众所周知，润滑油含有多种用于保持发动机不受磨损和提供粘度控制 的添加剂。用于发动机润滑油的普通添加剂包括二烷基二硫代磷酸锌 (ZDDP)抗磨添加剂。认为，ZDDP抗磨添加剂通过在金属表面上形成 保护膜保护了发动机。曲轴箱应用中已知数均分子量大于100,00的各种改 性剂用作粘度改性剂，因为它们有助于控制多级润滑剂中的高温粘度。例 如从US 5,112,509中已知多种应用中的粘度改性剂。
控制含有废气处理设备的内燃机中的废气排放的现有的和将来的政 府法规要求降低这些发动机中使用的机油的磷含量和金属含量。正在实现 机油的磷含量和金属含量的这种降低，因为认为它们可以不利地影响废气 处理设备的性能。
但是，磷中毒所导致的催化转换器的任何性能降低倾向于导致温室气 体如氮氧化物和/或灰分形成的量增加。另外，降低ZDDP的量将增加发动 机曲轴箱中的磨损量。
在具有浸油离合器的内燃机(例如，四冲程摩托车发动机)中，控制 废气排放的法规影响/限制了排放量。但是，由于内燃机具有共用储油器， 该油必须适用于曲轴箱应用，和均具有更高操作条件、导致严重的磨损情 形的齿轮、传动系统或离合器机构。由此，除去抗磨化学品如含磷化合物 将倾向于增加， 与降低抗磨化学品的量相组合地利用了粘度改性剂(数均分子量为100,000 或更大)，认为由于粘度改性剂剪切而导致的表面膜破坏将引起增加的磨 损。认为表面膜破坏是由于与粘度改性剂的剪切速率成比例的润滑油高温 粘度的降低。
有益的是得到用于具有浸油离合器的内燃机的粘度控制方法，其能够 赋予磨损控制、可接受的染料经济性、可接受的高温粘度和增加的润滑油 服务排出(service drain)中的至少一种。本发明提供了用于所述内燃机 的粘度控制方法，且能够赋予磨损控制、可接受的染料经济性、可接受的 高温粘度和增加的润滑油服务排出中的至少一种。
发明概述
本发明提供了一种润滑内燃机的方法，该内燃机包括曲轴箱和齿轮与 浸油离合器中的至少一种，所述方法包括给所述曲轴箱和所述齿轮与浸油 离合器中的至少一种供给润滑组合物，该润滑组合物包括：(a)润滑粘度的 油，和(b)数均分子量为约1000～约75,000的粘度改性剂，其中该润滑组合 物的SAE粘度等级为XW-Y，其中X为0～20且Y为20～50；且其中该润 滑组合物的金属烃基二硫代磷酸盐中的含磷量为0.12重量％或更小。
发明详述
本发明提供了一种润滑内燃机的方法，该内燃机包括曲轴箱和齿轮与 浸油离合器中的至少一种，所述方法包括给所述曲轴箱和所述齿轮与浸油 离合器中的至少一种供给润滑组合物，该润滑组合物包括：(a)润滑粘度的 油，和(b)数均分子量为约1000～约75,000的粘度改性剂，其中该润滑组合 物的SAE粘度等级为XW-Y，其中X为0～20且Y为20～50；且其中该润 滑组合物的金属烃基二硫代磷酸盐中的含磷量为0.12重量％或更小。
本发明的内燃机通常包括曲轴箱、齿轮和浸油离合器。任选地，该内 燃机进一步包括手动或自动传动装置。一种实施方式中，该齿轮来自于变 速箱。
本文中所使用的术语“浸油离合器”为本领域技术人员公知的，表示 含有通过润滑剂例如传动装置的润滑剂浸泡或喷射的离合器片，且润滑油 到达该片之间。
一种实施方式中，该内燃机具有将相同润滑组合物供给曲轴箱和齿轮 与浸油离合器中的至少一种的共用储油器。一些实施方式中，将该润滑组 合物供给曲轴箱和齿轮(或多个齿轮)，或者供给曲轴箱和浸油离合器。 或者供给曲轴箱和齿轮(或多个齿轮)与浸油离合器二者。
一种实施方式中，该内燃机为四冲程发动机。一种实施方式中，该内 燃机也通常被称作小发动机。
