Sika Corporation(Madison Heights，Michigan)已销售商品名为 SIKABAFFLE的可热膨胀材料，该材料已公开在美国专利5266133 和5373027中，该两专利内容已全文列入本文供参考。Sika Corporation也销售商品名为SIKAREINFORCER的可热膨胀增强材 料。Sika Corporation拥有的一系列可热膨胀增强材料已公开在美国 专利6387470中，该专利内容已列入本文供参考。
用于增强目的的可热膨胀材料应具有一些所希望的特性。有利的 是，处于未固化状态的可热膨胀材料应具有可易于采用现有制造设备 来进行加工，其表面基本上不粘，以便于处理的一致性。有利的是， 处于未固化的可膨胀材料能避免在高湿、高温环境下发生过早固化和/ 或发生其它降解。
处于固化状态的可热膨胀材料应在约-40℃-约80℃的温度范围内 大体上保持其机械性能。所谓机械性能大体保持是指：如果在此温度 范围内的机械性能的最高值量级为χ，则在此温度范围内的机械性能的 最低值为约0.8χ。已固化材料的玻璃化转变温度应为至少约90℃或更 高。已固化材料的其它理想的玻璃化转变温度为至少约95℃，至少约 100℃以及至少约105℃。
发明内容
本发明提供一种固态可热膨胀材料，具有可热膨胀增强材料所应 具有的一种或多种特性。本文介绍了几种固态可热膨胀材料的实施方 案。所述实施方案不是对所附权利要求规定的本发明范围的限制。一 种固态可热膨胀材料包含固态环氧树脂(基本上不含液态环氧树脂和 半固态环氧树脂)、冲击改性剂和固化剂。由于基本上不含会迁移到材 料外表面而使材料发粘的液态环氧树脂或半固态环氧树脂，因而该未 固化可膨胀材料在至少约0℃-约40℃范围内具有基本不粘，并在50 ℃附近也可基本上保持不粘的外表面。令人惊奇的是，未固化的固态 可热膨胀材料是不脆的。因此，在不含或基本不含液态环氧树脂和半 固态环氧树脂的情况下，该未固化树脂材料令人意外地易于采用普通 制造设备来进行加工。
一种固态可热膨胀材料的实施方案包含一种基本不含天然或合成 橡胶的冲击改性剂。在该实施方案中，冲击改性剂包含一种或多种具 有能与环氧树脂的环氧基团发生反应以提高可膨胀材料的综合稳定性 的官能基团的热塑性化学品。在该实施方案中的固态可热膨胀材料具 有出人预料的稳定性，环氧树脂与一种或多种热塑性冲击改性剂之间 几乎不会以至完全不会发生相分离。这种冲击改性剂会使固态可热膨 胀材料在不含或基本不含橡胶、液态环氧树脂或半固态环氧树脂的情 况下仍具有出人意料水平的加工性。不含或基本不含橡胶的冲击改性 剂具有额外的优点：该实施方案中固化材料的玻璃化转变温度为至少 约100℃，并可以为至少约105℃或为至少约110℃。
一个固态可热膨胀材料的实施方案包含含有天然或合成橡胶的冲 击改性剂。该实施方案还可包含含有一种或多种能提高可膨胀材料综 合稳定性的官能基团的热塑性化合物。在该实施方案中的橡胶能提高 固态材料的附加的加工性能，同时能使固化材料的玻璃化转变温度为 至少约90℃，也可为至少约95℃。
一个固态可热膨胀材料的实施方案包括含芳族聚酰胺纤维的去湿 调节体系。在高温/高湿环境下运输和贮存期间，要完全阻止或避免未 固化可热膨胀材料吸收水分是很困难的。该实施方案还研究了在加热/ 膨胀期间通过调节未固化材料释放水分的方法来避免水分的吸收。不 希望未固化的可膨胀材料中存在过多的水分，因为在膨胀期间过多的 水分会损害可膨胀材料。这是由于在膨胀过程中，热量会使通过发泡 材料的气流发生激烈的爆裂，从而导致在固化材料中形成不规则和不 均匀的泡孔结构。已出人意料地发现，芳族聚酰胺纤维在膨胀期间会 形成能调节气流释放的网状物理筛。这种调节作用能减少气流激烈的 爆裂或使其降至最低。虽然已公开了芳族聚酰胺纤维可在可热膨胀材 料中用作触变剂，但未提及这种新用途。
附图说明
图1是汽车车体透视图，
图2是汽车车体中梁架的剖视图，图中显示配置在梁架中的未固 化可膨胀材料，
图3是在梁架中配置有已固化材料的梁架剖视图，
图4是其上配置有固态可热膨胀材料的载体透视图，
图5是其中配置有固态可热膨胀材料的载体透视图。

