沉积型硅钙质胶磷矿脱硅捕收剂及其制备方法和使用方法 |
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| 申请号 | CN201110128672.7 | 申请日 | 2011-05-18 | 公开(公告)号 | CN102205276B | 公开(公告)日 | 2013-01-09 |
| 申请人 | 贵州大学; | 发明人 | 杨松; 兰丰; 宋宝安; 胡德禹; 薛伟; 卢平; 吴剑; 柏松; 徐伟; | ||||
| 摘要 | 本 发明 公开了一种沉积型 硅 钙 质胶磷矿脱硅捕收剂及其制备方法和使用方法，所述脱硅捕收剂LF为双酰胺 表面活性剂 ， 碳 链长度C10—C22；制备方法：碳链长度C10—C22 脂肪酸 甲酯 、脂肪酸或脂肪酸油酯与含二胺化合物在 甲苯 或二甲苯作 溶剂 ，KOH或NaOH作催化剂，回流反应6～8h，减压蒸出溶剂，冷却得到淡黄色膏体即为所述脱硅捕收剂；使用方法为经6步骤浮选，即为磷精矿。此脱硅捕收剂具有良好的捕收能 力 和选择性，耐低温，可以在10℃左右浮选。 生物 降解 性优，制备工艺简单、易操作、成本低。将入选品位P2O525～26%的沉积型硅钙质胶磷矿富集为P2O531.5%以上的磷精矿，SiO2含量在12%左右，MgO含量≤1%，回收率在85%以上，解决了中低品位硅钙质胶磷矿难以利用的难题。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种沉积型硅钙质胶磷矿脱硅捕收剂，其特征是：所述沉积型硅钙质胶磷矿脱硅捕收剂为LF，其为双酰胺表面活性剂，其分子式为： |
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| 说明书全文 | 沉积型硅钙质胶磷矿脱硅捕收剂及其制备方法和使用方法[0001] 技术领域:本发明涉及一种脱硅捕收剂，特别涉及一种沉积型硅钙质胶磷矿脱硅捕收剂，本发明还涉及这种捕收剂的制备方法和使用方法。 [0002] 背景技术: [0003] 硅钙质型磷块岩矿石占我国整个磷块岩矿石储量的80%，是我国磷矿石的主体。沉积型硅钙质磷块岩即胶磷矿是磷矿石中最难选的一种。这种磷灰石嵌布粒度很细，与脉石矿物的单体解离较困难，同时，脉石矿物不仅含有硅酸盐矿物，还含有白云石、方解石等与磷灰石可浮性相近的杂质矿物，使其分选变得复杂而困难。其中，白云石、方解石等碳酸盐类脉石矿的脱除主要通过反浮选，在硫酸或磷酸的抑制作用下，脂肪酸类阴离子捕收剂反浮选捕收碳酸盐矿物。碳酸盐矿物的脱除研究较多，捕收剂效果好，工艺成熟。硅酸盐脉石矿的脱除有正浮选和反浮选两种方式，正浮选主要是用石灰、碳酸钠、硅酸钠抑制硅酸盐类脉石矿，用阴离子捕收剂捕收磷酸盐矿物；反浮选主要是在硫酸或磷酸的抑制作用下，阳离子捕收剂反浮选硅酸盐类矿物。两种方式都存在一定的不足，其中正浮选脱硅存在的不足是：浮选精矿上浮量太大，药剂消耗量大，且脂肪酸类阴离子捕收剂受温度影响大。反浮选脱硅，符合“浮少抑多”浮选原则，但缺乏高效、经济的捕收剂。相比之下，反浮选脱硅更具优势，因此磷矿反浮选脱硅是磷矿浮选发展的方向。 [0004] 目前，磷矿反浮选脱硅药剂研究报道的较少，铁矿、铝土矿等反浮选脱硅药剂研究报道的较多，主要有多胺、醚胺、酰胺、伯胺、叔胺、季胺盐类。这些脱硅捕收剂中的一部分也应用于磷矿反浮选脱硅。虽然也能解决脱硅问题，但也存在不足，例如药剂的选择性较差，成本高等问题。 [0005] 对于长链的双酰胺类化合物目前主要用作润滑剂、抗粘结剂、纸张柔软剂等方面，在胶磷矿反浮选脱硅方面未见报道，且双酰胺合成流程较复杂，后处理较繁琐。 [0006] 发明内容:本发明要解决的技术问题是：通过一步法合成一种成本低、易生物降解、具有良好选择性和捕收能力的双酰胺类脱硅捕收剂配合适宜的浮选工艺解决贵州地区沉积型硅钙质胶磷矿的选矿问题。合成的双酰胺类化合物无需进行脱臭、漂白处理，可直接用于反浮选脱硅。 [0007] 本发明以含C10—C22饱和、不饱和碳链的脂肪酸甲酯、脂肪酸或脂肪酸油脂与二胺类化合物缩合成酰胺类脱硅捕收剂，该捕收剂选择性好、成本低，应用于贵州地区磷矿浮选，将入选品位P2O525～26%的沉积型硅钙质胶磷矿富集为P2O531.5%以上的磷精矿，SiO2含量在12%左右，MgO含量<1%，回收率在85%以上的优良指标。