一种实施方式中，该小发动机的输出功率为2.24～18.64kW(3～25马 力(hp))，另一实施方式中为2.98～4.53kW(4～6hp)，且另一实施方式中 显示100或200cm3的排量。小发动机的实例包括家庭/园林工具中的那些， 如剪草机、绿篱修剪机、链锯、吹雪机或旋耕机。
一种实施方式中，该内燃机的容量高达3500cm3的排量，另一实施方 式中高达2500cm3的排量，和另一实施方式中高达2000cm3的排量。容量 高达2500cm3排量的适宜内燃机的实例包括摩托车发动机、雪上汽车、喷 气式滑雪橇、四轮自行车(quad-bikes)、或全地形车辆(all terrain vehicle)。 一种实施方式中该内燃机为拖拉机或其它农用车辆如联合收割机。
一种实施方式中，该内燃机不是拖拉机或其它农用车辆。另一实施方 式中，该内燃机不含干式离合器，即将发动机与传动装置如机动车辆上的 传动装置分开的体系。在另一 燃料。
一种实施方式中，该内燃机适用于摩托车发动机，例如具有四冲程内 燃机的摩托车发动机。
润滑粘度的油
该润滑组合物包括润滑粘度的天然或合成油；衍生自加氢裂化、氢化 或加氢精制的油；和未精制的、精制的和重精制的油，及其混合物。
天然油包括动物油、植物油、矿物油及其混合物。合成油包括烃油、 硅基油、和含磷的酸的液态酯。合成油可以通过费-托气至液合成工艺以及 其它气至液油来制备。一种实施方式中，当用于气至液油时，本发明的聚 合物组合物是有用的。经常可以将费-托烃或蜡加氢异构化。
一种实施方式中，该基油为聚α-烯烃(PAO)，包括PAO-2、PAO-4、 PAO-5、PAO-6、PAO-7或PAO-8(数值与100℃下的动态粘度相关)。该 聚α-烯烃一种实施方式中是由十二烯和另一实施方式中是由癸烯制得的。 通常，适合作为润滑粘度的油的聚α-烯烃的粘度小于PAO-20或PAO-30 油的粘度，原因在于粘度高于PAO-30的聚α-烯烃通常对于内燃机的有效 润滑作用来说太粘。
润滑粘度的油也可以定义为American Petroleum Insitute(API)Base Oil Interchangeability Guidelines中所规定的那样。一种实施方式中，该润 滑粘度的油包括API第I、II、III、IV、V、VI组的油或其混合物，和另 一实施方式中API第II、III、IV组的油或其混合物。另一实施方式中， 该润滑粘度的油为第III或IV组的基油和另一实施方式中为第IV组的基 油。如果润滑粘度的油为API第II、III、IV、V或VI组的基油，可以存 在高达40重量％且另一实施方式高达最大值5重量％的润滑油API第I 组油存在。
等级为XW-Y，其中X为0～20且Y为20～50。
一种实施方式中，X选自0、5、10、15或20。
一种实施方式中，Y选自20、25、30、35、40、45或50。
润滑粘度的油在一种实施方式中其存在量为该润滑组合物的2重量 ％～99.5重量％，且另一实施方式中为该润滑组合物的29重量％～98.25重 量％，和另一实施方式中为该润滑组合物的40重量％～97重量％。润滑粘 度的油的适宜用量的实例包括55重量％、60重量％、65重量％、70重量 ％、75重量％或80重量％。
粘度改性剂
本发明的粘度改性剂包括下列中的至少一种：
(a)聚链烯烃或其衍生物(如聚异丁烯，烯烃共聚物如乙烯-α-烯烃共聚物 或乙烯-丙烯共聚物)；
(b)聚α-烯烃(其可以是聚链烯烃(a)的类型)；
(c)α-烯烃-不饱和羧酸试剂共聚物；
(d)聚(甲基)丙烯酸酯；
(e)由乙烯基芳族单体和不饱和羧酸或其衍生物的聚合而获得的互聚物；
