 因为它们是平均值，m、n和a对于整体聚合物不必定是整数。

[0200] 也可以使用上述材料的任何混合物。

[0201] SRP的总体含量(包括时)可在0.1至10％范围内，取决于最终稀释组合物中意图使用的聚合物水平，并且理想地为0.3至7％，更优选为0.5至5％(基于稀释组合物的总重量按重量计)。

[0202] 美国专利号5,574,179；4,956,447；4,861,512；4,702,857；WO 2007/079850和WO2016/005271中更详细地描述了合适的去污聚合物。如果使用，去污聚合物通常将以组合物重量的0.01％至10％、更优选0.1％至5％的浓度掺入本文中的流体洗衣洗涤剂组合物中。

[0203] 助水溶剂

[0204] 本发明的组合物可包含非水性载体，如助水溶剂、共溶剂和相稳定剂。此类材料通常为低分子量、水溶性或水混溶性有机液体，如C1至C5一元醇(如乙醇和正丙醇或异丙醇)；C2至C6二醇(如单丙二醇和二丙二醇)；C3至C9三醇(如甘油)；重均分子量(Mw)范围约为200至600的聚乙二醇；C1至C3烷醇胺，如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺；以及在低级烷基中具有最多3个碳原子的烷基芳基磺酸盐(如二甲苯、甲苯、乙苯和异丙苯(枯烯)磺酸钠和钾)。

[0205] 也可以使用上述材料的任何混合物。

[0206] 非水性载体(包括时)可以0.1至3％范围的量存在，优选0.5至1％(基于组合物的总重量按重量计)。所用的助水溶剂的水平与表面活性剂的水平关联，且希望的是使用助水溶剂含量来控制此类组合物的粘度。优选的助水溶剂为单丙二醇和甘油。

[0207] 助表面活性剂

[0208] 除上述非皂阴离子和/或非离子去污表面活性剂外，本发明的组合物还可含有一种或多种助表面活性剂(例如两性(两性离子)和/或阳离子表面活性剂)。

[0209] 特定阳离子表面活性剂包括C8至C18烷基二甲基卤化铵及其衍生物，其中一个或两个羟乙基替一个或二个甲基，及其混合物。阳离子表面活性剂(包括时)的存在量范围可为0.1％至5％(基于组合物的总重量按重量计)。

[0210] 特定两性(两性离子)表面活性剂包括烷基胺氧化物、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱，烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸酯、烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，具有含有约8至约22个碳原子的烷基，优选选自C12、C14、C16、C18和C18:1，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。两性(两性离子)表面活性剂(包括时)的存在量范围可为0.1至5％(基于组合物的总重量按重量计)。

[0211] 也可以使用任何上述材料的混合物。

[0212] 助洗剂和螯合剂

[0213] 洗涤剂组合物也可任选地含有相对低水平的有机洗涤剂助洗剂或螯合剂材料。实例包括碱金属，柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、羧甲基琥珀酸盐、羧酸盐、聚羧酸盐和聚乙酰羧酸盐。特定实例包括氧联二琥珀酸、苯六酸、苯多羧酸和柠檬酸的钠盐、钾盐和锂盐。其TM他实例为DEQUEST ，一种由Monsanto销售的有机膦酸盐型螯合剂，和烷烃羟基膦酸盐。

[0214] 其他合适的有机助洗剂包括已知具有助洗剂特性的较高分子量聚合物和共聚物。例如，此类材料包括适当的聚丙烯酸、聚马来酸和聚丙烯酸/聚马来酸共聚物及其盐，例如TM
BASF以名称SOKALAN 销售的材料。如果使用，有机助洗剂材料可占组合物的约0.5重量％至
20重量％，优选1重量％至10重量％。优选的助洗剂含量小于组合物的10％重量，且优选小于组合物的5％重量。更优选地，液体洗衣洗涤剂制剂是非磷酸盐助洗的洗衣洗涤剂制剂，即，含有小于1重量％的磷酸盐。最优选地，洗衣洗涤剂制剂是非助洗的，即含有小于1重量％的助洗剂。优选的螯合剂是HEDP(1‑羟基亚乙基‑1,1‑二膦酸)，例如作为Dequest 2010销售。Dequest(R)2066(二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸或DTPMP七钠)也适用，但不太优选，因为其清洁效果较差。

