一种微米级温控缓释香精微胶囊及其制备方法 |
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| 申请号 | CN202311625014.8 | 申请日 | 2023-11-30 | 公开(公告)号 | CN117778100A | 公开(公告)日 | 2024-03-29 |
| 申请人 | 浙江卫星新材料科技有限公司; | 发明人 | 杨卫东; 朱雅亮; 王亚停; 刘新; 岳丽丽; 阮玉林; 钱旭锋; | ||||
| 摘要 | 本 发明 公开了一种微米级温控缓释香精微胶囊及其制备方法，该香精微胶囊由皮克林乳液转化而成；该皮克林乳液，包括芯材和壁材，所述芯材为香精，所述壁材为 生物 可降解 聚合物 ；所述皮克林乳液包括下述 质量 份数的组分：氮化 硼 纳米片0.1～0.3份；再生 纳米 纤维 素1～5份；疏 水 型有机 相变 材料 30～40份；生物可降解聚合物10～20份；阳离子 表面活性剂 0.1～0.2份； 有机 溶剂 600～1000份。该微米级温控缓释香精微胶囊：不仅具有较高的 稳定性 ，可有效减少在后期制备微胶囊过程中产生破乳的现象，而且可以根据 温度 变化实现香精的可 控释 放，从而可以适用于某些特定场合。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种微米级温控缓释香精微胶囊，其特征在于， |
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| 说明书全文 | 一种微米级温控缓释香精微胶囊及其制备方法技术领域[0001] 本发明涉及香精微胶囊技术领域，具体涉及一种微米级温控缓释香精微胶囊及其制备方法。 背景技术[0002] 香精是人工合成的模仿水果和天然香料气味的浓缩芳香油，其化学成分主要是醇类、醚类、醛类、酮类及酯类芳香化合物。芳香可以通过人体的嗅觉功能起作用，由呼吸系统和皮肤吸入，进入脑下垂体，调整身体内分泌，从而对人的身心进行调整，使身心恢复协调，消除忧郁、焦虑、郁闷等情绪和疲惫感。此外，芳香还可以起到净化空气、优化环境的作用。 [0003] 随着社会和经济的发展，香精已成为化妆品、食品工业等领域中最不可缺少的成分之一。然而，由于香精的分子量小，沸点极低，使得香精具有不稳定、易挥发、留香时间短和热稳定性差等缺点，若将其直接添加至日用产品中，香气处于随时挥发的状态，保留期限无法得到保证。 [0004] 微胶囊技术是一种储存固体、液体、气体的微型包装技术，可将微量物质包裹在聚合物薄膜中，利用香精微胶囊化技术可有效解决香精易挥发、留香时间短的问题，所制备的香精微胶囊在加工、存储和使用过程中留香时间大大延长。再者，作为传统香精微胶囊芯材的香精仍然为液态，其主要通过外界压力使囊壁破裂或通过囊壁上的微小空隙释放香精，虽然能够在一定程度上增强香精的缓释效果，但对香精缓释性能的调控效果比较有限。 [0005] 因此，急需寻找一种可实现香精可控释放的技术以拓展香精微胶囊的在某些特定领域下的应用。 [0006] 若在香精微胶囊芯材中添加一定量的可以与香精共溶的相变材料，该相变材料可作为香精封闭剂使用，当环境温度低于相变材料的相变点时，芯材中的固体相变材料可将香精包裹，实现香精自封闭，有效地降低了香精的释放速率。当环境温度高于相变材料的相变点时，相变材料和香精均为液态，则香精可通过微胶囊囊壁破裂或者微孔进行释放，从而可实现调控芯材中相变材料的相变点实现香精的温控缓释。 [0007] 如下述现有技术： [0008] CN103642462A公开了一种毫米级温控缓释芳香凝胶胶囊的制备方法，由有机相变材料微胶囊和香精混合物作为凝胶胶囊的芯材，所制备的凝胶胶囊既具有温度调节功能而且具有温控缓释芳香气息的功能； [0009] CN108425248A公开了一种纳米温控缓释芳香微胶囊的制备方法，该纳米温控缓释芳香微胶囊以相变材料为载体与香料形成共熔体作为芯材，以聚合物为壁材，通过混合、乳化和乳液聚合过程制得。 [0010] 皮克林乳液是一种以固体粒子作为乳化剂稳定的乳液，该类型乳液具有较高的稳定性，可有效减少在后期制备微胶囊过程中产生破乳的现象。而实现该技术的难点一方面在于如何选择合适的乳化体系乳化相变材料/香精油相以得到稳定的皮克林乳液，另一方面在于如何提高疏水型有机相变材料与香精之间的相容性，进而使得相变材料在相变点以下作为封闭剂将香精完全包封，确保其在储存过程中不提前释放香气。 [0011] 综上，现有技术的香精微胶囊具有下述缺点： [0012] 1)现有香精微胶囊香精缓释可控性差、香精易提前释放； [0013] 2)所用壁材原料均不够环保，导致壁材环保性差，使得其受限于在卫生材料等领域的应用。 [0014] 本发明提供了一种微米级温控缓释香精微胶囊及其制备方法，该微米级温控缓释香精微胶囊：不仅具有较高的稳定性，可有效减少在后期制备微胶囊过程中产生破乳的现象，而且可以根据温度变化实现香精的可控释放，从而可以适用于某些特定场合。 发明内容[0015] 本发明以具有生物可降解性能的聚合物为壁材，疏水型有机相变材料为香精封闭剂，通过皮克林乳液界面组装技术制备了微米级温控缓释香精微胶囊；选用疏水型有机相变材料作为香精的封闭剂，以疏水型有机相变材料和香精为芯材，生物可降解聚合物为壁材，选用再生纳米纤维素/氮化硼纳米片以及阳离子表面活性剂为乳化体系，通过在油水界面上的定向组装得到了稳定的皮克林乳液，进一步经溶剂挥发得到了温控缓释香精微胶囊； [0016] 选用具有良好乳化性能的再生纳米纤维素以及良好导热性能的氮化硼纳米片为皮克林乳液的稳定粒子，通过再生纳米纤维素和氮化硼纳米片间的疏水‑疏水相互作用，使得二者在作为皮克林乳液稳定粒子时可发挥出良好的协同乳化作用，进而在油水界面定向组装以制备得到稳定的皮克林乳液； [0017] 更进一步的，本发明将作为微胶囊壁材的具有生物可降解性能的聚合物、疏水型有机相变材料以及香精溶于有机溶剂中作为皮克林乳液的油相，同时在油相中引入阳离子表面活性剂提高油相中不同组分间的相容性以及通过与再生纳米纤维素、氮化硼纳米片间的静电相互作用改善乳液的界面稳定性，最终经溶剂挥发可制备微米级温控缓释香精微胶囊。 [0018] 为实现上述目的，本发明是通过下列技术方案实现的： [0019] 一种微米级温控缓释香精微胶囊， [0020] 该香精微胶囊由皮克林乳液转化而成； [0021] 该皮克林乳液，包括芯材和壁材，所述芯材为香精，所述壁材为生物可降解聚合物； [0022] 所述皮克林乳液包括下述质量份数的组分： [0023] 氮化硼纳米片0.1～0.3份； [0024] 再生纳米纤维素1～5份； [0025] 疏水型有机相变材料30～40份； [0026] 生物可降解聚合物10～20份； [0027] 阳离子表面活性剂0.1～0.2份； [0028] 有机溶剂600～1000份。 [0029] 作为本方案的进一步改进，所述疏水型有机相变材料为正十八烷、正二十烷、正二十二烷、正十四醇中的任意一种或多种。 [0030] 作为本方案的进一步改进，所述阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵。 [0031] 作为本方案的进一步改进，所述生物可降解聚合物为聚乳酸、聚ε‑己内酯、聚3‑羟基烷酸酯中的一种或几种，有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷中的任意一种或多种。 [0032] 作为本方案的进一步改进，所述香精为薄荷香精、薰衣草香精、绿茶香精、丁香香精、沙枣花香精、山茶子香精中的任意一种或多种。 [0033] 一种微米级温控缓释香精微胶囊的方法，包括下述制备步骤： [0034] S1再生纳米纤维素悬浮液的制备 [0036] 将再生纳米纤维素凝胶用去离子水洗至中性，剪碎，之后经均质机均质后可得到质量浓度为1～2％的再生纳米纤维素悬浮液； [0037] S2皮克林乳液的制备 [0038] 称取0.1～0.3质量份的氮化硼纳米片加入至去离子水中，之后加入S1中制得的再生纳米纤维素悬浮液，超声，使氮化硼纳米片与再生纳米纤维素在水相中均匀分散； [0039] 之后将0.1～0.2质量份阳离子表面活性剂、30～40份疏水型有机相变材料、香精、10～20份生物可降解聚合物以及600～1000份有机溶剂按照配比进行混合，制得混合溶液； [0040] 以该混合溶液为皮克林乳液的油相，分散有再生纤维素纳米纤维、氮化硼纳米片的水悬浮液为皮克林乳液的水相，按照油水比利用均质机进行均质，得到稳定的水包油型皮克林乳液； [0041] S3温控缓释香精微胶囊的制备 [0042] 配制乙醇水溶液，之后按照体积比缓慢滴加至上述制备的皮克林乳液中，搅拌，室温下静置一段时间，待油相中的有机溶剂完全挥发后，过滤，室温干燥，可得到微米级温控缓释香精微胶囊。 [0043] 所述再生纳米纤维素为纤维素含量大于60wt％的木纤维、竹纤维、棉纤维中的任意一种或多种； [0044] 所述再生纳米纤维素的长度为1～20微米，直径为4‑～100纳米； [0045] 所述氮化硼纳米片长度为500～800纳米，厚度为10～20纳米。 [0046] 作为本方案的进一步改进，所述步骤(1)中再生纳米纤维素的均质工艺为利用高速均质机在15000rpm下均质10min可得到再生纳米纤维素悬浮液，再将该悬浮液转移至高压均质机中均质3‑6次，压力800bar。 [0047] 作为本方案的进一步改进，所述S2氮化硼纳米片、再生纳米纤维素、去离子水的质量比为1～3:1～3:600～1000；超声时间为1～2h； [0048] 所述S2中阳离子表面活性剂、疏水型有机相变材料、香精、生物可降解聚合物、有机溶剂的质量比为1～2:30～50:5～10:10～20:500～1000； [0049] 所述S2中油水比为1:2～4；均质时间为3～5min；转速为10000～13000rpm。 [0050] 作为本方案的进一步改进，所述S3中乙醇溶液的浓度为5～10％，乙醇溶液与皮克林乳液的体积比为1～5:100，室温下静置时间为20～30h。 [0051] 本发明的微米级温控缓释香精微胶囊，具备下述有益效果： [0052] 1)本发明选取再生纳米纤维素/氮化硼纳米片以及阳离子表面活性剂为乳化体系，借助再生纳米纤维素和氮化硼纳米片间的疏水‑疏水相互作用可产生良好的协同乳化作用，在油水界面形成稳固的乳化层，使得所制备的皮克林乳液更加稳定； [0053] 2)本发明在油相中引入阳离子表面活性剂，一方面可增加香精与疏水型有机相变材料的相容性，降低油相的表面张力和乳化难度，另一方面阳离子表面活性剂可与水相中的再生纳米纤维素/氮化硼纳米片乳化体系通过静电相互作用在油水界面组装，进一步增加乳液的稳定性。 [0054] 3)本发明选用生物可降解聚合物为温控缓释香精微胶囊的壁材，与传统的微胶囊壁材相比，具有生物可降解性能的壁材更加安全环保，应用范围也更加广泛； [0055] 4)氮化硼纳米片有着良好的导热性能，可将外部的热量快速转移至胶囊内部，增加其温度响应性； [0056] 5)采用本方法制备的温控缓释香精微胶囊，可有效地延长香精的释放时间。