乙烯低聚/三聚/四聚反应器的改良设计
阅读：550发布：2021-09-13
专利汇可以提供乙烯低聚/三聚/四聚反应器的改良设计专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且一种方法包括间歇或连续地将烯 烃 单体 引入和间歇或连续地将催化剂系统或催化剂系统组分引入反应系统内的反应混合物中，使反应混合物中的烯烃单体低聚，以形成低聚物产物，并且间歇或连续地将包含低聚物产物的反应系统流出物从反应系统排出。反应系统包括总反应混合物体积和反应系统的经热交换的部分，该经热交换的部分包括经热交换的反应混合物体积和提供反应混合物和热交换介质之间的间接 接触 的总的经热交换的表面区域。反应系统中总的经热交换的表面区域与总反应混合物体积之比的范围是0.75in‑1至5in‑1，以及低聚物产物从反应系统的排出速率在1.0(lb)(hr‑1)(gal‑1)至6.0(lb)(hr‑1)(gal‑1)之间。，下面是乙烯低聚/三聚/四聚反应器的改良设计专利的具体信息内容。
1.一种方法，其包括：
间歇或连续地将烯烃单体引入和间歇或连续地将催化剂系统或催化剂系统组分引入反应系统内的反应混合物中；
使所述反应混合物中的所述烯烃单体低聚，以形成低聚物产物；以及
间歇或连续地将包含所述低聚物产物的反应系统流出物从所述反应系统排出，其中所述反应系统包括：所述反应系统中的总反应混合物体积；和所述反应系统的经热交换的部分，所述经热交换的部分包括经热交换的反应混合物体积和提供所述反应混合物和热交换介质之间的间接热接触的总的经热交换的表面积；
其中所述反应系统中所述总的经热交换的表面积与所述总反应混合物体积之比的范围是0.75in-1至5in-1；并且
其中低聚物产物从所述反应系统的排出速率在1.0(lb)(hr-1)(gal-1)至6.0(lb)(hr-1)-1
(gal )之间。
2.根据权利要求1所述的方法，进一步包括：间歇或连续地将反应溶剂引入所述反应系统内的所述反应混合物中。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应系统中所述总的反应系统经热交换的表面积与所述总反应混合物体积之比的范围是由式[0.64*(低聚物产物从所述反应系统的排出速率)]-1.16描述的最小值至由式[0.64*(低聚物产物从所述反应系统的排出速率)]+
0.76描述的最大值。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应系统中所述经热交换的反应混合物体积与所述总反应混合物体积之比的范围是0.70至1.0。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应系统进一步包括所述反应系统的非热交换部分，所述非热交换部分包括非热交换反应混合物体积和不提供所述反应混合物和所述热交换介质之间的热交换的总非热交换表面积，并且其中所述反应系统的所述非热交换部分中所述反应混合物的平均温度在所述反应系统的所述经热交换的部分中所述反应混合物的平均温度的0.61％以内。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应系统进一步包括所述反应系统的非热交换部分，所述非热交换部分包括非热交换反应混合物体积和不提供所述反应混合物和所述热交换介质之间的热交换的总非热交换表面积，并且其中所述热交换介质的平均温度在所述反应系统的所述经热交换的部分中所述反应混合物的所述平均温度的9.3％以内。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应系统包括选自由连续搅拌釜式反应器(CSTR)、活塞流动反应器或任何其组合组成的群组的反应器。
8.根据权利要求7所述的方法，其中所述反应系统包括连续搅拌釜式反应器，并且其中所述热交换介质与围绕所述连续搅拌釜式反应器的至少一部分外壁的护套中、内部热交换线圈中，或其任何组合中的反应混合物间接接触。
9.根据权利要求7所述的方法，其中所述反应系统包括一个或多个活塞流动反应器，并且其中所述热交换介质通过至少一个活塞流动反应器的至少一部分的壁与所述反应混合物间接接触。
10.根据权利要求7所述的方法，其中所述反应系统包括包含反应器的反应混合物路径，并且其中所述反应混合物通过反应器被再循环并且按体积测量的反应混合物再循环流速与按体积测量的所述反应系统流出物的排出速率之比在8和60之间。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述烯烃单体基本上由乙烯组成。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述催化剂系统包括铬、杂原子配体和金属烷基化合物。
13.根据权利要求11所述的方法，其中所述催化剂系统包括基本上由三烷基铝化合物组成的有机金属化合物。
14.根据权利要求11所述的方法，其中所述反应混合物包括催化剂系统，并且其中所述催化剂系统包括a)镍化合物和具有至少一个叔有机磷基团的二配位基的有机膦或b)镍化合物和具有至少一个叔有机磷基团的二配位基的有机膦的络合物。
15.根据权利要求11所述的方法，其中所述反应混合物包括所述催化剂系统，并且其中所述催化剂系统包括，a)锆的卤化物、烃基氧化物或羧酸盐和金属烷基化合物，或b)锆的卤化物、烷氧化物或羧酸盐、路易斯碱和金属烷基化合物。
16.根据权利要求11所述的方法，其中所述反应混合物包括所述催化剂系统，并且其中所述催化剂系统包括：
a)包含与α-二亚胺化合物和金属烷基化合物络合的过渡金属化合物的过渡金属络合物，
b)包含与吡啶2,6-双亚胺化合物和金属烷基化合物络合的过渡金属化合物的过渡金属络合物，
c)过渡金属化合物、吡啶2,6-双亚胺化合物和金属烷基化合物，或
d)其任意组合。
17.一种用于使烯烃单体低聚的反应系统，所述反应系统包括：
一个或多个反应系统入口，其被配置为间歇或连续地将烯烃单体、催化剂系统或催化剂系统组分，或其任何组合引入所述反应系统内的反应混合物中；
一个或多个反应系统反应混合物出口，其被配置为间歇或连续地将包含低聚物产物的反应系统流出物从反应系统排出；
所述反应系统中总反应混合物体积；以及
所述反应系统的经热交换的部分，其包括经热交换的反应混合物体积，和提供所述反应混合物和热交换介质之间的间接热接触的总的经热交换的表面积；
其中所述反应系统中所述总的经热交换的表面积与所述总反应混合物体积之比的范围是0.75in-1至5in-1，并且
其中低聚物产物从所述反应系统的排出速率在1.0lb/hr/gal至6.0lb/hr/gal之间。
18.根据权利要求17所述的反应系统，其中所述反应系统中所述总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比的范围是由式[0.64*(低聚物产物从所述反应系统的排出速率)]-1.16描述的最小值至由式[0.64*(低聚物产物从所述反应系统的排出速率)]+0.76描述的最大值。
19.根据权利要求17所述的反应系统，其中所述反应系统中所述经热交换的反应混合物体积与所述总反应混合物体积之比的范围是0.70至1.0。
20.根据权利要求17所述的反应系统，其中所述反应系统进一步包括所述反应系统的非热交换部分，所述非热交换部分包括非热交换反应混合物体积和不提供所述反应混合物和所述热交换介质之间的热交换的总非热交换表面积，其中所述反应系统的所述非热交换部分中所述反应混合物的平均温度在所述反应系统的所述经热交换的部分中所述反应混合物的所述平均温度的0.61％以内。
21.根据权利要求17所述的反应系统，其中所述反应系统进一步包括所述反应系统的非热交换部分，所述非热交换部分包括非热交换反应混合物体积和不提供所述反应混合物和所述热交换介质之间的热交换的总非热交换表面积，其中所述热交换介质的平均温度在所述反应系统的所述经热交换的部分中所述反应混合物的所述平均温度的9.3％以内。
22.根据权利要求17所述的反应系统，其中所述反应系统包括选自由连续搅拌釜式反应器(CSTR)、活塞流动反应器或任何其组合组成的群组的反应器。
23.根据权利要求22所述的反应系统，其中所述反应系统包括一个或多个活塞流动反应器并且其中所述热交换介质通过至少一个活塞流动反应器的至少一部分的壁与所述反应混合物间接接触。
24.一种方法，其包括：
间歇或连续地将烯烃单体引入和间歇或连续地将催化剂系统或催化剂系统组分引入反应系统内的反应混合物中，其中所述反应系统包括：所述反应系统中的总反应混合物体积；和所述反应系统的经热交换的部分，其包括经热交换的反应混合物体积和提供所述反应混合物和热交换介质之间的间接热接触的总的经热交换的表面积；
使所述反应混合物中的烯烃单体低聚，以形成低聚物产物；
在所述低聚期间确定一个或多个反应系统操作参数；
在所述低聚期间控制所述一个或多个反应系统操作参数；以及
响应于控制所述一个或多个反应系统操作参数，将所述反应系统中所述总的经热交换的表面积与所述总反应混合物体积之比保持在0.75in-1至5in-1的范围内；
间歇或连续地将包含所述低聚物产物的反应系统流出物从所述反应系统排出。
25.根据权利要求24所述的方法，进一步包括：响应于控制所述一个或多个反应系统操作参数，将低聚物产物从所述反应系统的排出速率保持在1.0(lb)(hr-1)(gal-1)和6.0(lb)(hr-1)(gal-1)之间。
26.根据权利要求25所述的方法，其中所述一个或多个反应系统操作参数包括入口按体积测量的流速和反应系统流出物的按体积测量的流速，并且其中保持所述反应系统中所述总的经热交换的表面积与所述总反应混合物体积之比响应于控制所述入口按体积测量的流速和所述反应系统流出物的按体积测量的流速。
27.根据权利要求24所述的方法，其中所述一个或多个反应系统操作参数包括反应混合物中的低聚物产物浓度，并且其中保持所述低聚物产物排出速率响应于控制所述低聚物产物浓度。
28.根据权利要求24所述的方法，进一步包括：基于控制所述一个或多个反应系统操作参数，将所述反应系统中所述总的反应系统的经热交换的表面积与所述总反应混合物体积之比保持在由所述式[0.64*(低聚物产物从所述反应系统的排出速率)]-1.16描述的最小值至由所述式[0.64*(低聚物产物从所述反应系统的排出速率)]+0.76描述的最大值的范围内。
29.根据权利要求24所述的方法，进一步包括：基于控制所述一个或多个反应系统操作参数，将所述反应系统的所述非热交换部分中所述反应混合物的平均温度保持在所述反应系统的所述经热交换的部分中所述反应混合物的平均温度的0.61％以内。
30.根据权利要求29所述的方法，其中所述一个或多个反应系统操作参数包括所述反应系统的所述非热交换部分中所述反应混合物的所述平均温度、所述反应系统的所述经热交换的部分中所述反应混合物的所述平均温度和热交换介质的平均温度，并且其中控制所述一个或多个反应系统操作参数包括至少控制所述热交换介质的所述平均温度。
31.根据权利要求30所述的方法，进一步包括将所述热交换介质的所述平均温度保持在所述反应系统的所述经热交换的部分中所述反应混合物的所述平均温度的9.3％以内。
32.根据权利要求24所述的方法，进一步包括：基于控制所述一个或多个反应系统操作参数，将所述反应系统的所述经热交换的部分中所述反应混合物的雷诺数保持在2x105至
1x106之间。