[0215] 聚合增稠剂

[0216] 本发明的组合物可以包含一种或多种聚合增稠剂。本发明中使用的合适的聚合增稠剂包括疏水改性的碱溶胀乳液(HASE)共聚物。本发明中使用的示例性HASE共聚物包括线性或交联共聚物，其通过包括至少一种酸性乙烯基单体(如(甲基)丙烯酸(即甲基丙烯酸和/或丙烯酸))和至少一种缔合单体的单体混合物的加成聚合制备。本发明上下文中的术语“缔合单体”表示具有烯键不饱和部分(用于与混合物中的其他单体进行加成聚合)和疏水部分的单体。优选类型的缔合单体包括烯键不饱和部分和疏水部分之间的聚氧化烯部分。本发明中使用的优选HASE共聚物包括线性或交联共聚物，其通过(甲基)丙烯酸与(i)选自直链或支链C8‑C40烷基(优选直链C12‑C22烷基)聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯的至少一种缔合单体；和(ii)选自C1‑C4烷基(甲基)丙烯酸酯、聚酸性乙烯基单体(如马来酸、马来酸酐和/或其盐)及其混合物的至少一种其他单体的加成聚合制备。缔合单体(i)的聚乙氧基化部分通常包括约5至约100，优选约10至约80，更优选约15至约60个氧乙烯重复单元。

[0217] 也可以使用任何上述材料的混合物。

[0218] 包括时，本发明的组合物将优选包含组合物的0.01至5％重量，但取决于打算用于最终稀释产品中的量并且理想地为0.1至3％重量，基于稀释组合物的总重量。

[0219] 调色染料

[0220] 调色染料可以用于改善组合物的性能。优选的染料是紫色或蓝色的。据认为这些色度的染料在织物上低水平的沉积掩蔽织物的发黄。调色染料的进一步优点是它们可以用于掩蔽组合物自身中的任何黄色色调。

[0221] 调色染料是洗衣液体制剂领域中公知的。

[0222] 合适和优选种类的染料包括直接染料、酸性染料、疏水染料、碱性染料、反应性染料和染料缀合物。

[0223] 优选的实例是分散紫28、酸性紫50、与乙氧基化物或丙氧基化聚乙烯亚胺共价结合的蒽醌染料，如WO2011/047987和WO2012/119859中所述的。

[0224] 烷氧基化单‑偶氮噻吩，具有CAS‑No 72749‑80‑5的染料，酸性栏59和吩嗪染料，选自：

[0225]

[0226] 其中：

[0227] X3选自：‑H；‑F；‑CH3；‑C2H5；‑OCH3；和‑OC2H5；

[0228] X4选自：‑H；‑CH3；‑C2H5；‑OCH3；和‑OC2H5；

[0229] Y2选自：‑OH；‑OCH2CH2OH；‑CH(OH)CH2OH；‑OC(O)CH3；和C(O)OCH3。

[0230] 烷氧基化噻吩染料在WO2013/142495和WO2008/087497中讨论。

[0231] 调色染料优选以0.0001至0.1％重量的范围存在于组合物中。根据调色染料的性质，存在取决于调色染料的功效(这取决于类别和任何特定类别内的特定功效)的优选的范围。

[0232] 外部结构化剂

[0233] 本发明的组合物可通过使用在组合物内形成结构化网络的一种或多种外部结构化剂来进一步改变其流变性。此类材料的实例包括氢化蓖麻油、微孔纤维素和柑橘浆纤维。外部结构化剂的存在可以提供剪切稀化流变性，且也可以使诸如包封物和视觉提示之类的材料能够稳定地悬浮在液体中。

[0234] 酶

[0235] 本发明的组合物可以包含有效量的一种或多种酶，优选选自半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶、木聚糖酶、黄原胶酶(xantanase)、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角叉菜胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、β‑葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、单宁酸酶、淀粉酶、核酸酶(如脱氧核糖核酸酶和/或核糖核酸酶)、磷酸二酯酶或其混合物。特别优选蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、磷酸二酯酶和/或果胶酸裂解酶的混合物。

[0236] 优选地，酶的含量为每100g终产品0.1至100，更优选0.5至50，最优选1至30mg活性酶蛋白。

[0237] 优选地，蛋白酶以最高重量分数存在。优选地，蛋白酶以高于任何其他单一酶3倍的含量存在。

[0238] 优选的酶的实例为依据以下商品名销售的：Purafect(DuPont)、
Stainzyme
(Novozymes)、
Biotouch(AB Enzymes)、 (BASF)。

[0239] 洗涤剂酶在WO2020/186028(Procter and Gamble)、WO2020/200600(Henkel)、WO2020/070249(Novozymes)、WO2021/001244(BASF)和WO2020/259949(Unilever)中讨论。

