技术领域
[0001] 本
发明涉及一种含硫氟肟醚和甲基嘧啶磷的杀虫组合物。技术背景
[0002] 甲基嘧啶磷是一种高效、低毒、速效有机磷类杀虫
杀螨剂，可广泛用于家庭卫生、公共卫生和
农作物害虫的防治，具有
击倒快、效果好等优点，同时可作为磷化氢的有效替代品种进行仓贮害虫的防治，用量低，对人体基本无不良反应，不仅节省
费用，而且高效低毒。
[0003] 但是甲基嘧啶磷对鳞翅目仓储害虫粉斑螟、印度螟蛾、地中海螟蛾、米黑虫、麦蛾、
烟草粉螟等防效不显著。
[0004] 硫氟肟醚化学名称为1-（3-氟-4-氯苯基）-2-甲硫基乙
酮肟-O-（2-甲基联苯基-3-甲基）醚，其化学结构式如下。
[0005]
[0006] 硫氟肟醚具有明显的胃毒、触杀作用，且毒性低、杀虫谱广，可用于防治茶叶、柑桔、蔬菜等作物上各种害虫，当使用剂量为3～6g a.i./亩，对鳞翅目害虫如
小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾、茶毒蛾、茶尺蠖、茶小绿叶蝉、柑橘凤蝶等表现出良好防治效果。硫氟肟醚用于仓储害虫的防治尚无报道。
[0007] 硫氟肟醚是拟
除虫菊酯类
杀虫剂，甲基嘧啶磷是有机磷杀虫剂，不同作用机制的
农药成分进行复配，若复配有明显增效作用，则可以有效防治害虫，减低农药使用量，克服抗药性或延缓害虫抗药性的增长。
发明内容
[0008] 本发明提供一种有效成分由硫氟肟醚和甲基嘧啶磷组成的杀虫组合物。有效成分硫氟肟醚和甲基嘧啶磷的
质量比例为1～20︰1～10，有效成分的总重量占组合物总重量的比例为0.2%～68%。本发明组合物可按照本领域技术人员所公知的方法可配制成适合农业使用的
水分散粒剂、颗粒剂、
可湿性粉剂、悬浮剂、
悬乳剂、微胶囊悬浮剂。
[0009] 该组合物制成颗粒剂时，各组分含量为：
[0010]
[0011] 该杀虫组合物颗粒剂具体加工步骤为：按上述配方将硫氟肟醚、甲基嘧啶磷和填料混合均匀，然后加入粘结剂、分散剂混合均匀，干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有硫氟肟醚和甲基嘧啶磷杀虫组合物的颗粒剂。
[0012] 该组合物制成水分散粒剂时，各组分含量为：
[0013]
[0014] 该杀虫组合物水分散粒剂具体加工步骤为：按上述配方将硫氟肟醚、甲基嘧啶磷和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流
粉碎机粉碎，经捏合，然后加入
流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有硫氟肟醚和甲基嘧啶磷杀虫组合物的水分散粒剂。
[0015] 该组合物制成可湿性粉剂时，各组分含量为：
[0016]
[0017] 该杀虫组合物可湿性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将硫氟肟醚和甲基嘧啶磷以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后混合均匀，即可制得本发明组合物的可湿性粉剂。
[0018] 该组合物加工成悬浮剂时，各组分含量为：
[0019]
[0020] 该杀虫组合物悬浮剂的生产步骤为先将助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入硫氟肟醚和甲基嘧啶磷原药，在
球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明所述的含有硫氟肟醚和甲基嘧啶磷的杀虫组合物的悬浮剂制剂。
[0021] 该组合物加工成悬乳剂时，各组分含量为：
[0022]
[0023] 该杀虫组合物悬乳剂的生产步骤为将分散剂、消泡剂、
增稠剂、防冻剂经过高速剪切混合均匀，加入硫氟肟醚，在砂磨机中磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得硫氟肟醚原药悬浮剂，然后将甲基嘧啶磷、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，即制得本发明所述的含有硫氟肟醚和甲基嘧啶磷的杀虫组合物的悬乳剂。
[0024] 该组合物加工成微胶囊悬浮剂时，各组分含量为：
[0025]
[0026] 该杀虫组合物微囊悬浮剂的制备方法有两种：
[0027] 方法一：（1）脲
醛树脂预聚体的制备：将尿素与37%甲醛溶液（摩尔比=1︰1.5～2）混合搅拌，用三乙胺调节pH至8.5，升温至70℃，以450转/分搅拌反应1小时，得到脲醛树脂预聚体水溶液；（2）微胶囊悬浮剂制备：常温下，将硫氟肟醚、甲基嘧啶磷溶解于
溶剂中，搅拌条件下加入分散剂、脲醛树脂水溶液、乳化剂，高速均化5分钟，形成水包油的乳液后降低转速至450转/分，调节pH，在酸催化下反应1小时，至反应终点后，调pH到中性；
加入辅助剂、增稠剂，搅拌均匀即制成微囊悬浮剂。