或者
(f)其混合物。
该粘度改性剂的存在量一种实施方式中为该润滑组合物的0.5重量 ％～95重量％，另一实施方式中为0.75重量％～70重量％和另一实施方式 中为1重量％～40重量％。粘度改性剂的适宜用量的实例包括8重量％、 10重量％、12重量％、14重量％、16重量％、18重量％、20重量％、 22重量％、24重量％、30重量％、35重量％、或55重量％。
该粘度改性剂(也可以是分散剂粘度改性剂，下面进一步描述)是本 领域中公知的且可从许多公司商购获得，包括Lubrizol Corporation、 Degussa AG和Rohmax GmbH。
(SSI)为22或更小、20或更小或者18或更小，通过CEC L-45-A-99测 量。一种实施方式中粘度SSI为2或更大或者4或更大。SSI的适宜范围 的实例包括2～22或4～18。
一种实施方式中，该粘度改性剂的数均分子量为1000～75,000，另一 实施方式中为2000～60,000，另一实施方式中为6000～50,000，另一实施方 式中为8000～40,000。一种实施方式中，粘度改性剂的数均分子量为 1000～20,000，和另一实施方式中为2,5000～40,000。一种实施方式中，该分 散剂粘度改性剂的数均分子量的范围等于对于粘度改性剂所给出的范围。
一种实施方式中，该粘度改性剂为分散剂粘度改性剂。该聚合物分散 剂粘度改性剂可以衍生自官能化的聚烯烃，其衍生自：(i)乙烯基芳族单体； 和(ii)不饱和羧酸或其衍生物的酯化的聚合物；或其混合物。
聚(甲基)丙烯酸酯
一种实施方式中，该粘度改性剂可以是聚(甲基)丙烯酸酯，其数均 分子量为10,000～35,000，12,000～20,000或25,000～35,000。
一种实施方式中，该聚(甲基)丙烯酸酯粘度改性剂包括(i)酯基中含 有9～30个碳的甲基丙烯酸酯、(ii)酯基中含有7～12个碳的甲基丙烯酸酯(其 中该酯基含有2-(C1-4烷基)-取代基)、和任选地(iii)至少一种选自酯基中含 有2～8个碳原子且不同于上面(i)和(ii)中所使用的甲基丙烯酸酯的甲基丙烯 酸酯的单体的共聚物。聚甲基丙烯酸酯粘度改性剂的更详细描述可以在US 6,124,249中找到。
一种实施方式中，该粘度改性剂为官能化的聚(甲基)丙烯酸酯。该 聚(甲基)丙烯酸酯用含氮的单体官能化，由此形成分散剂粘度改性剂。 一种实施方式中，通过标准共聚技术将该含氮的单体结合到聚(甲基)丙 烯酸酯中。氮
(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯单体，二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰 胺单体，叔-(甲基)甲基丙烯酰胺单体及其混合物。烷基可以含有1～8、 或者1～3个碳原子。一种实施方式中，该分散剂粘度改性剂为聚(甲基) 丙烯酸酯。
有用的含氮的单体包括乙烯基吡啶、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷 酮、和N-乙烯基己内酰胺，丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨 基乙酯、二甲基氨基丁基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基胺基丁酯、二甲基 氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基乙基丙烯 酰胺、叔丁基丙烯酰胺或其混合物。
