锆英石的浮选法

本发明涉及一种从含锆英石物料中用泡沫浮选法优先浮选锆英石的组合药剂。特别适于从普通锆精矿（含〔Zr·Hf〕O260～65%）中浮选出高纯低钛锆英石精矿。

将十二烷基苯磺酸钠用于浮选过程，一般是用作起泡剂，仅见日本有厂矿用来作重晶石捕收剂和美国有人用作磷酸盐矿石捕收剂的报道（《国外金属矿选矿》），1975年，№7-8，72-73页;美国专利№3164549），而将十二烷基苯磺酸钠用作锆英石捕收剂的尚未见有报导。

本发明的目的在于以十二烷基苯磺酸（钠）作主要捕收剂兼起泡剂，并配以十四烯等几种药剂组成一个完整的浮选剂系统。用来有效地分选各种含锆英石的物料，以便制取不同用途、各种规格的锆英石精矿产品，特别是制取彩色显像管玻屏用锆英石粉的优质原料，以及特种陶瓷原料。

本发明的要点是，在浮选锆英石过程中添加如下几种药剂：1.十二烷基苯磺酸（钠）作捕收剂兼起泡剂。此药剂为合成洗涤剂厂生产民用合成洗衣粉的中间产物，不需要提纯或再加工，可直接使用。磺酸中含有效物成份约为95%，其钠盐中含有效物成份为32%，故磺酸用量约为其钠盐的三分之一。十二烷基苯磺酸或其钠盐均可适用。

2.十四烯、双戊烯、长叶烯、仲辛醇作辅助捕收剂兼泡沫调节剂（消泡剂）。本发明采用十四烯、双戊烯、长叶烯、仲辛醇中的一种与十二烷基苯磺酸（钠）联合使用时，显著提高了十二烷基苯磺酸（或其钠盐）对锆英石的捕收能力，从而提高了锆精矿的回收率并减少了十二烷基苯磺酸（或其钠盐）的用量，同时又可降低十二烷基苯磺酸（或其钠盐）的起泡性，使其泡沫量适中，便于操作：又能降低泡沫的粘性，从而减小杂质矿物被机械夹带入泡沫产品中，有利于提高精矿质量。

3.氟硅酸钠、草酸、磷酸氢二钠、羧甲基纤维素作抑制剂，用来抑制锆英石的伴生矿物。具体应用时可灵活掌握，当物料特别易选（例如从石英中浮选锆英石）而对精矿质量又要求不太高时，单独使用氟硅酸钠即可;而当物料比较难分离及对精矿质量要求很高时，则必须将以上两种、三种甚至四种抑制剂同时使用。

4.硫酸、氢氧化钠作pH值调节剂，一般可不使用。只是在矿浆pH值大于5.5时才使用硫酸;矿浆pH值小于3时才使用氢氧化钠。本发明要求控制矿浆pH值在3～5.5之间浮选。

药剂的配制及其使用方法：十二烷基苯磺酸及其钠盐，呈液体及糊状，使用时配成含原药（有效物成份含量：磺酸约95%，其钠盐约32%）1～5%（重量百分浓度，以下同）的水溶液。

十四烯、双戊烯、长叶烯、仲辛醇：液体，原药直接添加。

氟硅酸钠：固体，配成0.5%的水溶液添加，也可直接添加原药。

磷酸氢二钠：固体，配成1～5%的水溶液添加，也可直接添加原药。

羧甲基纤维素：固体，配成0.1～0.5%的水溶液添加。

草酸：固体，配成1～5%的水溶液添加，也可直接添加原药。

硫酸、氢氧化钠：配成1～5%的水溶液添加。

药剂用量一般如下（克/吨）：十二烷基苯磺酸：粗选40～500    精选7～300十二烷基苯磺酸钠：粗选100～1500    精选20～800十四烯、双戊烯、长叶烯：粗选20～800    精选10～200仲辛醇：粗选20～800    精选10～200氟硅酸钠    粗选200～1500    精选200～1000磷酸氢二钠    粗选20～1000    精选20～600

羧甲基纤维素    粗选0～5    精选1～10草酸    粗选100～500    精选50～300硫酸    视pH值情况而定，pH≤5.5即可。

氢氧化钠    视pH值情况而定，pH≥3即可。

浮选时，先将氟硅酸钠、草酸、磷酸氢二钠、羧甲基纤维素加入搅拌槽，搅拌3～15分钟，然后加入十二烷基苯磺酸（钠），以及十四烯、双戊烯、长叶烯、仲辛醇中的一种，搅拌1～5分钟即可浮选。