[0240] 核酸酶是能够裂解核酸的核苷酸亚单元之间的磷酸二酯键的酶，并且优选是脱氧核糖核酸酶或核糖核酸酶。优选地，核酸酶是脱氧核糖核酸酶，优选地选自类别E.C.3.1.21.x，其中x＝1、2、3、4、5、6、7、8或9、E.C.3.1.22.y，其中y＝1、2、4或5、E.C.3.1.30.Z，其中z＝1、2、E.C.3.1.31.1及其混合物中的任一个。

[0241] 微胶囊

[0242] 适用于本发明的一种微粒类型是微胶囊。微囊化可定义为以非常小的规模将一种物质包围或包裹在另一种物质中，从而产生大小在一微米到几百微米范围的胶囊的过程。被包封的材料可以称为芯、活性成分或试剂、填充物、有效负载、核或内相。包封芯的材料可以称为涂层、膜、壳或壁材。

[0243] 微胶囊通常具有至少一个围绕芯的通常为球形的连续壳。根据所使用的材料和包封技术，壳可能含有孔隙、空位或间隙开口。多个壳可以由相同或不同的包封材料制成，并且可以在芯周围以不同厚度的层排列。或者，微胶囊可以是不对称和可变形状的，具有包埋在整个微胶囊中的一定量的较小的芯材料小滴。

[0244] 壳可以具有屏障功能，其保护芯材免受微胶囊外部环境的影响，但也可以作为调节芯材(如芳香剂)释放的手段。因此，壳可以是水溶性的或水溶胀的，并且可以响应微胶囊暴露于潮湿环境而启动芳香剂释放。类似地，如果壳是温度敏感的，微胶囊可能响应于温度升高而释放芳香剂。微胶囊还可以响应于施加到微胶囊表面的剪切力而释放芳香剂。

[0245] 适用于本发明的聚合物微粒的优选类型是聚合物芯‑壳微胶囊，其中至少一个通常为球形的聚合物材料的连续壳围绕含有芳精制剂(f2)的芯。基于微胶囊的总重量，壳通常最多占至多20重量％。基于微胶囊的总重量，芳香制剂(f2)通常占约10至约60重量％，并且优选约20至约40重量％。芳香剂(f2)的量可以通过取微胶囊的浆液，提取到乙醇中并通过液相色谱法进行测量来测定。

[0246] 本发明中使用的聚合物芯‑壳微胶囊可使用本领域技术人员已知的方法制备，如凝聚、界面聚合和缩聚。

[0247] 凝聚过程通常涉及通过将胶状材料沉淀到材料液滴表面上来包封通常不溶于水的芯材料。凝聚可以是简单的，例如使用一种胶体，如明胶，或者是复杂的，其中在小心控制的pH、温度和浓度的条件下使用两种或可能更多种具有相反电荷的胶体(如明胶和阿拉伯树胶或明胶和羧甲基纤维素)。

[0248] 界面聚合通常在水性连续相中形成油滴(含有芯材料的油滴)的精细分散体。分散液滴形成未来微胶囊的芯，且分散液滴的尺寸直接决定后续微胶囊的尺寸。微胶囊壳形成材料(单体或低聚物)包含在分散相(油滴)和水性连续相中，它们在相界面处一起反应以在油滴周围形成聚合物壁，从而包封油滴并形成芯‑壳微胶囊。通过该方法产生的芯‑壳微胶囊的实例是具有由二异氰酸酯或聚异氰酸酯与二胺或多胺反应形成的壳的聚脲微胶囊。

[0249] 缩聚涉及在适当的搅拌条件下，在聚合材料预缩聚物的水溶液中形成芯材料的分散体或乳液以产生所需尺寸的胶囊，并调整反应条件以通过酸催化使预缩聚体凝聚，导致凝聚物从溶液分离并围绕分散的芯材料，以产生凝聚膜和所需的微胶囊。通过该方法产生的芯‑壳微胶囊的实例是氨基塑料微胶囊，其外壳由三聚氰胺(2,4,6‑三氨基‑1,3,5‑三嗪)或尿素与甲醛的缩聚产物形成。也可以使用合适的交联剂(例如甲苯二异氰酸酯、二乙烯基苯、丁二醇二丙烯酸酯)，并且也可以按需使用次生壁聚合物，例如酸酐及其衍生物，特别是马来酸酐的聚合物和共聚物。