图1-5所示的是上述固态可热膨胀材料的许多可能的用途之一。 图1-5不是将本发明限于汽车工业或限于汽车工业中的任一特定用 途。在图1中，对汽车2中许多可用固态可热膨胀材料进行增强的部 件(但不是全部)进行了标识。汽车2中可增强的结构包括(但不受 此限制)：A-立柱4，薄板轧块6，儿童座椅减震加强件10，梁架12， 横构件14，油箱密封层16，发动机罩18，保险杠20，B-立柱22和门 /升降门24。图2和图3是薄板轧块6的剖视图。在图2中，配置在薄 板轧块6中的固态可热膨胀材料8还未固化。在图3中，材料8已固 化。虽然图3显示的是固化材料只是部分填充在内腔中，但仍可认为 固化材料可密封或基本密封该内腔。
在图4中，载体26(可以是金属或塑料)上配置有未固化材料8 (通过注塑或任何其它技术形成)。载体26和材料8一起构成汽车部 件28。部件28可插入汽车车体内腔中，然后当加热至活化温度时， 材料8膨胀并固化，以致使材料8粘固在汽车车体内腔的基体上而起 到增强作用。在图5中，一种替代的载体30(可以是金属或塑料)上 载有其上配置的未固化材料8(通过注塑或任何其它技术形成)。载体 30和材料8一起构成汽车部件32。部件32可插入汽车车体内腔中， 然后当加热至活化温度时，材料8膨胀并固化，以致使材料8粘固在 汽车车体内腔的基体上而起到增强作用。
图1-5展示的只是许多有关方法中的一种，固态可热膨胀材料8 可用来增强汽车内的基体或其它结构。在另一个实施方案中，通过模 塑或一些其它方法将材料8配置在载体上，然后将该载体插入和任选 固定在梁架6内，然后进行固化。此外，材料8不管是否载持在载体 上，都可用在汽车2中来增强基体。
固态环氧树脂。
环氧树脂是指含有多个环氧基团的一大类化学品。环氧树脂在技 术上是众所周知的，在Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，Second Edition，Volume 6，pp322-382(1986)的题为 “Epoxy Resin”的一章中已作了介绍。
名词“固态”是指一般意义上的固体。“固态”环氧树脂是指在约 室温(约20℃-约27℃)、约标准压力下呈固态不粘的环氧树脂。本发 明采用的固态环氧树脂根据它们的一般意义是基本上不含液态环氧树 脂和半固态环氧树脂的。液态环氧树脂在约室温、约标准压力下呈液 态，半固态环氧树脂在约室温、约标准压力下具有固态和液态两种物 理特征，尤其是粘性和成团性。在本文中“基本不含”是指固态可热 膨胀材料中的环氧树脂含量为0重量％-低于约1.5重量％。从功能上 来说，液态和半固态环氧树脂的含量应很低，以使迁移到未固化形式 的固态可膨胀材料的外表面上的液态和半固态环氧树脂量很少，而不 会引起表面产生让人有触觉的粘性。
可与固态可热膨胀材料一起使用的固态环氧树脂包括双酚-A-二 缩水甘油醚用双酚A改进或通过taffy法制得的固态双酚A树脂，这 类树脂包括(不受此限制)1型-9型树脂如：EPON 1001、1004和1007 (可购自Resolution Performance Products)，ARALDITE GT 7004、 GT 7071、GT 7014、GT 7255、GT 7097和GT 9654(可购自Huntsman Advanced Materials)，以及DER 661、DER 663和DER 664(可购自 The Dow Chemical Co.)。另外一些固态环氧树脂包括线型酚醛基环氧 树脂，其它包括(不受此限制)：EPON树脂1031和164、1007(购 自Resolution Performance Products)，ARALDITE EPN 1180、ECN 1280、ECN 1285和ECN 9699(购自Huntsman Advanced Materials) 以及DEN 438和439(购自The Dow Chemical Co.)。另外一些固态 环氧树脂包括多官能环氧树脂如三(羟苯基)甲烷三缩水甘油基醚(可 购自Dow Chemical Co.的TACTIX 742)，乙二醛酚型线型酚醛四失水 甘油基醚(可商购的如ARALDITE XB 4399-3)，结晶环氧树脂如三 失水甘油基异氰酸酯(可购自Huntsman的PT810)，以及对苯二甲酸 二失水甘油基酯与偏苯三酸三失水甘油基酯(可购自Huntsman的 PT190)。