33.根据权利要求32所述的方法，其中所述一个或多个反应系统操作参数包括所述经热交换的部分中所述反应混合物的流速、搅拌设备的操作参数，或其任何组合。
34.根据权利要求24所述的方法，进一步包括：使所述反应系统中的至少一部分反应混合物再循环；以及将在所述反应系统中被再循环的所述部分反应混合物的按体积测量的反应混合物再循环流速与所述反应系统流出物的按体积测量的排出速率之比保持在8和60之间。
乙烯低聚/三聚/四聚反应器的改良设计
技术领域
[0001] 本公开信息涉及用于生产烯烃低聚物的方法。更具体地，本公开信息涉及用于使烯烃低聚的改良方法。
背景技术
[0002] 反应系统用于各种工业化学工艺中，例如烯烃(通常被称为链烯烃)的低聚和/或聚合，以分别生产低聚物和/或聚合物。例如，用于从乙烯合成C4至C30+α烯烃的铝基、镍基、锆基和铁基催化剂系统和用于从乙烯选择性合成1-己烯的铬基催化剂系统构成了商业上重要的用于制备α烯烃的工艺。α烯烃存在许多用途，包括用作制造去污剂的中间体，在否则可能使用精炼油的情况下用作更环境友好的替代品，在聚烯烃(例如，聚乙烯)的生产中用作单体或共聚单体，并且用作许多其他类型产物的中间体。对于α烯烃的需求连续增加，并且α烯烃的生产者寻求足够的生产力来满足该需求，例如通过制备和使用其的改良的反应系统和方法。发明内容
[0003] 在一个实施例中，一种方法包括间歇或连续地将烯烃单体引入和间歇或连续地将催化剂系统或催化剂系统组分引入反应系统内的反应混合物中，使反应混合物中的烯烃单体低聚，以形成低聚物产物，以及间歇或连续地将包含低聚物产物的反应系统流出物从反应系统排出。反应系统包括：反应系统中的总反应混合物体积，和反应系统的经热交换的部分，该经热交换的部分包括经热交换的反应混合物体积和提供反应混合物和热交换介质之间的间接热接触的总的经热交换的表面区域。反应系统中总的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比的范围是0.75in-1至5in-1，并且低聚物产物从反应系统的排出速率在1.0(lb)(hr-1)(gal-1)至6.0(lb)(hr-1)(gal-1)之间。该方法也可包括间歇或连续地将反应溶剂引入反应系统内的反应混合物中。反应系统中总的反应系统的经热交换的表面区域与总反应混合物体积之比可在由式[0.64*(低聚物产物从反应系统的排出速率)]-1.16描述的最小值至由式[0.64*(低聚物产物从反应系统的排出速率)]+0.76描述的最大值的范围内。反应系统中经热交换的反应混合物体积与总反应混合物体积之比可在0.70至1.0的范围内。反应系统也可包括反应系统的非热交换部分，该非热交换部分包括非热交换反应混合物体积和不提供反应混合物和热交换介质之间的热交换的总非热交换表面积，并且反应系统的非热交换部分中反应混合物的平均温度可在反应系统的经热交换的部分中反应混合物的平均温度的0.61％以内。反应系统也可包括反应系统的非热交换部分，该非热交换部分包括非热交换反应混合物体积和不提供反应混合物和热交换介质之间的热交换的总非热交换表面积，并且热交换介质的平均温度可在反应系统的热交换部分中反应混合物的平均温度的9.3％以内。反应系统可包括选自由连续搅拌釜式反应器(CSTR)、活塞流动反应器或其任何组合组成的群组的反应器。反应系统可包括连续搅拌釜式反应器，并且热交换介质可与围绕连续搅拌釜式反应器的至少一部分外壁的护套中、内部热交换线圈中，或其任何组合中的反应混合物间接接触。反应系统可包括一个或多个活塞流动反应器，并且热交换介质可通过至少一个活塞流动反应器的至少一部分的壁与反应混合物间接接触。反应系统可包括包含反应器的反应混合物路径，并且反应混合物可通过反应器被再循环并且按体积测量的反应混合物再循环流速与按体积测量的反应系统流出物的排出速率之比在8和60之间。烯烃单体可基本上由乙烯组成。催化剂系统可包括铬、杂原子配体和金属烷基化合物。
催化剂系统可包括基本上由三烷基铝化合物组成的有机金属化合物。反应混合物可包括催化剂系统，并且催化剂系统可包括a)镍化合物和具有至少一个叔有机磷基团的二配位基的有机膦或b)镍化合物和具有至少一个叔有机磷基团的二配位基的有机膦的络合物。反应混合物可包括催化剂系统，并且催化剂系统可包括，a)锆的卤化物、烃基氧化物或羧酸盐和金属烷基化合物，或b)锆的卤化物、烷氧化物或羧酸盐、路易斯碱和金属烷基化合物。反应混合物可包括催化剂系统，并且催化剂系统可包括：a)包含与α-二亚胺化合物和金属烷基化合物络合的过渡金属化合物的过渡金属络合物，b)包含与吡啶2,6-双亚胺化合物和金属烷基化合物络合的过渡金属化合物的过渡金属络合物，c)过渡金属化合物、吡啶2,6-双亚胺化合物和金属烷基化合物，或d)其任意组合。
催化剂系统可包括基本上由三烷基铝化合物组成的有机金属化合物。反应混合物可包括催化剂系统，并且催化剂系统可包括a)镍化合物和具有至少一个叔有机磷基团的二配位基的有机膦或b)镍化合物和具有至少一个叔有机磷基团的二配位基的有机膦的络合物。反应混合物可包括催化剂系统，并且催化剂系统可包括，a)锆的卤化物、烃基氧化物或羧酸盐和金属烷基化合物，或b)锆的卤化物、烷氧化物或羧酸盐、路易斯碱和金属烷基化合物。反应混合物可包括催化剂系统，并且催化剂系统可包括：a)包含与α-二亚胺化合物和金属烷基化合物络合的过渡金属化合物的过渡金属络合物，b)包含与吡啶2,6-双亚胺化合物和金属烷基化合物络合的过渡金属化合物的过渡金属络合物，c)过渡金属化合物、吡啶2,6-双亚胺化合物和金属烷基化合物，或d)其任意组合。
[0004] 在一个实施例中，用于使烯烃单体低聚的反应系统包括一个或多个反应系统入口，其被配置为间歇或连续地将烯烃单体、催化剂系统或催化剂系统组分，或其任何组合引入反应系统内的反应混合物中，一个或多个反应系统反应混合物出口，其被配置为间歇或连续地将包含低聚物产物的反应系统流出物从反应系统排出，反应系统中的总反应混合物体积，反应系统的经热交换的部分，该经热交换的部分包括经热交换的反应混合物体积，和提供反应混合物和热交换介质之间的间接热接触的总的经热交换的表面积。反应系统中总的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比的范围是0.75in-1至5in-1，并且低聚物产物从反应系统的排出速率在1.0lb/hr/gal至6.0lb/hr/gal之间。反应系统中总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比可在由式[0.64*(低聚物产物从反应系统的排出速率)]-1.16描述的最小值至由式[0.64*(低聚物产物从反应系统的排出速率)]+0.76描述的最大值的范围内。反应系统中经热交换的反应混合物体积与总反应混合物体积之比可在0.70至1.0的范围内。反应系统也可包括反应系统的非热交换部分，该非热交换部分包括非热交换反应混合物体积和不提供反应混合物和热交换介质之间的热交换的总非热交换表面积，并且反应系统的非热交换部分中反应混合物的平均温度可在反应系统的经热交换的部分中反应混合物的平均温度的0.61％以内。反应系统也可包括反应系统的非热交换部分，该非热交换部分包括非热交换反应混合物体积和不提供反应混合物和热交换介质之间的热交换的总非热交换表面积，并且热交换介质的平均温度可在反应系统的热交换部分中反应混合物的平均温度的9.3％以内。反应系统可包括选自由连续搅拌釜式反应器(CSTR)、活塞流动反应器或其任何组合组成的群组的反应器。反应系统可包括一个或多个活塞流动反应器并且其中热交换介质通过至少一个活塞流动反应器的至少一部分的壁与反应混合物间接接触。
[0005] 在一个实施例中，一种方法包括间歇或连续将烯烃单体引入和间歇或连续将催化剂系统或催化剂系统组分引入反应系统的反应混合物中，使反应混合物中的烯烃单体低聚，以形成低聚物产物，确定低聚期间的一个或多个反应系统操作参数，响应控制一个或多个反应系统操作参数，将反应系统中总热交换表面积与总反应混合物体积之比保持在0.75in-1至5in-1的范围内，间歇或连续地将包含低聚物产物的反应系统流出物从反应系统排出，和控制低聚期间的一个或多个反应系统操作参数。反应系统包括反应系统中的总反应混合物体积，和反应系统的热交换部分，该热交换部分包括热交换反应混合物体积和提供反应混合物和热交换介质之间间接热接触的总热交换表面积。该方法也可包括响应控制一个或多个反应系统操作参数，将低聚物产物从反应系统的排出速率保持在1.0(lb)(hr-1)(gal-1)和6.0(lb)(hr-1)(gal-1)之间。一个或多个反应系统操作参数可包括入口按体积测量的流速和反应系统流出物的按体积测量的流速，并且可响应控制入口按体积测量的流速和反应系统流出物的按体积测量的流速，保持反应系统中总热交换表面积与总反应混合物体积之比。一个或多个反应系统操作参数可包括反应混合物中的低聚物产物浓度，并且可响应控制低聚物产物浓度保持低聚物产物排出速率。该方法也可包括基于控制一个或多个反应系统操作参数，将反应系统中总反应系统热交换表面积与总反应混合物体积之比保持在由式[0.64*(低聚物产物从反应系统的排出速率)]-1.16描述的最小值至由式[0.64*(低聚物产物从反应系统的排出速率)]+0.76描述的最大值的范围内。该方法也可包括基于控制一个或多个反应系统操作参数，将反应系统的非热交换部分中反应混合物的平均温度保持在反应系统的经热交换的部分中反应混合物的平均温度的0.61％以内。一个或多个反应系统操作参数可包括反应系统的非热交换部分中反应混合物的平均温度、反应系统的经热交换的部分中反应混合物的平均温度和热交换介质的平均温度，并且控制一个或多个反应系统操作参数包括至少控制热交换介质的平均温度。该方法也可包括将热交换介质的平均温度保持在反应系统的经热交换的部分中反应混合物的平均温度的9.3％以内。该方法也可包括基于控制一个或多个反应系统操作参数，将反应系统的经热交换的部分中反应混合物的雷诺数保持在2x 105至1x 106之间，并且一个或多个反应系统操作参数可包括经热交换的部分中反应混合物的流速、搅拌设备的操作参数，或其任何组合。该方法也可包括使反应系统中的至少一部分反应混合物再循环，以及将在反应系统中再循环的部分反应混合物的按体积测量的反应混合物再循环流速与反应系统流出物的按体积测量的排出速率之比保持在8和60之间。
附图说明
附图说明
[0007] 图1示出了低聚反应方法的全部或一部分的实施例。
[0008] 图2示出了低聚反应方法的全部或一部分的可选实施例。
[0009] 图3示出了具有两个任选的再循环回路的低聚反应器系统的全部或一部分的可选实施例。
[0010] 图4示出了低聚反应方法的可选实施例。
[0011] 图5示出了具有再循环回路的低聚反应方法的全部或一部分的可选实施例。
[0012] 图6示出了具有再循环回路的低聚反应方法的全部或一部分的可选实施例。
[0013] 图7示出了具有再循环回路的低聚反应方法的全部或一部分的可选实施例。
[0014] 图8示出了描绘根据实施例的反应方法的操作参数的图。
[0015] 图9示出了用于控制反应系统中操作条件的方法的实施例的流程图。
[0016] 图10示出了计算机系统的实施例。
