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一种果蔬清洗盐及其泡腾片和其制备方法

申请号 CN202311646865.0 申请日 2023-12-04 公开(公告)号 CN117720973A 公开(公告)日 2024-03-19
申请人 江苏苏盐井神股份有限公司; 江苏省制盐工业研究所有限公司; 发明人 黄承; 程文波; 颜彬; 何卉; 李三凤; 齐凯;
摘要 本 发明 涉及一种果蔬清洗盐及其泡腾片和其制备方法。该果蔬清洗盐的原料包括:精制盐50~80重量份,复合 吸附 剂5~15重量份, 碱 性 清洗剂 8~40重量份, 氧 化 杀菌剂 2~8重量份,活氧化助剂0.5~4重量份,包裹剂1.5~8重量份;其中,复合吸附剂为贝壳粉负载的壳聚糖复合物,氧化杀菌剂选自过 碳 酸钠、过 硼 酸钠中的至少一种,活氧化助剂选自四乙酰乙二胺、壬酰氧基苯磺酸钠中的至少一种。该果蔬清洗盐不仅增强了对残留 农药 的去除效果,而且使农药大分子无法再次沉积在果蔬表面,从而解决了农药在洗涤过程中重新粘附到果蔬表面的问题,避免了农药在果蔬表面的残留及对人体的伤害。
权利要求

1.一种果蔬清洗盐,其特征在于,其原料包括:
精制盐50~80重量份,优选为55~75重量份;
复合吸附剂5~15重量份,优选为5~10重量份;
清洗剂8~40重量份,优选为10~30重量份;
杀菌剂2~8重量份,优选为3~5重量份;
活氧化助剂0.5~4重量份,优选为1~1.5重量份;
包裹剂1.5~8重量份,优选为2‑3重量份;
其中,所述复合吸附剂为贝壳粉负载的壳聚糖复合物;和/或,
所述氧化杀菌剂选自过酸钠、过酸钠中的至少一种,优选为过碳酸钠;和/或,所述活氧化助剂选自四乙酰乙二胺、壬酰氧基苯磺酸钠中的至少一种,优选为四乙酰乙二胺。
2.根据权利要求1所述的果蔬清洗盐,其特征在于,所述贝壳粉负载的壳聚糖复合物中,贝壳粉与壳聚糖的质量比((9~1):1),优选为((1.5~2):1);
优选地,所述贝壳粉负载的壳聚糖复合物通过以下方法制备:
S1、制备贝壳粉:首先将贝壳洗净,然后在酸(优选浓硝酸)中浸泡,得到酸处理后的贝壳;再将所述酸处理后的贝壳洗涤,干燥;将所述干燥后的贝壳煅烧,冷却,得到煅烧冷却后的贝壳;将所述煅烧冷却后的贝壳粉碎,任选过筛,制备得到微米贝壳粉;
S2、制备贝壳粉负载的壳聚糖复合物:用酸(优选醋酸,更优选体积浓度为3~5%的醋酸)溶解壳聚糖,制备得到壳聚糖醋酸溶液;将所述微米贝壳粉加入(优选缓慢加入)到所述壳聚糖醋酸溶液中,搅拌,使所述微米贝壳粉被所述壳聚糖醋酸溶液充分浸湿,得到贝壳粉/壳聚糖混合物;将所述贝壳粉/壳聚糖混合物过滤、洗,得到滤渣,将所述滤渣干燥,然后粉碎、研磨,任选过筛,即制备得到贝壳粉负载的壳聚糖复合物。
3.根据权利要求2所述的果蔬清洗盐,其特征在于,所述贝壳选自珠母贝贝壳、扇贝贝壳、贻贝贝壳、牡蛎贝壳、蛏子贝壳、河蚌贝壳、螺蛳贝壳中的一种或多种。
4.根据权利要求1‑3中任一项所述的果蔬清洗盐,其特征在于,所述壳聚糖的乙酰度为
6 8
85~95%,相对分子量为10~10。
5.根据权利要求4所述的果蔬清洗盐,其特征在于,
所述精制盐中氯化钠的含量为≥99.1%,所述精制盐选自海盐、湖盐、井盐、岩盐、池盐、原盐中的一种或多种;和/或,