适用的固态环氧树脂的Mettler软化点为约65℃-约160℃(更优 选约70℃-约120℃)。适用的固态环氧树脂平均每一分子具有约两个 环氧基团。适用的固态环氧树脂的环氧当量为约350-约2000(更优选 为约375-约1000)。大多数符合这些要求的环氧树脂可从技术人员已 知的商业来源购得，和/或将一种以上商购的环氧树脂相共混而得。
在固态可热膨胀材料中的固态环氧树脂或固态环氧树脂混合物的 含量可为约40重量％-约80重量％，更优选约50重量％-约80重量 ％或60重量％-约75重量％(以100％固态可热膨胀材料重量计)。
冲击改性剂或增韧剂
冲击改性剂也称“增韧剂”是指添加到配料中能改进配料的抗冲 击性能的任何材料。许多可商购的冲击改性剂在技术上是已知的，并 适用于固态可热膨胀材料中。
在一种实施方案中，冲击改性剂包含一种或多种热塑性化学品， 该冲击改性剂基本上不含天然或合成橡胶。令人惊奇的是基本不含橡 胶的冲击改性剂能赋予固态可热膨胀材料良好的加工性。本文中“基 本不含”是指占橡胶的含量为0％-约1.5重量％。具有能与固态环氧 树脂中的环氧基团反应的官能基团的热塑性化学品适合于与固态可热 膨胀材料一起使用。尤其作为非限制性实例，可采用乙烯丙烯酸丁酯 与能提供环氧官能度的甲基丙烯酸失水甘油基酯(EBA-GMA)(与固 态环氧树脂的环氧基团反应)。能与固态环氧树脂的环氧基团反应的乙 烯丙烯酸乙烯基酯与马来酸酐(EVA与MAH)也可采用。在该实施 方案中的固态可热膨胀材料具有极其出人预料的热稳定性，环氧树脂 与一种或多种热塑性冲击改性剂之间几乎不会或完全不会发生相分 离。该冲击改性剂会使不含或基本不含橡胶、液态环氧树脂或半固态 环氧树脂的固态可热膨胀材料仍具有意外的加工性。在实施例10-14 中，这些基本不含橡胶的热塑性冲击改性剂可产生其玻璃化转变温度 分别为102℃、112℃、108℃、108℃和109℃的固态可热膨胀材料。
在另一个实施方案中，冲击改性剂包含橡胶。该橡胶可以是天然 或合成的。在该实施方案中，冲击改性剂也可包括一种或多种经官能 化而能与固态环氧树脂的环氧基团相反应的热塑性化学品。该实施方 案的例证性冲击改性剂包括(但不受此限制)：公开在WO2004/055092 (已列入本文供参考)中的橡胶，固态接枝橡胶，环氧-聚氨酯混合物， 分子量为1000-10000道尔顿的异氰酸酯预聚物(例如异氰酸酯封端的 聚醚多羟基化合物)，马来酸酐改性的乙烯丙烯二烯单体(EPDM)， 具有氢化聚丁二烯的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)；酸官能化的 乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物(EVA)，羧酸化的苯乙烯-丁二烯橡胶 (CSBR)，羧酸化腈橡胶(如HYCAR CTBN，购自Noveon)；环氧 化聚丁二烯，环氧化天然橡胶，环氧化大豆油；热塑性弹性体如 HYTREL(可购自Dupont)或聚对亚苯基醚；固态含羟基材料如双 酚A；以及具有端羧基官能基团的聚酯。适用于该实施方案的其它冲 击改性剂包括芯-壳型冲击改性剂，包括三嵌段共聚物，不受此限制， 如甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)冲击改性剂和丙烯酸酯-苯乙 烯-丙烯酸(ASA)冲击改性剂。可商购的MBS芯-壳型冲击改性剂包 括PARALOID BTA-753(购自Rohm&Haas)和KANA ACE B-564 (购自Kaneka)以及SBM(如SBM AF-X22，购自Arkema)。可商 购的ASA芯-壳型冲击改性剂包括GELOY 1020(购自General Electric)。适用的实例包括经丙烯酸酯改性的聚硅氧烷的芯-壳型冲击 改性剂如GENIOPERL M23A(购自Wacker)。
在实施例1～5中，采用含橡胶的冲击改性剂可得到具有的玻璃化 转变温度分别为95℃，99℃，100℃，101℃和101℃的固态可热膨胀 材料。
在固态可热膨胀材料中，单一冲击改性剂或冲击改性剂的混合物 的含量可为低于约20重量％，优选约5％-约15重量％(以100％固 态可热膨胀材料的重量计)。