[0250] 本发明中使用的优选聚合物芯‑壳微胶囊的一个实例是氨基塑料微胶囊，具有围绕含有芳香制剂的芯(f2)的氨基塑料壳。更优选地，这种氨基塑料壳由三聚氰胺与甲醛的缩聚产物形成。

[0251] 适用于本发明的聚合物微粒通常具有100纳米至50微米的平均粒径。大于该值的颗粒将进入可见范围。亚微米范围的颗粒实例包括典型尺寸范围为100至600纳米的胶乳和微乳液。优选粒径范围为微米范围。微米范围内的颗粒的实例包括典型尺寸范围为1至50微米、优选5至30微米的聚合物芯‑壳微胶囊(如上文进一步描述的那些)。平均粒径可以通过使用Malvern Mastersizer的光散射来确定，平均粒径聚中位粒径D(0.5)值。粒度分布可以是窄的、宽的或多模的。如必要，可过滤或筛选最初产生的微胶囊以产生尺寸更均匀的产品。

[0252] 适用于本发明的聚合物微粒可在微粒的外表面提供沉积助剂。沉积助剂用于改变微粒外部的特性，例如，使微粒对所需的基材更亲和。所需的基材包括纤维素类(包括棉花)和聚酯(包括用于制造聚酯织物的那些)。

[0253] 沉积助剂可以通过共价键合、缠结或强吸附的方式适当地提供在微粒的外表面。实例包括聚合物芯‑壳微胶囊(如上文进一步描述的那些)，其中沉积助剂优选通过共价键合的方式附接到壳的外部。虽然优选沉积助剂直接附接到壳的外部，但也可以通过连接物质附接。

[0254] 本发明中使用的沉积助剂可适当地选自对纤维素具有亲和力的多糖。此类多糖可以是天然存在或合成的，并且可能对纤维素具有内在亲和力，或者可能已衍生化或以其他方式修饰以对纤维素具有亲和力。合适的多糖具有1‑4连接的β聚糖(广义糖)主链结构，其具有至少4个，且优选至少10个β1‑4连接的主链残基，如葡聚糖主链(由β1‑4连接的葡萄糖残基组成)、甘露聚糖主键(由β‑1‑4连接的甘露糖残基组成)或木聚糖主链(由β‑1‑4连接的木糖残基组成)。这种β1‑4连接的多糖的实例包括木葡聚糖、葡甘聚糖、甘露聚糖、半乳甘露聚糖，β(1‑3),(1‑4)葡聚糖和包括葡糖醛酸‑、阿拉伯糖醛酸‑和葡糖阿拉伯木聚糖的木聚糖家族。本发明中使用的优选β1‑4连接的多糖可选自植物来源的木葡聚糖，如豌豆木葡聚糖和罗望子籽木葡聚糖(TXG)(其具有β1‑4连接的葡聚糖主链，侧链为α‑D吡喃木糖和β‑D‑吡喃半乳糖基‑(1‑2)‑α‑D‑木‑吡喃糖，两者均1‑6连接于主链)；以及植物来源的半乳甘露聚糖，如刺槐豆胶(LBG)(其具有由β1‑4连接的甘露糖残基组成的甘露聚糖主链，单个单位半乳糖侧链α1‑6连接至主链)。

[0255] 水解后可能获得对纤维素的亲和力的多糖也适用，如单醋酸纤维素；或对纤维素具有亲和力的改性多糖，如羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基瓜尔胶、羟乙基乙基纤维素和甲基纤维素。

[0256] 本发明中使用的沉积助剂也可以选自对聚酯具有亲和力的含邻苯二甲酸酯的聚合物。此类含邻苯二甲酸酯的聚合物可以具有一个或多个包含氧化烯基团(如氧乙烯、聚氧乙烯、氧丙烯或聚氧丙烯基团)的非离子亲水性链段，以及一个或多个包含对苯二甲酸酯基团的疏水性链段。通常，氧化烯基团的聚合度为1至约400，优选100至约350，更优选200至约300。这种类型的含邻苯二甲酸酯聚合物的合适实例是具有对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸环氧乙烷的随机嵌段的共聚物。

[0257] 也可以使用任何上述材料的混合物。

[0258] 本发明中使用的沉积助剂通常将具有约5kDa至约500kDa、优选约10kDa至约500kDa和更优选约20kDa至约300kDa范围内的重均分子量(Mw)。