[0017] 尽管专利申请主题可接受各种修改和可选的形式，但是附图通过举例的方式阐释了本文详细描述的具体实施例。但是，应理解，本文具体实施例的说明不旨在将所要求保护的主题限于公开的具体形式，而是相反，意图覆盖落入如所附的权利要求书所限定的本发明的精神和范围内的所有修改、等同方式和可选方案。具体实施例
[0018] 现在将公开下面所要求保护的主题的示意性实施例。为了清楚，在本说明书中没有描述实际实施的所有特征。可认识到，在开发任何这种实际实施例时，必须许多做出实施特定的决定，以实现开发者特定的目标，比如与系统相关的和商业相关的限制的顺从性，这可能在一种实施与另一种实施之间不同。而且，可认识到，这种开发努力，即使是复杂的和耗时的，对于获得本发明的益处的本领域技术人员也是常规实践。
[0019] 在本文的说明中，下面可明确叙述各种范围和/或数值界限。应认识到，除非另外指明，期望端点是可互换的。此外，任何范围包括落在明确叙述的范围或界限内的迭代范围。
[0020] 此外，如本文所期望的，可在本发明的范围内进行各种修改，并且本发明的实施例可包括除明确要求保护的那些之外的其他特征的组合。尤其，本文明确叙述的那些之外的流程布置也在本发明的范围内。
[0021] 除非另外指出，术语“接触”和“组合”和它们的派生词，可指任何添加序列、次序或集中，用于使所公开的实施例的两个或更多个组分接触或结合。在适当的接触条件下，比如温度、压力、接触时间、流速等，低聚组分的结合或接触可出现在一个或多个反应区中。
[0022] 就权利要求连接词或短语而言，连接词“包括(comprising)”为“包括/包含(including)”、“含有”、“具有”或“特征在于”的同义词，是包含性的或开放式的并且不排除其他的、未叙述的要素或方法步骤。连接短语“由……组成(consisting of)”不包括任何权利要求中没有指出的要素、步骤或成分。连接短语“基本上由……组成(consisting
essentially of)”将权利要求的范围限定于指定的材料或步骤和实质上不影响所要求保护的发明的基础和新特征的那些。“基本上由……组成(consisting essentially of)”权利要求处于书写为“由……组成(consisting of)”形式的封闭式权利要求和设计为“包括(comprising)”形式的完全开放式权利要求之间。在没有相反指出的情况下，当描述化合物或组合物“基本上由……组成”不解释为“包括(comprising)”，而是旨在描述叙述的组分，其包括不明显改变使用该术语的组合物或方法的材料。例如，由材料A组成的进料可包括通常存在于商业上产生的或商业上可得的材料A样品中的杂质。当权利要求包括不同特征和/或特征类型(例如，方法步骤、进料特征和/或产物特征等)时，连接词包括(comprising)、基本上由……组成(consisting essentially of)和由……组成(consisting of)仅仅用于使用的该特征类型并且在一项权利要求中可能具有不同的连接词或连接短语，其和不同特征使用。例如方法可包括数个叙述的步骤(和其他未叙述的步骤)，但是使用由特定步骤组成的催化剂系统制备，但是使用包括叙述的组分和其他未叙述的组分的催化剂系统。
essentially of)”将权利要求的范围限定于指定的材料或步骤和实质上不影响所要求保护的发明的基础和新特征的那些。“基本上由……组成(consisting essentially of)”权利要求处于书写为“由……组成(consisting of)”形式的封闭式权利要求和设计为“包括(comprising)”形式的完全开放式权利要求之间。在没有相反指出的情况下，当描述化合物或组合物“基本上由……组成”不解释为“包括(comprising)”，而是旨在描述叙述的组分，其包括不明显改变使用该术语的组合物或方法的材料。例如，由材料A组成的进料可包括通常存在于商业上产生的或商业上可得的材料A样品中的杂质。当权利要求包括不同特征和/或特征类型(例如，方法步骤、进料特征和/或产物特征等)时，连接词包括(comprising)、基本上由……组成(consisting essentially of)和由……组成(consisting of)仅仅用于使用的该特征类型并且在一项权利要求中可能具有不同的连接词或连接短语，其和不同特征使用。例如方法可包括数个叙述的步骤(和其他未叙述的步骤)，但是使用由特定步骤组成的催化剂系统制备，但是使用包括叙述的组分和其他未叙述的组分的催化剂系统。
[0023] 在本说明书中，使用“包括(comprising)”或等同表达考虑使用短语“基本上由……组成(consisting essentially of)”、“基本上由……形成(consists essentially of)”或等同表达作为开放式表达的可选体现。另外，在说明书中使用“包括(comprising)”或等同表达或使用“基本上由……组成(consisting essentially of)”考虑使用短语“由……组成(consisting of)”、“由……形成(consists of)”或等同表达，分别作为开放式表达或中间表达的备选。例如，“包括(comprising)”应被理解为包括“基本上由……组成(consisting essentially of)”和“由……组成(consisting of)”，作为说明书中出现的方面、特征和/或要素的可选体现，除非另外明确指出。
[0024] 尽管从“包括(comprising)”各种组分或步骤的角度描述组合物和方法，但是组合物和方法也可“基本上由各种组分或步骤组成”或“由各种组分或步骤组成”。
[0025] 除非另外明确指出，期望术语“一个/一种(a)”、“一个/一种(an)”、“所述(the)”包括复数选择，例如，至少一个/一种。例如，公开“一种三烷基铝化合物”意思是包括一种三烷基铝化合物，或多于一种三烷基铝化合物的混合物或组合，除非另外指出。
[0026] 在本说明书中，词语“反应器”指其中发生反应的单件装置，比如，例如，容器，但是排除容器外部的任何相关联的装置，比如管道系统、泵等。反应器的例子包括搅拌釜式反应器(例如，连续搅拌釜式反应器)、活塞流动反应器或任何其他类型的反应器。在本说明书中，“反应器系统”指其中发生期望反应的装置的任何部分，包括但不限于反应器、相关联的管道系统、相关联的泵和任何其他相关联的装置。应注意，在一些情况下“反应器”也可以是“反应器系统”。例如，在一些情况下，聚乙烯回路反应器可以被视为反应器系统。术语“反应器”和“反应器系统”可通过使用另外的限定词被限定为指更具体的“反应器”和“反应器系统”。例如，使用术语“低聚反应器”和“低聚反应器系统”指反应器和/或反应器系统中的期望反应是低聚反应。
[0027] 在本说明书中，术语“反应系统”指工艺的一部分、相关联的装置和相关联的工艺管线，其中存在所有必要的反应组分和反应条件，使得反应可以期望的速率发生。换句话说，在存在必要的反应组分和反应条件，以保持反应在平均反应速率的25％以内时，反应系统开始，并且在条件不能保持反应速率在平均反应速率的25％以内时，反应系统结束(基于反应系统的反应速率的体积平均数)。例如，从乙烯低聚工艺角度，反应系统在足够的反应条件下存在足够的乙烯和活化催化剂系统，以将低聚物产物生产保持在期望的速率的点开始，并且反应系统在催化剂系统失活，不存在足够的乙烯以保持低聚物产物生产，或其他反应条件不足以保持低聚物产物生产或期望的低聚物产物生产速率的点结束。在本说明书中，“反应系统”可包括一个或多个反应器系统、一个或多个反应器和相关联的装置，其中存在所有必要的反应组分和反应条件，使得反应可以以期望的速率发生。术语“反应系统”可通过使用另外的限定词被限定为指更具体的“反应系统”。例如，使用术语“低聚反应系统”表示“反应系统”中期望的反应是低聚反应。
[0028] 术语“反应工艺”指反应工艺的装置，其包括反应系统的装置和装置以及可将必要的组分引入和引出反应系统的相关联的工艺管线。术语“反应工艺”可通过使用另外的限定词被限定为指更具体的“反应工艺”，例如，使用术语“低聚反应工艺”指“反应工艺”涉及低聚反应。
[0029] 除非另外指出，定义适于本公开信息。如果一个术语在本公开信息中使用，但是没有在本文中具体定义，那么可以应用来自《国际理论和应用化学联合会化学术语汇编第二版(1997)(IUPAC Compendium of Chemical Terminology,2nd Ed(1997))》的定义，只要那种定义不与本文应用的任何其他公开信息或定义冲突，或者不使得被那种定义所应用的任何权利要求不清楚地或者不可行。在由通过引用并入本文的任何文献提供的任何定义或用法与本文提供的定义或用法冲突的情况下，以本文提供的定义或用法为准。
[0030] 对于本文公开的任何特定化合物，除非另外指出，提供的通用结构或名称也旨在包括可源自特定组取代基的所有结构异构体、构象异构体和立体异构体。因此，化合物的一般性提及包括所有的结构异构体，除非另外清楚地指出；例如，己烯的一般性提及包括1-己烯、2-己烯、3-己烯和具有6个碳原子(直链、支链或环状)和单个碳碳双键的任何其他烃。另外，提及总体结构或名称包括所有的对映体、非对映体和其他光学异构体，无论是对映体或外消旋形式，以及立体异构体的混合物，只要情况允许或需要。对于提供的任何具体结构式或名称，存在的任何通式或名称也包括可源自特定取代基组的所有构象异构体、位置异构体和立体异构体。
[0031] 根据化学“基团”如何在形式上源自参考或“母体”化合物来描述该基团，例如，通过在形式上从母体化合物去除若干氢原子以产生该基团，即使该基团不是严格地如此合成。作为例子，“烷基”在形式上可通过从烷烃去除一个氢原子衍生，而“亚烷基”在形式上可通过从烷烃去除两个氢原子衍生。而且，更上位的术语可用于包括在形式上通过从母体化合物去除任何数量(“一个或多个”)氢原子衍生的各种基团，其在该例子中可被描述为“烷烃基”并且其包括“烷基”、“亚烷基”和根据情况需要，从烷烃去除三个或更多氢原子的物质。通篇来说，取代基、配体或其他化学部分可构成特定的“基团”的公开信息暗示，当如描述使用该基团时，遵循熟知的化学结构和键合的规则。当描述基团“通过……衍生”、“源自”、“通过……形成”或“由……形成”时，这种术语以形式意义使用并且不旨在反映任何具体的合成方法或步骤，除非另外指出或另有情况需要。
[0032] 本文根据由IUPAC规定的定义使用术语“有机基团”：在碳原子处具有一个自由价的有机取代基，不论官能团类型如何。类似地，“有机亚基团”指通过从有机化合物去除两个氢原子衍生的有机基团——从一个碳原子去除两个氢原子或者从两个不同碳原子中的每一个去除一个氢原子，不论官能团的类型如何。“有机的基团”指通过从有机化合物的碳原子去除一个或多个氢原子形成的广义基团。因此，“有机基团”、“有机亚基团”和“有机的基团”可以包含除碳和氢之外的有机官能团(一个或多个)和/或原子(一个或多个)，即，有机的基团可以包括除了碳和氢之外的官能团和/或原子。例如，除了碳和氢之外的原子的非限制性实例包括卤素、氧、氮、磷等。官能团的非限制性实例包括醚、醛、酮、酯、硫化物、胺、膦等。一方面，被去除以形成“有机基团”、“有机亚基团”或“有机的基团”的氢原子(一个或多个)可以附接至属于官能团的碳原子，例如，酰基(-C(O)R)、甲酰基(-C(O)H)、羧基(-C(O)OH)、烃氧基羰基(-C(O)OR)、氰基(-C≡N)、氨基甲酰基(-C(O)NH2)、N-烃基氨基甲酰基(-C(O)NHR)或N,N'-二烃基氨基甲酰基(-C(O)NR2)，还有其他可能的。在另一方面，被去除以形成“有机基团”、“有机亚基团”或“有机的基团”的氢原子(一个或多个)可以附接至不属于官能团和远离官能团的碳原子，例如-CH2C(O)CH3、-CH2NR2等。“有机基团”、“有机亚基团”或“有机的基团”可以是脂肪族的，包括环状或非环状的，或者可以是芳香族的。“有机基团”、“有机亚基团”和“有机的基团”也包括含有杂原子的环、含有杂原子的环系统、芳香杂环、芳香杂环系统。“有机基团”、“有机亚基团”和“有机的基团”可以是直链的或者支链的，除非另外指定。最后，需要说明的是，“有机基团”、“有机亚基团”或“有机的基团”定义分别包括“烃基”、“亚烃基”、“烃基团”，以及分别包括“烷基”、“亚烷基”和“烷烃基团”等作为成员。