该矿区磷矿属于典型的沉积型硅钙质磷矿岩。对充分利用该地区沉积型硅钙质胶磷矿，延长矿山使用年限具有重要意义。 [0008] 本发明是一种沉积型硅钙质胶磷矿脱硅捕收剂，所述脱硅捕收剂LF是双酰胺表面活性剂，分子式为： [0009] [0010] 式中：R是C10—C22饱和、不饱和烃类的混合物； [0011] X 是 –NHNH–；–NHCH2CH2NH–；–NH(CH2)4NH– ；–NH(CH2)5NH– ； –NHCH2CH2CH2NH–；–NH(CH2)6NH–中任何一个可以与R形成双酰胺结构的胺基。 [0012] 本发明同时公开一种沉积型硅钙质胶磷矿脱硅捕收剂的制备方法： [0013] 向三口瓶中一次性投入含C10—C22饱和和不饱和烃类的脂肪酸油脂、脂肪酸或脂肪酸甲酯、含二胺化合物和催化剂氢氧化钠或氢氧化钾，三者质量比1：（0.2～0.5）：（0.01～0.03），然后加入总物料质量15%的甲苯或二甲苯，缓慢升温至120℃，回流反应 6～8h，TLC跟踪至脂肪酸甲酯点消失后停反应，减压蒸除溶剂得到淡黄色膏体即为所述捕收剂。 [0014] 所述的脂肪酸甲酯为含有C10—C22饱和和不饱和碳链的菜籽油脂肪酸甲酯、麻疯树籽油脂肪酸甲酯、天仙子油脂肪酸甲酯、乌桕籽油脂肪酸甲酯、千金子油脂肪酸甲酯、酸化菜籽油脂肪酸甲酯、酸化大豆油脂肪酸甲酯或酸化花生油脂肪酸甲酯；所述的脂肪酸油脂为含有C10—C22饱和和不饱和碳链的菜籽油、麻疯树籽油、天仙子油、乌桕籽油、千金子油、酸化菜籽油、酸化大豆油或酸化花生油；所述的脂肪酸为含有C10—C22饱和和不饱和碳链的菜籽油脂肪酸、麻疯树籽油脂肪酸、天仙子油脂肪酸、乌桕籽油脂肪酸或千金子油脂肪酸。 [0015] 所述的含二胺化合物为水和肼、乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺中任意一种。 [0016] 本发明同时公开所述沉积型硅钙质胶磷矿脱硅捕收剂的使用方法：具体步骤如下： [0018] （2）矿石处理：将原矿破碎、湿法球磨至-200目占60～80%，磨矿浓度60～75%； [0019] （3）脱镁段：向矿浆中加水调浆至浓度20～30%，加入6～10kg/t抑制剂硫酸和0.5～0.8kg/t WF-01进行调浆，调浆时间1～3分钟，充气鼓泡反浮选脱除碳酸盐脉石矿，浮选时间8～11分钟； [0020] （4）脱硅1段：向步骤3浮选后的矿槽内加入1.0～3.0kg/t抑制剂硫酸和0.5～0.7kg/t脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆时间1～3分钟，充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿，浮选时间4～6分钟； [0021] （5）脱硅2段：向步骤4浮选后的矿槽内加入0.3～0.7kg/t抑制剂硫酸和0.3～0.5kg/t脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆时间1～3分钟，充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿，浮选时间4～6分钟； [0022] （6）脱硅3段：向步骤5浮选后的矿槽内加入0.1～0.6kg/t抑制剂硫酸和0.1～0.3kg/t脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆时间1～3分钟，充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿，浮选时间4～6分钟； [0023] 所述的一种沉积型硅钙质胶磷矿脱硅捕收剂的使用方法，各步骤优选的工艺条件在于，所述第（2）步矿石处理：将原矿破碎、湿法球磨至-200目占70%，磨矿浓度70%；所述第（3）步脱镁1段：向矿浆中加水调浆至浓度23%，加入8.88kg/t抑制剂硫酸和0.71kg/t