锂辉石硫酸法提锂尾渣浮选脱硫捕收剂及其应用 |
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| 申请号 | CN202111457449.7 | 申请日 | 2021-12-01 | 公开(公告)号 | CN113976329B | 公开(公告)日 | 2024-04-09 |
| 申请人 | 天齐创锂科技(深圳)有限公司; | 发明人 | 周复; 殷志刚; 邓星星; 徐川; 高宜宝; | ||||
| 摘要 | 本 发明 涉及一种锂辉石 硫酸 法提锂尾渣浮选 脱硫 捕收剂制备及其应用，属于锂渣处理技术领域。本发明锂辉石硫酸法提锂尾渣浮选脱硫捕收剂按重量计包括：C8‑20的 脂肪酸 及其盐中的至少一种50～100份；航空 煤 油 1～30份；十二烷基的磺酸或硫酸及其盐中的至少一种1～30份；聚醚或聚醇中的至少一种1～30份；环 氧 丙烷嵌段共聚物1～10份；山梨醇单油酸酯1～10份；单甘油脂肪酸酯1～10份；季铵盐1～30份；十六烷基卤化吡啶1～10份； 碱 5～50份； 硅 溶胶10～50份； 水 10～100份；所述聚醚或聚醇为聚乙烯醚、聚氧丙烯醚、聚乙烯醇中的至少一种。本发明的捕收剂浮选脱硫效果好，具有较强的市场竞争 力 。 | ||||||
| 权利要求 | 1.锂辉石硫酸法提锂尾渣浮选脱硫捕收剂，其特征在于，所述锂辉石硫酸法提锂尾渣浮选脱硫捕收剂按重量计包括： |
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| 说明书全文 | 锂辉石硫酸法提锂尾渣浮选脱硫捕收剂及其应用技术领域[0001] 本发明涉及一种锂辉石硫酸法提锂尾渣浮选脱硫捕收剂及其应用，属于锂渣处理技术领域。 背景技术[0002] 锂渣，通常是对富含锂的精矿粉进行提锂后产生的固体废弃物的总称；目前富含锂且具备开采价值的的矿石主要是锂辉石和锂云母，从经济角度考虑，通常采用氯化钠压煮法从锂云母中提锂，从锂辉石中提锂往往采用硫酸法，产生的锂渣也主要是这两种。 [0003] 现有的资料表明，以锂辉石为原料生产碳酸锂、氢氧化锂，工业上成熟且比较经济的工艺是硫酸法生产工艺。伴随着工业的蓬勃发展，以及绿色出行的需求，锂电池行业迅猛发展，进一步导致锂产品需求量不断提升。通常情况，每生产1吨锂盐，则会产生7～10吨锂渣，锂产品的需求增加无疑会导致锂渣产量快速增加，大量锂渣堆积给环境带来的污染问题不断凸显，如何有效地利用锂渣、变废为宝将是一项紧迫的工作，就地利用工业废渣并实现废渣可回收利用，即环保，又能够为企业节约成本、提高经济效益。 [0004] 专利CN12126838A公布了一种利用锂云母提锂渣制备轻质建材陶粒的方法，其通过加入黏土粉和造孔剂进行焙烧，其产品质量达到GB/T17431.2‑1998规定的普通轻集料优等品的质量要求。专利CN1297860A公布了用酸性锂渣制造的陶瓷釉面砖及其制造方法，以锂渣为主要原料并配以硅灰石、叶腊石、高岭土，经过粉磨、制浆、压滤、泥饼、干燥、粉碎、压坯、干燥、素烧、釉烧等步骤，产品性能能够达到GB/T4100‑92的标准，该方法一定程度上拓展了锂渣的用途。专利CN110482894A公开了一种酸法锂渣粉的脱硫方法及其脱硫锂渣粉的应用，该方法将锂渣粉和粉煤灰混合，进行热处理，得到脱硫锂渣粉，采用该工艺处理后的脱硫锂渣主要应用于混凝土中，能够减少10～60%水泥用量。专利CN106242338A公布了一种锂渣粉及其制备方法和应用，该方法主要是将酸法锂渣和碱法锂渣按照一定的比例混合，并将混合料用于水泥掺合料。专利CN111646773A公布了一种锂渣混凝土的制备方法，该专利主要是将锂渣用于制备混凝土。