聚(甲基)丙烯酸酯聚合物分散剂粘度改性剂包括衍生自含有具备 1～30个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物，另一实施方式中 为1～26个碳原子，和另一实施方式中为1～20个碳原子。烷基包括衍生自 含有1～4个碳原子、8～10个碳原子、12～14个碳原子、12～15个碳原子、 16～18个碳原子或16～20个碳原子的醇的混合物。可商购获得的醇混合物 的实例包括下列以商标名DobanolTM 25、NeodolTM25、LialTM125、和 AlchemTM125销售的产品。一种实施方式中，该醇为单一醇，即并非混合 物。
该(甲基)丙烯酸酯单体包括衍生自天然或合成来源的那些。当通过 合成原料获得时，可以采用公知的直接酯化和/或酯交换方法来制备该(甲 基)丙烯酸酯单体。
一种实施方式中，该聚(甲基)丙烯酸酯聚合物分散剂粘度改性剂衍 生自(甲基)丙烯酸甲酯和至少一种其它(甲基)丙烯酸酯单体，该其它 (甲基)丙烯酸酯单体包括具有8～20个碳原子、另一实施方式中10～18 个碳原子和另一实施方式中12～15个碳原子的烷基。(甲基)丙烯酸甲酯 单体的范围为该聚(甲基)丙烯酸酯的1重量％或更大，另一实施方式中 范围为该聚(甲基)丙烯酸酯的8重量％或更大，和另一实施方式中范围 为该聚(甲基)丙烯酸酯的10重量％或更大。(甲基)丙烯酸甲酯的用量 上限包括该聚(甲基)丙烯酸酯的40重量％，在
实施方式中聚(甲基)丙烯酸酯的20重量％。
聚α-烯烃
一种实施方式中，该粘度改性剂可以为一种或多种聚α-烯烃，其100 ℃下的动态粘度为40mm/s(cSt)～100mm/s(cSt)。一种实施方式中，聚 α-烯烃粘度改性剂为PAO-40、PAO-50、PAO-60或PAO-80。一种实施方 式中，该聚α-烯烃的数均分子量为1400～2000。通常，该聚α-烯烃粘度改 性剂太粘，以致于不能将其考虑作为润滑粘度的油。
一种实施方式中，该烯烃共聚物的数均分子量为14,500～70,000。
互聚物
一种实施方式中，该粘度改性剂可以为聚合物分散剂粘度改性剂，如 衍生自包括：(i)乙烯基芳族单体；和(ii)不饱和羧酸或其衍生物的单体的酯 化的聚合物。酯化之前该聚合物通常被称作互聚物。一种实施方式中，该 酯化的聚合物基本不合到不含(甲基)丙烯酸酯。一种实施方式中，该互 聚物为苯乙烯-马来酸酐共聚物。一种实施方式中，该酯化的聚合物含有能 够与官能化的聚合物主链反应以形成酰胺化聚合物的衍生自含氮的化合 物的氮。
该互聚物的分子量也可以以聚合物的“降低的比粘度”来表示，其为 表示聚合物质的分子大小的公认的方式。如本文中所使用的那样，降低的 比粘度(缩写为RSV)为依据式子RSV＝(相对粘度-1)/浓度获得的数 值，其中通过利用稀释粘度计在30℃下测量10cm3丙酮中1g聚合物的溶 液的粘度和丙酮的粘度，确定该相对粘度。出于通过上述式子计算的目的， 将该浓度调节为每10cm3丙酮0.4g互聚物。该降低的比粘度(也公知为比 粘度)以及其与互聚物数均分子量的关系的更详细讨论，参见Paul J.Flory， Principles of
本发明的互聚物的RSV范围为0.05～2，另一实施方式中为0.06～1，另一 实施方式中为0.06～0.8和另一实施方式中为0.07～0.2。另一实施方式中， RSV为0.12。一种实施方式中，该互聚物的数均分子量为10,000～40,000。
