钼、钨资源是我国优势资源矿种，我国的钼、钨资源的储量、开采加工量、 贸易量在世界上钼占有重要的地位而钨则处于首位。自然界中钼主要以辉钼矿 等硫化物形式存在，硫化钼矿物因其自然可浮性好而采用常规的浮选选矿流程 就可以较好的利用，一般选矿工艺能得到钼精矿品位＞＝45％；钼金属回收率 ＞＝85％的产品；该产品作为钼初级产品直接出售。而另外少量的钼则以钼华、 钼钙矿、钼钨钙矿、钼铅矿等氧化矿形式存在；钼钨氧化矿因其可选性差，钼 精矿品位低钼金属回收率低而不能用常规的选矿工艺流程回收利用，目前我国 将氧化钼矿资源作为暂不能经济利用的表外矿处理。
钨主要以黑钨、白钨矿形式存在，我国随着黑钨资源现已逐步耗尽，白钨 资源的开发利用越来越重要，白钨的选矿技术近年来已逐步趋于成熟，现阶段 得到的选矿产品钨精矿品位＞＝65％；而钨金属回收率＞＝70％；该精矿作为钨矿初 级产品直接出售。白钨矿中也常含有一定量的钼，一般以硫化钼形式存在，通 过常规的浮选方法即可分离；而含有氧化钼的钨资源由于资源量小、加工难度 大则很少利用。本发明中因钼、钨在矿石中含量相当，以氧化物形式存在，在 加工过程中钼钨互为杂质，且化学性质十分相近，所以产品要达到国家钼钨产 品质量标准，采用常规的钼钨选矿方法分离较困难。
世界上氧化钼资源储量少，几乎不存在单独的氧化钼矿床，但在我国主要 钼矿区均存在一定量的氧化钼矿石，因开发利用难而没有回收利用。国外仅前 苏联矿业研究所进行了硫化矿、氧化矿的混合浮选试验研究和工业试验，得到 的选矿技术指标为：钼精矿品位7.8％；钼金属回收率45.7％。对于铁钼华的选 矿则精矿品位和回收率更低，得到的钼精矿品位仅为0.52％，钼回收率67.5％。 钼钨氧化矿因回收成本高、技术经济指标低而未能进行工业实施；美国克莱麦 克斯公司和我国栾川钼矿仅对局部富氧化钼矿进行过初步选矿试验研究，但尚 未开发利用。

本发明的目的就在于以我国一氧化钼钨矿床为对象，通过选矿关键新技术 的研究，确定处理该氧化钼钨矿的选矿工艺技术流程，并达到以下目的：
1、通过本发明确定该矿山开发利用氧化钼钨矿的选矿流程。
2、通过本发明的新工艺合理地利用氧化钼，同时综合利用伴生的钨矿资源。
3、通过本发明的工艺流程进行产业化示范工程建设，并通过该示范工程为氧 化钼钨矿资源的利用开辟一条新途径。从而提供一种钼钨氧化矿选矿工艺。
本发明的目的可通过以下措施来实现：
本发明的工艺方法如下：1、一种钼钨氧化矿选矿工艺，其特征在于：其 工艺方法如下：
A.原料采用钼钨氧化矿石，粉碎至-200目占43-75％，矿物单体解离度≥70％；
B.采用水玻璃、煤油、2#油或六偏磷酸钠、硫酸铜、丁基黄药浮选钼钨氧化 矿石中的硫化钼，粗精矿精选后得到硫化钼精矿；
C.对硫化矿浮选尾矿进行分级，分级粒度在30-250μm，粗粒级进入粗砂粗 选流程，细粒级进入矿泥粗选流程；
D.泥砂系统以碳酸钠或氢氧化钠或石灰为矿浆调整剂，其用量范围为 300-2700克/吨矿石；水玻璃为脉石抑制剂，用量范围为500-2200克/吨 矿石；捕收剂采用脂肪酸，并在其中加入1-10％阴离子或非离子表面活性 剂，在温度为40-95℃的条件下进行乳化，乳化时间为2-18小时，捕收剂 用量120-470克/吨矿石；粗砂粗选和矿泥粗选得到的粗精矿混合后进入精 选流程，得到钼钨氧化矿混合精矿。