[0259] 本发明中使用的特别优选的聚合物芯‑壳微胶囊的一个实例是具有通过三聚氰胺与甲醛缩聚形成的壳的氨基塑料微胶囊；围绕含有芳香制剂(f2)的芯；其中沉积助剂通过共价键合的方式附接到壳的外部。优选的沉积助剂选自β1‑4连接的多糖，尤其是植物来源的木萄聚糖，如以上进一步所述的。

[0260] 本发明人已经令人惊讶地观察到可以减少本发明的组合物中包括的芳香剂的总水平而没有牺牲在洗衣过程中的关键阶段递送给消费者的整体芳香体验。芳香剂总水平的降低对于成本和环境原因是有利的。

[0261] 因此，本发明组合物中的芳香制剂(f1)和芳香制剂(f2)的总量合适地在0.5至1.4％的范围内，优选0.5至1.2％，更优选0.5至1％和最优选0.6至0.9％(基于组合物的总重量以重量计)。

[0262] 本发明组合物中的芳香制剂(f1)与芳香制剂(f2)的重量比优选在60:40至45:55的范围内。在约50:50的芳香制剂(f1)与芳香制剂(f2)的重量比下获得了特别良好的结果。

[0263] 芳香剂(f1)和芳香剂(f2)通常在本发明组合物形成的不同阶段掺入。通常，包裹芳香制剂(f2)的离散聚合物微粒(例如，微胶囊)以浆液形式加入包含组合物的其他成分(如表面活性剂和溶剂)的温热基质制剂中。芳香剂(f1)通常在基质制剂冷却之后后加料。

[0264] 进一步的任选成分

[0265] 本发明的组合物可含有进一步的任选成分以提高性能和/或消费者的接受性。此类成分的实例包括泡沫增强剂、防腐剂(例如杀菌剂)、聚电解质、防收缩剂、抗皱剂、抗氧化剂、防晒剂、防腐蚀剂、悬垂剂、抗静电剂、熨烫助剂、着色剂、珠光剂和/或遮光剂以及调色染料。这些成分中的每一种以有效地达到其目的的量存在。通常，这些任选成分以高达5％的量(基于稀释组合物的总重量按重量计)单独包含，并根据使用水的稀释比例进行调整。

[0266] 织物调理组合物

[0267] 本文所述的组合物包含织物软化活性物质。优选地，本发明的织物调理剂包含组合物重量的大于1重量％的织物软化活性物质，更优选大于2重量％的织物软化活性物质，最优选大于3重量％的织物软化活性物质。优选地，本发明的织物调理剂包含组合物重量的小于80重量％的织物软化活性物质，更优选小于70重量％的织物软化活性物质，最优选小于60重量％的织物软化活性物质。合适地，织物调理剂包含组合物重量的1至80重量％的织物软化活性物质，优选2至70重量％的织物软化活性物质，更优选2至60重量％的织物软化活性物质。

[0268] 织物软化活性物质可以是已知用于软化织物的任何材料。这些可以是已知用于软化材料的聚合物材料或化合物。合适的织物软化活性物质的示例包括：季铵化合物、硅氧烷聚合物、多糖、粘土、胺、脂肪酯、可分散的聚烯烃、聚合物胶乳及其混合物。

[0269] 织物软化活性物质可优选为阳离子或非离子材料。优选地，本发明的织物软化活性物质是阳离子物质。本文描述了合适的阳离子织物软化活性物质。

[0270] 用于本发明的织物调理剂组合物中的优选软化活性物质是季铵化合物(QAC)。

[0271] QAC优选包含至少一条衍生自脂肪酸的链，更优选至少两条衍生自脂肪酸的链。通常，脂肪酸被定义为具有4至28个碳的链的脂族单羧酸。脂肪酸可以衍生自各种来源，如牛脂或植物来源。优选地，脂肪酸链衍生自植物。优选地，QAC的脂肪酸链包含总脂肪酸链重量的10至50重量％的饱和C18链和5至40重量％的单不饱和C18链。在进一步优选的实施方式中，QAC的脂肪酸链包含总脂肪酸链重量的20至40重量％，优选25至35重量％的饱和C18链和10至35重量％，优选15至30重量％的单不饱和C18链。

[0272] 用于本发明组合物的优选季铵织物软化活性物质是酯连接的季铵化合物，所谓的“酯季铵盐”。特别优选的材料是酯连接的三乙醇胺(TEA)季铵化合物，其包含单酯连接的组分、二酯连接的组分和三酯连接的组分的混合物。