乙烯基芳族单体的实例包括苯乙烯(经常称作乙烯基苯)、取代的苯 乙烯或其混合物。取代的苯乙烯单体包括官能团如烃基、卤素-、氨基-、 烷氧基-、羧基-、羟基-、磺酰基-或其混合物。该官能团包括位于相对于芳 族单体上乙烯基的邻位、间位或对位的那些。特别有益地，官能团位于邻 位或对位。一种实施方式中，该官能团位于对位。卤素-官能团包括氯、溴、 碘或其混合物。一种实施方式中，卤素官能团为氯或其混合物。烷氧基官 能团可以含有1～10个碳原子，另一实施方式中1～8个碳原子，另一实施 方式中1～6个碳原子和仍另一实施方式中1～4个碳原子。含有1～4个碳原 子的烷氧基官能团被称作低级烷氧基苯乙烯。
烃基包括1～30个碳原子的范围，另一实施方式中1～20个碳原子，另 一实施方式中1～15个碳原子和仍另一实施方式中1～10个碳原子。苯乙烯 单体上适宜烃基的实例包括α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯(经常称作乙烯 基甲苯)、对-叔丁基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、对-低级烷氧基苯乙烯或其混 合物。
一种实施方式中，该α-烯烃-不饱和羧基试剂共聚物的数均分子量为 15,000～40,000。
聚链烯烃或其衍生物
一种实施方式中，该粘度改性剂为聚链烯烃或其衍生物。一种实施方 式中，该聚链烯烃或其衍生物的数均分子量可以为2300～25,000。聚链烯 烃包括具有2～40、或3～24、或4～12个碳原子的烯烃的均聚物和互聚物。 该烯烃可以单烯烃，
单体，包括二烯烃单体如1，3-丁二烯和异戊二烯。该α-烯烃通常具有4～30、 或8～18个碳原子。这些烯烃有时被称作单-1-烯烃或端烯烃。该α-烯烃和 异构化的α-烯烃包括1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十三烯、1- 十四烯、1-十五烯、1-十六烯、1-十七烯、1-十八烯、1-十九烯、1-二十烯、 1-二十一烯、1-二十二烯、和1-二十四烯。可以使用的可商购获得的α-烯 烃部分包括C15-18α-烯烃、C12-16α-烯烃、C14-16α-烯烃、C14-18α-烯 烃、C16-18α-烯烃、C16-20α-烯烃、C18-24α-烯烃、和C22-28α-烯烃。 该聚链烯烃可以通过常规工艺来制备。聚链烯烃描述于US 3,219,666和 4,234,435。聚链烯烃的实例包括聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯和聚丁二烯。 一种实施方式中，该聚链烯烃为均聚物，如聚异丁烯。有用的聚丁烯的实 例为其中50％的聚合物衍生自异丁烯的聚合物。
另一实施方式中，该粘度改性剂为乙烯-α-烯烃共聚物。通常，该共聚 物为无规共聚物。该共聚物通常具有30％～80％、50％～75％摩尔的乙烯。 该α-烯烃包括丁烯、戊烯、己烯或者一种以上的上述α-烯烃。一种实施方 式中，该α-烯烃含有3～20、或者4～12个碳原子。一种实施方式中，该乙 烯-α-烯烃共聚物的数均分子量为800～6000、或者1500～5000、或者 2000～4500。乙烯-α-烯烃共聚物的实例包括乙烯-丁烯共聚物和乙烯-辛烯共 聚物。可商购获得的共聚物的实例包括LucantTM HC600和LucantTM HC2000(Mw ＝25,000)，可从Mitsui Petrochemical Co.Ltd获得。
另一实施方式中，该粘度改性剂为乙烯丙烯聚合物。这些聚合物包括 乙烯丙烯共聚物和乙烯丙烯三元共聚物。当该乙烯丙烯聚合物为乙烯丙烯 共聚物(EPM，也称为EPR聚合物)，其可以通过在已知条件下乙烯和丙 烯的共聚来形成，