[0028] 方法二：（1）将硫氟肟醚、甲基嘧啶磷溶解于溶剂中，加入囊皮材料搅拌均匀得到油相；（2）在水中加入乳化剂、辅助剂搅拌均匀得到水相；（3）水相加入到油相中，高速均化形成稳定水包油乳液；（4）在450转/分下，加入多元胺参加界面聚合反应，反应
温度升至25℃～70℃，保持2～24小时
固化成囊；（5）加入分散剂、增稠剂，搅拌均匀即制成微囊悬浮剂。
[0029] 本发明所述的乳化剂是烷基苯
萘磺酸盐、烷基酚聚
氧乙烯醚
磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、
蓖麻油环氧乙烷加成物、NNO、NP、农乳500、农乳600、吐温-80、聚乙烯醇中的一种或几种。
[0030] 本发明所述分散剂是木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基
牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚
硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。
[0031] 本发明所述的润湿剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸
钙、拉开粉BX、烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂
角粉中的一种或多种。
[0032] 本发明所述粘结剂为羧甲基
纤维素、聚乙烯醇、明胶、阿拉伯胶中的一种或多种。
[0033] 本发明所述的崩解剂选自：
膨润土、尿素、硫酸铵、氯化
铝、
柠檬酸、丁二酸、
碳酸氢钠中的一种或多种。
[0034] 本发明所述的填料选自：
高岭土、
硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白
炭黑、
淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。
[0035] 本发明所述增稠剂是
硅酸镁铝、黄原胶、羟甲基
纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或是几种。
[0036] 本发明所述防冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或几种。
[0037] 本发明所述消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和
脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物、聚氧乙烯甘油醚中的一种或几种。
[0038] 本发明所述的囊皮材料为
甲苯基异氰酸酯、多亚甲基多甲苯异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、脲醛树脂中的一种或几种。
[0039] 本发明所述的溶剂是甲苯、二甲苯、
乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、三氯甲烷、环己酮、丙酮中的一种或几种。
[0040] 本发明所述的pH调节剂主要有
盐酸、
冰醋酸、柠檬酸、氢氧化钠、
氨水、乙二胺、三乙醇胺、三乙胺中的一种。
[0041] 本发明组合物具有显著的增效作用，可以在一定程度上延缓抗药性的产生，速效性和持效性好，对于储粮甲虫、
象鼻虫、米象、锯谷盗、赤拟谷盗、谷蠹、粉斑螟、蛾类和螨类均有良好的药效；也可防治仓库害虫、家庭及公共卫生害虫（蚊、蝇）等，同时节省用药量。
具体实施方式
[0042] 下面结合
实施例对本发明内容做进一步说明。
[0044] 本实验例是采用室内
毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数（CTC），CTC<80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC≥120为增效作用，在此
基础上，再进行田间试验。
[0045] 表1 硫氟肟醚与甲基嘧啶磷对粉斑螟的毒力测定
[0046]
[0047] 从表1可见，硫氟肟醚与甲基嘧啶磷配比是1︰20～10︰1时，混剂的共毒系数在140以上，表明有增效作用，尤其硫氟肟醚与甲基嘧啶磷配比在1︰15～5︰1之间时，增效作用更加显著，共毒系数在200以上。
[0048] 实施例中各组分百分含量或配比均以重量计，本发明组合物各种制剂加工工艺均为
现有技术，根据不同情况可以有所变化。
[0049] 实施例1 40%硫氟肟醚与甲基嘧啶磷可湿性粉剂
[0050] 按硫氟肟醚30g、甲基嘧啶磷10g、拉开粉BX6g、烷基酚聚氧乙烯醚3g、膨润土30g、泡石加至100g，按照常规生产工艺制得40%硫氟肟醚与甲基嘧啶磷可湿性粉剂。该制剂按1000倍稀释喷雾，药后7天对谷蠹和米象的的防治效果分别为94%和89%；10%硫氟肟醚悬浮剂和25%甲基嘧啶磷