[0033] 为了本说明书的目的，术语“由惰性官能团组成的有机基团”的术语或变型指这样的有机基团，其中官能团中存在的碳和氢之外的有机官能团和/或原子限于不与金属化合物络合和/或在本文定义的工艺条件下为惰性的、碳和氢之外的那些官能团和/或原子。因此，术语“由惰性官能团组成的有机基团”的术语或变型进一步定义具体的有机基团，其可出现在由惰性官能团组成的有机基团中。另外，术语“由惰性官能团组成的有机基团”可指有机基团中存在一个或多个惰性官能团。术语“由惰性官能团组成的有机基团”定义的术语或变型包括作为成员的烃基(还有其他基团)。类似地，“由惰性官能团组成的有机亚基团”指通过从由惰性官能团组成的有机化合物的一个或两个碳原子去除两个氢原子形成的有机的基团，并且“由惰性官能团组成的有机基团”指通过从由惰性官能团组成的有机化合物的一个或多个碳原子去除一个或多个氢原子形成的惰性官能团组成的广义的有机的基团。
[0034] 为了本申请的目的，“惰性官能团”是这样的基团，其基本上不干扰其中具有惰性官能团的物质参与的本文所述的方法和/或不与金属络合物的金属化合物络合。术语“不与金属化合物络合”可包括由于其与配体的位置关系，可与金属化合物但尤其是本文所述分子络合，不可与金属化合物络合的基团。例如，尽管醚基团可与金属化合物络合，但是位于取代的苯基氧膦基的对位处的醚基团可能是惰性官能团，因为单个金属化合物不能与相同金属络合物分子的对位醚基团和N2-氧膦基甲脒基团两者都络合。因此，特定官能团的惰性不仅仅与官能团自身无能力络合金属化合物相关，而且也可与官能团在金属络合物中的位置相关。基本上不干扰本文所述的方法的惰性官能团的非限制性例子可包括卤(氟、氯、溴和碘)、硝基、烃氧基(例如，烷氧基和/或芳氧基(aroxy)等)、硫化基(sulfidyl)和/或烃基等。
[0035] 术语“烃”无论何时在本说明书和权利要求书中使用均指仅仅包含碳和氢的化合物。其他标识可用于表示烃中存在特定基团(例如卤化烃指示烃中存在替换等同数量的氢原子的一个或多个卤素原子)。本文根据IUPAC规定的定义使用术语“烃基”：通过从烃去除氢原子形成的单价基团。烃基的非限制性例子包括乙基、苯基、甲苯基、丙烯基等。类似地，“亚烃基”指通过从烃中去除两个氢原子形成的基团，两个氢原子都来自一个碳原子或一个氢原子来自两个不同碳原子中的一个。所以，根据本文使用的术语，“烃基”指通过从烃中去除一个或多个氢原子(根据具体基团的需要)形成的广义基团。“烃基”、“亚烃基”和“烃基团”可以是非环状或环状基团，和/或可以是直链或支链的。“烃基”、“亚烃基”和“烃基团”可包括仅仅包含碳和氢的环、环系统、芳族环和芳族环系统。作为例子，“烃基”、“亚烃基”和“烃基团”包括芳基、亚芳基、芳烃基、烷基、亚烷基、烷烃基、环烷基、亚环烷基、环烷烃、芳烷基、亚芳烷基和芳烷烃基团等基团作为成员。
[0036] 术语“烷烃”无论何时在本说明书和权利要求书中使用均指饱和烃化合物。其他标识可用于表示烷烃中存在特定基团(例如卤化烷烃指示烷烃中存在替换等同数量的氢原子的一个或多个卤素原子)。本文根据IUPAC规定的定义使用术语“烷基”：通过从烷烃中去除氢原子形成的单价基团。类似地，“亚烷基”指通过从烷烃中去除两个氢原子形成的基团(两个氢原子来自一个碳原子或一个氢原子来自两个不同的碳原子)。“烷烃基”是指通过从烷烃中去除一个或多个氢原子(根据具体基团的需要)形成的基团的上位术语。“烷基”、“亚烷基”和“烷烃基”可以是非环状或环状基团，和/或可以是直链或支链的，除非另外指出。伯烷基、仲烷基和叔烷基分别通过从烷烃的伯碳原子、仲碳原子或叔碳原子中去除氢原子衍生。正烷基可通过从直链烷烃的末端碳原子去除氢原子衍生。
[0037] 脂肪族化合物是非环状或环状的饱和或不饱和碳化合物，不包括芳族化合物。因此，脂肪族化合物是非环状或环状的饱和或不饱和碳化合物，不包括芳族化合物；即，脂肪族化合物是非芳族有机化合物。“脂肪族基团”是通过从脂肪族化合物的碳原子去除一个或多个氢原子(根据具体基团的需要)形成的广义基团。脂肪族化合物和脂肪族基团因此可包含有机官能团和/或碳和氢之外的原子。
[0038] 术语“取代的”，当用于描述化合物或基团时，例如，当提及特定化合物或基团的取代类似物时，旨在描述在形式上替换该基团中氢的任何非氢部分，并且旨在是非限制性的。一个或多个基团也可在本文中被称为“未取代的”或等同术语，比如“非取代的”，其指其中非氢部分不替换该基团中氢的原始基团。“取代的”旨在是非限制性的并且包括无机取代基或有机取代基。
[0039] 术语“烯烃”无论何时在本说明书和权利要求书中使用均指具有不是芳族环或芳族环系统一部分的至少一个碳-碳双键的烃。术语“烯烃”包括具有不是芳族环或芳族环系统一部分的至少一个碳-碳双键的脂肪族和芳族、环状和非环状，和/或直链和支链烃，除非另外特定地指出。对具有仅仅一个、仅仅两个、仅仅三个等碳-碳双键的烯烃可通过烯烃名字中使用术语“单”、“双”、“三”等来标识。对烯烃可进一步通过碳-碳双键的位置来标识。
[0040] 术语“链烯烃”无论何时在本说明书和权利要求书中使用均指具有一个或多个碳-碳双键的直链或支链脂肪族烃烯烃。对具有仅仅一个、仅仅两个、仅仅三个等这种多个键的链烯烃可通过在名字中使用术语“单”、“二”、“三”等标识。例如，链单烯、链二烯和链三烯分别指仅仅具有一个碳-碳双键(非环状，具有通式CnH2n)、仅仅具有两个碳-碳双键(非环状，具有通式CnH2n-2)，和仅仅具有三个碳-碳双键(非环状，具有通式CnH2n-4)的直链或支链非环状烃烯烃。对链烯烃可进一步通过碳-碳双键的位置来标识。其他标识符可用于表示链烯烃中存在或缺少特定基团。例如，卤代链烯烃指一个或多个氢原子被卤原子替换的链烯烃。
[0041] 术语“α烯烃”，如在本说明书和权利要求书中所使用，指在最长连续碳原子链的第一个和第二个碳原子之间具有碳-碳双键的烯烃。术语“α烯烃”包括直链和支链α烯烃，除非另外明确指出。在支链α烯烃的情况下，支链可以在相对于烯烃双键的2位(亚乙烯基)和/或3位或更高的位置。术语“亚乙烯基”无论何时在本说明书和权利要求书中使用均指在相对于烯烃双键的2位具有支链的α烯烃。术语“α烯烃”本身不表示存在或缺少其他碳-碳双键，除非明确指出。
[0042] 术语“正α烯烃”无论何时在本说明书和权利要求书中使用均指在第一个和第二个碳原子之间具有碳-碳双键的直链脂肪族单烯烃。注意，“正α烯烃”不是“直链α烯烃”的同义词，因为术语“直链α烯烃”可包括在第一个和第二个碳原子之间具有双键和另外的双键的直链烯烃化合物。
[0043] 术语“反应系统流出物”和其衍生词(例如，低聚反应系统流出物、三聚反应系统流出物、四聚反应系统流出物或三聚和四聚反应系统流出物)一般指通过排出反应混合物的反应系统出口/排出口而离开反应系统，并且可包括反应系统进料(例如，烯烃、催化剂系统或催化剂系统组分和/或溶剂)，和/或反应产物(例如，包含低聚物和非低聚物的低聚物产物、包含三聚物和非三聚物的三聚产物、包含四聚物和非四聚物的四聚产物或包含三聚物和四聚物以及非三聚物和非四聚物的三聚和四聚产物)的所有材料。术语“反应系统流出物”和其衍生词可通过使用另外的限定词被限定为指某些部分。例如，尽管反应系统流出物指通过反应系统出口/排出口而离开反应系统的所有材料，但是反应系统低聚物产物流出物仅仅指反应系统流出物中的低聚物产物。
[0044] 本文使用术语“室温”或“环境温度”描述15℃至35℃的任何温度，其中没有将外部热源或冷却源直接施加至反应容器。因此，术语“室温”和“环境温度”包括15℃至35℃的各个温度的单个温度和任何和所有范围、子范围，和子范围的组合，其中没有将外部加热源或冷却源直接施加至反应容器。本文使用术语“大气压”描述地球空气压力，其中没有使用外部压力修改装置。一般而言，除非在极端地球海拔实施，“大气压”是约1个大气压(可选地，约14.7psi或约101kPa)。
[0045] 本公开信息中被提供为最小值的特征可以可选地被叙述为“至少”或“大于或等于”任何为本文公开的特征叙述的最小值。本公开信息中被提供为最大值的特征可以可选地被叙述为“小于或等于”或“低于”任何为本文公开的特征叙述的最大值。
[0046] 本公开信息中，以有机命名的通用规则为准。例如，当提及取代的化合物或基团时，引用取代模式，以表示所叙述的基团位于所指示的位置并且所有其他非指示的位置是氢。例如，提及4-取代的苯基表示非氢取代基位于4位并且氢位于2、3、5和6位。提及在除了指示的位置以外的位置具有取代的化合物或基团可使用包括或一些其他可选的语言来提及。例如，提及在4位包括取代基的苯基指在4位具有非氢取代基并且在2、3、5和6位为氢或任何非氢基团的苯基。
[0047] 本文所述的工艺和/或方法可使用本文独立描述的步骤、特征和化合物。本文所述的工艺和/或方法可以使用或可以不使用步骤标识(例如，1)、2)等，a)、b)等，i)、ii)等，或第一、第二等，以及其他)，特征(例如，1)、2)等，a)、b)等，i)、ii)等，或第一、第二等，以及其他)，和/或化合物和/或组合物标识(例如，1)、2)等，a)、b)等，i)、ii)等，或第一、第二等，以及其他)。但是，应注意，本文所述的工艺和/或方法可具有不使用描述符号或有时具有相同的通用标识的多个步骤、特征(例如试剂比例、形成条件以及其他注意事项)，和/或多种化合物和/或组合物。从而，应注意，本文所述的工艺和/或方法可被修改为使用适当的步骤或特征标识(例如，1)、2)等，a)、b)等，i)、ii)等，或第一、第二等，以及其他)，特征标识特征(例如，1)、2)等，a)、b)等，i)、ii)等，或第一、第二等，以及其他)，和/或化合物标识(例如，第一、第二等)，无论在本文所述的具体方面和/或实施例中使用的步骤、特征和/或化合物标识如何，并且可增加和/或修改步骤或特征标识，以指示在该工艺和/或方法中使用的单个不同的步骤/特征/化合物，而不必从总的公开信息中提取出来。
[0048] 本文叙述了形成低聚物的方法。这种方法一般包括在低聚条件将烯烃和催化剂系统接触，以形成低聚产物。如本文所使用，术语“低聚”和其衍生词，指产生包含至少按重量计70％的产物(包含2至30个单体单元)的混合物的工艺。类似地，如本文所使用，“低聚物”是包含2至30个单体单元的产物，而“低聚产物”包括通过“低聚”工艺制备的、包括“低聚物”和不是“低聚物”的产物(例如，包含大于30个单体单元的产物)的所有产物。应注意，“低聚物”或“低聚产物”中的单体单元不必相同。例如，使用乙烯和丙烯作为单体的“低聚”工艺的“低聚物”或“低聚产物”可包含乙烯单元和/或丙烯单元二者。进一步地，术语“低聚产物”和“低聚物产物”可以互换使用。