专利CN111943573A公布了一种锂渣制备轻质混凝土加气砌块的方法，该砌块主要有锂渣、石灰、发泡剂等材料组成，具有干密度低、抗压强度高、导热系数低、便于运输等优点，可广泛用于建筑材料。 [0005] 上述专利主要将锂渣用于混凝土、水泥、轻质陶瓷等传统行业，这些技术仅仅能够实现锂渣低值化应用，对地域限制性较强；将锂渣用于这些传统成熟行业不具备竞争优势，不能很好的解决大量锂渣资源化综合回收利用的问题。 [0006] 专利CN111018422A公布了一种酸法锂渣制备的多孔自载沸石材料及其制备方法和应用，该发明制备的多孔自载沸石材料是一种低容重、高孔隙率而且负载方沸石，兼具一定的抗压强度，可用于重金属离子的吸附。专利CN109485062A公布了一种锂渣NaA分子筛的低温制备方法，该方法在45～75℃条件下采用锂渣经过一系列反应制备了NaA分子筛，制备分子筛工艺具有时间短、温度低等特点，实现了锂渣的高附加值利用。专利CN101624191A公布了一种锂渣原料制备13X分子筛的方法，采用该专利制备的分子筛可以用作吸附剂、催化剂、干燥剂载体等，能够显著降低生产成本、减少污染、有益环保，前景广阔。专利CN110759354A公布了一种用于吸附脱硫的CuY分子筛的绿色制备方法及应用，主要采用原位一步水热合成法制备CuY分子筛，产品能够用于油品深度吸附脱硫，对噻吩硫及其衍生物具有较高的吸附脱出能力，具有广泛的应用前景。专利CN110723741A公布了一种用于吸附脱硫的AgY分子筛的绿色制备方法及其应用，该方法所制备的AgY分子筛较常规离子交换法具有金属结合力强、分散性高、不易脱落的优势，且省去传统制备方法中后续离子交换的步骤，将所得产物应用于油品的深度吸附脱硫，对噻吩硫及其衍生物具有较高的吸附脱除能力，具有广泛的应用前景。专利CN103706325A公布了一种用于液态提锂的锂渣吸附剂的制备方法，该方法对锂渣纯化精致，依次添加活性助剂、粘结剂和水，成型焙烧制备得到锂渣吸附剂，该方法对提取海水和盐湖卤水中的锂具有较好的选择性。 [0007] 上述专利虽然能够很好的将锂渣实现高值化应用，由于制备分子筛等吸附材料具有成本高等特点，分子筛普遍应用于产品附加值高的行业，采用锂渣制备的分子筛与传统工艺制备的分子筛比较不具备优势；另外，现阶段国内锂渣具有典型的区域特性，用锂渣制备分子筛无法消纳国内锂渣年产量（国内年产量接近200万吨）。因此，急需找到一条根据锂渣区域特点实现高质化利用的途径，以便解决锂渣堆积造成的环境污染问题。 [0008] 专利CN110015855A公布了一种锂渣的处理方法，采用硫酸浸出锂渣，通过硫酸浸提，使锂、铷、铯、钾、铝和钠的浸出率均达88%以上，浸出渣中主要成分为石英和石膏，可作为混凝土的掺合料。专利CN103601230A公布了一种锂渣综合利用生产化工原料的方法，依次获得氯化钙、氟化铵、白炭黑、铝盐和硫酸铵晶体，该工艺能够有效浸提锂渣中的有益成分，减少废水、废渣排放，降低生产成本，提高了经济效益。专利CN103789553A公布了一种锂云母矿相重构提锂渣综合利用的方法，对提锂浸出渣进行剥离、转化得到氢氧化铝、浓缩得到氯化钙、酸浸渣回收萤石，各步骤相互协同，共同实现提锂渣的经济、高效利用。 [0009] 上述专利在某种程度上实现了锂渣资源化综合回收利用，由于锂渣中铷、铯、钾等含量较低，往往不具备回收价值，无法实现工业化生产；其次，用锂渣制备氯化钙、铝盐、白炭黑 、硫酸铵、萤石等产品存在酸消耗高、环境污染严重、生产成本高等缺点，不具备市场竞争力。由此可知，开发一种能够快速消纳锂渣的工艺对解决国内堆积的大量锂渣具有深远的意义。 [0010] CN108273826A和WO2019/141098A1均公开一种锂渣的全相高值化回收利用方法，然而其成本高，产品杂质含量高。