乳油照同样方法，分别稀释750倍和1500倍后使用，药后7天防效分别为76%、74%和64%、76%。
[0051] 实施例2 48%硫氟肟醚与甲基嘧啶磷可湿性粉剂
[0052] 按硫氟肟醚40g、甲基嘧啶磷8g、十二烷基硫酸钠6g、木质素磺酸盐3g、白碳黑20g、高岭土加至100g，按照常规生产工艺制得48%硫氟肟醚与甲基嘧啶磷可湿性粉剂。该制剂按1000倍稀释喷雾，药后7天对谷蠹和米象的的防治效果分别为96%和94%；10%硫氟肟醚悬浮剂和25%甲基嘧啶磷乳油照同样方法，分别稀释750倍和1500倍后使用，药后7天防效分别为76%、84%和64%、76%。
[0053] 实施例3 2%硫氟肟醚与甲基嘧啶磷颗粒剂
[0054] 按硫氟肟醚1g、甲基嘧啶磷1g、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐2g、聚乙烯醇2g、膨润土加至100g，按常规生产工艺制得2%硫氟肟醚与甲基嘧啶磷颗粒剂。该制剂按5g有效成分/吨粮食施撒，药后7天对谷蠹和米象的防治效果分别为93%和91%；10%硫氟肟醚悬浮剂和25%甲基嘧啶磷乳油照同样方法，分别稀释750倍和1500倍后使用，药后7天防效分别为67%、64%和64%、66%。
[0055] 实施例4 10%硫氟肟醚与甲基嘧啶磷颗粒剂
[0056] 按硫氟肟醚9g、甲基嘧啶磷1g、脂肪醇聚氧乙烯醚3g、阿拉伯胶1g、膨润土加至100g，按常规生产工艺制得10%硫氟肟醚与甲基嘧啶磷颗粒剂。该配比按5g有效成分/吨粮食施撒，药后7天对谷蠹和米象的防治效果分别为84%和80%；10%硫氟肟醚悬浮剂和25%甲基嘧啶磷乳油照同样方法，分别稀释750倍和1500倍后使用，药后7天防效分别为68%、
60%和64%、62%。
[0057] 实施例5 46.2%硫氟肟醚与甲基嘧啶磷水分散粒剂
[0058] 按硫氟肟醚2.2g、甲基嘧啶磷44g、烷基酚聚氧乙烯醚
硫酸盐3g、烷基苯磺酸钠2g、尿素2g、高岭土加至100g，按常规生产工艺制得46.2%硫氟肟醚与甲基嘧啶磷水分散粒剂。该配比按1000倍稀释喷雾，药后7天对谷蠹和米象的防治效果分别为80%和82%；10%硫氟肟醚悬浮剂和25%甲基嘧啶磷乳油照同样方法，分别稀释750倍和1500倍后使用，药后7天防效分别为67%、69%和74%、73%。
[0059] 实施例6 60%硫氟肟醚与甲基嘧啶磷水分散粒剂
[0060] 按硫氟肟醚46g、甲基嘧啶磷14g、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物3g、皂角粉5g、硫酸铵3g、膨润土加至100g，按常规生产工艺制得60%硫氟肟醚与甲基嘧啶磷水分散粒剂。该配比按1200倍稀释喷雾，药后7天对谷蠹和米象的防治效果分别为80%和82%；10%硫氟肟醚悬浮剂和25%甲基嘧啶磷乳油照同样方法，分别稀释750倍和1500倍后使用，药后7天防效分别为78%、72%和73%、68%。
[0061] 实施例7 16%硫氟肟醚与甲基嘧啶磷悬浮剂
[0062] 按硫氟肟醚1g、甲基嘧啶磷15g、木质素磺酸盐2g、黄原胶3g、硅油0.1g、乙二醇3g、水加至100g，按常规生产工艺制得16%硫氟肟醚与甲基嘧啶磷悬浮剂。该配比按1500倍稀释喷雾，药后7天对谷蠹和米象的防治效果分别为95%和96%；10%硫氟肟醚悬浮剂和
25%甲基嘧啶磷乳油，照同样方法，分别稀释750倍和1500倍后使用，药后7天防效分别为
70%、73%和70%、75%。
[0063] 实施例8 42%硫氟肟醚与甲基嘧啶磷悬浮剂
[0064] 按硫氟肟醚3g、甲基嘧啶磷39g、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐2g、NP-100.5g、硅酸镁铝0.35g、黄原胶0.05g、C10-20
饱和脂肪酸类化合物0.25g、聚乙二醇2g、水加至100g，按常规生产工艺制得42%硫氟肟醚与甲基嘧啶磷悬浮剂。该配比按1500倍稀释喷雾，药后7天对谷蠹和米象的防治效果分别为88%和89%；10%硫氟肟醚悬浮剂和25%甲基嘧啶磷乳油照同样方法，分别稀释750倍和1500倍后使用，药后7天防效分别为74%、78%和62%、75%。
[0065] 实施例9 20%硫氟肟醚与甲基嘧啶磷悬乳剂
[0066] 按硫氟肟醚4g、甲基嘧啶磷16g、脂肪醇聚氧乙烯醚4g、500#3g、硅酸镁铝0.4g、黄原胶0.1g、硅油0.1g、丙二醇2g、水加至100g，按常规生产工艺制得20%硫氟肟醚与甲基嘧啶磷悬乳剂。该配比按1500倍稀释喷雾，药后7天对谷蠹和米象的防治效果分别为90%和89%；10%硫氟肟醚悬浮剂和25%甲基嘧啶磷乳油照同样方法，分别稀释750倍和1500倍后使用，药后7天防效分别为70%、78%和62%、75%。
[0067] 实施例10 68%硫氟肟醚与甲基嘧啶磷悬乳剂