所述碱性清洗剂选自碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或两种,优选为碳酸钠和碳酸氢钠的混合物,更优选为碳酸钠和碳酸氢钠二者质量比为(6.7~20):(3.3~10)的混合物;和/或,所述包裹剂选自聚乙二醇,优选为聚乙二醇6000。
6.一种包括权利要求1‑5中任一项所述的果蔬清洗盐的制剂;优选地,所述制剂为泡腾片。
7.根据权利要求6所述的果蔬清洗盐的制剂,其特征在于,原料还包括:粘黏剂0.5~5重量份,更优选为1~2重量份。
8.根据权利要求6或7所述的果蔬清洗盐的制剂,其特征在于,所述粘黏剂为环糊精类化合物或多糖类化合物,优选为环糊精类化合物,更优选为β‑环糊精、2,6‑二甲基‑β‑环糊精、2‑羟丙基‑β‑环糊精中的至少一种。
9.一种权利要求6‑8中任一项所述的果蔬清洗盐的制剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)取选定重量份的包裹剂(优选为聚乙二醇),加热(优选为水浴加热,例如在60~80℃下水浴加热)至熔融,然后加入(优选少量多次地加入)选定重量份的氧化杀菌剂,搅拌、混合均匀(优选边加边搅拌均匀),冷却、粉碎,过筛(例如过20‑80目筛),制备得到包覆成型的氧化杀菌剂;
(2)将选定重量份的碱性清洗剂、复合吸附剂、活氧化助剂与少量水(例如1.5‑2.5重量份水)进行混合,然后加入(优选边混合边加入)选定重量份的粘黏剂,混合均匀,制备得到软材;
(3)将所述软材干燥,过筛(例如过20‑80目筛),整粒,制备得到混合物料;
(4)将选定重量份的精制盐、所述包覆成型的氧化杀菌剂和所述混合物料(例如在三维混合机中)混合均匀,即制备得到果蔬清洗盐的制剂。
10.权利要求9所述的制备方法所制备得到的果蔬清洗盐的制剂;优选地,所述制剂为泡腾片。

说明书全文

一种果蔬清洗盐及其泡腾片和其制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于洗涤盐领域,具体涉及一种果蔬清洗盐及其泡腾片和其制备方法。

背景技术

[0002] 当今社会,人们生活平不断提高,果蔬市场不断扩大,果蔬生产和流通环节大量使用农药对果蔬进行处理。农药的大量使用虽然提高了果蔬产量,但农药残留却危害人体健康。如果长期食用带有农药的水果和蔬菜,农药中有害物质就会持续不断地进入人体,日积月累农药在人体内进行富集,最终导致危害人体健康,甚至导致很多慢性病,严重时会引起食物中毒等现象。
[0003] 农药残留大部分富集在瓜果、蔬菜的表面,削去外皮可有效去除农药残留,但是同时导致损失部分营养成分,而且这种方法只适合有果皮之类的果蔬,且只能清除果蔬表面的残留。对于水果及叶类蔬菜,一般采取的去除农药残留的方法是用自来水性水、淘米水进行浸泡处理。浸泡的过程可以溶解去除部分农药,但去除率不高,大部分脂溶性农药依然存在。
[0004] 为了解决果蔬表面农药残留的问题,市场上出现了以表面活性剂、消毒杀菌剂等成分组合制得的果蔬洗涤剂制品,但由于农药喷洒过程中也加入有表面活性剂,而这些果蔬洗涤剂制品通常没有破乳成分,使得洗涤后农药依然附着在果蔬表面,导致农药不易清洗,还可能导致双重污染,因此无法彻底解决问题。
