一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法 |
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| 申请号 | CN202410049214.1 | 申请日 | 2024-01-12 | 公开(公告)号 | CN117898298A | 公开(公告)日 | 2024-04-19 |
| 申请人 | 青岛颂田生物技术有限公司; | 发明人 | 熊春宇; 刘小龙; | ||||
| 摘要 | 本 申请 属于壳寡糖生产的技术领域，具体公开了一种能够与 农药 悬浮剂混配的壳寡糖制备方法，包括如下步骤：（1）将壳聚糖分散于去离子 水 中，搅拌均匀，密封加热，待加热 温度 达到40‑45℃后停止加热，得到 混合液 A；（2）向混合液中加入酶制剂进行酶解，然后加入盐制剂，升温至48‑50℃，反应，得到混合液B；（3）将混合液B经过改性 醋酸 纤维 素 超滤 膜过滤 ， 喷雾干燥 ，得到壳寡糖。改性醋酸 纤维素 超滤膜的制备方法包括如下步骤：将醋酸纤维素超滤膜浸润于去离子水中，再浸润于改性 硅 烷 偶联剂 溶液中，再浸润于改性海藻酸钠溶液中，得到改性醋酸纤维素超滤膜。本申请制备的改性醋酸纤维素超滤膜价格便宜，使用寿命长。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法，其特征在于，包括如下步骤： |
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| 说明书全文 | 一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法技术领域[0001] 本申请涉及壳寡糖生产的技术领域，尤其是涉及一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法。 背景技术[0002] 壳聚糖是一个天然的线性多糖，由氨基葡萄糖和乙酰氨基葡萄糖通过β‑1,4糖苷键连接而成，而壳寡糖是壳聚糖的降解产物，又称低聚葡萄糖胺、低聚氨基葡萄糖。与壳聚糖相比，低分子量的壳寡糖水溶性大大提高，从而有利于生物体吸收和利用，进而扩大了壳寡糖的应用。 [0003] 现有技术中，制备壳寡糖的工艺，以壳聚糖为原料，经过溶解、非专一性酶快速降粘、壳聚糖酶水解、调节pH、过滤、膜法过滤、喷雾干燥得到壳寡糖，其中膜法过滤的工艺中，采用聚砜超滤膜过滤处理水解液，但是聚砜超滤膜价格昂贵，易发生污染，膜寿命短。发明内容 [0004] 为了改善聚砜超滤膜价格昂贵，易发生污染，膜寿命短的问题，本申请提供了一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法。 [0005] 本申请提供了一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法，采用如下的技术方案：一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法，包括如下步骤：(1)将壳聚糖分散于去离子水中，搅拌均匀，密封加热，待加热温度达到40‑45℃后停止加热，得到混合液A； (2)向步骤(1)得到的混合液中加入酶制剂进行酶解2‑2.5h，然后加入盐制剂，升温至48‑50℃，反应9‑11h，得到混合液B； (3)将步骤(2)得到的混合液B经过改性醋酸纤维素超滤膜过滤，喷雾干燥，得到壳寡糖； 所述改性醋酸纤维素超滤膜的制备方法，包括如下步骤：将醋酸纤维素超滤膜浸润于去离子水中，浸泡20‑25min，干燥，再浸润于改性硅烷偶联剂溶液中，在温度65‑70℃下振荡10‑20min，干燥，然后再浸润于改性海藻酸钠溶液中，在温度75‑80℃下振荡15‑25min，干燥，得到改性醋酸纤维素超滤膜。 [0006] 通过采用上述技术方案，将壳聚糖进行加热，然后加入酶制剂进行酶解，酶制剂作用壳聚糖，实现壳寡糖的提取，然后加入盐制剂，使得制备的壳寡糖与农药悬浮剂混配时不会产生絮凝和沉淀，解决了现有技术中的壳寡糖与农药悬浮剂直接混配的问题；最后经过改性醋酸纤维素超滤膜过滤、喷雾干燥，得到分子量小、纯度高的壳寡糖。 [0007] 改性醋酸纤维素超滤膜具有较高的孔隙率、较高的过滤效率和较高的力学性能，具有耐高温、耐腐蚀的特性，使用寿命长。醋酸纤维素超滤膜具有高流速、强热稳定性以及低吸附的优点，首先将醋酸纤维素超滤膜浸润在去离子水中，使去离子水先在醋酸纤维素超滤膜醋酸纤维素超滤膜内部形成占位，后续的硅烷偶联剂不进入到醋酸纤维素超滤膜醋酸纤维素超滤膜内部，避免醋酸纤维素超滤膜孔的堵塞；浸润于改性硅烷偶联剂溶液中，改性硅烷偶联剂与醋酸纤维素超滤膜发生交联接枝，增加了醋酸纤维素超滤膜的力学性能，再浸润于改性海藻酸钠溶液中，改性海藻酸钠溶液具有较好的粘稠度，能够在醋酸纤维素超滤膜的外表面形成一层保护膜，成膜之后的改性海藻酸钠具有较好的力学性能，透气性较强，纳米孔洞率高，具有良好的透气性，使醋酸纤维素超滤膜表面孔径分布更加均匀，进而提高了醋酸纤维素超滤膜的分离性能，减小了截留的分子量。 [0008] 而且，改性硅烷偶联剂与改性海藻酸钠发生交联，进一步增强了改性海藻酸钠膜在醋酸纤维素超滤膜表面的结合力，增加了醋酸纤维素超滤膜的结构稳定性，有助于后续的过滤，保证了醋酸纤维素超滤膜的渗透通量、较高的截留性能和稳定性，而且用去离子水清洗，清洗方便，膜价格便宜，使用寿命长。 [0009] 优选的，所述改性醋酸纤维素超滤膜包括如下原料：醋酸纤维素超滤膜、改性硅烷偶联剂溶液和改性海藻酸钠溶液。 [0010] 通过采用上述技术方案，醋酸纤维素超滤膜具有高流速、强热稳定性以及低吸附，改性硅烷偶联剂与醋酸纤维素超滤膜发生交联接枝，增加了醋酸纤维素超滤膜的力学性能，改性海藻酸钠溶液具有较好的粘稠度，能够在醋酸纤维素超滤膜的外表面形成一层保护膜，改性硅烷偶联剂与改性海藻酸钠发生交联，进一步增强了改性海藻酸钠膜在醋酸纤维素超滤膜表面的结合力，改性的醋酸纤维素超滤膜具有较好的力学性能、较高的截留性能和稳定性。 [0011] 优选的，所述改性醋酸纤维素超滤膜，按重量份计，包括如下原料：醋酸纤维素超滤膜1‑3份、改性海藻酸钠溶液8‑10份和改性硅烷偶联剂溶液12‑15份。 [0012] 通过采用上述技术方案，进一步限定各组分的含量，使得各组分在一定的范围内具有较优的技术效果，三种组分相互配合，共同提高了改性醋酸纤维素超滤膜的力学性能、截留率和稳定性。 [0013] 优选的，所述改性海藻酸钠溶液，包括以下步骤：(1)将海藻酸钠分散于去离子水中，在温度70‑75℃下搅拌25‑30min，然后加入纤维素，继续搅拌1‑2h；得到混合物； (2)将丝瓜络分散于氢氧化钠溶液中，在温度80‑85℃下搅拌1‑2h，水洗、干燥、粉碎，得到预处理的粉末； (3)将步骤(2)得到的粉末分散于步骤(1)的混合物中，在温度78‑82℃下搅拌1‑ 2h，加入聚氨酯，继续搅拌，得到改性海藻酸钠溶液。 [0014] 通过采用上述技术方案，海藻酸钠溶液具有一定的黏度，纤维素具有较好的力学强度，纤维素中的羟基和海藻酸钠中的羧基进行酯化反应，形成交联结构，改善了海藻酸钠的力学性能。 [0015] 丝瓜络具有蜂窝状结构，具有较高的孔隙率，氢氧化钠溶液对丝瓜络进行一定程度的剥蚀，提高了丝瓜络的孔隙率，将步骤(2)预处理的粉末分散于步骤(1)的混合物中，交联木质素的海藻酸钠对丝瓜络进行一定的包覆，聚氨酯上存在有亲水性基团，可与海藻酸钠形成氢键,进一步改善海藻酸钠的力学性能，聚氨酯和交联木质素的海藻酸钠对丝瓜络进一步包覆，海藻酸钠、木质素、聚氨酯和丝瓜络配合提高了体系的孔隙率和力学性能，后续有助于醋酸纤维素超滤膜的改性。 [0016] 优选的，所述海藻酸钠、纤维素、丝瓜络和聚氨酯的质量比为1:0.2‑0.5:0.7‑0.9:0.05‑0.08。 [0017] 通过采用上述技术方案，进一步限定海藻酸钠、纤维素、丝瓜络和聚氨酯的质量比在一定范围内，得到综合性能优异的改性海藻酸钠溶液，海藻酸钠和纤维素交联，然后包覆丝瓜络，聚氨酯进一步与海藻酸钠交联改性，增加了体系的力学性能，后续应用于改性醋酸纤维素超滤膜中，改善醋酸纤维素超滤膜的力学性能和孔隙率。 [0018] 优选的，所述改性硅烷偶联剂溶液，包括以下步骤：(1)将硅烷偶联剂分散于去离子水中，在温度60‑65℃下搅拌20‑30min，搅拌速度为1200‑1400r/min，得到硅烷偶联剂水溶液； (2)将碳纤维分散于高锰酸钾溶液中，搅拌30‑40min，水洗，过滤，然后分散于无水乙醇中，加入纳米二氧化钛，继续搅拌，得到混合物； (3)将步骤(2)得到的混合物分散于步骤(1)的硅烷偶联剂水溶液中，在温度85‑90℃下搅拌1‑2h，得到改性硅烷偶联剂溶液。 [0019] 通过采用上述技术方案，硅烷偶联剂水溶液具有良好的耐温性能和分散性，碳纤维具有高强度、耐高温性能，高锰酸钾与碳纤维表面的有机物发生氧化反应，从而去除杂质和污染物，提高了碳纤维的孔隙率，纳米二氧化钛负载在碳纤维的表面及孔隙内，进而改善了碳纤维的比表面积和力学强度，步骤(2)得到的混合物分散于硅烷偶联剂水溶液中，进而提高了硅烷偶联剂水溶液中的相关性能，后续应用于醋酸纤维素超滤膜中，改善醋酸纤维素超滤膜的力学性能和孔隙率。 [0020] 优选的，所述硅烷偶联剂、碳纤维和纳米二氧化钛的质量比为1:0.7‑0.9:0.1‑0.3。 [0021] 通过采用上述技术方案，进一步限定硅烷偶联剂、碳纤维和纳米二氧化钛的质量比在一定的范围内，改善了体系的力学性能，纳米二氧化钛分散在碳纤维表面，提高了碳纤维的力学性能，负载纳米二氧化钛的碳纤维分散于硅烷偶联剂中，改善了硅烷偶联剂溶液的力学性能和孔隙率。 [0022] 优选的，所述酶制剂是由木瓜蛋白酶、壳聚糖酶、脂肪酶和葡萄糖酶按照质量比1:0.6‑0.9:0.2‑0.4:3‑6混合制成。 [0023] 通过采用上述技术方案，进一步限定酶制剂是由木瓜蛋白酶、壳聚糖酶、脂肪酶和葡萄糖酶按照一定的质量比组成，得到各种酶配合发挥不同的作用，从同酶解壳聚糖得到低分子量的壳聚糖。 [0025] 通过采用上述技术方案，盐制剂使得制备的壳寡糖与农药悬浮剂混配时不会产生絮凝和沉淀，解决了现有技术中的壳寡糖与农药悬浮剂直接混配的问题。 [0026] 优选的，所述喷雾干燥条件：进口温度为120‑122℃，出口温度为72‑75℃，喷雾气3 压为0.3‑0.4MPa，抽气泵的排气量为16.1‑16.2m/h，进样泵的进样速度为5.1‑5.2mL/min。 [0027] 通过采用上述技术方案，进一步限定喷雾干燥的条件，使得到的壳寡糖颗粒均一，分子量低，具有较好的稳定性。 [0028] 综上所述，本申请具有如下有益效果：1、本申请中将壳聚糖进行加热，然后加入酶制剂进行酶解，酶制剂作用壳聚糖，实现壳寡糖的提取，然后加入盐制剂，使得制备的壳寡糖与农药悬浮剂混配时不会产生絮凝和沉淀，解决了现有技术中的壳寡糖与农药悬浮剂直接混配的问题；最后经过改性醋酸纤维素超滤膜过滤、喷雾干燥，得到分子量小、纯度高的壳寡糖。 [0029] 2、本申请中将醋酸纤维素超滤膜浸润于改性硅烷偶联剂溶液中，改性硅烷偶联剂与醋酸纤维素超滤膜发生交联接枝，增加了醋酸纤维素超滤膜的力学性能，再浸润于改性海藻酸钠溶液中，能够在醋酸纤维素超滤膜的外表面形成一层保护膜，成膜之后的改性海藻酸钠具有较好的力学性能，透气性较强，纳米孔洞率高，具有良好的透气性，进而提高了醋酸纤维素超滤膜的分离性能。 [0030] 3、本申请中改性硅烷偶联剂与改性海藻酸钠发生交联，进一步增强了改性海藻酸钠膜在醋酸纤维素超滤膜表面的结合力，增加了醋酸纤维素超滤膜的结构稳定性，有助于后续的过滤，保证了醋酸纤维素超滤膜的渗透通量、较高的截留性能和稳定性，而且用去离子水清洗，清洗方便，不需要定期更换，维护成本低。 具体实施方式[0031] 以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。 [0032] 实施例及对比例中所使用的原料均可通过市售获得。 [0033] 改性海藻酸钠溶液的制备例制备例1‑1 改性海藻酸钠溶液，包括以下步骤： (1)将1.2kg海藻酸钠分散于2L去离子水中，在温度72℃下搅拌28min，然后加入纤维素，继续搅拌2h；得到混合物； (2)将丝瓜络分散于2L质量分数为12％的氢氧化钠溶液中，在温度85℃下搅拌2h，水洗、干燥、粉碎，得到预处理的粉末； (3)将步骤(2)得到的粉末分散于步骤(1)的混合物中，在温度82℃下搅拌1.5h，加入聚氨酯，继续搅拌，得到改性海藻酸钠溶液。 [0034] 其中，海藻酸钠、纤维素、丝瓜络和聚氨酯的质量比为1:0.2:0.7:0.08。 [0035] 制备例1‑2与制备例1‑1的区别在于，不加入纤维素。 [0036] 制备例1‑3与制备例1‑1的区别在于，不加入丝瓜络。 [0037] 制备例1‑4与制备例1‑1的区别在于，不加入聚氨酯。 [0038] 制备例1‑5与制备例1‑1的区别在于，海藻酸钠、纤维素、丝瓜络和聚氨酯的质量比为1:0.5: 0.9:0.05。 [0039] 制备例1‑6与制备例1‑1的区别在于，海藻酸钠、纤维素、丝瓜络和聚氨酯的质量比为1:0.8: 0.5:0.03。 [0040] 改性硅烷偶联剂溶液的制备例制备例2‑1 改性硅烷偶联剂溶液，包括以下步骤： (1)将0.8kg硅烷偶联剂分散于1.5L去离子水中，在温度65℃下搅拌25min，搅拌速度为1300r/min，得到硅烷偶联剂水溶液； (2)将碳纤维分散于2L质量浓度为0.2％高锰酸钾溶液中，搅拌35min，水洗，过滤，然后分散于3L无水乙醇中，加入纳米二氧化钛，继续搅拌2h，得到混合物； (3)将步骤(2)得到的混合物分散于步骤(1)的硅烷偶联剂水溶液中，在温度90℃下搅拌2h，得到改性硅烷偶联剂溶液。 [0041] 其中，硅烷偶联剂、碳纤维和纳米二氧化钛的质量比为1:0.7:0.3。 [0042] 制备例2‑2与制备例2‑1的区别在于，不加入碳纤维。 [0043] 制备例2‑3与制备例2‑1的区别在于，不加入纳米二氧化钛。 [0044] 制备例2‑4与制备例2‑1的区别在于，硅烷偶联剂、碳纤维和纳米二氧化钛的质量比为1:0.9: 0.1。 [0045] 制备例2‑5与制备例2‑1的区别在于，硅烷偶联剂、碳纤维和纳米二氧化钛的质量比为1:0.5: 0.6。 实施例 [0046] 实施例1一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法，包括如下步骤： (1)将1kg壳聚糖分散于16kg去离子水中，搅拌均匀，密封加热，待加热温度达到40℃后停止加热，得到混合液A； (2)向步骤(1)得到的混合液中加入0.005份酶制剂进行酶解2h，然后加入0.01份盐制剂，升温至48℃，反应9h，得到混合液B； (3)将步骤(2)得到的混合液B经过改性醋酸纤维素超滤膜过滤，喷雾干燥，得到壳寡糖。 [0047] 改性醋酸纤维素超滤膜的制备方法，包括如下步骤：将醋酸纤维素超滤膜浸润于去离子水中，浸泡20min，干燥，再浸润于改性硅烷偶联剂溶液中，在温度65℃下振荡10min，干燥，然后再浸润于改性海藻酸钠溶液中，在温度75℃下振荡15min，干燥，得到改性醋酸纤维素超滤膜。 [0048] 改性醋酸纤维素超滤膜，按重量份计，包括如下原料：醋酸纤维素超滤膜1kg、改性海藻酸钠溶液10kg和改性硅烷偶联剂溶液12kg。 [0049] 酶制剂是由木瓜蛋白酶、壳聚糖酶、脂肪酶和葡萄糖酶按照质量比1:0.6:0.4:3混合制成。 [0050] 盐制剂为盐酸溶液。 [0051] 喷雾干燥条件：进口温度为120℃，出口温度为72℃，喷雾气压为0.4MPa，抽气泵的3 排气量为16.1m/h，进样泵的进样速度为5.2mL/min。 [0052] 改性海藻酸钠溶液采用1‑1制备，改性硅烷偶联剂溶液采用2‑1制备。 [0053] 实施例2一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法，与实施例1的区别在于，(1)将1kg壳聚糖分散于16kg去离子水中，搅拌均匀，密封加热，待加热温度达到45℃后停止加热，得到混合液A； (2)向步骤(1)得到的混合液中加入0.006份酶制剂进行酶解2.5h，然后加入0.01份盐制剂，升温至50℃，反应11h，得到混合液B； (3)将步骤(2)得到的混合液B经过改性醋酸纤维素超滤膜过滤，喷雾干燥，得到壳寡糖。 [0054] 改性醋酸纤维素超滤膜的制备方法，包括如下步骤：将醋酸纤维素超滤膜浸润于去离子水中，浸泡25min，干燥，再浸润于改性硅烷偶联剂溶液中，，在温度70℃下振荡20min，干燥，然后再浸润于改性海藻酸钠溶液中在温度80℃下振荡25min，干燥，得到改性醋酸纤维素超滤膜。 [0055] 改性醋酸纤维素超滤膜，按重量份计，包括如下原料：醋酸纤维素超滤膜3kg、改性海藻酸钠溶液8kg和改性硅烷偶联剂溶液15kg。 [0056] 酶制剂是由木瓜蛋白酶、壳聚糖酶、脂肪酶和葡萄糖酶按照质量比1:0.9:0.2:6混合制成。 [0057] 喷雾干燥条件：进口温度为122℃，出口温度为75℃，喷雾气压为0.3MPa，抽气泵的3 排气量为16.2m/h，进样泵的进样速度为5.1mL/min。 [0058] 酶解的温度为55℃，酶解的时间为12h，盐酸溶液的pH值为4.0。 [0059] 喷雾干燥的进口温度为125℃，出口温度为75℃，喷雾气压为0.6Mpa，抽气泵的排3 气量为16m/h，进样泵的进样速度为5.2mL/min。 [0060] 实施例3一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法，与实施例1的区别在于，改性海藻酸钠溶液采用1‑2制备。 [0061] 实施例4一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法，与实施例1的区别在于，改性海藻酸钠溶液采用1‑3制备。 [0062] 实施例5一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法，与实施例1的区别在于，改性海藻酸钠溶液采用1‑4制备。 [0063] 实施例6一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法，与实施例1的区别在于，改性海藻酸钠溶液采用1‑5制备。 [0064] 实施例7一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法，与实施例1的区别在于，改性海藻酸钠溶液采用1‑6制备。 [0065] 实施例8一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法，与实施例1的区别在于，改性硅烷偶联剂溶液采用2‑2制备。 [0066] 实施例9一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法，与实施例1的区别在于，改性硅烷偶联剂溶液采用2‑3制备。 [0067] 实施例10一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法，与实施例1的区别在于，改性硅烷偶联剂溶液采用2‑4制备。 [0068] 实施例11一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法，与实施例1的区别在于，改性硅烷偶联剂溶液采用2‑5制备。 [0069] 对比例对比例1 一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法，与实施例1的区别在于，改性醋酸纤维素超滤膜的制备方法中，不加入改性硅烷偶联剂溶液。 [0070] 对比例2一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法，与实施例1的区别在于，改性醋酸纤维素超滤膜的制备方法中，用等量的硅烷偶联剂溶液代替改性硅烷偶联剂溶液。 [0071] 对比例3一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法，与实施例1的区别在于，改性醋酸纤维素超滤膜的制备方法中，不加入改性海藻酸钠溶液。 [0072] 对比例4一种能够与农药悬浮剂混配的壳寡糖制备方法，与实施例1的区别在于，改性醋酸纤维素超滤膜的制备方法中，用等量的海藻酸钠溶液代替改性海藻酸钠溶液。 [0073] 性能检测试验将实施例1‑11和对比例1‑4制备得到的壳寡糖进行性能测试； 1、对实施例和对比例的壳寡糖的收率进行统计，壳寡糖收率(％)＝壳寡糖质量/壳聚糖质量×100％； 2、将实施例和对比例制备的改性醋酸纤维素超滤膜测试孔隙率，测试依据GB/T 25995‑2010《精细陶瓷密度和显气孔率试验方法》； 3、对实施例和对比例中的改性醋酸纤维素超滤膜进行力学性能测试，采用拉力试验机(CMT‑6203)，通过三点抗弯强度(GB1965)测定其抗弯强度和断裂韧性，结果见表1。 [0074] 表1实施例和对比例的测试数据从表1可以看出，本申请实施例1‑2、实施例6和实施例10制备的壳寡糖具有较好的收率、孔隙率、抗弯强度和断裂韧性，其中，实施例1壳寡糖的收率为97.2％，孔隙率为85％， 2 抗弯强度为80MPa，断裂韧性为9.85MPa/m，说明本申请工艺制备的壳寡糖具有较高的产率，经过改性醋酸纤维素超滤膜具有较高的孔隙率和力学性能，过滤效率高，得到纯度高的壳寡糖。 [0075] 实施例3改性海藻酸钠溶液中不加入纤维素，从表1可以看出，相比于实施例1，壳2 寡糖的收率为90％，孔隙率为75％，抗弯强度为70MPa，断裂韧性为8.12MPa/m，说明纤维素具有较好的力学强度，纤维素中的羟基和海藻酸钠中的羧基进行酯化反应，形成交联结构，改善了海藻酸钠的力学性能，后续改善醋酸纤维素超滤膜的相应性能。 [0076] 实施例4改性海藻酸钠溶液中不加入丝瓜络，从表1可以看出，相比于实施例1，壳2 寡糖的收率为89％，孔隙率为74％，抗弯强度为69MPa，断裂韧性为8.02MPa/m，说明丝瓜络具有蜂窝状结构，具有较高的孔隙率，进而后续改善醋酸纤维素超滤膜的相应性能。 [0077] 实施例5改性海藻酸钠溶液中不加入聚氨酯，从表1可以看出，相比于实施例1，壳2 寡糖的收率为88％，孔隙率为72％，抗弯强度为67MPa，断裂韧性为7.98MPa/m，说明聚氨酯和交联木质素的海藻酸钠对丝瓜络进一步包覆，海藻酸钠、木质素、聚氨酯和丝瓜络配合提高了体系的孔隙率和力学性能，后续有助于醋酸纤维素超滤膜的改性。 [0078] 实施例7改变海藻酸钠、纤维素、丝瓜络和聚氨酯的质量比，从表1可以看出，相比于实施例1，壳聚糖的收率、孔隙率、抗弯强度和断裂韧性均优于实施例3‑5，但是差于实施例1和实施例6，表明海藻酸钠和纤维素交联，然后包覆丝瓜络，聚氨酯进一步与海藻酸钠交联改性，增加了体系的力学性能，后续应用于改性醋酸纤维素超滤膜中，改善醋酸纤维素超滤膜的力学性能和孔隙率。 [0079] 实施例8改性硅烷偶联剂溶液中不加入碳纤维，从表1可以看出，相比于实施例1，2 壳寡糖的收率为87％，孔隙率为70％，抗弯强度为65MPa，断裂韧性为7.76MPa/m，说明碳纤维具有高强度、耐高温性能，后续改善醋酸纤维素超滤膜的相应性能。 [0080] 实施例9改性硅烷偶联剂溶液中不加入纳米二氧化钛，从表1可以看出，相比于实2 施例1，壳寡糖的收率为88％，孔隙率为71％，抗弯强度为66MPa，断裂韧性为7.79MPa/m，说明纳米二氧化钛负载在碳纤维的表面及孔隙内，进而改善了碳纤维的比表面积和力学强度。 [0081] 实施例11改变硅烷偶联剂、碳纤维和纳米二氧化钛的质量比，从表1可以看出，相比于实施例1，壳聚糖的收率、孔隙率、抗弯强度和断裂韧性均优于实施例8‑9，但是差于实施例1和实施例10，表明纳米二氧化钛分散在碳纤维表面，提高了碳纤维的力学性能，负载纳米二氧化钛的碳纤维分散于硅烷偶联剂中，改善了硅烷偶联剂溶液的力学性能和孔隙率。 [0082] 对比例1改性醋酸纤维素超滤膜的制备方法中，不加入改性硅烷偶联剂溶液，从表1可以看出，相比于实施例1，壳寡糖的收率为75％，孔隙率为65％，抗弯强度为52MPa，断裂 2 韧性为5.12MPa/m ，说明改性硅烷偶联剂与醋酸纤维素超滤膜发生交联接枝，增加了醋酸纤维素超滤膜的力学性能，同时有助于后续与海藻酸钠的结合。 [0083] 对比例2改性醋酸纤维素超滤膜的制备方法中，用等量的硅烷偶联剂溶液代替改性硅烷偶联剂溶液，从表1可以看出，相比于实施例1，壳寡糖的收率为78％，孔隙率为68％，2 抗弯强度为56MPa，断裂韧性为5.64MPa/m，说明本申请制备的硅烷偶联剂溶液具有更好的粘结力和力学性能，后续应用于醋酸纤维素超滤膜表面，改善了醋酸纤维素超滤膜的力学性能和孔隙率。 [0084] 对比例3改性醋酸纤维素超滤膜的制备方法中，不加入改性海藻酸钠溶液，从表1可以看出，相比于实施例1，壳寡糖的收率为77％，孔隙率为66％，抗弯强度为54MPa，断裂韧2 性为5.34MPa/m，说明成膜之后的改性海藻酸钠具有较好的力学性能，透气性较强，纳米孔洞率高，具有良好的透气性，进而提高了醋酸纤维素超滤膜的分离性能。 [0085] 对比例4改性醋酸纤维素超滤膜的制备方法中，用等量的海藻酸钠溶液代替改性海藻酸钠溶液，从表1可以看出，相比于实施例1，壳寡糖的收率为80％，孔隙率为69％，抗弯2 强度为57MPa，断裂韧性为5.68MPa/m，说明本申请制备的海藻酸钠溶液具有较好的力学性能和透气性，后续有助于醋酸纤维素超滤膜的改性。 |
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