通过选用疏水型有机相变材料为香精的封闭剂，可以利用相变材料的固‑液转化实现香精的可控释放，也可以通过复配不同熔点的相变材料，改变香精的释放温度。附图说明 [0058] 图2为本发明实施例1所制备的温控缓释香精微胶囊的扫描电子显微镜图片。 具体实施方式[0059] 为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，以下结合实施例1～3对本发明作进一步说明： [0061] 下面结合具体实施方式对本发明技术方案做进一步详细描述。实施例中所用试剂均为常规实验或市购获得。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。 [0062] 实施例1 [0063] S1再生纳米纤维素悬浮液的制备 [0064] 将1g纤维素溶于50g磷酸中，之后将溶有纤维素的磷酸溶液在常温下搅拌1h，将得到的混合溶液在玻璃板上刮膜，之后转移至去离子水中再生可得到再生纳米纤维素凝胶。将再生纳米纤维素凝胶用去离子水洗至中性，之后剪碎， [0065] 利用高速均质机在15000rpm下均质10min可得到再生纳米纤维素悬浮液，再将该悬浮液转移至高压均质机中均质3次，压力800bar，最后可得到分散性良好的1％浓度的再生纳米纤维素悬浮液。 [0066] S2皮克林乳液的制备 [0067] 称取0.1g的氮化硼纳米片加入590g去离子水中，之后加入10g 1％浓度的再生纳米纤维素悬浮液，超声1h，利用均质机搅拌使氮化硼纳米片与再生纳米纤维素在水相中均匀分散。 [0068] 之后将0.1g十六烷基三甲基溴化铵(阳离子表面活性剂)、30g正十八烷(疏水性有机相变材料)、5g薄荷香精(香精)、10g聚乳酸(生物可降解聚合物)以及500g二氯甲烷(有机溶剂)进行混合，完全溶解后得到均匀的混合溶液； [0069] 取50g该混合溶液为皮克林乳液的油相，100g分散有再生纤维素纳米纤维素、氮化硼纳米片的水悬浮液为皮克林乳液的水相，按照1:2的油水比，利用均质机均质3min，转速为10000rpm，最后可得到稳定的水包油型皮克林乳液，乳液的光学显微镜照片如图1所示。 [0070] S3温控缓释香精微胶囊的制备 [0071] 配制5％浓度的乙醇水溶液，之后按照1:100的体积比缓慢滴加至上述制备的皮克林乳液中，搅拌，室温下静置，待油相中的二氯甲烷完全挥发后，过滤，室温干燥20h，可得到微米级温控缓释香精微胶囊，其扫描电子显微镜下的微观形貌如图2所示，微胶囊为球形形貌，粒径在20微米左右。 [0072] 实施例2 [0073] S1再生纳米纤维素悬浮液的制备 [0074] 将1g纤维素溶于100g磷酸中，之后将溶有纤维素的磷酸溶液在常温下搅拌2h，将得到的混合溶液在玻璃板上刮膜，之后转移至去离子水中再生可得到再生纳米纤维素凝胶。将再生纳米纤维素凝胶用去离子水洗至中性，之后剪碎； [0075] 利用高速均质机在15000rpm下均质10min可得到再生纳米纤维素悬浮液，再将该悬浮液转移至高压均质机中均质6次，压力800bar，最后可得到分散性良好的2％浓度的再生纳米纤维素悬浮液。 [0076] S2皮克林乳液的制备 [0077] 称取0.3g的氮化硼纳米片加入985g去离子水中，之后加入15g 2％浓度的再生纳米纤维素悬浮液，超声2h，利用均质机搅拌使氮化硼纳米片与再生纳米纤维素在水相中均匀分散； [0078] 将0.2g十六烷基三甲基溴化铵、50g正二十烷、10g薰衣草香精、20g聚ε‑己内酯以及1000g三氯甲烷进行混合，完全溶解后得到均匀的混合溶液； [0079] 取50g该混合溶液为皮克林乳液的油相，200g分散有再生纤维素纳米纤维素、氮化硼纳米片的水悬浮液为皮克林乳液的水相，按照1:4的油水比，利用均质机均质5min，转速为13000rpm，最后可得到稳定的水包油型皮克林乳液。 [0080] S3温控缓释香精微胶囊的制备 [0081] 配制10％浓度的乙醇水溶液，之后按照5:100的体积比缓慢滴加至上述制备的皮克林乳液中，搅拌，室温下静置，待油相中的三氯甲烷完全挥发后，过滤，室温干燥30h，可得到微米级温控缓释香精微胶囊。 [0082] 实施例3 [0083] S1再生纳米纤维素悬浮液的制备 [0084] 将1g纤维素溶于80g磷酸中，之后将溶有纤维素的磷酸溶液在常温下搅拌1.5h，将得到的混合溶液在玻璃板上刮膜，之后转移至去离子水中再生可得到再生纳米纤维素凝胶。将再生纳米纤维素凝胶用去离子水洗至中性，之后剪碎； [0085] 利用高速均质机在15000rpm下均质10min可得到再生纳米纤维素悬浮液，再将该悬浮液转移至高压均质机中均质5次，压力800bar，最后可得到分散性良好的1％浓度的再生纳米纤维素悬浮液。 [0086] S2皮克林乳液的制备 [0087] 称取0.2g的氮化硼纳米片加入690g去离子水中，之后加入10g 1％浓度的再生纳米纤维素悬浮液，超声1.5h，利用均质机搅拌使氮化硼纳米片与再生纳米纤维素在水相中均匀分散； [0088] 之后将0.2g十六烷基三甲基溴化铵、40g正二十二烷、3g绿茶香精、4g丁香香精、15g聚3‑羟基烷酸酯以及800g三氯甲烷进行混合，完全溶解后得到均匀的混合溶液。取50g该混合溶液为皮克林乳液的油相，150g分散有再生纤维素纳米纤维素、氮化硼纳米片的水悬浮液为皮克林乳液的水相，按照1:3的油水比，利用均质机均质4min，转速为12000rpm，最后可得到稳定的水包油型皮克林乳液。 [0089] S3温控缓释香精微胶囊的制备 [0090] 配制8％浓度的乙醇水溶液，之后按照3:100的体积比缓慢滴加至上述制备的皮克林乳液中，搅拌，室温下静置，待油相中的三氯甲烷完全挥发后，过滤，室温干燥30h，可得到微米级温控缓释香精微胶囊。 [0091] 实施例4 [0092] S1再生纳米纤维素悬浮液的制备 [0093] 将1g纤维素溶于70g磷酸中，之后将溶有纤维素的磷酸溶液在常温下搅拌1h，将得到的混合溶液在玻璃板上刮膜，之后转移至去离子水中再生可得到再生纳米纤维素凝胶。将再生纳米纤维素凝胶用去离子水洗至中性，之后剪碎； [0094] 利用高速均质机在15000rpm下均质10min可得到再生纳米纤维素悬浮液，再将该悬浮液转移至高压均质机中均质4次，压力800bar，最后可得到分散性良好的1％浓度的再生纳米纤维素悬浮液。 [0095] S2皮克林乳液的制备 [0096] 称取0.1g的氮化硼纳米片加入850g去离子水中，之后加入20g 1％浓度的再生纳米纤维素悬浮液，超声2h，利用均质机搅拌使氮化硼纳米片与再生纳米纤维素在水相中均匀分散； [0097] 之后将0.1g十六烷基三甲基溴化铵、35g正十四醇、4g沙枣花香精、5g山茶子香精、15g聚乳酸以及600g二氯甲烷进行混合，完全溶解后得到均匀的混合溶液。取50g该混合溶液为皮克林乳液的油相，150g分散有再生纤维素纳米纤维素、氮化硼纳米片的水悬浮液为皮克林乳液的水相，按照1:3的油水比，利用均质机均质5min，转速为12000rpm，最后可得到稳定的水包油型皮克林乳液。 [0098] S3温控缓释香精微胶囊的制备 [0099] 配制8％浓度的乙醇水溶液，之后按照4:100的体积比缓慢滴加至上述制备的皮克林乳液中，搅拌，室温下静置，待油相中的二氯甲烷完全挥发后，过滤，室温干燥30h，可得到微米级温控缓释香精微胶囊。 [0100] 实施例5 [0101] S1再生纳米纤维素悬浮液的制备 [0102] 将1g纤维素溶于75g磷酸中，之后将溶有纤维素的磷酸溶液在常温下搅拌2h，将得到的混合溶液在玻璃板上刮膜，之后转移至去离子水中再生可得到再生纳米纤维素凝胶。将再生纳米纤维素凝胶用去离子水洗至中性，之后剪碎； [0103] 利用高速均质机在15000rpm下均质10min可得到再生纳米纤维素悬浮液，再将该悬浮液转移至高压均质机中均质5次，压力800bar，最后可得到分散性良好的1.5％浓度的再生纳米纤维素悬浮液。 [0104] S2皮克林乳液的制备 [0105] 称取0.1g的氮化硼纳米片加入800g去离子水中，之后加入10g 1.5％浓度的再生纳米纤维素悬浮液，超声2h，利用均质机搅拌使氮化硼纳米片与再生纳米纤维素在水相中均匀分散； [0106] 之后将0.15g十六烷基三甲基溴化铵、30g正十四醇、8g山茶子香精、18g聚3‑羟基烷酸酯以及900g三氯甲烷进行混合，完全溶解后得到均匀的混合溶液。取50g该混合溶液为皮克林乳液的油相，150g分散有再生纤维素纳米纤维、氮化硼纳米片的水悬浮液为皮克林乳液的水相，按照1:3的油水比，利用均质机均质5min，转速为13000rpm，最后可得到稳定的水包油型皮克林乳液。 [0107] S3温控缓释香精微胶囊的制备 [0108] 配制一定10％浓度的乙醇水溶液，之后按照3:100的体积比缓慢滴加至上述制备的皮克林乳液中，搅拌，室温下静置，待油相中的三氯甲烷完全挥发后，过滤，室温干燥28h，可得到微米级温控缓释香精微胶囊。 [0109] 对比例1 [0110] S1再生纳米纤维素悬浮液的制备【S1步骤与实施例5相同】 [0111] 将1g纤维素溶于75g磷酸中，之后将溶有纤维素的磷酸溶液在常温下搅拌2h，将得到的混合溶液在玻璃板上刮膜，之后转移至去离子水中再生可得到再生纳米纤维素凝胶。将再生纳米纤维素凝胶用去离子水洗至中性，之后剪碎，利用高速均质机在15000rpm下均质10min可得到再生纳米纤维素悬浮液，再将该悬浮液转移至高压均质机中均质5次，压力 800bar，最后可得到分散性良好的1.5％浓度的再生纳米纤维素悬浮液。 [0112] S2皮克林乳液的制备 [0113] 称取0.1g的氮化硼纳米片加入800g去离子水中，之后加入10g 1.5％浓度的再生纳米纤维素悬浮液，超声2h，利用均质机搅拌使氮化硼纳米片与再生纳米纤维素在水相中均匀分散。之后将0.15g十六烷基三甲基溴化铵、9g山茶子香精、18g聚3‑羟基烷酸酯以及900g三氯甲烷进行混合，完全溶解后得到均匀的混合溶液。取50g该混合溶液为皮克林乳液的油相，150g分散有再生纤维素纳米纤维、氮化硼纳米片的水悬浮液为皮克林乳液的水相，按照1:3的油水比，利用均质机均质5min，转速为13000rpm，最后可得到稳定的水包油型皮克林乳液。 [0114] S3温控缓释香精微胶囊的制备 [0115] 配制一定10％浓度的乙醇水溶液，之后按照3:100的体积比缓慢滴加至上述制备的皮克林乳液中，搅拌，室温下静置，待油相中的三氯甲烷完全挥发后，过滤，室温干燥28h，可得到微米级温控缓释香精微胶囊。 [0116] 对比例2 [0117] S1再生纳米纤维素悬浮液的制备【S1步骤与实施例1相同】 [0118] 将1g纤维素溶于50g磷酸中，之后将溶有纤维素的磷酸溶液在常温下搅拌1h，将得到的混合溶液在玻璃板上刮膜，之后转移至去离子水中再生可得到再生纳米纤维素凝胶。