[0005] 盐水溶液具有较高的渗透压,不但可以对残留果蔬表面的农药起到破乳作用,还可以深入果蔬内部,加速溶出果蔬内部的农药残留。近年来,不少公司开发了果蔬洗涤盐,果蔬洗涤盐通常含有盐、表面活性剂、pH调节剂等成分,可以有效溶解农残,同时去除水果表面的人工蜡,且不破坏果蔬的营养成分;盐水溶液形成的渗透压可以杀灭虫卵和细菌等有害生物,因此,果蔬洗涤盐是目前人们接受度较高的果蔬清洗剂。然而,仅利用盐的破乳作用进行简单的“脱离”并不能彻底去除果蔬表面的农药残留物,因为“脱离”后农药很有可能在洗涤过程中重新粘附到果蔬表面,而且市场上现售的果蔬清洗盐中的表面活性剂几乎都来自于化学合成,其安全性无法保障,有可能导致二次污染。因此,迫切需要研究一种真正有效并且安全的果蔬清洗盐。

发明内容

[0006] 本申请要解决的技术问题是现有的果蔬清洗盐不能彻底去除果蔬表面的农药残留物,农药很有可能在洗涤过程中重新粘附到果蔬表面,而且市场上现售的果蔬清洗盐中的表面活性剂几乎都来自于化学合成,其安全性无法保障,有可能导致二次污染的问题,为此,本发明提供一种果蔬清洗盐,进而提供该果蔬清洗盐的泡腾片和其制备方法。本发明以盐为主原料,与复合吸附剂、碱性清洗剂、化杀菌剂和活氧化助剂复配,各原料发挥协同作用,不仅可以增强对残留农药的去除效果,而且避免了在果蔬表面的残留及对人体的伤害。
[0007] 本发明是通过以下技术方案来实现的:
[0008] 第一方面,本发明提供一种果蔬清洗盐,其原料包括:
[0009] 精制盐(氯化钠含量≥99.1%,优选精制井矿盐)50~80重量份,优选52~77重量份,还优选55~75重量份,还优选60~70重量份或62~68重量份;
[0010] 复合吸附剂5~15重量份,优选5~12重量份,还优选5~10重量份,还优选6~9重量份;
[0011] 碱性清洗剂8~40重量份,优选为10~35重量份,还优选10~30重量份,进一步12~28重量份或15~25重量份;
[0012] 氧化杀菌剂2~8重量份,优选3~6重量份,还优选3~5重量份,还优选4~5重量份;
[0013] 活氧化助剂0.6~4重量份,优选0.8~3重量份,还优选1~2重量份,还优选1~1.5重量份;
[0014] 包裹剂1.5~8重量份,优选2~6重量份,还优选2~5重量份,还优选2~3重量份。
[0015] 上述果蔬清洗盐中,所述复合吸附剂为贝壳粉负载的壳聚糖复合物,优选地,贝壳粉和壳聚糖的质量比为(9~1):(0.5~1.5),优选(9~1):1或(3~5):1,还优选为(1.5~2):1。壳聚糖及其衍生物由于具有基和羟基等活泼基团,能吸附螯合重金属和农药。煅烧后的贝壳粉就有很大的比表面积、良好的吸附性、离子交换性,但贝壳粉在水中具有高膨胀、高悬浮的特点,使其难以与溶液中的金属离子与农药有机物充分接触,严重影响吸附效果。利用壳聚糖在酸性溶液中带有正电荷的特点,将壳聚糖负载在贝壳粉上,制成复合吸附剂,不但结合两者的吸附特点,而且有利于降低贝壳粉在水中的高膨胀、高悬浮的缺点,从而增强其吸附农药有机物和重金属的能
[0016] 所述氧化杀菌剂可选自过酸钠、过酸钠中的一种或两种,优选为过碳酸钠,氧化杀菌剂释放的活性氧具有强氧化性,具有良好的去农残、杀菌效果。
[0017] 所述活氧化助剂可选自四乙酰乙二胺、壬酰氧基苯磺酸钠中的一种或两种,优选为四乙酰乙二胺,活氧化助剂能够加速活性氧的释放,在无需使用热水的条件下确保产品在短时内具有良好的去农残杀菌效果,提升产品使用的便捷性及安全性。
[0018] 进一步地,上述果蔬清洗盐中,所述贝壳粉负载的壳聚糖复合物通过以下方法制备:
[0019] S1、制备贝壳粉:首先(例如用水,优选用去离子水)将贝壳洗净,(优选将洗净后的贝壳表面的水分擦拭掉),然后在酸(优选浓硝酸)中浸泡例如1~2h,得到酸处理后的贝壳;再(例如用水,优选用去离子水)将所述酸处理后的贝壳洗涤(优选洗涤至表面干净),(例如放置在烘箱中)干燥(在100~150℃下烘干0.1~1.5h),得到干燥后的贝壳;将所述干燥后的贝壳(例如用弗炉)煅烧(例如,在800~1000℃下煅烧120‑240min,优选在800℃下煅烧
120min),冷却(例如冷却至室温20~30℃),得到煅烧冷却后的贝壳;将所述煅烧冷却后的贝壳粉碎,任选过筛(例如过100~200目筛或优选120~150目筛),制备得到微米贝壳粉(粒径为75~150μm,优选90~150μm);
[0020] S2、制备贝壳粉负载的壳聚糖复合物:用稀酸(优选醋酸,更优选体积浓度为3~5%的醋酸)溶解(优选缓慢溶解)壳聚糖,制备得到质量浓度为1~3%的壳聚糖醋酸溶液
将所述微米贝壳粉加入(优选缓慢加入)到所述壳聚糖醋酸溶液中(例如,所述微米级的贝壳粉与壳聚糖醋酸溶液的质量比为((9~1):1),搅拌(例如搅拌成稀糊状),使所述微米贝壳粉被所述壳聚糖醋酸溶液充分浸湿,得到贝壳粉/壳聚糖混合物;将所述贝壳粉/壳聚糖混合物过滤、水洗(优选所述过滤为抽滤,更优选边抽滤边水洗,更优选边抽滤边水洗2~3次),得到滤渣,将所述滤渣干燥(例如在在烘箱中在100~150℃下干燥0.1~1.5h),然后粉碎、研磨,任选过筛(例如过100~200目筛或优选120~150目筛),即制备得到贝壳粉负载的壳聚糖复合物。
[0021] 其中,缓慢溶解是指在10~15min内溶解,缓慢加入是指在10~20min内加入完成。
[0022] 进一步地,上述果蔬清洗盐中,所述贝壳选自珠母贝贝壳、扇贝贝壳、贻贝贝壳、牡蛎贝壳、蛏子贝壳、河蚌贝壳、螺蛳贝壳、芒果螺贝壳、海白螺贝壳、贵妃芋螺贝壳、鲍鱼壳等中的一种或多种。
[0023] 优选地,所述壳聚糖的乙酰度为85~95%,相对分子量为106~108。
[0024] 进一步地,上述果蔬清洗盐中,所述精制盐中氯化钠含量为≥99.1%,镁总量≤0.4%,硫酸根离子含量≤0.5%,所述精制盐选自以海盐、湖盐、井盐、岩盐、池盐中的一种或多种为原料,经加工工艺精制而成的。
[0025] 进一步地,所述碱性清洗剂选自碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或两种,优选为碳酸钠和碳酸氢钠的混合物,更优选为碳酸钠和碳酸氢钠二者质量比为(6.7~20):(3.3~10)的混合物,例如碳酸钠采用食品级碳酸钠,碳酸氢钠采用食品级碳酸氢钠。
[0026] 进一步地,所述包裹剂选自聚乙二醇,优选平均分子量为2000~12000,更优选,3000~10000或进一步优选4000~8000,最优选为聚乙二醇6000,用聚乙二醇作为包裹剂包埋氧化杀菌剂,使其与周围空气隔绝,保证氧化剂中活性氧成分及含量稳定,使制备的果蔬清洗盐更加稳定,便于保存。
[0027] 第二方面,本发明还提供一种上述果蔬清洗盐的制剂;优选地,所述制剂为泡腾片。
[0028] 进一步地,上述果蔬清洗盐的制剂中,原料还包括:粘黏剂0.2~10重量份,优选为0.5~5重量份,更优选为1~2重量份。
[0029] 进一步地,上述果蔬清洗盐的制剂中,所述粘黏剂为环糊精类化合物或多糖类化合物,优选为环糊精类化合物,更优选为β‑环糊精、2,6‑二甲基‑β‑环糊精、2‑羟丙基‑β‑环糊精中的至少一种。环糊精类化合物作为粘黏剂具有优异的粘黏性能,同时也具有优异的耐热性能。环糊精分子具有一个独特的分子内空腔,化合物分子被环糊精空腔包结时,大大减少了其与周围环境的接触,可以起到特殊的作用。