[0049] 如本文所使用，术语“三聚”和其衍生词，指产生包含至少按重量计70％的产物(包含三个且仅仅三个单体单元)的产物的混合物的工艺。如本文所使用，“三聚物”是包含三个且仅仅三个单体单元的产物，而“三聚产物”包括通过三聚工艺制备的、包括三聚物和不是三聚物(例如二聚物或四聚物)的所有产物。一般而言，当考虑烯单体单元中的烯烃键的数量和三聚物中烯烃键的数量时，烯烃三聚减少了两个烯键，即，碳-碳双键的数量。应注意，“三聚物”或“三聚产物”中的单体单元不必相同。例如，使用乙烯和丁烯作为单体的“三聚”工艺的“三聚物”可包含乙烯单体单元和/或丁烯单体单元。换句话说，“三聚物”可包括C6、C8、C10和C12产物。在另一例子中，使用乙烯作为单体的“三聚”工艺的“三聚物”可包含乙烯单体单元。也应注意，单个分子可包含两个单体单元。例如，二烯烃比如1,3-丁二烯和1,4-戊二烯在一个分子中具有两个单体单元。在一个例子中，使用乙烯作为单体的“三聚”工艺产生包含按重量计至少70％的己烯的产物的混合物。
[0050] 术语“四聚”和其衍生词，指产生包含按重量计至少70％的产物(包含四个且仅仅四个单体单元)的产物的混合物的工艺。如本文所使用，“四聚物”是包含四个且仅仅四个单体单元的产物，而“四聚产物”包括通过四聚工艺制备的、包括四聚物和不是四聚物的产物(例如二聚物或三聚物)的所有产物。一般而言，当考虑单体单元中烯烃键的数量和四聚物中烯烃键的数量时，烯烃四聚减少了三个烯键，即，碳-碳双键的数量。应注意，“四聚物”或“四聚产物”中的单体单元不必相同。例如，使用乙烯和丁烯作为单体的“四聚”工艺的“四聚物”可包含乙烯单体单元和/或丁烯单体单元。在一个例子中，使用乙烯作为单体的“四聚”工艺的“四聚物”可包含乙烯单体单元。也应注意，单个分子可包含两个单体单元。例如，二烯烃比如1,3-丁二烯和1,4-戊二烯在一个分子中具有两个单体单元。在一个例子中，使用乙烯作为单体的“四聚”工艺产生包含按重量计至少70％的辛烯的产物的混合物。
[0051] 术语“三聚和四聚”和其衍生词，指产生包含按重量计至少70％的产物(包含三个和/或四个且仅仅三个和/或四个单体单元)的混合物的工艺。如本文所使用，“三聚和四聚产物”包括通过“三聚和四聚”工艺产生的包括三聚物、四聚物和不是三聚物或四聚物(例如二聚物)的产物的所有产物。在一个例子中，使用乙烯作为单体的“三聚和四聚”工艺产生包含按重量计至少70％的己烯和/或辛烯的产物的混合物。
[0052] 烯烃和催化剂系统通常在反应系统中彼此接触。反应系统可被称为低聚、三聚、四聚或三聚和四聚反应系统，这取决于使用的催化剂系统和获得的产物。反应器可被称为低聚、三聚、四聚或三聚或四聚反应器，这取决于使用的催化剂系统和获得的产物。反应系统流出物可被称为低聚、三聚、四聚或三聚或四聚反应系统流出物，这取决于使用的催化剂系统和获得的产物。反应混合物可被称为低聚、三聚、四聚或三聚或四聚混合物，这取决于使用的催化剂系统和获得的产物。
[0053] 在一个实施例中，对反应器、反应器系统或反应系统可以以分批或连续模式操作。在一些实施例中，对反应器、反应器系统或反应系统可以以分批模式操作。在一些实施例中，对反应器系统、反应器系统或反应系统可以以半连续模式，或可选地，连续模式操作。
[0054] 一般而言，反应系统可包括一个或多个反应器、一个或多个排出位置，和用于一个或多个进料的一个或多个进料管线。例如，反应系统可包括一至六个反应器、一至四个反应器、一至三个反应器或一至两个反应器。例如，在具体的实施例中，反应系统可包括单个反应器、两个反应器、三个反应器或四个反应器。当反应系统具有多于一个反应器时，反应器可以串联或平行并且可使用一个或多个工艺管线连接，这取决于期望的设计。在一个实施例中，反应系统可进一步包括发动设备(例如，泵)、从发动设备至反应器的一条或多条工艺管线(根据工艺流程)和从反应器至发动设备的一条或多条工艺管线(与工艺流程相关)。
[0055] 在一个实施例中，低聚、三聚、四聚或四聚和三聚可以在一个或多个反应器中进行，以连续模式(即，可以是连续工艺)操作。在一些实施例中，用于连续反应系统的低聚、三聚、四聚或四聚和三聚的反应系统可独立地包括搅拌釜式反应器、活塞流动反应器或任何其他类型的反应器；可选地，搅拌釜式反应器、活塞流动反应器或其任何组合；可选地，搅拌釜式反应器；或可选地，活塞流动反应器。在一个实施例中，连续反应系统的搅拌釜式反应器可以是连续搅拌釜式反应器。在一个实施例中，连续反应系统，可包括一个或多个连续搅拌釜式反应器、活塞流动反应器或其任何组合；可选地，一个或多个连续搅拌釜式反应器；可选地，一个或多个活塞流动反应器；可选地，一个连续搅拌釜式反应器；可选地，一个活塞流动反应器；可选地，多于一个连续搅拌釜式反应器；或可选地，多于一个活塞流动反应器。
在另一实施例中，反应系统可包括一个或多个回路反应器。在一些实施例中，在反应系统包括多于一个反应器的情况下，反应器(本文所述的任何反应器，例如，连续搅拌釜式反应器、活塞流动反应器或其任何组合；或可选地，回路反应器)可以串联、平行，或其任何组合；可选地，串联；或可选地，平行。在一些实施例中，反应系统的任何反应器可在热交换介质(如本文所描述的)和反应混合物之间具有间接接触，其中热交换介质通过反应器的至少一部分的壁与反应混合物间接接触。在一些实施例中，反应系统的任何连续搅拌釜式反应器可在热交换介质(如本文所描述的)和反应混合物之间具有间接接触，其中热交换介质通过围绕连续搅拌釜式反应器的至少一部分外壁的护套、在内部热交换线圈中，或其任何组合与反应混合物间接接触。在一些实施例中，反应系统的任何活塞流动反应器可在热交换介质(如本文所描述的)和反应混合物之间具有间接接触，其中热交换介质通过活塞流动反应器的壁与反应混合物间接接触。在其他实施例中，反应系统可包括一个或多个活塞流动反应器并且其中热交换介质通过至少一个活塞流动反应器的至少一部分的壁与反应混合物间接接触。在其他实施例中，连续反应系统可包括不同类型的组合反应器，有各种排列。
在另一实施例中，反应系统可包括一个或多个回路反应器。在一些实施例中，在反应系统包括多于一个反应器的情况下，反应器(本文所述的任何反应器，例如，连续搅拌釜式反应器、活塞流动反应器或其任何组合；或可选地，回路反应器)可以串联、平行，或其任何组合；可选地，串联；或可选地，平行。在一些实施例中，反应系统的任何反应器可在热交换介质(如本文所描述的)和反应混合物之间具有间接接触，其中热交换介质通过反应器的至少一部分的壁与反应混合物间接接触。在一些实施例中，反应系统的任何连续搅拌釜式反应器可在热交换介质(如本文所描述的)和反应混合物之间具有间接接触，其中热交换介质通过围绕连续搅拌釜式反应器的至少一部分外壁的护套、在内部热交换线圈中，或其任何组合与反应混合物间接接触。在一些实施例中，反应系统的任何活塞流动反应器可在热交换介质(如本文所描述的)和反应混合物之间具有间接接触，其中热交换介质通过活塞流动反应器的壁与反应混合物间接接触。在其他实施例中，反应系统可包括一个或多个活塞流动反应器并且其中热交换介质通过至少一个活塞流动反应器的至少一部分的壁与反应混合物间接接触。在其他实施例中，连续反应系统可包括不同类型的组合反应器，有各种排列。
[0056] 在一个实施例中，反应系统可具有仅仅一个来自反应系统的排出口。例如，在一些实施例中，反应系统可具有多于一个排出口，或反应系统中每个反应器仅仅一个排出口，或反应系统中比反应器更多的排出口。一般而言，反应系统排出口可位于沿着反应系统的任何地方。在一个实施例中，反应系统排出口可位于反应系统工艺管线上、或反应器入口处或反应器出口处。例如，当反应系统排出口位于工艺管线上时，排出口可位于来自反应器的工艺管线上、从反应器至发动设备的工艺管线上(与工艺流程相关)、从发动设备至反应器的工艺再循环管线上(根据工艺流程)，或其任何组合，或在来自反应器的工艺管线上，或在从反应器至发动设备的任何工艺管线上，或在从发动设备至反应器(一个或多个)的工艺再循环管线上。在一些实施例中，反应系统排出口可位于反应系统中反应混合物被充分混合的点(例如，在发动设备和/或反应器出口之后的短距离内)。当反应系统具有多于一个串联连接的反应器时，反应系统排出口可位于离开串联的最终反应器的工艺管线上，或反应系统排出口(一个或多个)可位于再循环中连接两个运转的反应器的工艺管线(一条或多条)上。当反应系统在再循环中被操作并且反应系统具有多于一个平行连接的反应器时，反应系统排出口(一个或多个)可位于在来自一个或多个平行反应器的反应混合物被组合的点之前的工艺管线(一条或多条)上，或在位于来自至少两个平行反应器的反应混合物被组合的点之后的工艺管线上，或位于在来自所有平行反应器的反应混合物被组合的点之后的工艺管线上。当反应系统在再循环中被操作并且反应系统可具有多于一个平行连接的反应器时，反应系统排出口(一个或多个)可位于在发动设备(与工艺流程相关)之后但是在反应混合物被分离而前往一个或多个平行反应器之前的工艺管线(一条或多条)上，或位于发动设备之后和反应混合物被分离而前往一个或多个平行反应器的点之后的工艺管线中的一条或多条上，或位于发动设备之后和反应混合物被分离而前往一个或多个平行反应器的点之后的每条工艺管线上。
[0057] 在一个实施例中，反应系统对于反应系统的每个单个进料可具有单个进料管线。例如，在一些实施例中，反应系统对于反应系统的每个单个进料可具有多于一个进料管线，或对于每个反应器的反应系统的每个单个进料具有单个进料管线，或对于每个反应器的反应系统的每个单个进料具有更多的进料管线。一般而言，进料管线(一条或多条)可位于沿着反应系统的任何地方。在一个实施例中，反应系统进料管线(一条或多条)可位于反应系统工艺管线上，或反应器入口处，或反应器出口处(例如，当反应系统具有串联运转的两个反应器或反应系统在再循环中被操作时)。当反应系统进料管线(一条或多条)位于工艺管线上时，进料管线(一条或多条)可位于从发动设备至反应器的工艺管线上(根据工艺流程)，位于从反应器至发动设备的工艺管线上(与工艺流程相关)，或其任何组合，或位于从发动设备至反应器的工艺管线上，或位于从反应器至发动设备的工艺管线上。当反应系统具有多于一个串联连接的反应器时，反应系统进料管线(一条或多条)可位于连接两个反应器的工艺管线(一条或多条)上。当反应系统在再循环中被操作并且反应系统具有多于一个平行连接的反应器时，反应系统进料(一个或多个)可位于来自一个或多个平行反应器的反应混合物被组合的点之前的工艺管线(一条或多条)上，或位于来自至少两个平行反应器的反应混合物被组合的点之后的工艺管线，或位于来自所有平行反应器的反应混合物被组合的点之后的工艺管线上。当反应系统具有多于一个平行连接的反应器时，反应系统进料(一个或多个)可位于发动设备之后(与工艺流程相关)但是在反应混合物被分离而前往一个或多个平行反应器的点之前的工艺管线(一条或多条)上，或位于发动设备之后和反应混合物被分离而前往一个或多个平行反应器的点之后的工艺管线的一条或多条上，或位于发动设备之后和反应混合物被分离而前往一个或多个平行反应器点之后的每条工艺管线上。