丙烯共聚物含有衍生自用量为40mol％～70mol％、或者50mol％～60mol％ 的乙烯的单元，剩余部分衍生自丙烯。
另一实施方式中，该乙烯丙烯聚合物为乙烯、丙烯和二烯单体的三元 共聚物。一种实施方式中，该二烯为共轭二烯。上面公开了该二烯。该三 元共聚物在与乙烯丙烯共聚物相同的条件下来制备。优选的三元共聚物含 有衍生自用量为以摩尔计10％～80％、或者25％～85％、或者35％～60％的 乙烯的单元，衍生自用量为15％～70％、或者30％～60％摩尔的丙烯的单 元，和衍生自用量为0.5％～20％、或者1％～10％、或者2％～8％摩尔的二 烯第三单体的单元。
一种实施方式中，该聚链烯烃或其衍生物为分散剂粘度改性剂。通常， 源于聚链烯烃或其衍生物的分散剂粘度改性剂通过(a)聚链烯烃；(b)酰化试 剂如马来酸酐；和(c)胺的反应来制备。
该胺包括单胺，多胺或其混合物。该胺包括伯官能团、仲官能团或其 混合物。该胺包括环状、线性或支化结构，且实例包括亚烷基单胺、杂环 单胺、亚烷基多胺、杂环多胺或其混合物。一种实施方式中，该胺含有不 多于一个伯或仲氨基基团，例如N，N-二甲基氨基丙胺。
一种实施方式中，该胺可以是羟基取代的烃基胺如羟基烷基胺。适宜 的羟基取代的烃基胺的实例包括氨基乙基乙醇胺、氨基丙基乙醇胺、氨基 丁基乙醇胺或其混合物。
一种实施方式中，该胺包括下式所示的化合物：

w为R1原子的数，包括范围为4～16个原子，另一实施方式中为5～12个原 子，和另一实施方式中为5～8个原子；
y为与R2相关联的碳原子的数，包括范围为1～8，另一实施方式中为1～6， 和另一实施方式中为2～5个碳原子；
R1独立地为包括碳、氧、氮、磷或其混合物的原子；
R2为含有y个碳原子的烷基或链烯基，特别有用的R2实例包括乙基、丙 基或其混合物；和
R3和R4独立地为氢或烃基；另一实施方式中至少一个为氢，且另一实施 方式中二者均为氢。
当R3或R4为烃基时，其中存在的碳原子的数目范围为1～8，另一实 施方式中为1～5，和另一实施方式中为1～3。烃基的实例包括甲基、乙基、 丙基、丁基、戊基或其混合物。
式(I)代表了包括单核环结构、多核环结构或其混合物的化合物。当式 (I)表示单核结构时，一种实施方式中w范围为5～8和另一实施方式中为 6～7。当式(I)表示多核结构时，一种实施方式中w范围为8～16和另一实施 方式中为10～12。环状环包括芳族的、非芳族的或其混合物，但是非芳族 的特别有用。
适宜的环状胺包括4-氨基二苯基胺、4-(3-氨基丙基)吗啉、4-(2- 氨基乙基)吗啉或其混合物。一种实施方式中，该环状胺为4-(3-氨基丙 基)吗啉或其混合物。
金属烃基二硫代磷酸盐
在本发明的一种实施方式中，该组合物进一步包括金属烃基二硫代磷 酸盐。金属烃基二硫代磷酸盐的存在量足以提供磷含量 ％或更小。
一种实施方式中，该润滑组合物中来自金属烃基二硫代磷酸盐的磷含 量小于0.1重量％，另一实施方式中小于0.085重量％，另一实施方式中小 于0.06重量％或更低。一种实施方式中，该润滑组合物中来自金属烃基二 硫代磷酸盐的磷含量的下限为0ppm或更高，另一实施方式中为50ppm或 更高，另一实施方式中为125ppm或更高，另一实施方式中为200ppm或 更高。适宜范围的实例包括50ppm～0.1重量％或者125ppm～0.085重量％。
金属烃基二硫代磷酸盐的实例包括二烃基二硫代磷酸锌(经常称作 ZDDP、ZDP或ZDTP)。一种实施方式中，每个烃基的碳原子数为2～30、 3～14或4～10。