产品中石膏的含量小于89%，只能用做砂浆填料原料等。同时还会导致石膏颜色较差，主要是含铁物料及没有分离完全的硅酸盐矿物等污染了石膏，几乎不能直接用来做一般的石膏腻子料。 发明内容[0011] 本发明要解决的技术问题是提供一种锂辉石硫酸法提锂尾渣浮选脱硫捕收剂。 [0012] 为解决上述第一个技术问题，本发明的锂辉石硫酸法提锂尾渣浮选脱硫捕收剂按重量计包括： [0013] C8‑20的脂肪酸及其盐中的至少一种50～100份；航空煤油1～30份；十二烷基的磺酸或硫酸及其盐中的至少一种1～30份；聚醚或聚醇中的至少一种1～30份；环氧丙烷嵌段共聚物1～10份；山梨醇单油酸酯1～10份；单甘油脂肪酸酯1～10份；季铵盐1～30份；十六烷基卤化吡啶1～10份；碱5～50份；硅溶胶10～50份；水10～100份； [0014] 所述聚醚或聚醇为聚乙烯醚、聚氧丙烯醚、聚乙烯醇、聚氧乙烯醚中的至少一种，优选为聚乙烯醚1～10份、聚氧丙烯醚1～10份、聚乙烯醇1～10份； [0015] 所述环氧丙烷嵌段共聚物为PE6100、PE6200、PE6400、PE8100中的至少一种； [0016] 所述十二烷基的磺酸或硫酸包括十二烷基苯磺酸、十二烷基磺酸、十二烷基硫酸；优选包括十二烷基苯磺酸及其盐；更优选所述十二烷基苯磺酸及其盐1～10份； [0017] 所述硅溶胶质量浓度优选为5～40%。 [0018] 在一种具体实施方式中所述C8‑20的脂肪酸及其盐包括辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、十二酸、十三酸、十四酸、十五酸、十六酸、十七酸、十八酸、十九酸、二十酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸中的至少一种。 [0019] 在一种具体实施方式中，所述航空煤油包括航空煤油宽馏分型1～10份；所述航空煤油包括航空煤油优选还包括煤油型1～10份；重馏分型1～10份。 [0020] 航空煤油的煤油型也叫航空煤油中馏分型，沸点150℃～280℃，重馏分型沸点190℃～315℃，宽馏分型沸点60℃～280℃。 [0021] 在一种具体实施方式中，所述单甘油脂肪酸酯包括甘油油酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油月桂酸酯、甘油棕榈酸酯中的至少一种；优选包括甘油月桂酸酯。 [0022] 在一种具体实施方式中，所述季铵盐包括十二～十六烷基三甲基氯化铵或溴化铵；优选为十二、十四或十六烷基三甲基氯化铵或溴化铵；更优选为十二烷基三甲基氯化铵或溴化铵。 [0024] 在一种具体实施方式中，C8‑20的脂肪酸及其盐中的至少一种50～100份；航空煤油1～15份；十二烷基的磺酸或硫酸及其盐中的至少一种1～15份；聚醚或聚醇中的至少一种1～15份；环氧丙烷嵌段共聚物1～5份；山梨醇单油酸酯1～5份；单甘油脂肪酸酯1～5份；季铵盐1～20份；十六烷基卤化吡啶1～5份；碱10～50份；硅溶胶10～50份；水10～50份； [0025] 优选航空煤油宽馏分型1～5份；煤油型1～5份；重馏分型1～5份； [0026] 优选十二烷基苯磺酸及其盐1～5份；十二烷基硫酸及其盐1～5份；十二烷基磺酸及其盐1～5份； [0027] 优选聚乙烯醚1～5份；聚氧丙烯醚1～5份；聚乙烯醇1～5份； [0028] 优选十二烷基三甲基氯化铵或十二烷基三甲基溴化铵1～5份；十四烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基溴化铵1～10份、十六烷基三甲基氯化铵或十六烷基三甲基溴化铵1～5份。 [0029] 在一种具体实施方式中，C8‑20的脂肪酸及其盐中的至少一种50～100份；航空煤油1～6份；十二烷基的磺酸或硫酸及其盐中的至少一种1～3份；聚醚或聚醇中的至少一种1～6份；环氧丙烷嵌段共聚物1～2份；山梨醇单油酸酯1份；单甘油脂肪酸酯1份；季铵盐1～3份；十六烷基卤化吡啶1份；碱15～20份；硅溶胶10份；水40～50份； [0030] 优选航空煤油宽馏分型1～2份；煤油型1～2份；重馏分型1～2份； [0031] 优选十二烷基苯磺酸及其盐1份；十二烷基硫酸及其盐1份；十二烷基磺酸及其盐1份； [0032] 优选聚乙烯醚1～2份；聚氧丙烯醚1～2份；聚乙烯醇1～2份； [0033] 优选十二烷基三甲基氯化铵或十二烷基三甲基溴化铵1份；十四烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基溴化铵1份、十六烷基三甲基氯化铵或十六烷基三甲基溴化铵1份。 [0034] 在一种具体实施方式中，所述的锂辉石硫酸法提锂尾渣浮选脱硫捕收剂采用如下方法制备得到： [0035] a.将所述碱和硅溶胶按照质量比混合，50～80℃搅拌0.5～24h，反应得到试剂A； [0036] 将除碱和硅溶胶以外的其余全部组分按照质量比混合在一起，在80～100℃条件下搅拌1～2h，反应得到试剂B； [0037] b.将试剂A和试剂B混合均匀得到膏状的锂辉石硫酸法提锂尾渣浮选脱硫捕收剂。 [0038] 本发明的第二个目的是提供上述锂辉石硫酸法提锂尾渣浮选脱硫捕收剂的一种应用。 [0039] 为解决本发明的第二个技术问题，将所述锂辉石硫酸法提锂尾渣浮选脱硫捕收剂应用在锂辉石硫酸法提锂尾渣浮选脱硫中。 [0040] 有益效果 [0041] 1.本发明的捕收剂浮选得到的石膏纯度高，石膏回收率95～99%，属于高纯石膏，石膏既能够当腻子粉使用，又能够用来开发晶须石膏材料、涂料、模具用料等，提高了石膏的价值； [0042] 2.本发明浮选剩余的尾矿中SO3含量少，对于SO3含量大于10%的锂渣，浮选能够获得SO3含量小于0.1%的锂渣。 [0044] 图1为本发明对锂渣处理脱硫制备高纯石膏的工艺流程图。 具体实施方式[0045] 为解决上述第一个技术问题，本发明的锂辉石硫酸法提锂尾渣浮选脱硫捕收剂按重量计包括： [0046] C8‑20的脂肪酸及其盐中的至少一种50～100份；航空煤油1～30份；十二烷基的磺酸或硫酸及其盐中的至少一种1～30份；聚醚或聚醇中的至少一种1～30份；环氧丙烷嵌段共聚物1～10份；山梨醇单油酸酯1～10份；单甘油脂肪酸酯1～10份；季铵盐1～30份；十六烷基卤化吡啶1～10份；碱5～50份；硅溶胶10～50份；水10～100份； [0047] 所述聚醚或聚醇为聚乙烯醚、聚氧丙烯醚、聚乙烯醇、聚氧乙烯醚中的至少一种，优选为聚乙烯醚1～10份、聚氧丙烯醚1～10份、聚乙烯醇1～10份； [0048] 所述环氧丙烷嵌段共聚物为PE6100、PE6200、PE6400、PE8100中的至少一种； [0049] 所述十二烷基的磺酸或硫酸包括十二烷基苯磺酸、十二烷基磺酸、十二烷基硫酸；优选包括十二烷基苯磺酸及其盐；更优选所述十二烷基苯磺酸及其盐1～10份； [0050] 所述硅溶胶质量浓度优选为5～40%。 [0051] 经过长期的试验研究，本发明发现采用本发明中提到的脱硫捕收剂具有选择性好、脱硫效率高、分散性好等特点，通过浮选作业，就能获得高品质石膏。 [0052] 捕收剂的各组分配比在相应的范围内按照任意比例配比，按照相应配比就能够实现锂渣高效浮选脱硫的目的，保证石膏含量大于95%，石膏中杂质SiO2含量＜1%、Al2O3含量＜1%，为后续制备晶须石膏提供高品质原料。 [0053] 需要指出的是，本发明的核心在于脱硫捕收剂的配置，通过有效调配各组分的含量，能够实现锂渣中硫快速、高效脱出；通过本发明的工艺，能够轻松获得高品质石膏。 [0054] 值得一提的是，本发明浮选获得的石膏经过过滤后，可以直接作为生产石膏晶须的原料、石膏腻子粉或填料。浮选产生的过滤水，通过收集后继续返回浮选作业，本发明不产生废水排放；鉴于产品中石膏要带走部分水，最终本发明生产工艺需要补充新水，以保证生产正常进行。 [0055] 在一种具体实施方式中所述C8‑20的脂肪酸及其盐包括辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、十二酸、十三酸、十四酸、十五酸、十六酸、十七酸、十八酸、十九酸、二十酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸中的至少一种。 [0056] 在一种具体实施方式中，所述航空煤油包括航空煤油宽馏分型1～10份；所述航空煤油包括航空煤油优选还包括煤油型1～10份；重馏分型1～10份。 [0057] 在一种具体实施方式中，所述单甘油脂肪酸酯包括甘油油酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油月桂酸酯、甘油棕榈酸酯中的至少一种；优选包括甘油月桂酸酯。 [0058] 在一种具体实施方式中，所述季铵盐包括十二～十六烷基三甲基氯化铵或溴化铵；优选为十二、十四或十六烷基三甲基氯化铵或溴化铵；更优选为十二烷基三甲基氯化铵或溴化铵。 [0059] 在一种具体实施方式中，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的至少一种；所述盐为钠盐、钾盐、铵盐、钙盐、镁盐中的至少一种。 [0060] 在一种具体实施方式中，C8‑20的脂肪酸及其盐中的至少一种50～100份；航空煤油1～15份；十二烷基的磺酸或硫酸及其盐中的至少一种1～15份；聚醚或聚醇中的至少一种1～15份；环氧丙烷嵌段共聚物1～5份；山梨醇单油酸酯1～5份；单甘油脂肪酸酯1～5份；季铵盐1～20份；十六烷基卤化吡啶1～5份；碱10～50份；硅溶胶10～50份；水10～50份； [0061] 优选航空煤油宽馏分型1～5份；煤油型1～5份；重馏分型1～5份； [0062] 优选十二烷基苯磺酸及其盐1～5份；十二烷基硫酸及其盐1～5份；十二烷基磺酸及其盐1～5份； [0063] 优选聚乙烯醚1～5份；聚氧丙烯醚1～5份；聚乙烯醇1～5份； [0064] 优选十二烷基三甲基氯化铵或十二烷基三甲基溴化铵1～5份；十四烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基溴化铵1～10份、十六烷基三甲基氯化铵或十六烷基三甲基溴化铵1～5份。 [0065] 在一种具体实施方式中，C8‑20的脂肪酸及其盐中的至少一种50～100份；航空煤油1～6份；十二烷基的磺酸或硫酸及其盐中的至少一种1～3份；聚醚或聚醇中的至少一种1～6份；环氧丙烷嵌段共聚物1～2份；山梨醇单油酸酯1份；单甘油脂肪酸酯1份；季铵盐1～3份；十六烷基卤化吡啶1份；碱15～20份；硅溶胶10份；水40～50份； [0066] 优选航空煤油宽馏分型1～2份；煤油型1～2份；重馏分型1～2份； [0067] 优选十二烷基苯磺酸及其盐1份；十二烷基硫酸及其盐1份；十二烷基磺酸及其盐1份； [0068] 优选聚乙烯醚1～2份；聚氧丙烯醚1～2份；聚乙烯醇1～2份； [0069] 优选十二烷基三甲基氯化铵或十二烷基三甲基溴化铵1份；十四烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基溴化铵1份、十六烷基三甲基氯化铵或十六烷基三甲基溴化铵1份。 [0070] 在一种具体实施方式中，所述的锂辉石硫酸法提锂尾渣浮选脱硫捕收剂采用如下方法制备得到： [0071] a.将所述碱和硅溶胶按照质量比混合，50～80℃搅拌0.5～24h，反应得到试剂A； [0072] 将除碱和硅溶胶以外的其余全部组分按照质量比混合在一起，在80～100℃条件下搅拌1～2h，反应得到试剂B； [0073] b.将试剂A和试剂B混合均匀得到膏状的锂辉石硫酸法提锂尾渣浮选脱硫捕收剂。 [0074] 为解决本发明的第二个技术问题，将所述锂辉石硫酸法提锂尾渣浮选脱硫捕收剂应用在锂辉石硫酸法提锂尾渣浮选脱硫中。 [0075] 下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。 [0076] 实施例1 [0077] 首先，将20份氢氧化钠和50份质量分数为40%的硅溶胶混合，加热到80℃搅拌5h，得到膏状物A； [0078] 其次，将C8‑20的脂肪酸/脂肪酸盐100份（本实施例的C8‑20的脂肪酸/脂肪酸盐是辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸、十三酸、豆蔻酸、十五酸、软脂酸、十七酸、硬脂酸、十九酸、花生酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸，各组分按照质量比为1：1混合）、航空煤油宽馏分型1份、航空煤油煤油型1份、航空煤油重馏分型1份、十二烷基苯磺酸钠1份、十二烷基硫酸钠1份、聚乙烯醚1份、聚氧丙烯醚1份、聚乙烯醇1份、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物EO‑PO‑EO（本次实验采用的是PE6100）1份、山梨醇单油酸酯1份、单甘油油酸酯（本次实验的单甘油油酸酯是甘油油酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油月桂酸酯、甘油棕榈酸酯，各组分按照1：1混合）1份、十二烷基三甲基氯化铵1份、十六烷基三甲基氯化铵1份、十六烷基氯化吡啶1份、水50份完全混合均匀，加热到80℃并搅拌2h，得到膏状物 B。 [0079] 最后，将膏状物A和膏状物B混合均匀，即得到锂渣脱硫捕收剂C。 [0080] 实施例2 [0081] 首先，将20份氢氧化钠和20份固体含量为35%硅溶胶混合，加热到80℃搅拌5h，得到膏状物A； [0082] 其次，将C8‑20的脂肪酸/脂肪酸盐80份（本次实验的C8‑20的脂肪酸/脂肪酸盐是辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸、十三酸、豆蔻酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸，各组分按照质量比为1：1混合）、航空煤油宽馏分型1份、航空煤油煤油型1份、航空煤油重馏分型2份、十二烷基苯磺酸1份、十二烷基硫酸钠2份、十二烷基磺酸钠1份、聚乙烯醚1份、聚氧丙烯醚2份、聚乙烯醇1份、EO‑PO‑EO（本次实验采用的是PE8100）2份、山梨醇单油酸酯1份、甘油月桂酸酯1份、十二烷基三甲基氯化铵1份、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵1份、十六烷基氯化吡啶1份、水80份完全混合均匀，加热到80℃并搅拌2h，得到膏状物 B。 [0083] 最后，将膏状物A和膏状物B混合均匀，即得到锂渣脱硫捕收剂C。 [0084] 实施例3‑5 [0085] 实施例3‑5与实施例1相似，与实施例1唯一不同的是实施例3‑5的C8‑20的脂肪酸/脂肪酸盐分别为辛酸和月桂酸按照1：1混合、十三酸、油酸。 [0086] 实施例6‑8 [0087] 实施例6‑8与实施例1相似，与实施例1唯一不同的是实施例6的航空煤油宽馏分型2份；实施例7的航空煤油宽馏分型5份；航空煤油煤油型3份、航空煤油重馏分型3份；实施例 8的航空煤油宽馏分型6份；航空煤油煤油型1份、航空煤油重馏分型7份。 [0088] 实施例9‑11 [0089] 实施例9‑11与实施例1相似，与实施例1唯一不同的是实施例9十二烷基苯磺酸2份、十二烷基硫酸钠3份、十二烷基磺酸钠5份；实施例10十二烷基苯磺酸5份、十二烷基硫酸钠2份、十二烷基磺酸钠3份；实施例11十二烷基苯磺酸5份。 [0090] 实施例12‑14 [0091] 实施例12‑14与实施例1相似，与实施例1唯一不同的是实施例12聚乙烯醚2份、聚氧丙烯醚4份、聚乙烯醇5份；实施例13聚乙烯醚4份、聚氧丙烯醚2份、聚乙烯醇2份；实施例14聚乙烯醚10份。 [0092] 实施例15 [0093] 实施例15与实施例1相似，与实施例1唯一不同的是实施例15山梨醇单油酸酯6份。 [0094] 实施例16 [0095] 实施例16与实施例1相似，与实施例1唯一不同的是实施例16甘油月桂酸酯2份，甘油硬脂酸酯4份。 [0096] 实施例17‑18 [0097] 实施例17与实施例1相似，与实施例1唯一不同的是实施例17十二烷基三甲基溴化铵8份；实施例18十二烷基三甲基氯化铵2份、十二烷基三甲基溴化铵5份。 [0098] 实施例19 [0099] 实施例19与实施例1相似，与实施例1唯一不同的是实施例19十六烷基溴化吡啶5份。 [0100] 将实施例1‑19的锂渣脱硫捕收剂分别用于浮选四川某企业提供的酸法提锂渣（LiO20.51%、SO36.98%、Fe2O31.21%、 SiO257.98%、Al2O320.45%）。首先将锂渣加水调浆，矿浆浓度40％，将矿浆进行脱硫浮选，捕收剂分别采用实施例1‑19制备得到的捕收剂，浮选工艺是一次粗选、二次扫选、两次精选，粗选捕收剂统一用量100g/吨锂渣，一次扫选捕收剂统一用量50g/吨锂渣，二次扫选捕收剂统一用量50g/吨锂渣，收集浮选的泡沫得到石膏，具体实验流程如图1所示。实验得到的石膏纯度、白度、杂质含量如表1所示。 [0101] 表1 实施例1‑19的试验结果 [0102] [0103] 对比例1 [0104] 为了突出本发明与现有发明的优势，采用专利WO2019/141098A1报道的方法中实施例1的方法、在WO2019/141098A1实施例1的方法中用本发明实施例2的锂渣脱硫捕收剂代替油酸浮选剂（工艺流程如图1），并且不添加分散剂硅酸钠，浮选工艺是一次粗选、二次扫选、两次精选，粗选捕收剂统一用量100g/吨锂渣，一次扫选捕收剂统一用量50g/吨锂渣，二次扫选捕收剂统一用量50g/吨锂渣，处理江西某企业提供的酸法提锂渣（LiO20.37%、SO36.78%、Fe2O31.12%、 SiO254.36%、Al2O317.71%），两种方法获得的指标如表2所示。由表2可知，本发明能够获得更加高品质的石膏产品，回收率更高；采用专利WO2019/141098A1获得的石膏产品杂质含量较高，纯度较低，且白度不够。由此可知，本发明能够脱硫更加彻底，具备较强的竞争优势。 [0105] 表2 对比例1指标情况 [0106] |
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