热活化发泡剂
“热活化发泡剂”，技术熟练人员有时称为“发泡剂”，是一种物 理试剂或化学试剂，一旦对发泡剂施加预定量的热量时，就能使被发 泡材料产生预定量膨胀。
任何已知的热活化物理发泡剂都可用于固态可热膨胀材料中。适 用的物理热活化发泡剂包括(但不受此限制)：由Akzo Nobel微球生 产线制造的EXPANCEL微球产品。EXPANCEL微球是一种包封了低 分子量烃如异丁烷或异戊烷的微小塑料球形颗粒。当加热至特定烃的 沸点时，微球体积会膨胀40倍以上。可商购的EXPANCEL有许多不 同品级和形态。
任何已知的化学热活化发泡剂都可用于固态可热膨胀材料中。适 用的化学热活化发泡剂包括偶氮二甲酰胺及其改性化合物，对，对′- 氧双(苯磺酰肼)，苯磺酰肼，二亚硝基五亚甲基四胺，对甲苯磺酰基 氨基脲以及5-苯基四唑。
热活化作用可由外部加热引起，或由放热反应中释放的热量产生 的内部活化作用引起。在一个实施方案中，引起膨胀的活化温度为至 少约180℃，更优选至少约150℃。
在固态可热膨胀材料中热活化发泡剂或发泡剂混合物的用量为约 0.1重量％-约5重量％，更优选约0.5重量％-约3重量％，(以100％ 固态可热膨胀材料重量计)。热活化发泡剂或热活化发泡剂混合物能使 初始预活化的未固化状态(为100％以供参比之用)膨胀约20％-约 300％(更优选为约50％-约200％)。
其它成分
可热膨胀材料的实施方案中可包含至少一种“填充剂”。适用的填 充剂包括纤维状填充剂、球状填充剂、片状填充剂和纳米级微粒填充 剂。纤维状填充剂可以是无机纤维如玻璃纤维或硅灰石纤维，或者替 代地可以是天然或有机纤维。天然或有机填充剂包括(但不受此限制) 碳纤维，芳族聚酰胺KEVLAR纤维，纤维素纤维，黄麻、苎麻纤维 等。球状填充剂可以是无机或有机填充剂。有机球状填充剂可以是(但 不受此限制)聚合物球，无机球状填充剂可以是(但不受此限制)玻 璃微球，陶瓷微球，煅制二氧化硅(经有机改性的或未改性的)，热解 法二氧化硅(经有机改性的或未改性的)等。片状填充剂可以是无机 填充剂如石墨、滑石、云母以及本领域技术人员所已知的其它材料。 纳米级微粒填充剂可包括(不受此限制)页硅酸盐状伊利石或有机改 性的蒙脱石纳米粘土(如CLOISITE 30B或CLOISITE 93A，购自 Southern Clay)，纳米二氧化硅(优选具有反应基团)，以及碳纳米管， 混合的有机-无机共聚物-多面体-低聚倍半硅氧烷(POSS)。
也可采用可热固化树脂技术中已知的其它适用的填充剂，其中包 括例如碳酸钙(包括经包覆的和/或沉淀碳酸钙)、陶瓷纤维、氧化钙、 氧化铝、粘土、砂、金属(例如铝粉)，玻璃或陶瓷微球，热塑性树脂、 热固性树脂以及炭(所有这些可呈实心或中空、经膨胀或可膨胀的) 等。
填充剂可以呈锥形或片状。片的大小为长1-10毫米，宽5-10微 米。在一个实施方案中，填充剂包含不同形状和大小的纤维混合物。 这种混合物具有高的填充密度，从而导致改善的低温，如约-40°-约-5 ℃等下的抗冲击性。矿物质填充剂可用例如硅烷进行表面处理以改进 与有机基质的粘附性。环氧硅烷或氨基硅烷都是适合的表面处理剂。
填充剂或填充剂混合物在固态可热膨胀材料中的含量可为约5重 量％-约45重量％，更优选约10重量％-约30重量％，再更优选约15 重量％-约25重量％，(以100％固态可热膨胀材料的重量计)。
可热膨胀材料的一个实施方案可包含至少一种“固化剂”或“硬 化剂”，有时称为硫化剂。本发明中使用固化剂是指一种有助于可热膨 胀材料硬化的化学组合物。本领域技术熟练人员有时称这种化学物质 为活化剂、催化剂或促进剂。虽然一些硫化剂是通过催化作用而促进 固化的，但另一些固化剂是直接参与固态环氧树脂反应的，它们通过 开环反应、离子聚合反应和/或使树脂交联而结合入所形成的热固性聚 合物网络中。许多可商购的、本领域技术人员已知的硬化剂已在上述 Encyclopedia of Polymer and Engineering的章节中有所介绍。
适用的交联剂或硬化剂在约室温下为固态，并且达到约140℃仍 保持潜在性(不会促使任何交联反应)。这种硬化剂可称为“潜在性硬 化剂”。可以采用一种以上硬化剂。