适宜的烃基二硫代磷酸锌化合物的实例可以包括具有辛基、2-乙基己 基、甲基戊基-异丙基、2-乙基己基-异丙基、戊基-异丁基或其混合物的烃 基的那些。
另外的性能添加剂
在本发明的一种实施方式中，该组合物任选地包括至少一种另外的性 能添加剂。该另外的性能添加剂包括金属钝化剂、清洁剂、分散剂、极压 剂、抗磨剂、抗氧剂、防腐剂、消泡剂、破乳剂、倾点下降剂、摩擦改性 剂、密封膨胀剂及其混合物的至少一种。一种实施方式中，该另外的性能 添加剂可以单独地或者组合地使用。
一种实施方式中，该其它性能添加剂化合物的存在总量范围为该润滑 组合物的0重量％～30重量％，另一实施方式中为1重量％～25重量％， 且另一实施方式中为2重量％～20重量％或者3重量％～10重量％。虽然 可以存在一种或多种该其它性能添加剂，但是通常该其它另外的性能添加 剂以彼此不同的用量存在。
与另外的油组合，由此全部或部分形成最终润滑剂)，各种添加剂与润滑 粘度的油和/或稀释油的比例包括范围80∶20～10∶90重量。
摩擦改性剂包括脂肪胺，酯如硼酸化的甘油酯，脂肪亚磷酸酯，脂肪 酸酰胺，脂肪环氧化物，硼酸化的脂肪环氧化物，烷氧基化的脂肪酸胺， 硼酸化的烷氧基化的脂肪酸胺，脂肪酸的金属盐，脂肪咪唑啉，羧酸与聚 链烯烃-聚酰胺的缩合产物，烷基磷酸的胺盐，二硫代氨基甲酸钼或其混合 物。抗氧剂包括硫化烯烃，受阻酚，二苯基胺。清洁剂包括中性或高碱性 的、牛顿的或非牛顿的，碱金属、碱土金属和过渡金属与一种或多种苯酚 盐、硫化苯酚盐、磺酸盐、羧酸、phosphorus acid、单-和/或二-硫代磷酸 的碱性盐，水杨甙，烷基水杨酸酯，salixarate或其混合物。分散剂包括 N-取代的长链链烯基琥珀酰亚胺以及其后处理的产物。后处理的分散剂包 括进一步通过与材料如脲、硼、硫脲、二巯基噻二唑、二硫化碳、酸酐、 酮、羧酸、烃取代的琥珀酸酐、腈、环氧化物和磷化合物的反应进行处理 的那些。
抗磨剂包括化合物如金属硫代磷酸盐，特别是二烷基二硫代磷酸锌； 磷酸酯或其盐；亚磷酸酯；和含磷的羧酸酯，醚，和酰胺；抗磨剂包括有 机硫化物和多硫化物，如苄基二硫化物，双-(氯苄基)二硫化物，二丁基 四硫化物，二-叔丁基多硫化物，二-叔丁基硫化物，硫化的狄尔斯阿德耳 加合物或者烷基磺酰基N’N-二烷基二硫代氨基甲酸酯。本发明的组合物中 也可以使用极压(EP)剂，包括氯化蜡，有机硫化物和多硫化物，如苄基 二硫化物，双-(氯苄基)二硫化物，二丁基四硫化物，硫化的油酸的甲基 酯，硫化的烷基酚，硫化的二戊烯，硫化的萜烯，和硫化的狄尔斯阿德耳 加合物；磷硫化的烃，金属硫代氨基甲酸盐，如二辛基二硫代氨基甲酸锌 和庚基苯酚二酸钡。
辛基胺辛酸酯，十二碳烯基琥珀酸或酸酐和脂肪酸如油酸与多胺的缩合产 物；金属钝化剂包括苯并三唑的衍生物，噻二唑如二巯基噻二唑及其衍生 物，1，2，4-三唑，苯并咪唑，2-烷基二硫代苯并咪唑或2-烷基二硫代苯并噻 唑；消泡剂包括丙烯酸乙酯和2-乙基己基丙烯酸酯和任选地乙酸乙烯酯的 共聚物；破乳剂包括聚乙二醇，聚环氧乙烷，聚环氧丙烷和(环氧乙烷- 环氧丙烷)聚合物；倾点下降剂包括马来酸酐-苯乙烯的酯，聚甲基丙烯酸 酯，聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺；和密封膨胀剂包括Exxon Necton-37TM(FN 1380)和Exxon Mineral Seal Oil(FN 3200)；也可以用于本发明的组合物 中。
下列实施例提供了本发明的阐述。这些实施例并非详尽的且并非旨在 限定本发明的范围。
实施例
实施例1和对比实施例1-2
