用于浮选铁锂云母的药剂组合物及其制备方法和应用 |
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申请号 | CN202010129700.6 | 申请日 | 2020-02-28 | 公开(公告)号 | CN111298977A | 公开(公告)日 | 2020-06-19 |
申请人 | 中南大学; | 发明人 | 欧乐明; 周浩; 张政军; | ||||
摘要 | 本 发明 公开了一种用于浮选 铁 锂 云 母的药剂组合物及其制备方法和应用,包括粗磨组合物和调整组合物;粗磨组合物包括:40~30重量份的六偏 磷酸 钠、20~10重量份的 酒石酸 钠和40~60重量份的捕收剂;调整组合物包括:40~60重量份的六偏磷酸钠和60~40重量份的 草酸 。制备方法包括粗磨组合物的制备方法和调整组合物的制备方法。本发明的药剂制度应用于不脱泥浮选铁锂云母方法中,在磨矿阶段加入粗磨组合物使含泥铁锂云母和药剂充分作用,达到矿浆溶液彻底分散和使铁锂云母表面疏 水 的目的,在精选阶段加入调整组合物,达到分散矿浆和抑制脉石矿物的目的,具有无须脱泥、回收率高、药剂消耗量低等优点。 | ||||||
权利要求 | 1.用于浮选铁锂云母的药剂组合物,其特征在于,包括粗磨组合物和调整组合物;所述粗磨组合物包括:40~30重量份的六偏磷酸钠、20~10重量份的酒石酸钠和40~60重量份的捕收剂;所述调整组合物包括:40~60重量份的六偏磷酸钠和60~40重量份的草酸。 |
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说明书全文 | 用于浮选铁锂云母的药剂组合物及其制备方法和应用技术领域[0001] 本发明涉及选矿领域,特别是涉及一种用于浮选铁锂云母的药剂组合物及其制备方法和应用。。 背景技术[0002] 铁锂云母是提炼锂的主要工业矿物之一,锂及其化合物具多种工业应用,包括耐热玻璃、陶瓷、锂润滑脂润滑剂,用于铁、钢和铝生产的助焊剂添加剂、锂电池和锂离子电池。这些用途消耗超过四分之三的锂生产量。在生物系统内存有微量的锂,但其功能不明。已知锂盐可作治疗人类躁郁症的情绪稳定药物。我国锂资源比较丰富,但品位比较低、嵌布粒度细、易泥化、利用水平较低,资源优势尚未转化为经济优势。 [0003] 铁锂云母是一种成分复杂多变的云母,其中的氧化锂含量在3.0%至7.7%之间不等。铁锂云母常与方解石、长石、石英的硅酸盐矿物伴生。浮选法是回收细粒嵌布铁锂云母最常用的方法,由于铁锂云母呈单片状,难以磨细,因此铁锂云母的精矿品位通常在3%以下,回收率不超过70%。同时,磨矿时间过长等原因会导致矿石容易泥化,使铁锂云母选别效果变差,工业上不得不增加脱泥作业预先将细泥脱除,而这不仅增大了成本,也增加了铁锂云母在选别过程中的损失量。 [0004] 目前国内对含泥铁锂云母浮选回收利用都采用预先脱泥的方法,这种方法工艺流程复杂并会导致部分铁锂云母金属流失,所以发明一种不脱泥浮选铁锂云母的药剂制度是实现锂资源高效回收利用,保障可持续发展的重要一环。 发明内容[0005] 为解决上述问题,本发明的目的在于,针对现有技术的不足,提供一种用于浮选铁锂云母的药剂组合物及其制备方法和应用。 [0006] 为了实现上述目的,本发明提供一种用于浮选铁锂云母的药剂组合物,其特征在于,包括粗磨组合物和调整组合物;所述粗磨组合物包括:40~30重量份的六偏磷酸钠、20~10重量份的酒石酸钠和40~60重量份的捕收剂;所述调整组合物包括:40~60重量份的六偏磷酸钠和60~40重量份的草酸。 [0007] 上述的用于浮选铁锂云母的药剂组合物,进一步的,所述捕收剂为中性2#。 [0008] 基于一个总的技术构思,本发明还提供了所述的用于浮选铁锂云母的组合药剂的制备方法,包括粗磨组合物的制备方法和调整组合物的制备方法; [0009] 所述粗磨组合物的制备方法为:分别将六偏磷酸钠配制成质量分数为10%的六偏磷酸钠水溶液、将酒石酸钠配制成质量分数为10%的酒石酸钠水溶液,将捕收剂配制成质量分数为10%的捕收剂水溶液,将所述六偏磷酸钠水溶液、酒石酸钠水溶液和捕收剂水溶液混合均匀,得到用于浮选铁锂云母的粗磨组合物。 [0010] 所述调整组合物的制备方法为:分别将六偏磷酸钠配制成质量分数为6%的六偏磷酸钠水溶液、将草酸配制成质量分数为6%的草酸水溶液,将所述六偏磷酸钠水溶液和草酸水溶液混合均匀,得到用于浮选铁锂云母的调整组合物。 [0011] 基于一个总的技术构思,本发明还提供了一种用于浮选铁锂云母的药剂组合物在不脱泥浮选铁锂云母中的应用,其特征在于,所述应用包括以下步骤: [0012] S1、粗磨::将铁锂云母原矿和粗磨组合物混合后球磨得到矿浆; [0013] S2、粗选:将粗磨后的矿浆搅拌充分后,进行充气刮泡,得到粗精矿和粗选尾矿; [0014] S3、再粗选:将所述粗选尾矿产品加入捕收剂,搅拌充分后,进行充气刮泡,得到再粗选泡沫产品和尾矿一; [0015] S4、精选:将所述再粗选泡沫产品并入粗精矿,加入调整组合物,搅拌充分后,进行充气刮泡,获得铁锂云母精矿和中矿。 [0016] 上述的应用,进一步的,还包括: [0017] S5、中矿再选:将所述中矿搅拌充分后,加入捕收剂,进行充气刮泡,得到中矿再选泡沫和尾矿二; [0018] S6、再磨:将所述中矿再选泡沫进行球磨得到再磨产品,将所述再磨产品返回到粗选作业按照S1~S6的步骤进行循环处理,最终获得铁锂云母精矿。 [0019] 上述的应用,进一步的,所述S3具体为: [0020] S3-1、将所述粗选尾矿加入捕收剂,搅拌充分后,进行充气刮泡,得到再粗选泡沫产品一和再粗选尾矿,将所述再粗选泡沫产品一并入粗精矿; [0021] S3-2、将所述再粗选尾矿加入捕收剂,搅拌充分后,进行充气刮泡,得到再粗选泡沫产品二和尾矿一,将所述再粗选泡沫产品二并入粗精矿。 [0022] 上述的应用,进一步的,所述S4具体为: [0023] S4-1、将再粗选泡沫产品并入粗精矿,加入调整组合物,搅拌充分后开始充气刮泡,得到精选一泡沫产品和中矿一; [0024] S4-2、将精选一泡沫产品,加入调整组合物,搅拌充分后开始充气刮泡,得到精选二泡沫产品和中矿二; [0025] S4-3、将精选二泡沫产品,加入调整组合物,搅拌充分后开始充气刮泡,得到精矿产品和中矿三。 [0026] 上述的应用,进一步的,所述S3-1中,所述捕收剂的加入量为200~400克/吨。 [0027] 上述的应用,进一步的,所述S3-2中,所述捕收剂的加入量为50~200克/吨。 [0028] 上述的应用,进一步的,所述S2、S3-1、S3-2步骤为开路粗选。 [0029] 上述的应用,进一步的,所述S4-1中,所述调整组合物的加入量为100~500克/吨。 [0030] 上述的应用,进一步的,所述S4-2中,所述调整组合物的加入量为50~200克/吨。 [0031] 上述的应用,进一步的,所述S4-3中,所述调整组合物的加入量为20~50克/吨。 [0032] 上述的应用,进一步的,所述S4-1、S4-2、S4-3为开路精选。 [0033] 上述的应用,进一步的,所述S5中,所述捕收剂的加入量为100~300克/吨。所述捕收剂为中性2#。 [0034] 上述的应用,进一步的,所述S1中所述粗磨组合物的添加量为1000~1500克/吨,球磨时间为3~5分钟,所述球磨的介质为陶瓷球;所述粗磨矿粒度为-100目80%以上。 [0035] 上述的应用,进一步的,所述S6中,所述再磨的介质为陶瓷球;所述再磨产品粒度为-200目含量60%以上。 [0036] 与现有技术相比,本发明具有以下有益效果: [0037] (1)本发明提供了一种用于浮选铁锂云母的药剂组合物,其中粗磨所使用的粗磨组合物包括40~30重量份的六偏磷酸钠、20~10重量份的酒石酸钠和40~60重量份的捕收剂,使含泥铁锂云母和药剂充分作用,达到矿浆溶液彻底分散和使铁锂云母表面疏水的目的。六偏磷酸钠和酒石酸钠都具有分散作用和抑制作用而其分散机理和抑制机理各不相同,其中六偏磷酸钠对矿浆的分散效果较好而酒石酸钠对脉石的抑制效果较好,所述捕收剂目的是使目的矿物铁锂云母疏水上浮和起泡的目的,组合药剂效果要优于单一药剂。 [0038] (2)本发明提供了一种用于浮选铁锂云母的药剂组合物,其中精选段所使用的调整组合物包括40~60重量份的六偏磷酸钠和60~40重量份的草酸,六偏磷酸钠在矿浆中起分散和抑制作用,草酸在矿浆中起抑制脉石矿物的作用,因不同药剂的抑制机理不同,组合药剂效果要优于单一药剂,以获得高品位和高回收率的铁锂云母精矿。 [0039] (3)本发明提供了一种用于浮选铁锂云母的药剂组合物的制备方法,工艺流程简单,可工业化生产。 [0040] (4)本发明提供了一种用于浮选铁锂云母的药剂组合物在不脱泥浮选铁锂云母中的应用,通过在磨矿条件下加入粗磨组合物,使含泥铁锂云母和药剂充分作用,达到矿浆溶液彻底分散和使铁锂云母表面疏水的目的;通过在精选段加入调整组合物,可以获得高品位和高回收率的铁锂云母精矿产品。 [0041] (5)本发明提供了一种用于浮选铁锂云母的药剂组合物在不脱泥浮选铁锂云母中的应用,在原矿Li2O品位0.7~0.8%的条件下,采用本发明的应用方法获得的锂云母精矿Li2O品位大于3%,回收率大于80%。本发明通过在磨矿过程中加入粗磨组合物,在精选段加入调整组合物实现了在中性或弱酸性矿浆中浮选回收铁锂云母,具有无须脱泥、Li2O回收率高、药剂消耗量低等优点。附图说明 [0042] 为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。 [0043] 图1为本发明实施例1中本发明的铁锂云母浮选工艺流程图。 具体实施方式[0046] 本发明涉及到的百分号“%”,若未特别说明,是指质量百分比;但溶液的百分比,除另有规定外,是指100ml溶液中含有溶质的克数。 [0047] 本发明所述重量份可以是μg、mg、g、kg等本领域公知的重量单位,也可以是其倍数,如1/10、1/100、10倍、100倍等。 [0049] 实施例1 [0050] 一种本发明的用于浮选铁锂云母的药剂组合物,包括粗磨组合物和调整组合物,其中粗磨组合物包括::六偏磷酸钠、酒石酸钠和中性2#(捕收剂),其质量比40﹕﹕20﹕﹕40。调整组合物包括六偏磷酸钠和草酸,其质量比为:60﹕40。 [0051] 本实施例粗磨组合物的制备方法为: [0052] (1)将六偏磷酸钠配制成质量分数为10%的六偏磷酸钠水溶液、将酒石酸钠配制成质量分数为10%的酒石酸钠水溶液,将中性2#配制成质量分数为10%的中性2#水溶液。 [0053] (2)将六偏磷酸钠水溶液、酒石酸钠水溶液和中性2#水溶液混合均匀,得到用于浮选铁锂云母的粗磨组合物。 [0054] 调整组合物的制备方法为: [0055] (1)将六偏磷酸钠配制成质量分数为6%的六偏磷酸钠水溶液、将草酸配制成质量分数为6%的草酸水溶液。 [0056] (2)将六偏磷酸钠水溶液、酒石酸钠草酸水溶液混合均匀,得到调整组合物。 [0057] 实施例2 [0058] 一种不脱泥浮选铁锂云母的方法,其工艺流程参见图1,具体包括以下步骤: [0059] (1)粗磨::选择江西宜春某铁锂云母矿,脉石主要有石英、长石和方解石等,原矿Li2O品位为0.7~0.8%,现场浮选前脱泥量8~10%。将上述未脱泥的原矿在球磨机中加入1500克/吨实施例1的粗磨组合物,以陶瓷球为磨矿介质磨矿时间为3min,获得粗磨矿浆,- 100目含量为80%以上,-200目含量为55%左右。 [0060] (2)第一次粗选: [0061] 2.1将粗磨矿浆加入至机械搅拌式浮选机,调整矿浆浓度为35%左右矿浆,矿浆的pH为8.45,进行充分搅拌; [0062] 2.2搅拌充分(搅拌时间一般为1~3min)后开始充气刮泡,得到粗选泡沫产品和槽内的尾矿产品继续进行再粗选作业。 [0063] (3)再粗选: [0064] 3..1再粗选一:将步骤(2)中槽内的尾矿产品加入300克/吨中性2#,搅拌充分后开始充气刮泡,得到再粗选泡沫产品一,槽内的为再粗选尾矿继续进行再粗选二作业,将得到的再粗选泡沫产品一并入粗精矿; [0065] 3..2再粗选二:将槽内再粗选尾矿加入100克/吨中性2#,搅拌充分后开始充气刮泡,得到再粗选泡沫产品二,槽内的为尾矿一,将得到的再粗选泡沫产品二并入粗精矿。 [0066] (4)三次精选 [0067] 4..1精选一:将步骤(3)得到的粗精矿和再粗选泡沫产品合并后给入精选一浮选作业,具体为:加入350克/吨实施例1的调整组合物,检测pH为6.8,搅拌充分后开始充气刮泡,得到精选一泡沫产品,槽内产品为中矿一; [0068] 4.2精选二:将精选一泡沫产品给入精选二浮选作业,具体为:加入100g/t实施例1的调整组合物,检测pH为6.0,搅拌充分后开始充气刮泡,得到精选二泡沫产品,槽内产品为中矿二,将中矿二并入中矿一; [0069] 4..3精选三:将精选二泡沫产品给入精选三浮选作业,具体为:加入30g/t实施例1的调整组合物,检测pH为5..57,搅拌充分后开始充气刮泡,得到精矿产品,槽内产品为中矿三,将中矿三并入中矿一形成混合中矿。 [0070] 在开路条件下,精矿产品Li2O品位为3.0%,回收率为40.17%,尾矿1Li2O品位0.02%。 [0071] (5)中矿再选 [0072] 5.1将步骤(4)得到的混合中矿混合后给入中矿再选作业,具体为:加入200g/t捕收剂,搅拌2~4miin后充气刮泡得到中矿再选泡沫产品,槽内即为尾矿二产品; [0073] (6)再磨 [0074] 6..1将步骤(5)得到的中矿再选泡沫产品给入陶瓷球再磨作业,再磨时间为8分钟得到再磨产品,将再磨产品返回粗选作业,继续按照粗选、再粗选、精选、中矿再选、再磨的步骤进行循环处理,其中再磨产品粒度为-200目含量60%以上,进行全流程闭路实验,最终获得铁锂云母精矿。 [0075] 最终得到铁锂云母Li2O品位为3.21%,回收率为83.50%,尾矿1Li2O品位0.04%。 [0076] 对比例1 [0077] 对比例1与实施例2的区别在于:粗磨阶段不添加实施例1的粗磨组合物,粗选阶段只添加捕收剂中性2#,其用量为600克/吨,精选段不添加实施例2的调整组合物,其余步骤与实施例2一致。 [0078] 在开路条件下铁锂云母精矿Li2O品位为1.81%,回收率为11.20%,尾矿1Li2O品位0.31%。 [0079] 对比例2 [0080] 对比例2与实施例2的区别在于:对比例2在精选阶段没有添加实施例1的调整组合物,其余步骤与实施例2一致。 [0081] 在开路条件下铁锂云母精矿Li2O品位为2.09%,回收率为69.58%,尾矿1Li2O品位0.02%。 [0082] 对比例3 [0083] 对比例3与实施例2的区别在于:对比例3精选阶段添加的调整剂为六偏磷酸钠,其用量分别为:精选一350克/吨,精选二100克/吨,精选三30克/吨。其余步骤与实施例2一致。 [0084] 在开路条件下铁锂云母精矿Li2O品位为2.24%,回收率为70%,尾矿1Li2O品位0.02%。 [0085] 从上述实例2和对比例1、2、3可以看出,粗选段不添加本发明所述的粗磨组合物和精选段不添加本发明所述的调整组合物及只添加单一药剂无法获得合格品位的铁锂云母精矿。在粗选段添加本发明所述的粗磨组合物及精选段添加本发明所述的调整组合物闭路条件下可以获得较高品位和回收率的铁锂云母精矿产品。 [0086] 对比例4 [0087] 对比例4与实施例2的区别在于::对比例4精选阶段添加的调整剂为草酸,其用量分别为::精选一150克/吨,精选二40克/吨,精选三12克/吨。其余步骤与实施例2一致。 [0088] 在开路条件下铁锂云母精矿Li2O品位为2.95%,回收率为33.86%,尾矿1Li2O品位0.02%。 [0089] 从上述实施例3和对比例3、4可以看出,精选段只添加分散剂六偏磷酸钠或只添加抑制剂草酸与精选段添加本发明所述的调整组合物结果对比,在精选段添加本发明所述的调整组合物其浮选效果要优于在精选段只添加单一药剂。 [0090] 对比例5 [0091] 对比例5与对比例1的区别在于:粗磨阶段所采用的药剂组合物为:50重量份的六偏磷酸钠和50重量份的中性2#。添加量为1200克/吨,其余步骤与对比例1一致。 [0092] 结果为:在开路条件下铁锂云母精矿Li2O品位为1.92%,回收率为71.36%,尾矿1Li2O品位0.02%。 [0093] 显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。 |