[0030] 第三方面,本发明还提供上述果蔬清洗盐的制剂的制备方法,包括以下步骤:
[0031] (1)取选定重量份的包裹剂(优选为聚乙二醇),加热(优选为水浴加热,例如在60~80℃下水浴加热)至熔融,然后加入(优选少量多次地加入)选定重量份的氧化杀菌剂,搅拌、混合均匀(优选边加边搅拌均匀),冷却、粉碎,过筛(例如过20‑80目筛),制备得到包覆成型的氧化杀菌剂;
[0032] (2)将选定重量份的碱性清洗剂、复合吸附剂、活氧化助剂与少量水(例如1~5重量份水,进一步1.5~2.5重量份水)进行混合,然后加入(优选边混合边加入)选定重量份的粘黏剂,混合均匀,制备得到软材;
[0033] (3)将所述软材干燥,过筛(例如过20~80目筛),整粒,制备得到混合物料;通过造粒工艺,使得产品各组分颗粒范围相近,提高了混料的均匀性,保证果蔬清洗盐中各组分成分含量保持稳定,从总体上提升了产品去农残杀菌成效;
[0034] (4)将选定重量份的精制盐、所述包覆成型的氧化杀菌剂和所述混合物料(例如在三维混合机中)混合均匀,即制备得到果蔬清洗盐的制剂。
[0035] 进一步地,步骤(4)中,将选定重量份的精制盐、所述包覆成型的氧化杀菌剂和所述混合物料制成泡腾片。
[0036] 第四方面,本发明还提供上述制备方法所制备得到的果蔬清洗盐的制剂;优选地,所述制剂为泡腾片。
[0037] 例如,本发明的果蔬清洗盐泡腾片的使用方法为:将果蔬清洗盐泡腾片与水(无需使用热水)按照1:40~100,优选1:50的质量比进行混合,然后加入待清洗的果蔬,进行洗涤即可。
[0038] 本申请中,“任选”表示进行或不进行后面的步骤,或者包括或不包括后面的组分。
[0039] 本发明的技术方案具有如下优点:
[0040] (1)本发明的果蔬清洗盐,利用盐水溶液能深入果蔬内部溶出农残的机理,以精制盐为主原料,使用了高浓度的精制盐,最大限度地溶出果蔬内部的农残,同时以贝壳粉负载的壳聚糖复合物为复合吸附剂,与碱性清洗剂、氧化杀菌剂和活氧化助剂复配,各原料相互配合、共同发挥协同作用,不仅增强了对残留农药的去除效果,而且由于复合吸附剂贝壳粉负载的壳聚糖复合物中的贝壳粉和壳聚糖对吸附农残具有协同作用,保证了从果蔬内部溶出的农残被最大程度地吸附,避免再次重新粘附到果蔬表面,从而解决了农药在洗涤过程中重新粘附到果蔬表面的问题,避免了农药在果蔬表面的残留及对人体的伤害;
[0041] (2)本发明的果蔬清洗盐,使用过程中氧化杀菌剂释放的活性氧具有强氧化性,其具有良好的去农残、杀菌效果,同时活氧化助剂能够加速活性氧的释放,在无需使用热水的条件下确保果蔬清洗盐在短时内有良好的去农残杀菌效果,提高了使用的便捷性及安全性;
[0042] (3)本发明的果蔬清洗盐泡腾片,使用过程中释放的大量气泡能有效提高果蔬表面的清洗效果,同时气泡可以加速其对果蔬内部的渗透,进一步加速果蔬内部农残的溶出;
[0043] (4)本发明的果蔬清洗盐泡腾片,用聚乙二醇作为包裹剂包埋氧化杀菌剂,使其与周围空气隔绝,保证氧化杀菌剂中活性氧成分及含量稳定,使制备的果蔬清洗盐更加稳定,便于保存;
[0044] (5)本发明的果蔬清洗盐泡腾片,不添加表面活性剂等化学合成品,组分中碳酸钠、碳酸氢钠采用食品级原料,而贝壳粉、壳聚糖本身对人体无毒、无害,因此是一种绿色环保的果蔬清洗盐;