WF-01进行调浆，调浆时间2分钟，充气鼓泡反浮选脱除碳酸盐脉石矿，浮选时间11分钟；所述第（4）步脱硅1段：向步骤4浮选后的矿槽内加入1.22kg/t抑制剂硫酸和0.67kg/t脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆时间2分钟，充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿，浮选时间5分钟；所述第（5）步脱硅2段：向步骤5浮选后的矿槽内加入0.44kg/t抑制剂硫酸和0.4kg/t脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆时间2分钟，充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿，浮选时间5分钟；所述第（6）步脱硅3段：向步骤6浮选后的矿槽内加入0.22kg/t抑制剂硫酸和 0.20kg/t脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆时间2分钟，充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿，浮选时间5分钟。 [0024] 所述一种沉积型硅钙质胶磷矿脱硅捕收剂的使用方法，在于所述的脱硅捕收剂LF用于胶磷矿反浮选脱硅。 [0025] 本发明提供的沉积型硅钙质胶磷矿脱硅捕收剂与现有脱硅捕收剂相比具有以下优点： [0026] 1、成本低：以含C10—C22饱和、不饱和碳链的脂肪酸甲酯、脂肪酸或脂肪酸油脂和二胺为原料一步合成所需的脱硅捕收剂，原料经济易得、合成路线简单、成本低、易操作。 [0027] 2、经济效益好：捕收剂可以用非粮油料、地沟油等废弃油料制备，原料来源广泛、成本低，对综合利用资源和三废处理有积极意义，同时如果应用于工业生产也能产生巨大的经济效益。 [0028] 3、选择性好：所合成的捕收剂含有C10— C22混合碳链，不同碳链长度的捕收剂产生协同效应，增强了对硅酸盐类脉石矿的选择性。 [0029] 4、耐低温，在10℃可以正常浮选。 [0030] 5、由于酰胺键存在，生物降解性好。 [0031] 所合成的脱硅捕收剂配合适宜的浮选工艺可以将入选品位P2O525～26%的沉积型硅钙质胶磷矿富集为P2O531.5%以上的磷精矿，SiO2含量在12%左右，MgO含量<1%，回收率在85%以上。解决了贵州地区沉积型硅钙质胶磷矿的选矿问题。工业应用价值极大。附图说明 [0032] 图1为实施例一合成的沉积型硅钙质胶磷矿脱硅捕收剂的红外吸收光谱图[0033] 在3304.06cm-1和3084.18cm-1处为氮氢伸缩振动产生的吸收峰，1637.56cm-1为碳-1氧双键伸缩振动的吸收峰，是酰胺的特征峰。1558.48cm 是仲酰胺中氮氢面外弯曲振动的-1 特征峰，由于仲酰胺的氮氢面外弯曲振动的吸收峰都在1600cm 以下，因此只有仲酰胺的-1 -1 酰胺Ⅰ峰（1637.56cm ）和Ⅱ峰（1558.48cm ）能够分开。由图1中看不到伯胺的特征峰，叔-1 -1 酰胺在3500～3050cm 区域没有吸收峰，据此可以进一步推断仲酰胺的结构。2954.95cm ，-1 -1 -1 -1 2918.30cm ，2848.86cm ，721.38cm 为四个以上亚甲基所组成长链的吸收峰。3008.95cm-1 为烯碳原子上的碳氢伸缩振动吸收峰，943.19cm 为烯碳原子上的碳氢面外弯曲振动的吸收峰。所以整个化合物的结构在红外吸收峰上都得到了证实。 [0034] 图2为本发明的工艺流程图 [0035] 下面结合工艺流程图对本发明的捕收剂制法和用法做进一步说明，但不限定本发明。 [0036] 具体实施方式： [0037] 实施例一 [0038] 药剂的制备过程： [0039] 向三口瓶中一次性投入麻风树籽油脂肪酸甲酯、水和肼、催化剂氢氧化钾三者质量比1：0.5：0.01，然后加入总物料质量15%的二甲苯作溶剂，缓慢升温至90℃，回流反应6～8h，TLC跟踪至脂肪酸甲酯点消失后停反应，减压蒸除溶剂得到淡黄色膏体即为所述捕收剂。将干燥后的脱硅捕收剂加入到30～50℃温水中，加入1mol/L醋酸或盐酸溶液调节pH 5～7之间，配制成重量浓度1～5%的水溶液。 [0040] 该捕收剂用于贵州产地沉积型硅钙质胶磷矿的浮选，采用如下浮选工艺： [0041] （1）矿石处理：将原矿破碎、湿法球磨至-200目占70%，磨矿浓度71%。 [0042] （2）脱镁段：向1.5L浮选槽中加入450g原矿，加1.5L水调浆，而后加入8.88kg/t抑制剂硫酸和0.71kg/t WF-01进行调浆，调浆3分钟。充气鼓泡反浮选脱除碳酸盐脉石矿。浮选时间11分钟。 [0043] （3）脱硅1段：向步骤2浮选后的矿槽内加入1.55kg/t抑制剂硫酸和0.66kg/t实施例一制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0044] （4）脱硅2段：向步骤3浮选后的矿槽内加入0.66kg/t抑制剂硫酸和0.40kg/t实施例一制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0045] （5）脱硅3段：向步骤4浮选后的矿槽内加入0.44kg/t抑制剂硫酸和0.24kg/t实施例一制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0046] 用实施实例一所制备的脱硅捕收剂LF和浮选工艺将原矿品位P2O5=25.41%的沉积型硅钙质胶磷矿，通过双反浮选使精矿品位达到31.97%，MgO=0.35%，SiO2=12.01% 精矿回收率达到87.43%的优良指标。 [0047] 实施例二 [0048] 药剂的制备过程： [0049] 向三口瓶中一次性投入乌桕籽油脂肪酸甲酯、1，3丙二胺、催化剂氢氧化钾三者质量比1：0.4：0.02，然后加入总物料质量15%的二甲苯作溶剂，缓慢升温至120℃，回流反应6～8h，TLC跟踪至脂肪酸甲酯点消失后停反应，减压蒸除溶剂得到淡黄色膏体即为所述捕收剂。将干燥后的脱硅捕收剂加入到30～50℃温水中，加入1mol/L醋酸或盐酸溶液调节pH 5～7之间，配制成重量浓度1～5%的水溶液。 [0050] 该捕收剂用于贵州沉积型硅钙质胶磷矿的浮选，采用如下浮选工艺： [0051] （1）矿石处理：将原矿破碎、湿法球磨至-200目占68%，磨矿浓度70%。 [0052] （2）脱镁段：向1.5L浮选槽中加入450g原矿，加1.5L水调浆，而后加入8.88kg/t抑制剂硫酸和0.72kg/t WF-01进行调浆，调浆3分钟。充气鼓泡反浮选脱除碳酸盐脉石矿。浮选时间11分钟。 [0053] （3）脱硅1段：向步骤2浮选后的矿槽内加入1.55kg/t抑制剂硫酸和0.66kg/t实施例二制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0054] （4）脱硅2段：向步骤3浮选后的矿槽内加入0.66kg/t抑制剂硫酸和0.40kg/t实施例二制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0055] （5）脱硅3段：向步骤4浮选后的矿槽内加入0.44kg/t抑制剂硫酸和0.24kg/t实施例二制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0056] 用实施实例二所制备的脱硅捕收剂LF和浮选工艺将原矿品位P2O5=25.17%的沉积型硅钙质胶磷矿，通过双反浮选使精矿品位达到31.68%，MgO=0.36%，SiO2=12.13% 精矿回收率达到85.61%的优良指标。 [0057] 实施例三 [0058] 药剂的制备过程： [0059] 向三口瓶中一次性投入酸化菜籽油脂肪酸甲酯、己二胺、催化剂氢氧化钾三者质量比1：0.5：0.03，然后加入总物料质量15%的甲苯作溶剂，缓慢升温至110℃，回流反应6～8h，TLC跟踪至脂肪酸甲酯点消失后停反应，减压蒸除溶剂得到淡黄色膏体即为所述捕收剂。将干燥后的脱硅捕收剂加入到30～50℃温水中，加入1mol/L醋酸或盐酸溶液调节pH 5～7之间，配制成重量浓度1～5%的水溶液。 [0060] 该捕收剂用于贵州某地沉积型硅钙质胶磷矿的浮选，采用如下浮选工艺： [0061] （1）矿石处理：将原矿破碎、湿法球磨至-200目占69%，磨矿浓度73%。 [0062] （2）脱镁段：向1.5L浮选槽中加入450g原矿，加1.5L水调浆，而后加入8.88kg/t抑制剂硫酸和0.72kg/t WF-01进行调浆，调浆3分钟。充气鼓泡反浮选脱除碳酸盐脉石矿。浮选时间11分钟。 [0063] （3）脱硅1段：向步骤2浮选后的矿槽内加入1.55kg/t抑制剂硫酸和0.66kg/t实施例三制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0064] （4）脱硅2段：向步骤3浮选后的矿槽内加入0.66kg/t抑制剂硫酸和0.40kg/t实施例三制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0065] （5）脱硅3段：向步骤4浮选后的矿槽内加入0.44kg/t抑制剂硫酸和0.24kg/t实施例三制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0066] 用实施实例三所制备的脱硅捕收剂LF和浮选工艺将原矿品位P2O5=25.47%的沉积型硅钙质胶磷矿，通过双反浮选使精矿品位达到32.08%，MgO=0.38%，SiO2=11.95% 精矿回收率达到85.01%的优良指标。 [0067] 实施例四 [0068] 药剂的制备过程： [0069] 向三口瓶中一次性投入乌桕籽油、乙二胺、催化剂氢氧化钾三者质量比1：0.2：0.02，然后加入总物料质量15%的二甲苯作溶剂，缓慢升温至120℃，回流反应6～8h，TLC跟踪至脂肪酸甲酯点消失后停反应，减压蒸除溶剂得到淡黄色膏体即为所述捕收剂。将干燥后的脱硅捕收剂加入到30～50℃温水中，加入1mol/L醋酸或盐酸溶液调节pH 5～7之间，配制成重量浓度1～5%的水溶液。 [0070] 该捕收剂用于贵州某地沉积型硅钙质胶磷矿的浮选，采用如下浮选工艺： [0071] （1）矿石处理：将原矿破碎、湿法球磨至-200目占68%，磨矿浓度70%。 [0072] （2）脱镁段：向1.5L浮选槽中加入450g原矿，加1.5L水调浆，而后加入8.88kg/t抑制剂硫酸和0.72kg/t WF-01进行调浆，调浆3分钟。充气鼓泡反浮选脱除碳酸盐脉石矿。浮选时间11分钟。 [0073] （3）脱硅1段：向步骤2浮选后的矿槽内加入1.55kg/t抑制剂硫酸和0.66kg/t实施例二制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0074] （4）脱硅2段：向步骤3浮选后的矿槽内加入0.66kg/t抑制剂硫酸和0.40kg/t实施例二制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0075] （5）脱硅3段：向步骤4浮选后的矿槽内加入0.44kg/t抑制剂硫酸和0.24kg/t实施例二制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0076] 用实施实例四所制备的脱硅捕收剂LF和浮选工艺将原矿品位P2O5=25.01%的沉积型硅钙质胶磷矿，通过双反浮选使精矿品位达到31.78%，MgO=0.32%，SiO2=12.11% 精矿回收率达到85.44%的优良指标。 [0077] 实施例五 [0078] 药剂的制备过程： [0079] 向三口瓶中一次性投入乌桕籽油脂肪酸、1，4丁二胺、催化剂氢氧化钾三者质量比1：0.3：0.02，然后加入总物料质量15%的二甲苯作溶剂，缓慢升温至120℃，回流反应6～ 8h，TLC跟踪至脂肪酸甲酯点消失后停反应，减压蒸除溶剂得到淡黄色膏体即为所述捕收剂。将干燥后的脱硅捕收剂加入到30～50℃温水中，加入1mol/L醋酸或盐酸溶液调节pH 5～7之间，配制成重量浓度1～5%的水溶液。 [0080] 该捕收剂用于贵州某地沉积型硅钙质胶磷矿的浮选，采用如下浮选工艺： [0081] （1）矿石处理：将原矿破碎、湿法球磨至-200目占68%，磨矿浓度70%。 [0082] （2）脱镁段：向1.5L浮选槽中加入450g原矿，加1.5L水调浆，而后加入8.88kg/t抑制剂硫酸和0.72kg/t WF-01进行调浆，调浆3分钟。充气鼓泡反浮选脱除碳酸盐脉石矿。浮选时间11分钟。 [0083] （3）脱硅1段：向步骤2浮选后的矿槽内加入1.55kg/t抑制剂硫酸和0.66kg/t实施例二制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0084] （4）脱硅2段：向步骤3浮选后的矿槽内加入0.66kg/t抑制剂硫酸和0.40kg/t实施例二制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0085] （5）脱硅3段：向步骤4浮选后的矿槽内加入0.44kg/t抑制剂硫酸和0.24kg/t实施例二制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0086] 用实施实例五所制备的脱硅捕收剂LF和浮选工艺将原矿品位P2O5=25.57%的沉积型硅钙质胶磷矿，通过双反浮选使精矿品位达到31.98%，MgO=0.30%，SiO2=12.03% 精矿回收率达到86.01%的优良指标。 [0087] 实施例六 [0088] 药剂的制备过程： [0089] 向三口瓶中一次性投入天仙子油脂肪酸、1，5戊二胺、催化剂氢氧化钾三者质量比1：0.4：0.02，然后加入总物料质量15%的二甲苯作溶剂，缓慢升温至120℃，回流反应6～ 8h，TLC跟踪至脂肪酸甲酯点消失后停反应，减压蒸除溶剂得到淡黄色膏体即为所述捕收剂。将干燥后的脱硅捕收剂加入到30～50℃温水中，加入1mol/L醋酸或盐酸溶液调节pH 5～7之间，配制成重量浓度1～5%的水溶液。 [0090] 该捕收剂用于贵州某地沉积型硅钙质胶磷矿的浮选，采用如下浮选工艺： [0091] （1）矿石处理：将原矿破碎、湿法球磨至-200目占68%，磨矿浓度70%。 [0092] （2）脱镁段：向1.5L浮选槽中加入450g原矿，加1.5L水调浆，而后加入8.88kg/t抑制剂硫酸和0.72kg/t WF-01进行调浆，调浆3分钟。充气鼓泡反浮选脱除碳酸盐脉石矿。浮选时间11分钟。 [0093] （3）脱硅1段：向步骤2浮选后的矿槽内加入1.55kg/t抑制剂硫酸和0.66kg/t实施例二制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0094] （4）脱硅2段：向步骤3浮选后的矿槽内加入0.66kg/t抑制剂硫酸和0.40kg/t实施例二制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0095] （5）脱硅3段：向步骤4浮选后的矿槽内加入0.44kg/t抑制剂硫酸和0.24kg/t实施例二制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0096] 用实施实例六所制备的脱硅捕收剂LF和浮选工艺将原矿品位P2O5=25.17%的沉积型硅钙质胶磷矿，通过双反浮选使精矿品位达到31.88%，MgO=0.36%，SiO2=12.23% 精矿回收率达到85.91%的优良指标。 [0097] 实施例七 [0098] 药剂的制备过程： [0099] 向三口瓶中一次性投入酸化大豆油、己二胺、催化剂氢氧化钾三者质量比1：0.5：0.03，然后加入总物料质量15%的二甲苯作溶剂，缓慢升温至120℃，回流反应6～8h，TLC跟踪至脂肪酸甲酯点消失后停反应，减压蒸除溶剂得到淡黄色膏体即为所述捕收剂。将干燥后的脱硅捕收剂加入到30～50℃温水中，加入1mol/L醋酸或盐酸溶液调节pH 5～7之间，配制成重量浓度1～5%的水溶液。 [0100] 该捕收剂用于贵州某地沉积型硅钙质胶磷矿的浮选，采用如下浮选工艺： [0101] （1）矿石处理：将原矿破碎、湿法球磨至-200目占68%，磨矿浓度70%。 [0102] （2）脱镁段：向1.5L浮选槽中加入450g原矿，加1.5L水调浆，而后加入8.88kg/t抑制剂硫酸和0.72kg/t WF-01进行调浆，调浆3分钟。充气鼓泡反浮选脱除碳酸盐脉石矿。浮选时间11分钟。 [0103] （3）脱硅1段：向步骤2浮选后的矿槽内加入1.55kg/t抑制剂硫酸和0.66kg/t实施例二制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0104] （4）脱硅2段：向步骤3浮选后的矿槽内加入0.66kg/t抑制剂硫酸和0.40kg/t实施例二制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0105] （5）脱硅3段：向步骤4浮选后的矿槽内加入0.44kg/t抑制剂硫酸和0.24kg/t实施例二制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0106] 用实施实例七所制备的脱硅捕收剂LF和浮选工艺将原矿品位P2O5=25.10%的沉积型硅钙质胶磷矿，通过双反浮选使精矿品位达到31.65%，MgO=0.36%，SiO2=12.03% 精矿回收率达到86.11%的优良指标。 [0107] 实施例八 [0108] 药剂的制备过程： [0109] 向三口瓶中一次性投入猪油脂肪酸甲酯、乙二胺、催化剂氢氧化钾三者质量比1：0.4：0.02，然后加入总物料质量15%的二甲苯作溶剂，缓慢升温至120℃，回流反应6～8h，TLC跟踪至脂肪酸甲酯点消失后停反应，减压蒸除溶剂得到淡黄色膏体即为所述捕收剂。将干燥后的脱硅捕收剂加入到30～50℃温水中，加入1mol/L醋酸或盐酸溶液调节pH 5～7之间，配制成重量浓度1～5%的水溶液。 [0110] 该捕收剂用于贵州某地沉积型硅钙质胶磷矿的浮选，采用如下浮选工艺： [0111] （1）矿石处理：将原矿破碎、湿法球磨至-200目占68%，磨矿浓度70%。 [0112] （2）脱镁段：向1.5L浮选槽中加入450g原矿，加1.5L水调浆，而后加入8.80kg/t抑制剂硫酸和0.70kg/t WF-01进行调浆，调浆3分钟。充气鼓泡反浮选脱除碳酸盐脉石矿。浮选时间11分钟。 [0113] （3）脱硅1段：向步骤2浮选后的矿槽内加入1.55kg/t抑制剂硫酸和0.66kg/t实施例二制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0114] （4）脱硅2段：向步骤3浮选后的矿槽内加入0.66kg/t抑制剂硫酸和0.40kg/t实施例二制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0115] （5）脱硅3段：向步骤4浮选后的矿槽内加入0.44kg/t抑制剂硫酸和0.24kg/t实施例二制备的脱硅捕收剂LF进行调浆，调浆2分钟。充气鼓泡反浮选脱除硅酸盐脉石矿。浮选5分钟。 [0116] 用实施实例八所制备的脱硅捕收剂LF和浮选工艺将原矿品位P2O5=25.10%的沉积型硅钙质胶磷矿，通过双反浮选使精矿品位达到31.74%，MgO=0.32%，SiO2=12.15% 精矿回收率达到86.17%的优良指标。 [0117] 下表例举部分用于脱硅捕收剂合成的油料中脂肪酸所占的比例来进一步说明本发明的脱硅捕收剂疏水链R是C10—C22饱和、不饱和烃类的混合物。 [0118]麻疯树籽油 千金子油 乌桕油 天仙子油 菜籽油 猪油 C10:2 — — 3.21 — — — C14:0 — — 痕量 — 0.10 1.53 C16:0 13.23 6.80 5.45 4.20 4.10 23.70 C16:1 0.85 0.50 3.71 0.10 0.20 2.10 C17:0 痕量 — 痕量 — — — C18:0 5.40 1.98 2.13 2.30 1.90 19.20 C18:1 41.62 81.46 13.78 17.50 64.40 40.90 C18:2 36.99 3.71 30.71 73.10 18.70 10.20 C18:3 0.22 2.78 38.87 0.50 7.10 1.70 C20:0 — — — 0.40 0.60 0.43 C20:1 — 0.50 0.59 — 1.30 — C22:1 — 0.20 — — 0.40 — [0119] “—”代表未检测出 [0120] 根据以上实施实例，该领域技术人员可以推测，本发明的含C10—C22饱和、不饱和碳链的脂肪酸甲酯、脂肪酸或脂肪酸油酯与水和肼、乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺中任意一种缩合生成的酰胺类脱硅捕收剂应用于贵州地区的沉积型硅钙质胶磷矿的浮选中可以将入选品位P2O525～26%的沉积型硅钙质胶磷矿富集为P2O531.5%以上的磷精矿，SiO2含量在12%左右，MgO含量＜1%，回收率在85%以上。在此不一一列举。 |
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