E.上述得到的钼钨氧化矿混合精矿经过再磨，磨矿细度控制在-200目占 65-95％，使钼钨氧化矿达到单体解离；加入脉石抑制剂，用量为50-350 克/吨矿石；通过精选得二次精选钼钨混合精矿；
F.将得到的二次精选钼钨混合精矿利用彼得罗夫法白钨矿精选法精选，彼得 罗夫法采用的药剂及条件为：矿浆浓度35-65％；水玻璃用量6-30kg/t；温 度60-95℃，作用时间2-8小时；稀释脱药，精选；泡沫精矿为白钨矿，
精选尾矿为氧化钼钨混合精矿，实现钼钨氧化矿石的初步分离。
本发明中A步骤中原料为钼钨氧化矿中的以中温热液形成的石英脉型矿 石，原矿品位为：Mo0.25-0.47％，WO30.11-0.25％。A步骤中是采用颚式、对辊 或反击式破碎机，格子型、溢流型球磨机、预先分级工艺具有选择性粉碎特性 的常规破碎磨矿设备和工艺对原料进行粉碎。C步骤中是采用水力旋流器、高 频细筛或螺旋溜槽设备进行分级。步骤D中作为脉石抑制剂的水玻璃为盐化水 玻璃或酸化水玻璃。步骤D中捕收剂采用脂肪酸为油酸、亚油酸和氧化石腊皂 中的一种或者几种。步骤E中脉石抑制剂为水玻璃、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、 羧甲基纤维素、淀粉和单宁酸中的一种或几种选矿药剂。
本发明由于采用上述工艺方法和步骤，使之具有如下优点：
1、本发明公开了一种处理钼钨氧化矿的选矿工艺流程，该工艺中粉碎过 程中减少了氧化钼、钨矿物因性脆而在破磨粉碎过程中易过粉碎泥化而损失， 得到了较高钼、钨回收率。本发明解决了钼、钨氧化矿精矿品位低，金属回收 率低、成本高的难题，钼钨选矿技术经济指标高于已公开文献发表研究成果的 水平。
2、本发明采用的工艺流程初步解决了选矿技术指标低的难题，并分别得 到白钨精矿和氧化钼钨混合精矿，硫化钼精矿质量符合国家标准GB-3200-82， 钨产品符合国家标准GB-2825-81。
3、本发明不仅完成了实验室试验研究，并在此发明成果的基础上，在国 内第一次完成了难选氧化钼钨矿选矿的产业化实施。
下面为本发明在某矿的具体试验结果：
表1石英脉型氧化钼钨矿石选矿试验结果
  产品名称   产率   (％)   钼品位   (％)   钨品位   (％)   钼回收率   (％)   钨回收率   (％)   硫化钼精矿   0.15   45.61   1.71   16.29   1.60   氧化钼、钨精矿   2.26   12.88   5.67   69.31   80.08   尾矿   97.59   0.062   0.030   14.40   18.32   原矿   100.00   0.42   0.16   100.00   100.00
本发明试验结果表明：矿石中钼钨选矿技术经济指标取得了较高的技术 水平，除了硫化钼精矿可以作为商品直接销售外，产品符合国家标准 GB-3200-82。氧化钼、钨混合精矿品位低，钨钼互含量高，不能作为产品直接 销售。
表2氧化钼钨精矿精选试验结果
