[0001] 技术领域：本
发明涉及一种新型杀虫剂组合物，特别是涉及适合于加热熏蒸、汀剂和气雾剂形式的杀虫剂组合物。
[0002] 背景技术：日本
专利JP2002145828A
说明书公开了具有
杀虫活性2，3，5，6-四氟-4-甲
氧基甲基苄基-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷
羧酸酯。中国专利CN00101155.3公布了(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基苯基)甲基反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯也可作为杀虫活性组分。然而本发明者研究发现单独使用这两种菊酯类杀虫剂的剂型时，很难获得长时间的稳定持续杀虫效果。本发明者们认真地进行了研究，结果发现一种杀虫剂组合物，能很好的克服其缺点，并且剂量比单独使用某种菊酯更低。该组合物有2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和1R-2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-3-(2，2-二氯-1-乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯作为杀虫剂活性成分，以及至少一种选自
碳原子总数为
14～26的酯类物质、碳原子总数为16～26的
苯酚类物质或碳原子数总为6～20的
烃类
溶剂作为材质的杀虫剂组合物，该组合物显示出稳定持续的杀虫效果，特别是以加热熏蒸、汀剂和气雾剂形式施用时更加有效。
[0003] 发明内容：本发明的目的之一是提供一种新型杀虫剂组合物。
[0004] 本发明的另一目的是提供一种当作熏蒸、汀剂或气雾剂形式施用时具有稳定持久高效的杀虫效果的杀虫剂组合物。
[0005] 本发明的另一目的是提供一种加热熏蒸、汀剂或气雾剂形式施用上述杀虫剂组合物来控制
害虫的方法。
[0006] 从以下描述中我们将会更清楚地看到本发明的目的及其优点。
[0007] 按照本发明，提供了一种杀虫剂组合物，该组合物由含有2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，简称活性组分(1)和1R-2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-3-(2，2-二氯-1-乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，简称活性组分(2)作为杀虫活性成分，并与其他至少一种选自碳原子总数为14～26的酯类物质、碳原子总数为16～26的苯酚类物质或碳原子数总为6～20的烃类溶剂物质组成的杀虫剂组合物。
[0008]
[0009]
[0010] 组合物中作为杀虫活性成分的活性组分(1)重量百分数为0.02～0.30wt％和活性组分(2)重量百分数为0.02～0.20wt％，酯类物质、苯酚类物质或烃类溶剂的总重量百分数为99.50～99.96wt％。
[0011] 碳原子总数为14～26的酯类物质有
柠檬酸三丁酯、乙酰基柠檬酸三丁酯、柠檬酸三乙酯、对苯二
甲酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯、
己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、尼龙酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二甲酸二丙酯、己二酸二丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二异丁酯、肉豆蔻酸异丙酯或
硬脂酸乙酯。
[0012] 碳原子总数为16～26的苯酚类物质有2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、特丁基对苯二酚。
[0013] 碳原子总数为6～20烃类溶剂有、正链烷烃、异链烷烃和环烷烃、葵烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九烷或它们的混合物，
煤油，
汽油。
[0014] 将本发明的杀虫剂组合物制备成盘香、液体蚊香、电热蚊香片或气雾剂杀虫剂应用于对蚊、蝇、蟑螂、蚂蚁和
虱子害虫的防治。
[0015] 本发明组合物制备成加热熏蒸剂、汀剂、气雾剂类杀虫剂应用于对蚊、蝇、蟑螂、蚂蚁和虱子害虫的防治具有明显的杀虫活性。
[0016] 本发明杀虫剂组合物的剂型直接对害虫或害虫的栖息地使用。
[0017] 下面对本发明杀虫剂组合物制备成各种剂型及其应用进行举例性质的详细描述，但不属于穷尽举例：