本发明一般采用一次粗选，一至三次精选的浮选流程。对于从特别易选的物料中浮选出普通锆精矿时，只需一次粗选而不要精选即可达到目的。对于难选物料则需两次粗选或增加扫选作业。

采用本发明以普通锆精矿（含〔Zr·Hf〕O260～65%）为原料浮选锆英石，可获得产率为70～85%的优质锆英石精矿。其化学成分可达到（%）：〔Zr·Hf〕O2TiO2Fe2O3Al2O3P Sn66.5～66.8    0.03～    0.083～    0.05～    0.098～    0.007～0.06    0.094    0.14    0.124    0.03本发明与广东水东选厂使用的磁选电选法相比，锆精矿质量明显提高，主要杂质TiO2和Fe2O3含量显著降低。同时优质品率也显著提高。与澳大利亚的酸浸、焙烧、电磁选法相比，锆精矿质量基本一样，但采用本发明工艺简单得多，生产成本低，工人的劳动条件好。现将几家锆精矿产品质量（化学成份）对比列于下表：（%）产品 （Zr·Hf）O2TiO2Fe2O3本产品    ＞66.5    ＜0.06    ＜0.1水东选厂产品    ＞66    ＜0.12～0.16    ＜0.12～0.16澳大利亚产品    ＞66    ＜0.1    ＜0.07

下面以实施例对本发明作进一步说明。

实施例1（1）原料：采用广西北海选厂生产的锆精矿，其化学成份为（%）：〔Zr·Hf〕O2TiO2Fe2O3SiO2Al2O3P Sn62.6    0.68    0.68    30.94    0.61    0.45    1.00（2）流程及药剂制度采用一次粗选三次精选浮选流程。

药剂用量如下（克/吨）：十二烷基苯磺酸钠    粗选200    精选80十四烯    粗选80    精选30氟硅酸钠    粗选600    精选300磷酸氢二钠    粗选40    精选20羧甲基纤维素    粗选不加    精选2浮选结果获得优质锆英石精矿回收率为87%，其化学成份为（%）：〔Zr·Hf〕O2TiO2Fe2O3Al2O3P Sn Cr2O366.57    0.051    0.086    0.05    0.12    0.013    0.00058实施例2（1）原料：采用广西钦州选厂生产的锆精矿，其化学成份为（%）：〔Zr·Hf〕O2TiO2Fe2O3Al2O3P Sn64.68    1.08    0.47    0.24    0.119    0.018（2）流程及药剂制度采用一次粗选一次精选的浮选流程。

药剂用量为（克/吨）：十二烷基苯磺酸钠    粗选100    精选50双戊烯    粗选40    精选20氟硅酸钠    粗选400    精选200磷酸氢二钠    粗选100    精选100

羧甲基纤维素    粗选5    精选4浮选结果获得优质锆英石精矿回收率达77%，其化学成份为（%）：〔Zr·Hf〕O2TiO2Fe2O3P66.72    0.045    0.083    0.098实施例3（1）原料和流程与实施例2相同（2）药剂用量为（克/吨）：十二烷基苯磺酸钠    粗选100    精选30长叶烯    粗选30    精选10氟硅酸钠    粗选300    精选不加磷酸氢二钠    粗选40    精选不加羧甲基纤维素    粗选不加    精选10浮选结果获得优质锆英石精矿回收率达89%，其主要化学成份为（%）：〔Zr·Hf〕O2TiO2P Fe2O366.71    0.05    0.098    0.09实施例4原料为某县锆英石贫中矿，杂质矿物为石英。其中含〔Zr·Hf〕O214%。采用一次粗选流程。

药剂用量为：氟硅酸钠    500克/吨十二烷基苯磺酸    170克/吨长叶烯    70克/吨浮选精矿含（Zr·Hf）O263%，回收率94%。

实施例5原料为广西某选厂生产出的含锆锡精矿。其中含锡61.39%，（Zr·Hf）O211.84%。

采用一次粗选一次精选流程。

药剂用量为（克/吨）：氢氧化钠    粗选300    精选/氟硅酸钠    粗选1000    精选/草酸    粗选375    精选/磷酸氢二钠    粗选800    精选100仲辛醇    粗选300    精选100十二烷基苯磺酸    粗选150    精选50浮选结果获得锆精矿含（ZrHf）O265%，Sn0.99%，回收率为93.44%。