将再生纳米纤维素凝胶用去离子水洗至中性，之后剪碎， [0119] 利用高速均质机在15000rpm下均质10min可得到再生纳米纤维素悬浮液，再将该悬浮液转移至高压均质机中均质3次，压力800bar，最后可得到分散性良好的1％浓度的再生纳米纤维素悬浮液。 [0120] S2皮克林乳液的制备 [0121] 称取0.1g的氮化硼纳米片加入590g去离子水中，之后加入10g 1％浓度的再生纳米纤维素悬浮液，超声1h，利用均质机搅拌使氮化硼纳米片与再生纳米纤维素在水相中均匀分散。之后将0.1g十六烷基三甲基溴化铵、5g正十八烷、5g薄荷香精、10g聚乳酸以及500g二氯甲烷进行混合，完全溶解后得到均匀的混合溶液； [0122] 取50g该混合溶液为皮克林乳液的油相，100g分散有再生纤维素纳米纤维素、氮化硼纳米片的水悬浮液为皮克林乳液的水相，按照1:2的油水比，利用均质机均质3min，转速为10000rpm，最后可得到稳定的水包油型皮克林乳液。 [0123] S3温控缓释香精微胶囊的制备 [0124] 配制5％浓度的乙醇水溶液，之后按照1:100的体积比缓慢滴加至上述制备的皮克林乳液中，搅拌，室温下静置，待油相中的二氯甲烷完全挥发后，过滤，室温干燥20h，可得到微米级温控缓释香精微胶囊。 [0125] 对比例3 [0126] S1再生纳米纤维素悬浮液的制备【S1步骤与实施例2相同】 [0127] 将1g纤维素溶于100g磷酸中，之后将溶有纤维素的磷酸溶液在常温下搅拌2h，将得到的混合溶液在玻璃板上刮膜，之后转移至去离子水中再生可得到再生纳米纤维素凝胶。将再生纳米纤维素凝胶用去离子水洗至中性，之后剪碎； [0128] 利用高速均质机在15000rpm下均质10min可得到再生纳米纤维素悬浮液，再将该悬浮液转移至高压均质机中均质6次，压力800bar，最后可得到分散性良好的2％浓度的再生纳米纤维素悬浮液。 [0129] S2皮克林乳液的制备 [0130] 称取0.3g的氮化硼纳米片加入985g去离子水中，之后加入15g 2％浓度的再生纳米纤维素悬浮液，超声2h，利用均质机搅拌使氮化硼纳米片与再生纳米纤维素在水相中均匀分散； [0131] 将0.2g十六烷基三甲基溴化铵、10g正二十烷、10g薰衣草香精、20g聚ε‑己内酯以及1000g三氯甲烷进行混合，完全溶解后得到均匀的混合溶液； [0132] 取50g该混合溶液为皮克林乳液的油相，200g分散有再生纤维素纳米纤维素、氮化硼纳米片的水悬浮液为皮克林乳液的水相，按照1:4的油水比，利用均质机均质5min，转速为13000rpm，最后可得到稳定的水包油型皮克林乳液。 [0133] S3温控缓释香精微胶囊的制备 [0134] 配制10％浓度的乙醇水溶液，之后按照5:100的体积比缓慢滴加至上述制备的皮克林乳液中，搅拌，室温下静置，待油相中的三氯甲烷完全挥发后，过滤，室温干燥30h，可得到微米级温控缓释香精微胶囊。 [0135] 对比例4 [0136] S1再生纳米纤维素悬浮液的制备【S1步骤与实施例5相同】 [0137] 将1g纤维素溶于75g磷酸中，之后将溶有纤维素的磷酸溶液在常温下搅拌2h，将得到的混合溶液在玻璃板上刮膜，之后转移至去离子水中再生可得到再生纳米纤维素凝胶。将再生纳米纤维素凝胶用去离子水洗至中性，之后剪碎； [0138] 利用高速均质机在15000rpm下均质10min可得到再生纳米纤维素悬浮液，再将该悬浮液转移至高压均质机中均质5次，压力800bar，最后可得到分散性良好的1.5％浓度的再生纳米纤维素悬浮液。 [0139] S2皮克林乳液的制备 [0140] 称取0.1g的氮化硼纳米片加入800g去离子水中，之后加入10g 1.5％浓度的再生纳米纤维素悬浮液，超声2h，利用均质机搅拌使氮化硼纳米片与再生纳米纤维素在水相中均匀分散； [0141] 之后将30g正十四醇、8g山茶子香精、18g聚3‑羟基烷酸酯以及900g三氯甲烷进行混合，完全溶解后得到均匀的混合溶液。取50g该混合溶液为皮克林乳液的油相，150g分散有再生纤维素纳米纤维、氮化硼纳米片的水悬浮液为皮克林乳液的水相，按照1:3的油水比，利用均质机均质5min，转速为13000rpm，不能得到稳定的水包油型皮克林乳液，乳液破乳。 [0142] 对比例5 [0143] 称取0.1g的氮化硼纳米片加入800g去离子水中，之后加入10g 1.5％浓度的再生纳米纤维素悬浮液，超声2h，利用均质机搅拌使氮化硼纳米片在水相中均匀分散； [0144] 之后将0.2g十六烷基三甲基溴化铵、30g正十四醇、8g山茶子香精、18g聚3‑羟基烷酸酯以及900g三氯甲烷进行混合，完全溶解后得到均匀的混合溶液。取50g该混合溶液为皮克林乳液的油相，150g分散有氮化硼纳米片的水悬浮液为皮克林乳液的水相，按照1:3的油水比，利用均质机均质5min，转速为13000rpm，不能得到稳定的水包油型皮克林乳液，乳液破乳。 [0145] 对比例6 [0146] S1再生纳米纤维素悬浮液的制备【S1步骤与实施例5相同】 [0147] 将1g纤维素溶于75g磷酸中，之后将溶有纤维素的磷酸溶液在常温下搅拌2h，将得到的混合溶液在玻璃板上刮膜，之后转移至去离子水中再生可得到再生纳米纤维素凝胶。将再生纳米纤维素凝胶用去离子水洗至中性，之后剪碎； [0148] 利用高速均质机在15000rpm下均质10min可得到再生纳米纤维素悬浮液，再将该悬浮液转移至高压均质机中均质5次，压力800bar，最后可得到分散性良好的1.5％浓度的再生纳米纤维素悬浮液。 [0149] S2皮克林乳液的制备 [0150] 称10g 1.5％浓度的再生纳米纤维素悬浮液，之后加水至800g，超声2h，利用均质机搅拌使再生纳米纤维素在水相中均匀分散； [0151] 之后将0.2g十六烷基三甲基溴化铵、30g正十四醇、8g山茶子香精、18g聚3‑羟基烷酸酯以及900g三氯甲烷进行混合，完全溶解后得到均匀的混合溶液。取50g该混合溶液为皮克林乳液的油相，150g分散有再生纤维素纳米纤维的水悬浮液为皮克林乳液的水相，按照1:3的油水比，利用均质机均质5min，转速为13000rpm，不能得到稳定的水包油型皮克林乳液，乳液破乳。 [0152] 表1实施例1～5、对比例1～6组分表 [0153] [0154] [0155] 表2本发明所制备的缓释香精微胶囊在不同温度下的香精缓释性能 [0156] [0157] 注：温控缓释香精微胶囊的原始香精含量100％作对比。 [0158] 由表2可知，本发明所制备的温控缓释香精微胶囊因选用疏水型有机相变材料作为封闭剂，相比于只加香精的微胶囊，温控缓释香精微胶囊在10℃环境温度下(相变材料相变点以下)香精缓释速度明显较慢，而在40℃环境温度下香精缓释速度明显变快，这说明本发明所制备的温控缓释微香精胶囊跟根据温度变化实现香精的可控释放，从而可以适用于某些特定场合。 [0159] 由对比例1～6可以看出，得到温度的皮克林乳液对于后期制备缓释香精微胶囊极为重要，而再生纤维素、氮化硼纳米片以及阳离子表面活性剂(十六烷基三甲基溴化铵)三者之间的非共价键相互作用力(疏水‑疏水相互作用、静电相互作用)是构筑稳定皮克林乳液的前提，三者缺一不可，否则不能得到的稳定的乳液，更不能获得具有缓释功能的香精微胶囊。 |
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