[0018] (一)盘式杀虫剂(蚊香)：
[0019] 所述的盘式杀虫蚊香是将本发明组合物配制成液体形式后加入到基材中经本领域常规方法制成的。
[0020] 具体
实施例如下工艺制备：上述组合物活性组分(1)为0.02～0.30wt％和活性组分(2)为0.02～0.20wt％在制备基材(蚊香坯)时加入其他组分以及加
水，混合至基材中形成含有该活性成分化合物在产品中浓度约0.04-0.50w/w％的盘式杀虫香，然后烘干。在本发明的优选实施例中，通常使用直径约10-15cm和厚度为3-5mm的常规盘卷状基材制成套装的两线蚊香。
[0021] 以上得到的盘式杀虫剂可以采用常规方法使用。即，在害虫的栖息地(例如住宅，办公室，畜棚)或其附近点燃本发明的盘式杀虫剂。本发明的化合物在产品处于燃烧或
温度在40～160℃状态时能够得到挥发，当空气中的有效成分达到一定的浓度后，即对蚊蝇、蟑螂、虱子或螨虫等害虫产生刺激、驱逐、麻痹、
击倒及致死作用。
[0022] (二)电热蚊香片：
[0023] 所述电热蚊香片是将含有本发明组合物的溶液滴加和/或涂敷在载体上制得的产品，该载体也可为多孔物为主的基材；单位(片)蚊香片中加入本发明化合物的含量一般不超过30mg，例如根据活性成分化合物的性质不同，其含量可为1-20mg/片或和其他化学物复配，制成蚊片。
[0024] 上述电热蚊香片的载体或多孔物为主的基材包括纸浆、
石棉、合成的多孔
树脂、多孔无机粉末、玻璃
纤维、磺物粉末或多孔瓷材料；该载体的尺寸决定了电热蚊香片产品的尺寸，为了施用便捷等因素，载体和该产品一般为长30-35mm，宽20-22mm，厚1.5-2mm的片状物。从吸收性和保留杀虫活性组分的观点看，载体优选处于天然纤维材料。在本发明的优选实施例中，该载体为含50％wt的棉纤维和50％wt的纸浆纤维的片材。
[0025] 在害虫的栖息地或其附近使用本发明的电热蚊香片时，通过电加热板控制一定的温度，使得电热蚊香片中的活性成分化合物缓慢施放、挥散。当空间的有效成分达到一定的浓度后，就能对蚊蝇、蟑螂、虱子或螨虫等卫生害虫产生刺激、驱逐、麻痹、击倒及致死作用，从而达到杀虫效果。
[0026] (三)液体蚊香：
[0027] 所述液体蚊香是将本发明组合物溶解于脂肪烃中，该脂肪烃优选C12-19组分的脂肪烃，然后加入0.1-0.5％的抗
氧化剂、配制成本发明组合物产品蚊香液中大约占0.04-0.50％wt的溶液，比传统配方用药量大大减少。
[0028] 液体蚊香一般是以电加热方式施用的，该产品也称为电热液体蚊香。电热液体蚊香施用原理是：通过载体芯棒的毛细作用，将蚊香液从芯棒的底部带到新版的上部，在电加热器的加热作用下，活性成分缓慢施放，当空间的有效活性成分达到一定的浓度即可产生杀虫作用。
[0029] (四)杀虫气雾剂：
[0030] 所述杀虫气雾剂是将本发明组合物以及根据情况选择的增效剂、芳香剂、
杀菌剂、
煤油在室温或加热条件下混合起来的组合物装入带有控制
阀的容器中，并通过该
控制阀在压
力下向罐中加入抛射剂制得，该推进剂优选
液化石油气、或压缩空气。
[0031] 使用时，开启控制阀，在推进剂的压力作用下，气雾剂的容器内产生高速气流，将其中含活性成分的化合物药液分散、雾化，形成微小液体颗粒悬浮在空气中，与蚊蝇、蟑螂、虱子或螨虫等害虫
接触后即可达到快速杀灭害虫的效果。
[0032] 上述实验只是本发明的众多效果实验的一部分，更多的实验数据不一一列举。
[0033] 本发明的目的是为了克服现有杀虫药物活性较低的
缺陷。本
发明人通过研究发现本发明杀虫溶液具有用量少、杀灭害虫种类多、对人畜无害等优点。上述杀虫剂组合物可以在不降低药效的前提下减少需施用的药量，从而降低对非靶标
生物的毒性，提高安全性，减少残留药物环境污染。本发明组合物具有对蚊子、苍蝇、蟑蚂蚁、虱子等家居卫生害虫有极高的击倒能力和杀伤能力的高效、低毒的杀虫活性，适用于家用卫生品领域以及用作家用杀虫剂。
[0034] 具体实施方式：下面用实施例形式详细解释本发明的技术方案和效果，但本发明并不仅限于以下实施例。
[0035] 剂型实施例1
[0036] 将0.04重量份的2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯活性组分(1)和0.2重量份的1R-2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-3-(2，2-二氯-1-乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯活性组分(2)溶解在59.76重量份的脱臭煤油中，将所得油溶液装入气雾缸，并在加压情况下将40重量份的液化石油气装入气雾缸中，通过气雾缸的阀
门可产生油状气雾。
[0037] 剂型实施例2