[0273] 典型地，基于TEA的织物软化化合物包含化合物的单酯、二酯和三酯形式的混合物，其中二酯连接的组分占织物软化化合物的不超过70重量％，优选不超过60重量％，例如不超过55重量％，或甚至不超过45重量％，和至少10重量％的单酯连接的组分。

[0274] 适用于本发明的第一组季铵化合物(QAC)由式(I)表示：

[0275]

[0276] 其中每个R独立地选自C5至C35烷基或烯基；R1表示C1至C4烷基、C2至C4烯基或C1至C4羟烷基；T可以是O‑CO(即，通过其碳原子结合R的酯基)。或者可以是CO‑O(即通过其氧原子与R结合的酯基)；n是选自1至4的数字；m是选自1、2或3的数字；并且X‑是阴离子抗衡离子，如卤离子或烷基硫酸根，例如氯离子或甲基硫酸根。式I的二酯变体(即m＝2)是优选的，并且通常具有与其相关的单酯和三酯类似物。这种材料特别适用于本发明。

[0277] 合适的活性物质包括软季铵活性物质，如Stepantex VT90、Rewoquat WE18(来自Evonik)和Tetranyl L1/90N、Tetranyl L190 SP和Tetranyl L190S(均来自Kao)。

[0278] 还合适的是富含三乙醇铵二酯的甲基硫酸盐的活性物质，另外称为“TEA酯季铵盐”。

[0279] 商业实例包括PreapagenTMTQL(来自Clariant)和TetranylTMAHT‑1(来自Kao)(均为三乙醇铵的二‑[硬化牛油酯]甲基硫酸盐)、AT‑1(三乙醇铵的二[牛油酯]甲基硫酸盐)和TML5/90(三乙醇铵的二‑[棕榈酯]甲基硫酸盐)(均来自Kao)和Rewoquat WE15(具有衍生自C10‑C20和C16‑C18不饱和脂肪酸的脂肪酰基残基的三乙醇铵二酯甲基硫酸盐)(来自Evonik)。

[0280] 适用于本发明的第二组QAC由式(II)表示：

[0281]

[0282] 其中每个R1基团独立地选自C1至C4烷基、羟烷基或C2至C4烯基；并且其中每个R2基团独立地选自C8至C28烷基或烯基；并且其中n、T和X‑如上文所定义。

[0283] 该第二组的优选材料包括1,2‑双[牛油酰氧基]‑3‑三甲基铵丙烷氯化物、1,2‑双[硬化牛油酰氧基]‑3‑三甲基铵丙烷氯化物、1,2‑双[油酰氧基]‑3‑三甲基铵丙烷氯化物和1,2‑双[硬脂酰氧基]‑3‑三甲基铵丙烷氯化物。此类材料描述于US 4,137,180(Lever Brothers)中。优选地，这些材料还包含一定量的相应单酯。

[0284] 适用于本发明的第三组QAC由式(III)表示：

[0285] (R1)2‑N+‑[(CH2)n‑T‑R2]2X‑  (III)

[0286] 其中每个R1基团独立地选自C1至C4烷基或C2至C4烯基；并且其中每个R2基团独立地选自C8至C28烷基或烯基；并且n、T和X‑如上所定义。该第三组的优选材料包括双(2‑牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵、其部分硬化和硬化形式。

[0287] 第四组QAC的具体实例由下式表示：

[0288]

[0289] 适用于本发明的第四组QAC由式(V)表示：

[0290]

[0291] R1和R2独立地选自C10至C22烷基或烯基，优选C14至C20烷基或烯基。X‑如上所定义。

[0292] 季铵织物调理材料的碘值优选为0至80，更优选0至60，且最优选0至45。可以适当地选择碘值。碘值为0至5，优选0至1的基本上饱和的物质可用于本发明的组合物中。此类材料被称为“硬化”季铵化合物。

[0293] 碘值的进一步优选范围为20至60，优选25至50，更优选30至45。这种类型的材料是“软”三乙醇胺季铵化合物，优选三乙醇胺二烷基酯甲基硫酸盐。这种酯连接的三乙醇胺季铵化合物包含不饱和脂肪链。

[0294] 如果组合物中存在季铵物质的混合物，则以上所述的碘值表示存在的所有季铵物质的亲本脂肪酰基化合物或脂肪酸的平均碘值。同样，如果组合物中存在任何的饱和季铵材料，则碘值表示存在的所有季铵材料的脂肪酸的亲本酰基化合物的平均碘值。

[0295] 如在本发明的上下文中使用的碘值是指用于产生QAC的脂肪酸，通过如Anal.Chem.Soc.34，1136(1962)Johnson and Shoolery中所述的nmr谱方法测量材料中存在的不饱和度。