  产品名称   产率   (％)   钼品位   (％)   钨品位   (％)   钼回收率   (％)   钨回收率   (％)   白钨精矿   3.41   0.46   66.71   0.13   37.54   氧化钼、钨精矿   45.63   22.84   5.13   83.91   38.63   精选中矿   52.96   3.74   2.73   15.96   23.83   原矿   100.00   12.42   6.06   100.00   100.00
本发明试验结果表明：矿石中钼钨粗精矿精选选矿技术经济指标取得了 较高的技术指标，除了白钨精矿可以作为商品直接销售外，产品符合国家标准 GB-2825-81。氧化钼、钨混合精矿钼钨得到进一步富集，虽然不能作为产品直 接销售，但精矿中氧化镁、氧化铁含量大幅度降低，试验结果是氧化镁由原先 ≥11％降低到＜6％，氧化铁由原先的≥2.5％降低到＜0.75％，为后续冶金进一步 分离钼钨创造了良好的条件。
附图说明
附图是本发明的工艺流程图；

本发明以下结合附图和实施例作以详细的描述：
实施例1
本发明的目的可通过以下措施来实现：
本发明的工艺方法如下：
A.原料采用钼钨氧化矿石，粉碎至-200目占43％，矿物单体解离度≥70％；
B.采用水玻璃、煤油、2#油或六偏磷酸钠、硫酸铜、丁基黄药浮选钼钨氧化 矿石中的硫化钼，粗精矿精选后得到硫化钼精矿；
C.对硫化矿浮选尾矿进行分级，分级粒度在30μm，粗粒级进入粗砂粗选流 程，细粒级进入矿泥粗选流程；
D.泥砂系统以碳酸钠或氢氧化钠或石灰为矿浆调整剂，其用量范围为300克/ 吨矿石；水玻璃为脉石抑制剂，用量范围为500克/吨矿石；捕收剂采用脂 肪酸，并在其中加入1％阴离子或非离子表面活性剂，在温度为40℃的条件 下进行乳化，乳化时间为2小时，捕收剂用量120克/吨矿石；粗砂粗选和 矿泥粗选得到的粗精矿混合后进入精选流程，得到钼钨氧化矿混合精矿。
E.上述得到的钼钨氧化矿混合精矿经过再磨，磨矿细度控制在-200目占65％， 使钼钨氧化矿达到单体解离；加入脉石抑制剂，用量为50克/吨矿石；通 过精选得二次精选钼钨混合精矿；
F.将得到的二次精选钼钨混合精矿利用彼得罗夫法白钨矿精选法精选，彼得 罗夫法采用的药剂及条件为：矿浆浓度35％；水玻璃用量6kg/t；温度60 ℃，作用时间2小时；稀释脱药，精选；泡沫精矿为白钨矿，精选尾矿为 氧化钼钨混合精矿，实现钼钨氧化矿石的初步分离。
本发明中A步骤中原料为钼钨氧化矿中的以中温热液形成的石英脉型矿 石，原矿品位为：Mo0.25％，WO30.11％。A步骤中是采用颚式、对辊或反击式破 碎机，格子型、溢流型球磨机、预先分级工艺具有选择性粉碎特性的常规破碎 磨矿设备和工艺对原料进行粉碎。C步骤中是采用水力旋流器、高频细筛或螺 旋溜槽设备进行分级。步骤D中作为脉石抑制剂的水玻璃为盐化水玻璃或酸化 水玻璃。步骤D中捕收剂采用脂肪酸为油酸、亚油酸和氧化石腊皂中的一种或 者几种。步骤E中脉石抑制剂为水玻璃、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、羧甲基纤维 素、淀粉和单宁酸中的一种或几种选矿药剂。
实施例2
本发明的目的可通过以下措施来实现：
本发明的工艺方法如下：