[0045] (6)本发明的果蔬清洗盐泡腾片的制备方法,通过造粒工艺,使得各原料组分的颗粒范围相近,提高了混料的均匀性,使得果蔬清洗盐中各原料组分的成分及含量保持稳定,进一步提高了其去农残的效果。

具体实施方式

[0046] 下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
[0047] 以下实施例中,壳聚糖,乙酰度90%、相对分子量1.37×106,购自惠州长龙生物技术有限公司;
[0048] 聚乙二醇6000,平均分子量5500~7000,聚合度6000,购自天津市科密欧化学试剂有限公司;
[0049] 精制盐,包括精制井矿盐、精制海盐、精制粉碎洗涤盐,氯化钠含量为≥99.1%,购自江苏苏盐井神股份有限公司;
[0050] β‑环糊精,购自孟州市华兴生物化工有限公司。
[0051] 实施例1贝壳粉负载的壳聚糖复合物的制备
[0052] 本实施例中贝壳粉负载的壳聚糖复合物的原料包括:扇贝贝壳100g,壳聚糖20g;
[0053] 按照以下方法制备:
[0054] S1、制备扇贝贝壳粉:首先用去离子水将100g扇贝贝壳洗净,将洗净后的扇贝贝壳表面的水分擦拭掉,然后在浓硝酸中浸泡1.5h,得到酸处理后的扇贝贝壳;取出酸处理后的扇贝贝壳,用去离子水洗涤至表面干净,放置在烘箱中烘干(120℃下烘干40min),得到烘干后的扇贝贝壳;将烘干后的扇贝贝壳采用马弗炉在800℃条件下煅烧120min,冷却至室温25℃,得到煅烧冷却后的扇贝贝壳;将煅烧冷却后的扇贝贝壳粉碎,过150目筛,即制备得到微米扇贝贝壳粉(粒径约90μm);
[0055] S2、制备贝壳粉负载的壳聚糖复合物:用600mL体积浓度为3%的醋酸溶液缓慢溶解20g壳聚糖,制备得到壳聚糖醋酸溶液;取S1中100g微米扇贝贝壳粉缓慢加入到壳聚糖醋酸溶液中(微米扇贝贝壳粉与壳聚糖质量比为约5:1),搅拌成稀糊状,使微米扇贝贝壳粉被壳聚糖醋酸溶液充分浸湿,得到贝壳粉/壳聚糖混合物;将贝壳粉/壳聚糖混合物(即稀糊状物)边抽滤边水洗(抽滤水洗3次),然后将抽滤得到的滤渣放置在烘箱中,于100℃下干燥2h,然后粉碎、研磨至80‑150μm),过150目筛,制备得到约120g扇贝贝壳粉负载的壳聚糖复合物。
[0056] 实施例2
[0057] 本实施例的果蔬清洗盐泡腾片,其原料为:精制盐(精制海盐,氯化钠含量≥99.1%)57g、碳酸钠20g、碳酸氢钠10g、实施例1制备的扇贝贝壳粉负载的壳聚糖复合物5g、过碳酸钠3g、四乙酰乙二胺1g、聚乙二醇6000 2g、β‑环糊精2g。
[0058] 其制备方法包括如下步骤:
[0059] (1)取2g聚乙二醇6000放置于容器中,在75℃下水浴加热至熔融,少量多次地加入3g过碳酸钠,边加边搅拌均匀,冷却、粉碎,过20目筛,得到5g包覆成型的过碳酸钠;
[0060] (2)取碳酸钠20g、碳酸氢钠10g、实施例1制备的扇贝贝壳粉负载的壳聚糖复合物5g、四乙酰乙二胺1g,加入2.5g水进行混合,边混合边加入2gβ‑环糊精,混合均匀,制备得到软材;
[0061] (3)将软材干燥,过50目筛,整粒,制得38g混合物料;
[0062] (4)取57g精制盐、5g包覆成型的过碳酸钠和38g混合物料在三维混合机中混合均匀,即制得果蔬清洗盐泡腾片。
[0063] 实施例3
[0064] 本实施例的果蔬清洗盐泡腾片,其原料为:精制盐(精制日晒盐,氯化钠含量≥99.1%)63g、碳酸钠12g、碳酸氢钠5g、实施例1制备的扇贝贝壳粉负载的壳聚糖复合物10g、过碳酸钠5g、四乙酰乙二胺1g、聚乙二醇6000 3g、β‑环糊精1g。