[0296] 进一步类型的软化化合物可以是由式(VI)表示的非酯季铵材料：

[0297]

[0298] 其中每个R1基团独立地选自C1至C4烷基、羟烷基或C2至C4烯基；R2基团独立地选自C8至C28烷基或烯基，并且X‑如上所定义。

[0299] 方法

[0300] 优选地，在该方法中，水性溶液在洗涤液体组合物中含有0.1至1.0g/L的表面活性剂。

[0301] 在本发明的实施方式中使用的许多成分可以从所谓的黑碳源或更可持续的绿色来源获得。以下提供了这些成分中的几种的替代来源的列表以及如何将它们制成本文所述的原料。

[0302] SLES和PAS

[0303] SLES和其他此类碱金属烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂通常可通过硫酸化醇乙氧基化物获得。这些醇乙氧基化物通常可通过乙氧基化直链醇获得。类似地，伯烷基硫酸盐表面活性剂(PAS)可以通过硫酸化直链醇直接从直链醇获得。

[0304] 因此，形成直链醇是获得PAS和碱金属烷基醚硫酸盐表面活性剂的中心步骤。

[0305] 适合作为醇乙氧基化物且因此阴离子表面活性剂如月桂基醚硫酸钠的制造的中间步骤的直链醇可以从许多不同的可持续来源获得。这些包括：

[0306] 初级糖

[0307] 初级糖是从蔗糖或甜菜等中提取的，且可以发酵以形成生物乙醇。然后生物乙醇脱水以形成生物乙烯，其然后进行烯烃复分解以形成链烯烃。然后，这些链烯烃通过加氢甲酰化或氧化被加工成直链醇。

[0308] 可以使用也利用初级糖来形成直链醇的替代方法，并且其中初级糖通过藻类进行微生物转化以形成甘油三酯。这些甘油三酯随后水解成直链脂肪酸，其然后被还原以形成直链醇。

[0309] 生物质

[0310] 生物质，例如林业产品、稻壳和稻草等，可以通过气化加工成合成气。通过Fischer Tropsch反应，这些物质被加工成烷烃，其随后再脱氢以形成烯烃。这些烯烃可采用与以上[初级糖]所述链烯烃相同的方式进行处理。

[0311] 替代方法通过蒸汽爆炸将相同的生物质转化为多糖，后者可被酶促降解为次级糖。然后这些次级糖发酵以形成生物乙醇，其随后脱水以形成生物乙烯。然后，将这种生物乙烯如以上[初级糖]所述加工成直链醇。

[0312] 废塑料

[0313] 废塑料被热解以形成热解油。然后分级以形成直链烷烃，其随后脱氢以形成链烯烃。这些链烯烃如以上[初级糖]所述加工。

[0314] 或者，裂解油裂化以形成乙烯，其随后通过烯烃复分解加工以形成所需的链烯烃。然后将这些以上[初级糖]所述加工成直链醇。

[0315] 城市固体废物

[0316] MSW通过气化转化为合成气。从合成气，它可以按照以上[初级糖]所述进行加工，或者在脱氢成乙烯前，通过酶促过程将其转化为乙醇。然后乙烯可以通过Ziegler工艺转化为直链醇。

[0317] MSW也可以通过气化转化为热解油，其随后分级以形成烷烃。然后这些烷烃脱氢以形成烯烃，然后形成直链醇。

[0318] 海洋碳

[0319] 存在来自海洋群落的各种碳源，如海藻和海带。从这些海洋群落中，甘油三酯可以从来源中分离，且随后水解以形成脂肪酸，其以通常的方式还原成直链醇。

[0320] 或者，原料可以分离成多糖，其被酶促降解以形成次级糖。这些可以发酵以形成生物乙醇，然后按照以上[初级糖]所述进行加工。

[0321] 废油

[0322] 废油(如用过的烹调油)可以物理地分离成甘油三酯，其被分解以形成直链脂肪酸，然后如上文所述形成直链醇。

[0323] 或者，用过的烹调油可以经历Neste工艺，由此油被催化裂化以形成生物乙烯。然后其如上所述进行加工。

[0324] 甲烷捕获

[0325] 甲烷捕获方法从垃圾填埋场或化石燃料生产捕获甲烷。甲烷可以通过气化形成合成气。合成气可如上所述进行加工，其中合成气先转化为甲醇(Fischer Tropsch反应)，然后转化为烯烃，之后再通过加氢甲酰化氧化转化为直链醇。