A.原料采用钼钨氧化矿石，粉碎至-200目占49％，矿物单体解离度≥70％；
B.采用水玻璃、煤油、2#油或六偏磷酸钠、硫酸铜、丁基黄药浮选钼钨氧化 矿石中的硫化钼，粗精矿精选后得到硫化钼精矿；
C.对硫化矿浮选尾矿进行分级，分级粒度在80μm，粗粒级进入粗砂粗选流 程，细粒级进入矿泥粗选流程；
D.泥砂系统以碳酸钠或氢氧化钠或石灰为矿浆调整剂，其用量范围为400克/ 吨矿石；水玻璃为脉石抑制剂，用量范围为700克/吨矿石；捕收剂采用脂 肪酸，并在其中加入2％阴离子或非离子表面活性剂，在温度为50℃的条件 下进行乳化，乳化时间为3小时，捕收剂用量150克/吨矿石；粗砂粗选和 矿泥粗选得到的粗精矿混合后进入精选系统，得到钼钨氧化矿混合精矿。
E.上述得到的钼钨氧化矿混合精矿经过再磨，磨矿细度控制在-200目占70％， 使钼钨氧化矿达到单体解离；加入脉石抑制剂，用量为80克/吨矿石；通 过精选得二次精选钼钨混合精矿；
F.将得到的二次精选钼钨混合精矿利用彼得罗夫法白钨矿精选法精选，彼得 罗夫法采用的药剂及条件为：矿浆浓度40％；水玻璃用量10kg/t；温度70 ℃，作用时间3小时；稀释脱药，精选；泡沫精矿为白钨矿，精选尾矿为 氧化钼钨混合精矿，实现了钼钨氧化矿石的初步分离。
本发明中A步骤中原料为钼钨氧化矿中的以中温热液形成的石英脉型矿 石，原矿品位为：Mo0.29％，WO30.15％。A步骤中是采用颚式、对辊或反击式破 碎机，格子型、溢流型球磨机、预先分级工艺具有选择性粉碎特性的常规破碎 磨矿设备和工艺对原料进行粉碎。C步骤中是采用水力旋流器、高频细筛或螺 旋溜槽设备进行分级。步骤D中作为脉石抑制剂的水玻璃为盐化水玻璃或酸化 水玻璃。步骤D中捕收剂采用脂肪酸为油酸、亚油酸和氧化石腊皂中的一种或 者几种。步骤E中脉石抑制剂为水玻璃、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、羧甲基纤维 素、淀粉和单宁酸中的一种或几种选矿药剂。
实施例3
本发明的目的可通过以下措施来实现：
本发明的工艺方法如下：
A.原料采用钼钨氧化矿石，粉碎至-200目占53％，矿物单体解离度≥70％；
B.采用水玻璃、煤油、2#油或六偏磷酸钠、硫酸铜、丁基黄药浮选钼钨氧化 矿石中的的硫化钼，粗精矿精选后得到硫化钼精矿；
C.对硫化矿浮选尾矿进行分级，分级粒度在150μm，粗粒级进入粗砂粗选流 程，细粒级进入矿泥粗选流程；
D.泥砂系统以碳酸钠或氢氧化钠或石灰为矿浆调整剂，其用量范围为1000 克/吨矿石；水玻璃为脉石抑制剂，用量范围为1000克/吨矿石；捕收剂采 用脂肪酸，并在其中加入5％阴离子或非离子表面活性剂，在温度为65℃的 条件下进行乳化，乳化时间为10小时，捕收剂用量220克/吨矿石；粗砂 粗选和矿泥粗选得到的粗精矿混合后进入精选系统，得到钼钨氧化矿混合 精矿。
E.上述得到的钼钨氧化矿混合精矿经过再磨，磨矿细度控制在-200目占77％， 使钼钨氧化矿达到单体解离；加入脉石抑制剂，用量为200克/吨矿石；通 过精选得二次精选钼钨混合精矿；
F.将得到的二次精选钼钨混合精矿利用彼得罗夫法白钨矿精选法精选，彼得 罗夫法采用的药剂及条件为：矿浆浓度53％；水玻璃用量20kg/t；温度75 ℃，作用时间6小时；稀释脱药，精选；泡沫精矿为白钨矿，精选尾矿为 氧化钼钨混合精矿，实现了钼钨氧化矿石的初步分离。