适用的固化剂或硬化剂包括：双氰胺；芳族二胺，包括(但不受 此限制)3，3′-二氨基二苯砜，4，4′-二氨基二苯砜以及它们的混合物； 咪唑；多官能固态酐/酸；以及酚类，其中包括单核酚如间苯二酚、氢 醌和N，N-双(2-羟乙基)苯胺，或多核酚如对，对′-双(2-羟乙基氨基) 二苯甲烷。
其它适用的固化剂或硬化剂包括氨基化合物，胺盐和季铵化合物， 胺-环氧加合物，三卤化硼胺加合物，脲以及胍。适用的三卤化硼加合 物包括三氯化硼与胺如单乙醇胺，二乙胺，二辛基甲基胺，三乙胺， 吡啶，苄胺，苄基二甲基胺等的加合物。三氯化硼胺加合物硫化剂可 从CVC Specialty Chemicals，Inc.商购。
固化剂或固化剂混合物在固态可热膨胀材料中的用量为约0.1重 量％-约5重量％，更优选为约0.2重量％-约2重量％，(以100％固 态可热膨胀材料的重量计)。
可热膨胀材料的实施方案中还可包含至少一种“促进剂”，促进剂 或能加速固化速度或能降低可热膨胀材料的固化温度。本领域技术熟 练人员有时会将如上所述的“硬化剂”和“硫化剂”名词互换使用。 适用的促进剂包括(但不受此限制)：取代的脲，酚和咪唑以及咪唑盐。 例证性脲的实例包括苯基二甲基脲，4-氯苯基二甲基脲，2，4-甲苯双(二 甲基脲)，4，4′-亚甲基双(苯基二甲基脲)，脂环族二脲等。例证性咪 唑包括2-甲基咪唑，2-异丙基咪唑，2-苯基咪唑，2-苯基4-甲基咪唑， 2-十七烷基咪唑等。
一些促进剂如OMICURE U系列和OMICURE B系列等可通过 CVC Specialty Chemicals商购。其它促进剂包括IMICURE B系列、 CUREZOL系列和AMICURE UR系列可通过Air Products商购，而 Dyhard UR系列和Dyhard MI系列可从Degussa商购。Adeka 4338S 可从Adeka商购。一种适用的咪唑盐是从Degussa商购的Vestagon B55。
促进剂或促进剂混合物在固态可热膨胀材料中的用量可为约0.01 重量％-5重量％，更优选为约0.1重量％-2重量％，(以100％固态可 热膨胀材料的重量计)。
可热膨胀材料的实施方案中还可包含至少一种“触变剂”，它是一 种使产品具有触变性的添加剂。“触变性”是指材料在搅拌时会变软， 而当静止时又会回复到初始状态的性能。触变剂有助于防止和减少在 最终组合物热膨胀之后的温度下的流挂。
适用的触变剂包括未改性或经疏水改性的煅制二氧化硅和沉淀二 氧化硅。其它适用的触变剂包括有机改性的页硅酸盐粘土如膨润土、 合成粘土(laponite)，蒙脱土等。本领域技术人员已知的其它无论是 有机或无机的触变剂，如经包覆的沉淀碳酸钙和聚酰胺蜡等都适用于 固态热膨胀材料中。可通过丁基胺与MDI反应制得的脲衍生物(不受 此限制)也是适用的触变剂，并可作为在非迁移的反应性液态橡胶中 的分散体形式使用。一些与上述填充剂相同的材料如小片状填充剂和 纤维填充剂也具有触变作用。
触变剂或触变剂混合物在固态可热膨胀材料中的用量可为约0.5 重量％-约10重量％，更优选为约1重量％-约6重量％，再更优选为 约2重量％-约5重量％，(以100％固态可热膨胀材料的重量计)。
固态可热膨胀材料的实施方案中还可包含其它添加剂，这类添加 剂包括(但不受此限制)：增粘剂，着色剂，稳定剂，增塑剂，润湿剂， 抗氧化剂，这些添加剂在技术上是众所周知并可商购的。
其它添加剂的用量可为约0.01重量％-约10重量％，更优选约0.1 重量％-约5重量％，再更优选为约0.2重量％-约3重量％(以100％ 固态可热膨胀材料的重量计)。
固态可热膨胀材料的加工
可采用标准制备设备将固态可热膨胀材料混合或成形为粒料，然 后注塑在美国专利6649243中所述的载体上，该专利内容已全文列入 本文供参考。
其它注塑的替代方法在技术上是众所周知的，并预期也可用于固 态可热膨胀材料中。该注塑步骤(或任何其它所选的加工未固化材料 的方法)是在温度低于可膨胀材料的固化活化温度下进行的。可采用 任何技术上已知的包括挤塑、运行、有载体(包括(但不受此限制) 接头、框架或支柱)热成形和无载体的热成形在内的方法对该可膨胀 材料进行加工、成形或模塑。
作为例证性实例，在图1-3中的固态可热膨胀材料(无论是否在 载体上)可置于汽车构件的内腔中并进行活化。活化作用使该材料膨 胀并粘固在汽车构件内腔中的基体上。膨胀后，该固化材料对基体起 结构性增强作用。