[0058] 图1示出了根据本公开信息的反应工艺1的实施例，其包括反应系统的全部或一部分和其相关联的进料入口、流出物出口和其他装置。具体而言，图1显示了具有单个低聚反应器50的反应工艺1的视图。可以看出，反应工艺1具有进料入口20(其表示反应工艺1的一条或多条进料管线)，以将一个或多个反应组分通过阀或发动设备20a(以质量或体积控制运转)进料至反应混合物。反应工艺1中，随着反应混合物(在本文中被更详细地描述)流过包括低聚反应器50、发动设备10和工艺管线25、26、27和28，和任选的热交换器29(还有其他反应工艺组件)的反应回路，可产生反应产物(在本文中被更详细地描述)。流出物可通过阀或发动设备30a(以质量控制、体积控制或压力控制运转)离开反应回路进入工艺管线30。低聚反应器50的管线51和52表示任选的热交换介质流入管线和热交换介质流出管线，用于任选的热交换介质在与包含反应混合物的工艺管线分开的管线上流过反应器50中的内部热交换线圈。反应器50的管线53和54表示任选的热交换介质流入和热交换介质流出管线，用于任选的热交换介质流过围绕低聚反应器50的全部或一部分的外部热交换护套。另外任选的进料管线(未显示)可将反应组分进料至工艺管线25、工艺管线26、工艺管线27和/或反应器50，还有其他地方。反应工艺1可另外包括与反应器相关联的任何装置、一个或多个控制设备(例如，PID控制器)、测量仪器(例如，热电偶、转换器和流量计)，可选的入口、出口管线等。
[0059] 如反应工艺1中提供，发动设备，比如泵10，可将反应混合物循环通过反应回路。泵10可以是任何类型的泵，例如，具有泵叶轮的直列式轴流泵。在运转期间，叶轮可在循环通过反应工艺1的流体介质中产生湍流混合区，使得不同的反应组分在反应混合物中充分接触。叶轮可由马达或其他动力驱动。
[0060] 包括反应器50、发动设备10以及工艺管线25、26、27和28的反应回路中的反应混合物可通过沿着反应回路定位的一个或多个入口连续或间歇地接收一个或多个反应组分。例如，反应工艺1经由入口管线20为引入反应混合物组分作准备。如本文叙述的，反应工艺1的反应系统包括部分工艺，其中存在所有必要的反应组分和反应条件，使得反应可以以期望的速率进行。因此，反应工艺1的反应系统最少可包括低聚反应器50(有或没有内部和/或外部热交换组件)、发动设备10、工艺管线25、26、27和28，以及任选的热交换器29。取决于具体的设置，如果存在所有必要的反应组分和反应条件，使得反应在部分工艺管线30中可以以期望的速率进行，则工艺阀30a之后的一部分工艺管线30也可构成反应系统的一部分。
[0061] 如图1的实施例显示，低聚反应器50可以是连续搅拌釜式反应器(CSTR)。在一些实施例中，低聚反应器可以是搅拌釜式反应器(例如连续搅拌釜式反应器等)、活塞流动反应器或其任何组合；可选地，搅拌釜式反应器；或可选地，活塞流动反应器。在其他实施例中，连续反应系统可包括不同类型的组合反应器，有各种排列。当存在多个低聚反应器时，如本文中更详细地描述，每个反应器可以是相同或不同类型的反应器。在一些实施例中，CSTR可被配置为在反应器中提供混合流。在一个实施例中，CSTR可包括机械搅拌器16以在低聚反应器50中搅拌和/或产生湍流。可用于代替或结合机械搅拌器的其他适当的搅拌器可包括内部挡板、气体鼓泡搅拌，或其任何组合。一般而言，流过具有本文所述的任何类型的反应器的反应工艺1的反应混合物可由可通过如本文所描述的反应器系统的全部或一部分产生湍流的任何装置鼓动或搅拌。在一些实施例中，反应混合物可使用发动设备被循环通过反应器。在其他实施例中，反应混合物可使用发动设备被循环通过反应器系统并且被鼓动或搅拌。
[0062] 随着反应混合物在反应工艺1中流动，产生了低聚物产物。提及“总反应混合物体积”(Vt)，本文用于指反应工艺1的反应系统中的反应混合物的体积。反应混合物一般指一个或多个相，在其中反应1的反应系统中的反应正在发生。如果反应工艺1的反应系统完全充满反应混合物，则总反应混合物体积可与反应工艺1的反应系统的体积相同。在一些实施例中，反应器系统的数个部分可包括不同的相或组合物和/或一个或多个不包括所有必要的、用于发生反应的组分的体积或区域。结果，总反应混合物体积可能小于反应工艺1的反应系统的体积。例如，当反应混合物为液相时，当确定总反应混合物体积时，低聚反应器50中存在的气相的体积可从反应工艺1的反应系统的体积中减去。
[0063] 为了控制反应工艺1中反应混合物的温度，可使用各种热交换表面。反应工艺1中的热交换可使得热交换介质间接接触反应混合物，以在热交换介质和反应混合物之间换热。间接接触指通过传导性材料，比如反应器或热交换器的壁接触，而两个流体之间没有任何直接接触或混合。在一个实施例中，一个或多个外部热交换护套49可与低聚反应器50一起使用。护套49可被配置为通过热交换介质流入管线53接收热交换流体并且将热交换流体通过热交换介质流出管线54送出护套49。在一些实施例中，热交换流体可包括液体(一种或多种)、蒸汽(一种或多种)，或其组合。一般而言，热交换流体可以是能够通过热交换保持期望的反应混合物(例如，低聚混合物)温度的任何流体。热交换流体(一种或多种)的非限制性例子可包括包含水、甘醇或其组合的那些。在实施例中，热交换介质流入管线53和热交换介质流出管线54可具有法兰，以连接至入口和出口管道系统。
[0064] 例如，热交换流体可被循环通过护套49和低聚反应器50的外表面之间的环。热交换流体的循环可通过反应器壁去除反应产生的热或添加热，以保持反应。热交换流体可被循环至外部热交换系统，然后返回至热交换循环中的环区。护套49可仅仅覆盖一部分低聚反应器50并且中间区域可能经由护套49经历传热。在一个实施例中，至少10％、至少20％、至少30％、至少40％、至少50％或至少60％的低聚反应器50的外表面可进行热交换。
[0065] 反应工艺1的反应系统中也可存在另外的热交换表面。如图1中显示，内部热交换线圈48可用于在低聚反应器50中供热或去除热。可给热交换线圈48提供热交换流体，例如，使用热交换流体入口管线51和热交换流体出口管线52。
[0066] 包括使用热交换流体和/或其他工艺流的换热器的一个或多个另外的热交换结构可用于进一步控制反应系统或反应工艺1中的反应混合物的温度。如图1中显示，反应回路中可使用热交换器29，以进一步控制反应混合物的温度。例如，热交换器29可用于控制工艺管线27中反应混合物的温度，以在与工艺管线27相比具有温度改变的管线28中产生反应混合物。热交换器可使用包括热交换流体和/或其他工艺流的外部流体提供加热或冷却。
[0067] 图2示出了根据本公开信息的反应工艺100的实施例，其包括反应系统的全部或一部分和其相关联的进料入口、流出物出口以及其他装置。具体而言，图2显示了具有单个反应器150的反应工艺100的视图。可以看出，反应工艺100具有进料入口120(其表示反应工艺100的一条或多条进料管线)，以将一个或多个反应组分通过进料阀或发动设备110和通过工艺管线122进料至反应器150中。随着反应混合物(在本文中被更详细地描述)在反应工艺
100的多个部分(包括反应器150、发动设备130a和工艺管线129，还有其他反应工艺100组件)中流动，产生了反应产物(在本文中被更详细地描述)。反应器流出物可经由工艺管线
129通过工艺阀或泵130a离开反应器150进入工艺管线130。管线151和152表示热交换介质流入和热交换介质流出管线，用于任选的热交换介质在与包含反应混合物的工艺管线分开的管线上流过反应器150。管线123和124显示任选的另外进料管线，以将反应组分进料至工艺管线或反应器150，还有其他地方。
100的多个部分(包括反应器150、发动设备130a和工艺管线129，还有其他反应工艺100组件)中流动，产生了反应产物(在本文中被更详细地描述)。反应器流出物可经由工艺管线
129通过工艺阀或泵130a离开反应器150进入工艺管线130。管线151和152表示热交换介质流入和热交换介质流出管线，用于任选的热交换介质在与包含反应混合物的工艺管线分开的管线上流过反应器150。管线123和124显示任选的另外进料管线，以将反应组分进料至工艺管线或反应器150，还有其他地方。
[0068] 图3示出了根据本公开信息的反应工艺200的另一实施例，其包括反应系统的全部或一部分和其相关联的进料入口、流出物出口以及其他装置。具体而言，图3显示了具有两个串联连接的反应器250和260的反应工艺200的视图。可以看出，反应工艺200具有进料入口220(其表示反应工艺200的一条或多条进料管线)，以将一个或多个反应组分通过阀或发动设备210和通过工艺管线222进料至反应器250。随着反应混合物(在本文中被更详细地描述)在反应工艺200(包括反应器250和260、发动设备/阀211和212，以及工艺管线225、226和229，还有其他反应工艺200组件)中流动，产生了反应产物(在本文中被更详细地描述)。反应器流出物可经由工艺管线229通过工艺阀或泵212离开反应器260进入工艺管线230。反应器250的管线251和252和反应器260的管线261和262表示热交换介质流入管线和热交换介质流出管线，用于任选的热交换介质分别在与包含反应混合物的工艺管线分开的管线上流过反应器250和260。管线223和224显示了任选的另外进料管线，以将反应组分分别进料至工艺管线222或反应器250。另外任选的进料管线(未显示)可将反应组分进料至工艺管线
225和/或226，和/或反应器250和/或260，还有其他地方。任选的工艺管线227和231表示可用于使一部分反应混合物(分别)通过反应器250和260再循环的工艺管线。任选的工艺管线
227和231中的反应混合物可任选地使用可保持反应混合物与热交换流体介质分开的各种热交换装置(未显示)经受热交换。
225和/或226，和/或反应器250和/或260，还有其他地方。任选的工艺管线227和231表示可用于使一部分反应混合物(分别)通过反应器250和260再循环的工艺管线。任选的工艺管线
227和231中的反应混合物可任选地使用可保持反应混合物与热交换流体介质分开的各种热交换装置(未显示)经受热交换。
[0069] 图4显示了根据本公开信息的反应工艺300的进一步实施例，其包括反应系统的全部或一部分和其相关联的进料入口、流出物出口以及其他装置。具体而言，图4显示了具有两个平行连接的反应器350和360的反应工艺300的视图。可以看出，反应工艺300具有进料入口320(其表示反应工艺300的一条或多条进料管线)，以将一个或多个反应组分通过阀或发动设备310和工艺管线322(分别)通过工艺管线354和364进料至反应器350和360。随着反应混合物(在本文中被更详细地描述)在反应工艺300(包括反应器350和360、发动设备/阀311和312，和工艺管线328、329、355和365，还有其他反应工艺300组件)中流动，产生了反应产物(在本文中被更详细地描述)。反应器流出物可(分别)经由工艺管线328和329(分别)通过阀或发动设备311和312离开反应器350和360，(分别)进入工艺管线355和365并且可被组合进入工艺管线330。反应器350的管线351和352和反应器360的管线361和362表示热交换介质流入管线和热交换介质流出管线，用于任选的热交换介质在与包含反应混合物的工艺管线分开的管线上分别流过反应器350和360。工艺管线323和324显示任选的另外进料管线，以将反应组分(分别)进料至工艺管线354和364。另外任选的进料管线(未显示)可将反应组分进料至工艺管线322、反应器350和/或反应器360，还有其他地方。