本发明中A步骤中原料为钼钨氧化矿中的以中温热液形成的石英脉型矿 石，原矿品位为：Mo0.337％，WO30.20％。A步骤中是采用颚式、对辊或反击式 破碎机，格子型、溢流型球磨机、预先分级工艺具有选择性粉碎特性的常规破 碎磨矿设备和工艺对原料进行粉碎。C步骤中是采用水力旋流器、高频细筛或 螺旋溜槽设备进行分级。步骤D中作为脉石抑制剂的水玻璃为盐化水玻璃或酸 化水玻璃。步骤D中捕收剂采用脂肪酸为油酸、亚油酸和氧化石腊皂中的一种 或者几种。步骤E中脉石抑制剂为水玻璃、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、羧甲基纤 维素、淀粉和单宁酸中的一种或几种选矿药剂。
实施例4
本发明的目的可通过以下措施来实现：
本发明的工艺方法如下：
A.原料采用钼钨氧化矿石，粉碎至-200目占70％，矿物单体解离度≥70％；
B.采用水玻璃、煤油、2#油或六偏磷酸钠、硫酸铜、丁基黄药浮选钼钨氧化 矿石中的的硫化钼，粗精矿精选后得到硫化钼精矿；
C.对硫化矿浮选尾矿进行分级，分级粒度在220μm，粗粒级进入粗砂粗选流 程，细粒级进入矿泥粗选流程；
D.泥砂系统以碳酸钠或氢氧化钠或石灰为矿浆调整剂，其用量范围为2000 克/吨矿石；水玻璃为脉石抑制剂，用量范围为1800克/吨矿石；捕收剂采 用脂肪酸，并在其中加入8％阴离子或非离子表面活性剂，在温度为90℃的 条件下进行乳化，乳化时间为16小时，捕收剂用量400克/吨矿石；粗砂 粗选和矿泥粗选得到的粗精矿混合后进入精选系统，得到钼钨氧化矿混合 精矿。
E.上述得到的钼钨氧化矿混合精矿经过再磨，磨矿细度控制在-200目占90％， 使钼钨氧化矿达到单体解离；加入脉石抑制剂，用量为300克/吨矿石；通 过精选得二次精选钼钨混合精矿；
F.将得到的二次精选钼钨混合精矿利用彼得罗夫法白钨矿精选法精选，彼得 罗夫法采用的药剂及条件为：矿浆浓度60％；水玻璃用量28kg/t；温度90 ℃，作用时间7小时；稀释脱药，精选；泡沫精矿为白钨矿，精选尾矿为 氧化钼钨混合精矿，实现了钼钨氧化矿石的初步分离。
本发明中A步骤中原料为钼钨氧化矿中的以中温热液形成的石英脉型矿 石，原矿品位为：Mo0.40％，WO30.23％。A步骤中是采用颚式、对辊或反击式破 碎机，格子型、溢流型球磨机、预先分级工艺具有选择性粉碎特性的常规破碎 磨矿设备和工艺对原料进行粉碎。C步骤中是采用水力旋流器、高频细筛或螺 旋溜槽设备进行分级。步骤D中作为脉石抑制剂的水玻璃为盐化水玻璃或酸化 水玻璃。步骤D中捕收剂采用脂肪酸为油酸、亚油酸和氧化石腊皂中的一种或 者几种。步骤E中脉石抑制剂为水玻璃、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、羧甲基纤维 素、淀粉和单宁酸中的一种或几种选矿药剂。
实施例5
本发明的目的可通过以下措施来实现：
本发明的工艺方法如下：
A.原料采用钼钨氧化矿石，粉碎至-200目占75％，矿物单体解离度≥70％；
B.采用水玻璃、煤油、2#油或六偏磷酸钠、硫酸铜、丁基黄药浮选钼钨氧化 矿石中的硫化钼，粗精矿精选后得到硫化钼精矿；