下面将通过实施例对本发明作进一步的说明，这些实施例不是对 本发明范围作任何的限制。而大家都知道，技术熟练人员在阅读本说 明书后，是可在不背离本发明的精神和/或所附权利要求的范围的情况 下，提出其它不同的实施方案、修改以及它们的等同体。
工业实用性
通过在搅拌机中混合各成分，然后在置有切粒机的双螺杆挤出机 中进行配混以制备下列实施例。通过注塑步骤制备机械性能试验的试 样。除非另有说明，用DSC法测定玻璃化转变温度。各成分的所有百 分比是重量百分比。
表1
  成分   实施例1   实施例2   固态环氧树脂(GT7004)   58.44％   61.91％   冲击改性剂(NIPOL1472)   9.51％   7.6％   冲击改性剂(WO 2004/055092   中实施例1的橡胶)   8.10％   6.48％   发泡剂(EXPANCEL)   1.34％   1.34％   芳族聚酰胺纤维   1.07％   1.07％   双氰胺   0.96％   1.03％   玻璃纤维   10.69％   10.69％   CaCO3   8.02％   8.02％   煅制二氧化硅   1.87％   1.87％
实施例1和2的机械性能列于下表2中。
表2
  机械性能   实施例1   实施例2   玻璃化转变温度(℃)   95＊   99＊   拉伸强度(MPa)   19.9   11.8   断裂伸长率(％)   3.1   1.4   E模量(MPa 0.05-0.25％)   1100   850   E模量(MPa 0.5-1.0％)   1110   850   弯曲强度(MPa)   19.3   18.5   弯曲模量(0.05-0.25％)(MPa)   1060   680   最大变形量(mm)   2.6   3.1
由没有发泡剂的相同配方测得的近似值
表3
  成分   实施例3   实施例4   实施例5   固态环氧树脂(GT7004)   53.05％   53.05％   53.05％   冲击改性剂(Eliokem橡胶NEP   401S)   8.61％   -   -   冲击改性剂(Eliokem橡胶NEP   501S)   -   8.61％   -   冲击改性剂(Eliokem橡胶NEP   701S)   -   -   8.61％   冲击改性剂(WO 2004/055099   中实施例1的橡胶)   7.35％   7.35％   7.35％   发泡剂(EXPANCEL)   1.73％   1.73％   1.73％   芳族聚酰胺纤维   1.38％   1.38％   1.38％   玻璃纤维   13.79％   13.79％   13.79％   双氰胺   1.33％   1.33％   1.33％   煅制二氧化硅   2.42％   2.42％   2.42％   CaCO3   10.34％   10.34％   10.34％
实施例3-5的机械性能列于下表4中。
表4
  机械性能   实施例3   实施例4   实施例5   玻璃化转变温度(℃)   100＊   101＊   101＊   拉伸强度(MPa)   12.4   10.6   7.4   断裂伸长率(％)   1.8   1.6   1.1   E模量(MPa 0.05-0.25％)   920   790   700   E模量(MPa 0.5-1.0％)   820   740   630   弯曲强度(MPa)   17.6   17.2   25.7   弯曲模量(0.05-0.25％)(MPa)   854   636   928   最大变形量(mm)   2.9   2.8   3.4
由没有发泡剂的相同配方测得的近似值
表5
  成分   实施例6   固态环氧树脂(GT7071)   36.95％   固态环氧树脂(GT7255)   24.64％   冲击改性剂(Crylcoat 1506-0)   8.62％   发泡剂(EXPANCEL)   1.11％   玻璃纤维   14.87％   双氰胺   1.5％   硅灰石   12.32％