[0038] 将0.12重量份的活性组分(1)和0.12重量份的活性组分(2)溶解在59.76重量份的脱臭煤油中，将所得油溶液装入气雾缸，并在加压情况下将40重量份的液化石油气装入气雾缸中，通过气雾缸的阀门可产生油状气雾。
[0039] 剂型实施例3
[0040] 将0.24重量份的活性组分(1)溶解在59.76重量份的脱臭煤油中，将所得油溶液装入气雾缸，并在加压情况下将40重量份的液化石油气装入气雾缸中，通过气雾缸的阀门可产生油状气雾。
[0041] 剂型实施例4
[0042] 将0.24重量份的活性组分(2)溶解在59.76重量份的脱臭煤油中，将所得油溶液装入气雾缸，并在加压情况下将40重量份的液化石油气装入气雾缸中，通过气雾缸的阀门可产生油状气雾。
[0043] 应用实例1
[0044] 将本发明剂型实施例1，2，3，4按照GB13917.2-92进行对害虫的药效测试，采用密闭圆桶装置。具体过程如下：将供试50只淡色库蚊害虫放入缸内，待试虫恢复正常活动后，从本发明的杀虫气雾剂罐中定量喷射，1min后抽出
挡板使试虫和药剂接触，立即计时，并开始记录，每隔一定时间记录被击倒的试虫数，20min后将全部供试虫转移至清洁的养虫笼中计算击倒率，喂食，24小时后测定死亡率。
[0045] 作为对照，采用上述类似程序测定含有炔丙菊酯或胺菊酯的气雾剂。结果显示表1。
[0046] 表1本发明化合物制备的杀虫气雾剂对蝇、蟑螂的灭杀效果
[0047]
[0048] 结果显示：本发明组合物制备的气雾剂具有优异的杀虫活性
[0049] 剂型实施例5
[0050] 向99.9重量份的玉米
淀粉、碳粉和木粉(1∶2～6∶3～5)的混合物中加入120重量份的水并混合成形，然后烘干形成盘香基材。将0.1重量份的活性组分(1)和0.1重量份的活性组分(2)溶解在脱臭汽油中配置成浓度为0.2w/v％溶液。在上述盘香基材上均匀滴加10ml上述混合溶液，室温下放置约2～5小时即可，得到具有0.02w/w％盘式蚊香(1)。
[0051] 剂型实施例6
[0052] 向99.9重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1∶2～6∶3～5)的混合物中加入120重量份的水并混合成形，然后烘干形成盘香基材。将0.2重量份的活性组分(1)在脱臭汽油中配置成浓度为0.2w/v％溶液。在上述盘香基材上均匀滴加10ml上述溶液，室温下放置约2～5小时即可，得到具有0.02w/w％盘式蚊香(2)。
[0053] 剂型实施例7
[0054] 向99.9重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1∶2～6∶3～5)的混合物中加入120重量份的水并混合成形，然后烘干形成盘香基材。将0.2重量份的活性组分(2)溶解在脱臭汽油中配置成浓度为0.2w/v％溶液。在上述盘香基材上均匀滴加10ml上述溶液，室温下放置约2～5小时即可，得到具有0.02w/w％盘式蚊香(3)。
[0055] 试验实例2
[0056] 将剂型实施例5、6、7的盘式蚊香按照GB13917.4-92进行灭蚊药效测定对比，试虫为淡色库蚊；具体过程为用吸蚊管吸取20头试蚊，放入密闭圆桶测试装置，任取被测试蚊香一段，放至香架上，点燃计时，1min后移走蚊香，每隔一段时间记录被击倒的试蚊数，20min后将全部供试蚊转移至清洁的养虫笼中。计算KT50值。
[0057] 作为对比，采用上述类似程序测定Es-烯丙菊酯的盘式蚊香。实验结果见表2[0058] 表2.本发明组合物与对比化合物灭蚊效果的比较
[0059]序号 有效成分 浓度w/w％ KT50(min)
剂型实施5 组合物 0.02 2’34″
剂型实施6 化合物(1) 0.02 8’52″
剂型实施7 化合物(2) 0.02 9’16″
对比Es-烯丙菊酯 Es-烯丙菊酯 0.2 12’07″
[0060] 结果显示，本化合物组合物的相对效力在Es-烯丙菊酯的40倍以上。明显好于烯丙菊酯、四氟苯菊酯、炔丙菊酯、四氟甲醚菊酯。
[0061] 剂型实施例8
[0062] 用含2mg的活性组分(1)、2mg的活性组分(2)和15mg 2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、1mg的柠檬酸三丁酯的溶液浸渍载体多孔垫(棉纤维∶纸浆纤维大约1∶1)，室温下放置3天，制得电热蚊香片。
[0063] 剂型实施例9
[0064] 用含4mg的活性组分(2)和15mg 2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、1mg的柠檬酸三丁酯的溶液浸渍载体多孔垫(棉纤维∶纸浆纤维大约1∶1)，室温下放置3天，制得电热蚊香片。本发明剂型实施例8、9中的柠檬酸三丁酯可以用乙酰基柠檬酸三丁酯、柠檬酸三乙酯、