[0065] 其制备方法包括如下步骤:
[0066] (1)取3g聚乙二醇6000放置于容器中,在80℃下水浴加热至熔融,少量多次地加入5g过碳酸钠,边加边搅拌均匀,冷却、粉碎,过80目筛,制备得到8g包覆成型的过碳酸钠;
[0067] (2)取12g碳酸钠、5g碳酸氢钠、10g实施例1制备的扇贝贝壳粉负载的壳聚糖复合物、1g四乙酰乙二胺,加入2g水进行混合,边混合边加入1gβ‑环糊精,使整体物料混合均匀,制备得到软材;
[0068] (3)将软材干燥,过20目筛,整粒,制得30g混合物料;
[0069] (4)取63g精制盐、8g包覆成型的过碳酸钠和30g混合物料在三维混合机中混合均匀,即制得果蔬清洗盐泡腾片。
[0070] 实施例4
[0071] 本实施例的果蔬清洗盐泡腾片,其原料为:精制盐(精制井矿盐,氯化钠含量≥99.1%)74g、碳酸钠6.7g、碳酸氢钠3.3g、实施例1制备的扇贝贝壳粉负载的壳聚糖复合物
7g、过碳酸钠4g、四乙酰乙二胺1g、聚乙二醇6000 2g、β‑环糊精2g。
[0072] 其制备方法包括如下步骤:
[0073] (1)取2g聚乙二醇6000放置于容器中,在60℃下水浴加热至熔融,少量多次地加入4g过碳酸钠,边加边搅拌均匀,冷却、粉碎,过60目筛,制备得到6g包覆成型的过碳酸钠;
[0074] (2)取碳酸钠6.7g、碳酸氢钠3.3g、实施例1制备的扇贝贝壳粉负载的壳聚糖复合物7g、四乙酰乙二胺1g,加入1.5g水进行混合,边混合边加入β‑环糊精2g,使整体物料混合均匀,制备得到软材;
[0075] (3)将软材干燥,过80目筛,整粒,制得20g混合物料;
[0076] (4)取精制盐74g、6g包覆成型的过碳酸钠和20g混合物料在三维混合机中混合均匀,即制得果蔬清洗盐泡腾片。
[0077] 实施例5
[0078] 与实施例2基本相同,只是使用相同用量的过硼酸钠代替过碳酸钠。
[0079] 实施例6
[0080] 与实施例2基本相同,只是使用相同用量的壬酰氧基苯磺酸钠代替四乙酰乙二胺。
[0081] 对比例1
[0082] 本对比例与实施例2~4的最大区别在于没有加入氧化杀菌剂过碳酸钠、聚乙二醇6000、活氧化助剂四乙酰乙二胺和实施例1制备的扇贝贝壳粉负载的壳聚糖复合物。
[0083] 本对比例果蔬清洗盐的原料为:精制盐(精制井矿盐)80g、碳酸钠13g、碳酸氢钠7g。
[0084] 其制备方法为:取精制盐80g、碳酸钠13g、碳酸氢钠7g,混合、搅拌均匀,即制备得到本对比例的果蔬清洗盐。
[0085] 对比例2
[0086] 本对比例与实施例2~4的最大区别在于没有加入复合吸附剂实施例1制备的扇贝贝壳粉负载的壳聚糖复合物。
[0087] 本对比例果蔬清洗盐的原料为:精制盐(精制井矿盐)75g、碳酸钠13g、碳酸氢钠5g、四乙酰乙二胺1g。
[0088] 其制备方法为:取精制盐75g、碳酸钠13g、碳酸氢钠5g、四乙酰乙二胺1g,混合、搅拌均匀,即制备得到本对比例的果蔬清洗盐。
[0089] 实验例5去农残实验
[0090] 1.实验对象:实施例2‑4的果蔬清洗盐泡腾片、对比例1‑2的果蔬清洗盐、清水。
[0091] 2.实验方法
[0092] 2.1配置农药乳液