C.对硫化矿浮选尾矿进行分级，分级粒度在250μm，粗粒级进入粗砂粗选流 程，细粒级进入矿泥粗选流程；
D.泥砂系统以碳酸钠或氢氧化钠或石灰为矿浆调整剂，其用量范围为2700 克/吨矿石；水玻璃为脉石抑制剂，用量范围为2200克/吨矿石；捕收剂采 用脂肪酸，并在其中加入10％阴离子或非离子表面活性剂，在温度为95℃ 的条件下进行乳化，乳化时间为18小时，捕收剂用量470克/吨矿石；粗 砂粗选和矿泥粗选得到的粗精矿混合后进入精选系统，得到钼钨氧化矿混 合精矿。
E.上述得到的钼钨氧化矿混合精矿经过再磨，磨矿细度控制在-200目占95％， 使钼钨氧化矿达到单体解离；加入脉石抑制剂，用量为350克/吨矿石；通 过精选得二次精选钼钨混合精矿；
F.将得到的二次精选钼钨混合精矿利用彼得罗夫法白钨矿精选法精选，彼得 罗夫法采用的药剂及条件为：矿浆浓度65％；水玻璃用量30kg/t；温度95 ℃，作用时间8小时；稀释脱药，精选；泡沫精矿为白钨矿，精选尾矿为 氧化钼钨混合精矿，实现了钼钨氧化矿石的初步分离。
本发明中A步骤中原料为钼钨氧化矿中的以中温热液形成的石英脉型矿 石，原矿品位为：Mo0.47％，WO30.25％。A步骤中是采用颚式、对辊或反击式破 碎机，格子型、溢流型球磨机、预先分级工艺具有选择性粉碎特性的常规破碎 磨矿设备和工艺对原料进行粉碎。C步骤中是采用水力旋流器、高频细筛或螺 旋溜槽设备进行分级。步骤D中作为脉石抑制剂的水玻璃为盐化水玻璃或酸化 水玻璃。步骤D中捕收剂采用脂肪酸为油酸、亚油酸和氧化石腊皂中的一种或 者几种。步骤E中脉石抑制剂为水玻璃、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、羧甲基纤维 素、淀粉和单宁酸中的一种或几种选矿药剂。
实施例6
石英脉型矿氧化钼钨矿选矿
矿石原矿品位Mo0.42％，WO30.16％，矿石中主要氧化钼矿物为钼钙矿、钼钨钙 矿和钼华，钨主要以白钨形式存在。脉石矿物主要是石英、长石、方解石、萤 石等矿物，钼、钨矿物在矿石呈粗细不均匀嵌布。
所述原矿石1kg，粉碎至2mm，加水配制成浓度为55％的矿浆后，加入棒磨机 磨矿至细度为-200目占57％，目的矿物的单体解离度已达90％，将矿浆加入3L 浮选机中，在浮选机中加入煤油、2#油等选矿药剂，经一粗选三次扫选和八次 精选后，得到硫化钼精矿。然后在硫化钼浮选尾矿中加入碳酸钠、水玻璃、乳 化脂肪酸等药剂，经一粗选二扫选三次精选后，得到氧化钼、钨混合精矿。
实施例7
氧化钼钨精矿精选、精选分离白钨精矿和氧化钼钨混合精矿产品。
氧化钼钨混合精矿500g，加水配制成浓度为55％的矿浆后，加入棒磨机磨矿至 细度为-200目占83％，目的矿物已基本单体解离，将矿浆加入3L浮选机中； 原料品位Mo12.42％，WO36.06％，由于原料中含有大量的方解石、含铁等耗酸矿 物，不仅增加酸耗量而且极大地影响钼的沉淀，必须预先除去，采用加选矿药 剂多次精选尽可能除去这部分杂质矿物，精选后原料中氧化镁从11.75％降低 到4.88％，氧化铁含量从0.71％降低到0.32％，上述精矿进一步采用彼得罗夫 法精选得到白钨精矿和氧化钼钨混合精矿。