实施例6的机械性能列于下表6中。
表6
  机械性能   实施例6   玻璃化转变温度(℃)   93＊和98＊   拉伸强度(MPa)   20.5   断裂伸长率(％)   1.7   E模量(MPa 0.5-1.0％)   82
由没有发泡剂的相同配方测得的近似值。
表7
  成分   实施例8   实施例9   固态环氧树脂(GT7004)   49.7％   48.4％   固态环氧树脂(ECN9699)   5.00％   5.00％   冲击改性剂(GMA300)   1.00％   -   冲击改性剂(PPO SA120))   -   2.00％   发泡剂(EXPANCEL)   1.50％   1.50％   玻璃纤维   14.00％   13.90％   双氰胺   1.30％   1.80％   Omnicure U52M   0.20％   0.20％   煅制二氧化硅   2.00％   2.00％   玻璃微球   15.00％   14.90％   微晶蜡   5.00％   5.00％   CaCO3   5.40％   5.40％
实施例8和9的机械性能列于下表8中。
表8
  机械性能   实施例8   实施例9   玻璃化转变温度(℃)   111＊   121＊   拉伸强度(MPa)   -   25.6   断裂伸长率(％)   -   1.4   E模量(MPa 0.05-0.25％)   -   2440   E模量(MPa 0.5-1.0％)   -   2340
由没有发泡剂的相同配方测得的近似值。
表9
  成分   实施例10   实施例11   实施例12   实施例13   实施例14   固态环氧树脂   (GT9654)   50.70％   50.70％   50.70％   50.70％   50.70％   固态环氧树脂   (ECN9699)   5.00％   5.00％   5.00％   5.00％   5.00％   冲击改性剂   (Elvaloy PTW)   5.00％   10.00％   5.00％   3.33％   -   冲击改性剂   (Bynell E418)   5.00％   -   -   -   -   冲击改性剂   (Nylon   Powder)   -   -   5.00％   6.67％   10.00％   发泡剂(偶氮二   甲酰胺)   0.50％   0.50％   0.50％   0.50％   0.50％   玻璃纤维   10.00％   10.00％   10.00％   10.00％   10.00％   双氰胺   1.66％   1.66％   1.66％   1.66％   1.66％   Omnicure U52M   0.20％   0.20％   0.20％   0.20％   0.20％   氧化锌   0.35％   0.35％   0.35％   0.35％   0.35％   玻璃微球   15.00％   15.00％   15.00％   15.00％   15.00％   芳族聚酰胺纤维   (DER661)   1.00％   1.00％   1.00％   1.00％   1.00％
实施例10-14的机械性能列于下表10中。
表10
  机械性能   实施例10   实施例11   实施例12   实施例13   实施例14   玻璃化转变温度   (℃)   109＊   112＊   108＊   108＊   109＊   E模量@30℃   (MPa)＊   1040   1410   1280   1480   1620   E模量@80℃   (MPa)＊   890   1290   1090   1270   1380
通过DMA测定的
本领域技术熟练人员都知道，在不背离本发明范围的情况下，本 发明可以有许多修改和变更。因此，上述详细说明和实施例仅是说明 性的而不是对本发明的范围和所附的权利要求的任何限制。
本申请享有美国临时申请60/696183(申请日2005年7月1日) 优先权的权益，此申请内容也列入本文供参考。