[0093] 取41.67g(总有效成分含量10%,高效氯氰菊酯含量4%、残杀威含量6%)高氯残杀威溶液和16.67g浓度为20%的氯氰菊酯溶液,将其溶解于500g无水乙醇,搅拌均匀后再用硬水定容至5000g,混均,制备得到农药乳液(农药乳液中,氯氰菊酯的含量为0.1%、含残杀威的含量为0.05%),备用。
[0094] 2.2制备含农药蔬菜
[0095] 将生菜浸泡于上述农药乳液20分钟,然后取出,甩掉表面残留液滴,于室温阴凉处放置24h,再将浸泡阴干的生菜样品分为大小基本等同的6份,每份约80g,待用。
[0096] 2.3洗涤
[0097] a、水洗
[0098] 取800mL硬水加入洗涤篮中,同时放入1份浸泡过农药乳液的果蔬,浸泡1min后开始洗涤,洗涤时间为4min;将洗涤后的果蔬先用1000mL硬水冲洗1遍后弃去,再加入1000mL硬水洗涤30s,弃去第二次漂洗水,再以同样方式进行第三次漂洗。
[0099] b、果蔬清洗盐洗涤
[0100] 分别将实施例2~4的果蔬清洗盐泡腾片和对比例1~2的果蔬清洗盐按照盐:水=1:50的质量比加入水中,随后分别将浸泡过农药乳液的果蔬浸泡于上述不同混合液中1分钟,然后开始洗涤,洗涤时间为4min;各洗涤完后的果蔬先用硬水冲洗1遍,弃去第一次漂洗水,再加入硬水洗涤30s,弃去第二次漂洗水,再加入硬水洗涤30s,弃去第三次漂洗水,即清洗完毕。
[0101] 3.实验方法
[0102] 水洗、实施例2~4的果蔬清洗盐泡腾片和对比例1‑3的果蔬清洗盐,依据GB/T 24691‑2009果蔬清洗剂对残留农药洗涤效果的验证方法采用高效液相色谱法对清洗效果进行评估。
[0103] (1)农药去除率计算公式
[0104]
[0105] 式中:
[0106] M——残留农药去除率,%;
[0107] M0——清洗前农药残留量,mg/kg;
[0108] M1——清洗前农药残留量,mg/kg;
[0109] (2)残留农药去除率比值
[0110] 质量浓度2%的果蔬清洗盐溶液对残留农药的洗除率及水对残留农药的洗除率的比值计算公式:
[0111]
[0112] 式中:
[0113] P——残留农药去除率比值;
[0114] M0——果蔬洗涤盐溶液对残留农药的洗除率;
[0115] M1——水对残留农药的洗除率;
[0116] 4.实验结果
[0117] 水洗、实施例2~4的果蔬清洗盐泡腾片和对比例1~2、3的果蔬清洗盐的残杀威去除率和氯氰菊酯去除率如表1所示。
[0118] 表1
[0119]
[0120] 由表1可知,对比例1‑2的果蔬清洗盐的残杀威去除率与水洗的残杀威去除率二者的比值小于2,氯氰菊酯去除率与水洗的残杀威去除率二者的比值也小于2,而实施例2‑4的果蔬清洗盐泡腾片的残杀威去除率与水洗的残杀威去除率二者的比值大于或基本上接近2,氯氰菊酯去除率与水洗的残杀威去除率二者的比值也大于2,即实施例2‑4的果蔬清洗盐泡腾片去除农残的效果显著。究其原因如下:一是氧化杀菌剂过碳酸钠与活氧化助剂的复配,能显著提升对有机磷和虫菊酯类农药的降解作用;二是复合吸附剂贝壳粉负载的壳聚糖复合物具有良好的吸附作用,使得农药大分子被盐水溶液洗涤下来后被贝壳粉负载的壳聚糖复合物所吸附,使农药大分子无法再次沉积在果蔬表面,从而解决了农药在洗涤过程中重新粘附到果蔬表面的问题。
[0121] 显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
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