通过将表1中所示的添加剂混入10W-40润滑剂制备润滑组合物。该 润滑组合物具有的来自金属烃基二硫代磷酸盐的润滑组合物中磷含量小 于0.12重量％。制得的组合物如下：
表1
  实施例   聚合物类型   数均分子量   对比1   商购获得的烯烃共聚物   超过100,000   对比2   商购获得的烯烃共聚物   84,000   实施例1   聚甲基丙烯酸酯   15,000
采用(i)KRL Rig在80℃下20小时和CEC L-45-A-99的方法；和(ii) 分别地OrbahnTM Rig和CEC L-14-A-93_30的方法，进行粘度试验以确 定剪切稳定指数(Shear Stable Index)(SSI)。通常，对于具有更低粘度 降低百分比的实施例来说，获得更好的结果。进一步当粘度百分比损失为 12％或更小时获得可接受的结果。表2中显示了获得的结果。
表2
  实施例   SOT   /----   EOT   ----KRL   ％损失   Rig----   SSI   ----/   SSI   (Orbahn)   对比1   KV100   14.96   7.94   46.93   76   25   KV40   98.2   48.50   50.61   -   -   对比2   KV100   11.86   10.30   13.15   26   0   KV40   77.39   65.52   15.34   -   -   实施例   1   KV100   12.72   11.68   8.18   14   0   KV40   83.60   75.35   9.87   -   -
表2的脚注，SOT定义为试验的开始；且EOT定义为试验的结束和 “-”表示未测量的数值。
该结果表明，数均分子量为1000～75,000的粘度改性剂的存在具有可 接受的剪切稳定性，且适用于包括曲轴箱和齿轮与浸油离合器中至少一种 的内燃机中的粘度控制。另外，该粘度改性剂能够赋予磨损控制、可接受 的染料经济性、可接受的高温粘度和增加的润滑油服务排出中的至少一 种。另外，该结果表明，具有低剪切稳定指数26和高于75,000的数均分 子量的聚合物提供了差的粘度控制性能。
在该说明书中，本文中所使用的术语“烃基取代基”或“烃基”是以 其本领域技术人员众所周知的一般含义来使用的。具体地，其表示主要由 碳和氢原子组成的且连接于的剩余部分的基团，
其它原子或基团的比例不足以减损主要具有烃特征的分子。通常，该烃基 中对于每10个碳原子将存在不超过2个、一方面不超过1个的非烃取代基； 典型地，该烃基中将不存在非烃取代基。US 6,583,092中提供了术语“烃 基取代基”或“烃基”的更详细的定义。
本文中所使用的术语聚(甲基)丙烯酸酯和其它具有(甲基)丙烯酰 基的同类词干含义为聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或者其它丙烯酰基或甲 基丙烯酰基部分。
上面提到的每个文献引入本文作为参考。除了在实施例中、或者另外 清楚地指明时，该说明书中具体说明材料用量、反应条件、分子量、碳原 子数等的所有数量应被理解为由词语“约”所修改的那样。除非另外指明， 本文中所提到的每个化学品或组合物应被解释为商品级的材料，其可以含 有异构体、副产物、衍生物、和其它通常认为存在于该商品级中的这种材 料。将理解的是，本文中给出的上限和下限用量、范围、和比例可以独立 地组合。类似地，本发明的每个元素的范围和用量可以与任意其它元素的 范围或用量一起使用。