[0070] 图5示出了根据本公开信息的反应工艺400的实施例，其包括反应系统的全部或一部分和其相关联的进料入口、流出物出口以及其他装置。具体而言，图5显示了具有单个低聚反应器450的反应工艺400的视图。可以看出，反应工艺400具有进料入口420(其表示反应工艺400的一条或多条进料管线)，以将一个或多个反应组分通过阀或发动设备420a(以质量或体积控制运转)进料至反应混合物。随着反应混合物(在本文中被更详细地描述)流过反应工艺400中包括反应器450、发动设备410和工艺管线422和427(还有其他反应工艺组件)的回路，可产生反应产物(在下面被更详细地描述)。流出物可通过阀或发动设备430a(以质量控制、体积控制或压力控制运转)离开回路，进入工艺管线430。反应器450的管线451和452表示热交换介质流入和热交换介质流出管线，用于任选的热交换介质在与包含反应混合物的工艺管线分开的管线上(当包括时)流过反应器450。代替或加上进料入口420，另外任选的进料管线(未显示)可将反应组分通过阀或发动设备(以质量或体积控制运转)进料至工艺管线422、工艺管线427和/或反应器450，还有其他地方。
[0071] 图6示出了根据本公开信息的反应工艺500的实施例，其包括反应系统的全部或一部分和其相关联的进料入口、流出物出口以及其他装置。具体而言，图6显示了具有两个串联连接的反应器550和560的反应工艺500的视图。可以看出，反应工艺500具有进料入口520(其表示反应工艺500的一条或多条进料管线)，以将一个或多个反应组分通过阀或泵520a(以质量或体积控制运转)进料至反应混合物。随着反应混合物(在本文中被更详细地描述)流过反应工艺500中包括反应器550和560、发动设备510和工艺管线522、525和527(还有其他反应工艺组件)的回路，可产生反应产物(在本文中被更详细地描述)。流出物可通过阀或发动设备530a(以质量控制、体积控制或压力控制运转)离开回路进入工艺管线530。反应器550的管线551和552以及反应器560的管线561和562表示热交换介质流入管线和热交换介质流出管线，用于任选的热交换介质分别在与包含反应混合物的工艺管线分开的管线上流过反应器550和560。代替或加上进料入口520，另外任选的进料管线(未显示)可将反应组分通过阀或发动设备(以质量或体积控制运转)进料至工艺管线522、工艺管线525、工艺管线
527、反应器550和/或反应器560，还有其他地方。
527、反应器550和/或反应器560，还有其他地方。
[0072] 图7显示了根据本公开信息的反应工艺600的实施例，其包括反应系统的全部或一部分和其相关联的进料入口、流出物出口以及其他装置。具体而言，图7显示了具有两个平行连接的反应器650和660的反应工艺600的视图。可以看出，反应工艺600具有进料入口620(其表示反应工艺600的一条或多条进料管线)，以将一个或多个反应组分通过阀或发动设备620a(以质量或体积控制运转)进料至反应混合物。随着反应混合物(在本文中被更详细地描述)流过反应工艺600中包括反应器650和660、发动设备610以及工艺管线622、654、664、655、665和627(还有其他反应工艺组件)的回路，可产生反应产物(在本文中被更详细地描述)。流出物可通过阀或发动设备630a(以质量控制、体积控制或压力控制运转)离开回路进入工艺管线630。反应器650的管线651和652以及反应器660的管线661和662表示热交换介质流入管线和热交换介质流出管线，用于任选的热交换介质分别在与包含反应混合物的工艺管线分开的管线上流过反应器650和660。代替或加上进料入口620，另外任选的进料管线(未显示)可将反应组分通过阀或发动设备(以质量或体积控制运转)进料至工艺管线
622、工艺管线654、工艺管线664、工艺管线627、反应器650和/或反应器660，还有其他地方。
622、工艺管线654、工艺管线664、工艺管线627、反应器650和/或反应器660，还有其他地方。
[0073] 一般而言，使用根据本公开信息的反应器的反应工艺(例如，本文所述的反应工艺1、100、200、300、400、500和600，还有其他反应工艺设计)，使用发动设备使反应混合物在反应器和工艺管线中或通过反应器和工艺管线循环，以产生反应产物。可通过一个或多个进料入口(连续或半连续地)引入前往反应工艺的进料，而可使用一个或多个排出口去除流出物。在使用用于控制反应混合物的温度的热交换介质(例如，用于去除反应产生的热，或为反应增加热)的实施例中，至少一部分反应工艺(例如，反应器的全部或一部分)可具有热交换构造。在这种实施例中，可经由一个或多个热交换介质流入管线提供热交换介质并且经由保持反应混合物与热交换流体介质分开的一个或多个热交换介质流出管线去除热交换介质。
[0074] 流过反应器(一个或多个)的反应混合物可由可通过反应系统的全部或一部分产生湍流的任何装置鼓动或搅拌。例如，流过反应系统的反应混合物可通过下述方式被鼓动或搅拌：1)以可产生搅拌的方式引入惰性气体(例如，氮气吹扫)，2)以可产生搅拌的方式将一个或多个反应混合物进料引入至反应系统，3)以可产生搅拌的方式从反应系统去除流出物，4)在本公开信息的帮助下，根据本领域已知的方法通过机械或磁力搅拌，5)通过使用发动设备，使反应混合物循环通过反应系统，或6)其组合。在一些实施例中，使用发动设备，可使反应混合物循环通过反应器或反应系统。在其他实施例中，使用发动设备，反应混合物可循环通过反应器或反应系统并且被鼓动或搅拌。
[0075] 进料设备(例如，图1的发动设备或阀20a、图2的发动设备或阀110、图3的发动设备或阀210、图4的发动设备或阀310、图5的发动设备或阀420a、图6的发动设备或阀520a或图7的发动设备或阀620a，再加上未显示的其他进料设备)，可连续地(可选地，间歇地)将反应混合物的反应组分提供至反应系统(包括一个或多个反应器，例如，图1的反应器50、图2的反应器150、图3的反应器250和260、图4的反应器350和360、图5的反应器450、图6的反应器550和560或图7的反应器650和660，还有其他反应系统组件)。发动设备(例如，图1的发动设备10、图5的发动设备410、图6的发动设备510或图7的发动设备610)，可连续地(可选地，间歇地)将反应混合物循环通过回路(包括所述反应器中的一个或多个，例如，图1的反应器
50、图5的反应器450、图6的反应器550和560或图7的反应器650和660，还有其他反应系统组件)。尽管如图1至7中显示的反应工艺1、100、200、300、400、500和600显示了一个或两个反应器，但是也考虑任何数量的反应器(例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多个)可用于本文公开的一个或多个实施例。
50、图5的反应器450、图6的反应器550和560或图7的反应器650和660，还有其他反应系统组件)。尽管如图1至7中显示的反应工艺1、100、200、300、400、500和600显示了一个或两个反应器，但是也考虑任何数量的反应器(例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多个)可用于本文公开的一个或多个实施例。
[0076] 可从反应器或回路收回包含反应产物的反应混合物，用于进一步加工(例如，催化剂系统失活和反应产物的分离，还有其他加工步骤)。例如，反应混合物可从图2的反应器150、图3的反应器260或图4的反应器350和360)或回路(例如，包括图1的反应器50的回路、包括图5的反应器450的回路、包括图6的反应器550和560的回路或包括图7的反应器650和
660的回路)，通过反应器出口阀或发动设备(例如，图2的反应器出口阀或发动设备130a、图
3的反应器出口阀或发动设备212或图4的反应器出口阀或发动设备311和312)或回路出口阀或泵(例如，图1的回路阀或发动设备30a、图5的回路阀或发动设备430a、图6的回路阀或发动设备530a或图7的回路阀或发动设备630a)收回。反应器出口阀或泵，或回路出口阀或发动设备可半连续地，或可选地连续地，从反应器或回路去除一部分反应混合物(例如，可将阀在关闭位置和打开位置之间移动或致动，从而一部分反应混合物流过阀并且进入反应器或回路排出管线)。
660的回路)，通过反应器出口阀或发动设备(例如，图2的反应器出口阀或发动设备130a、图
3的反应器出口阀或发动设备212或图4的反应器出口阀或发动设备311和312)或回路出口阀或泵(例如，图1的回路阀或发动设备30a、图5的回路阀或发动设备430a、图6的回路阀或发动设备530a或图7的回路阀或发动设备630a)收回。反应器出口阀或泵，或回路出口阀或发动设备可半连续地，或可选地连续地，从反应器或回路去除一部分反应混合物(例如，可将阀在关闭位置和打开位置之间移动或致动，从而一部分反应混合物流过阀并且进入反应器或回路排出管线)。
[0077] 反应混合物的至少一部分组分可反应(例如，经由一个或多个反应工艺)，以形成反应产物。反应混合物的组成特性可随着反应混合物穿过反应系统而改变。随着反应继续，反应物可被消耗，反应组分可被进料至反应系统，一部分反应混合物可从反应器或回路被去除，和/或可形成反应产物。在实施例中，反应混合物可包括液相、气相或其组合。在一些实施例中，反应混合物可以是均质的或异质的。在其他实施例中，反应混合物可具有一个液相或多于一个液相。
[0078] 本文公开的反应器(例如，图1的反应器50、图2的反应器150、图3的反应器250和260、图4的反应器350和360、图5的反应器450、图6的反应器550和560、图7的反应器650和
660)可在连续或半连续工艺中使用，该工艺包括连续或半连续地将一个或多个进料引入反应系统(例如，经由图1的进料入口20、图2的进料入口120、图3的进料入口220、图4的进料入口320、图5的进料入口420、图6的进料入口520、图7的进料入口620，再加上未显示的其他进料入口)，使反应混合物流过反应器(一个或多个)(和其他反应系统组件)，以及连续或半连续地将反应混合物从反应器去除(例如，经由图1的回路排出阀或发动设备30a、图2的工艺管线129、图3的工艺管线229、图4的工艺管线328和329、图5的回路排出阀或发动设备430a、图6的回路排出阀或发动设备530a、图7的回路排出阀或发动设备630a)，如本文所述。可选地，也可采用分批回路工艺，其包括将反应混合物循环通过反应器(一个或多个)(例如，图1的反应器50、图5的反应器450、图6的反应器550和560、图7的反应器650和660)直到反应结束(其不必是一个或多个试剂完全被消耗的点)，并且然后从反应器(一个或多个)去除内容物(例如，反应混合物)。
660)可在连续或半连续工艺中使用，该工艺包括连续或半连续地将一个或多个进料引入反应系统(例如，经由图1的进料入口20、图2的进料入口120、图3的进料入口220、图4的进料入口320、图5的进料入口420、图6的进料入口520、图7的进料入口620，再加上未显示的其他进料入口)，使反应混合物流过反应器(一个或多个)(和其他反应系统组件)，以及连续或半连续地将反应混合物从反应器去除(例如，经由图1的回路排出阀或发动设备30a、图2的工艺管线129、图3的工艺管线229、图4的工艺管线328和329、图5的回路排出阀或发动设备430a、图6的回路排出阀或发动设备530a、图7的回路排出阀或发动设备630a)，如本文所述。可选地，也可采用分批回路工艺，其包括将反应混合物循环通过反应器(一个或多个)(例如，图1的反应器50、图5的反应器450、图6的反应器550和560、图7的反应器650和660)直到反应结束(其不必是一个或多个试剂完全被消耗的点)，并且然后从反应器(一个或多个)去除内容物(例如，反应混合物)。