[0326] 或者，合成气可以转化为烷烃，然后通过Fischer Tropsch和随后脱氢转化为烯烃。

[0327] 碳捕获

[0328] 二氧化碳可以通过多种公知的方法中的任一种来捕获。二氧化碳可以通过逆向水煤气变换反应转化为一氧化碳，其随后在电解反应中使用氢气转化为合成气。然后，合成气如上所述进行加工，并在反应以生成烯烃前转化为甲醇和/或烷烃。

[0329] 或者，捕获的二氧化碳在酶促处理以形成乙醇前与氢混合。这是Lanzatech开发的工艺。由此，乙醇转化为乙烯，然后加工成烯烃，然后如上所述加工成直链醇。

[0330] 上述工艺也可用于获得C16/18乙醇乙氧基化物和/或C16/18醚硫酸盐的C16/18链。

[0331] LAS

[0332] 清洁组合物，特别是洗衣组合物中常用的其它主要表面活性剂之一是LAS(直链烷基苯磺酸盐)。

[0333] LAS生产中的关键中间化合物是相关链烯烃。这些链烯烃(烯烃)可以通过上述任何一种方法产生，并且可以从初级糖、生物质、废塑料、MSW、碳捕获、甲烷捕获、海洋碳等形成。

[0334] 在上述加工过程中，替代烯烃通过加氢甲酰化和氧化生成直链醇，烯烃与苯反应，然后磺化以形成LAS。实施例

[0335] 实施例1

[0336] 使用钙催化剂由分级的棕榈基甲酯合成具有平均10摩尔乙氧基化物的甲酯乙氧基化物。测量脂肪酸组成(重量％)并报告在下表中。

[0337]  MEE A MEE B
C16:0 25.8 5.4
C18:0 7.9 2.6
C18:1 53.9 79.7
C18:2 8.8 12.3
C18:3    
>C18 0.6  
C18:1/C18其他 3.2 5.3

[0338] 本发明的包含MEE的样品：

[0339]

[0340]

[0341] 包含C12非离子表面活性剂的对照样品。

[0342]

[0343]

[0344] 测试两种测试制剂在用测试洗涤剂然后用织物调理组合物处理后将芳香剂沉积到织物上的能力。将该循环重复20次以确定随时间变化的性能。

[0345] 使用GC测量递送的芳香剂的量。从用MEE样品洗涤的织物提取的芳香剂为560 000(+/‑2 000)，而C12样品洗涤的织物提取的芳香剂为200 000(+/‑1500)。

[0346] 实施例2

[0347] 液体洗衣洗涤剂由以下制剂制成：

[0348]

[0349]

[0350] 非离子表面活性剂选自具有平均10摩尔乙氧基化的由粗棕榈油制成的所选择C16‑18，C18:1甲酯乙氧基化物。

[0351] 所使用的芳香剂由等量的吐纳麝香、水杨酸正己酯、苯乙环己醚、β‑紫罗兰酮、仙客来醛、乙酸三环癸烯酯、2‑甲基十一醛、二甲基苄基甲醇乙酸酯、香叶醇、乙酸苄酯、二氢月桂烯醇、柠檬烯和母菊酯组成。

[0352] 将针织棉和针织聚酯布在2.7g/L的洗衣液体洗涤剂中在40℃下洗涤，漂洗，然后在5.5g/L的织物调理剂溶液中搅拌。织物调理剂含有8％的季胺调理活性物质(甲基双[乙基(牛油酸酯)]‑2‑羟乙基铵甲基硫酸盐)。织物调理剂不含任何香料。

[0353] 测试两种测试制剂在用测试洗涤剂处理后在使用和不使用织物调理组合物的情况下将芳香剂沉积到织物上的能力。将该循环重复20次以确定随时间变化的性能。使用织物调理剂时的香料沉积变化 计算为 =有织物调理剂时沉积的香料/没有织物调理剂时沉积的香料。

[0354] 结果总结在下表中。

[0355]

[0356]

[0357] 表示在织物调理剂存在下更多的香料沉积。令人惊讶的是，香叶醇、苯乙环己醚、仙客来醛、β‑紫罗兰酮、乙酸三环癸烯酯、二甲基苄基甲醇乙酸酯、二氢月桂烯醇和柠檬烯具有 令人惊讶的是，仙客来醛、β‑紫罗兰酮、乙酸三环癸烯酯、二甲基苄基甲醇乙酸酯、二氢月桂烯醇和柠檬烯具有