[0079] 图2至7包括任选的热交换介质流入管线和任选的热交换介质流出管线，用于任选的热交换介质流过各自的反应器(例如，用于反应器150的工艺管线151和152、用于反应器250的工艺管线251和252、用于反应器260的工艺管线261和262、用于反应器350的工艺管线
351和352、用于反应器360的工艺管线361和362、用于反应器450的工艺管线451和452、用于反应器550的工艺管线551和552、用于反应器560的工艺管线561和562、用于反应器650的工艺管线651和652，和用于反应器660的工艺管线661和662)，可被视为分别类似于或等同于图1中用于内部热交换线圈48的热交换介质流入管线51和热交换介质流出管线52。但是，图
2-7中用于反应器的任选的热交换介质流入管线和热交换介质流出管线可以是用于内部热交换线圈的热交换介质流入管线和热交换介质流出管线、用于围绕反应器的外部热交换的热交换介质流入管线和热交换介质流出管线，用于允许反应混合物和热交换介质之间经由间接接触(指通过传导性材料接触)而热交换的任何其他类型的反应器设计的热交换介质流入管线和热交换介质流出管线。也应注意，尽管图2至7未显示与图1中热交换29类似的分开的热交换器，但是本公开信息考虑在图2至7的任何反应工艺100、200、300、400、500和/或
600中的一条或多条工艺管线上使用与图1的热交换29类似的一个或多个换热器。
351和352、用于反应器360的工艺管线361和362、用于反应器450的工艺管线451和452、用于反应器550的工艺管线551和552、用于反应器560的工艺管线561和562、用于反应器650的工艺管线651和652，和用于反应器660的工艺管线661和662)，可被视为分别类似于或等同于图1中用于内部热交换线圈48的热交换介质流入管线51和热交换介质流出管线52。但是，图
2-7中用于反应器的任选的热交换介质流入管线和热交换介质流出管线可以是用于内部热交换线圈的热交换介质流入管线和热交换介质流出管线、用于围绕反应器的外部热交换的热交换介质流入管线和热交换介质流出管线，用于允许反应混合物和热交换介质之间经由间接接触(指通过传导性材料接触)而热交换的任何其他类型的反应器设计的热交换介质流入管线和热交换介质流出管线。也应注意，尽管图2至7未显示与图1中热交换29类似的分开的热交换器，但是本公开信息考虑在图2至7的任何反应工艺100、200、300、400、500和/或
600中的一条或多条工艺管线上使用与图1的热交换29类似的一个或多个换热器。
[0080] 本文所述的反应工艺可在任何适当的条件下进行。在反应系统的运转期间，可控制本文所述的任何工艺的反应混合物的温度。反应系统中的热交换表面可用于保持期望的温度范围。如本文所述，跨过热交换表面发生与反应混合物的热交换，并且传热速率可取决于热交换流体和反应混合物之间的相对温差。如本文所使用，“经热交换的表面积”指与反应混合物接触的反应系统的经热交换的截面的工艺侧表面积。在一个实施例中，可通过外部护套(例如，图1的外部护套49)提供用于使一部分低聚反应器经历热交换的经热交换的表面积。Aj，指与反应混合物接触的低聚反应器的内表面的表面积(例如，工艺侧表面积)，其中反应器的内表面对应于与热交换介质接触的低聚反应器的外表面。当使用内部热交换设备(例如，图1的热交换线圈48)时，经热交换的表面积Ac，包括与反应混合物接触的内部热交换设备的外表面积。当使用分开的热交换设备(例如，图1的热交换器29)时，经热交换的表面积Ahe，包括与反应混合物接触的内部热交换设备的外表面积。总的经热交换的表面积Ahet包括反应系统中所有经热交换的截面内的总的经热交换的表面积。例如，在图1阐释的实施例中，总的经热交换的表面积(Ahet)包括对应于护套49中与反应混合物接触的面积(Aj)的低聚反应器50的内表面积与反应混合物接触的热交换线圈48的外表面积(Ac)，和与反应混合物接触的热交换器29中的工艺管线的内表面积(Ahe)。
[0081] 经热交换的截面中反应混合物的体积可被称为“经热交换的反应混合物体积”。该体积被定义为经热交换的截面中反应混合物的体积。对于反应器系统的圆柱形部分，经热交换的反应混合物体积包括具有理论端面的圆柱体在经热交换的表面积结束时的位置的内部体积。反应系统的经热交换的部分中反应混合物的总体积Ahet包括反应系统中经历热交换的反应混合物的所有体积。例如，在图1阐释的实施例中，反应系统的热交换截面中反应混合物的总体积Vhet可包括经由低聚反应器护套(例如，图1的外部护套49)被热交换的反应混合物的体积Vj，经由低聚反应器中的热交换线圈(例如，图1的内部线圈48)被热交换的反应混合物的体积Vc，和/或热交换器(例如，图1的热交换器29)的工艺管线中的反应混合物的体积Vhe。应注意，低聚反应器的热交换部分的全部或一部分可使用多于一个热交换设备被热交换。例如，低聚反应器中反应混合物的经热交换的体积的全部或一部分可通过外部低聚反应器护套和内部热交换线圈被热交换。在该情况下，通过多个热交换体积被热交换的、经热交换的反应混合物的体积，在测定反应混合物的热交换体积时，仅仅计算一次。另外，经热交换的反应混合物体积可不包括不包含反应混合物的、经热交换的体积的任何部分。
[0082] 反应系统可具有经选择的经热交换的反应混合物体积Vhet与总反应混合物体积之比，以保持反应系统中反应混合物的期望温度和/或温度曲线。在一个实施例中，经热交换的反应混合物体积Vhet与总反应混合物体积Vt的最小比例可大于或等于0.7，大于或等于0.75，或大于或等于0.8。在一个实施例中，热交换反应混合物体积与总反应混合物体积的最大比例可小于或等于1.0，小于或等于0.975，小于或等于0.95，小于或等于0.925，或小于或等于0.9。在一个实施例中，经热交换的反应混合物体积Vhet与总反应混合物体积Vt之比的范围可以是本文所述的经热交换的反应混合物体积Vhet与总反应混合物体积Vt的任何最小比例至本文所述的经热交换的反应混合物体积Vhet与总反应混合物体积Vt的任何最大比例。在一些实施例中，经热交换的反应混合物体积Vhet与总反应混合物体积Vt之比的适当范围可包括，但不限于，0.7至1.0、0.75至1、0.8至1、0.75至0.975、0.75至0.95、0.8至0.975、
0.8至0.95或0.8至0.925。经热交换的反应混合物体积Vhet与总反应混合物体积Vt之比的其他适当范围从本公开信息显而易见。
0.8至0.95或0.8至0.925。经热交换的反应混合物体积Vhet与总反应混合物体积Vt之比的其他适当范围从本公开信息显而易见。
[0083] 经热交换的表面积和/或经热交换的反应混合物体积各自不包括不经历热交换(例如，不经历与热交换介质进行的热交换)的反应器系统的任何部分的表面积或体积。尽管可预期由于反应器壁、发动设备和/或工艺管线的热损失或热增量，在剩余部分中存在一定量的热交换，但是这种热损失或热增量通常相对于经热交换的截面中的热损失或热增量是最小的或可忽略不计的。反应器的这些部分在本文中可被称为非热交换截面。与经热交换的表面积一样，“非热交换表面积”指与反应混合物接触的反应系统中的非热交换截面的工艺侧表面积。总非热交换表面积包括反应器系统中所有非热交换截面的总非热交换表面积。
[0084] 非热交换截面中反应混合物的体积可被称为“非热交换反应混合物体积”。该体积被定义为非热交换截面中反应混合物的体积。非热交换反应混合物体积不包括不包含反应混合物的任何部分的非热交换体积。
[0085] 在控制经热交换的截面中反应混合物的温度、非热交换截面中反应混合物的温度和热交换流体或介质的温度之间的温差的同时，可进行反应系统中的反应。当反应混合物流过反应系统时，认为流体流动可产生足够的湍流以横跨流动路径产生相对均匀的反应混合物的温度曲线。在一个实施例中，反应系统的任何部分中反应混合物的平均温度指在给定位置反应混合物的总体温度。可在沿着反应系统的流动路径的任何点测量反应混合物的反应温度。
[0086] 在一些实施例中，反应温度可被记录为在沿着反应系统的任何点测量的温度测量的平均值。反应系统的非热交换部分中反应混合物的平均温度指沿着反应系统的非热交换截面中反应混合物的流动路径所取得的一个或多个温度的平均值。类似地，反应系统的经热交换的部分中反应混合物的平均温度指沿着反应系统的经热交换的截面中反应混合物的流动路径所取得的一个或多个温度的平均值。
[0087] 在一个实施例中，反应系统的非热交换截面中反应混合物的平均温度可在反应系统的经热交换的截面中反应混合物的平均温度的0.61％以内、0.53％以内、0.46％以内、0.38％以内、0.31％以内、0.27％以内、0.24％以内或0.21％以内。百分数值指温度与绝对温度标度(即，K或°R)的比较。进一步地，提及非热交换截面和/或经热交换的截面可指反应系统中的任何非热交换截面和/或经热交换的截面。
[0088] 也可控制经热交换的截面中的反应混合物和相同的经热交换的截面中热交换介质之间的温差，以限制通过传导性材料，比如反应器的壁或热交换器，间接接触，而没有经热交换的截面中两个流体之间的任何直接接触或混合的反应混合物和热交换介质之间的温差(或换句话说，热交换流体和反应混合物之间的温差)。经热交换的截面中热交换介质的平均温度指换热器中热交换介质的平均温度。在一个实施例中，经热交换的截面中热交换介质的平均温度可在反应器系统的经热交换的截面中反应混合物的平均温度的9.3％以内、7.6％以内、6.1％以内、5.3％以内或4.6％以内。百分数值指温度与绝对温度标度(即，K或°R)的比较。
[0089] 操作期间，被进料至反应混合物的组分(例如，烯烃单体、催化剂系统、催化剂系统组分和/或溶剂/稀释剂，还有其他可能的、如本文中被更详细地描述的组分)可被间歇或连续地引入反应系统。被进料至反应混合物的组分的至少一部分可反应(例如，经由一个或多个反应工艺)，以形成反应产物。反应混合物的组成特性可随着反应混合物穿过反应系统、反应物被消耗、反应组分被进料至反应系统、反应混合物被连续或间歇地从反应系统去除，和/或形成反应产物而改变。在一些实施例中，反应混合物可包括液相、气相、固相或其组合；可选地，液相和气相；或可选地，固相和液相。在一些实施例中，反应混合物可以是均质的或异质的；可选地，均质的；或可选地，异质的。在其他实施例中，反应混合物的液相可具有一个液相或多于一个液相；可选地，一个液相；或可选地，多于一个液相。
[0090] 随着反应工艺继续，反应混合物可流过反应系统。反应混合物流可以是反应系统的一个或多个部分，比如经热交换的截面中的湍流。湍流可由反应系统的每个截面中的雷诺数表征。在一个实施例中，流过经热交换的截面的反应混合物的最小雷诺数可以是至少1x 105、2x 105、3x 105或4x 105。在一些实施例中，最大雷诺数可小于或等于3x106、2x 106或1x 106。在一个实施例中，雷诺数的范围可以是从本文所述的任何最小雷诺数至本文所述的任何最大雷诺数。在一些实施例中，雷诺数的适当范围可包括，但不限于，1x 105至3x
106、1x 105至2x 106、2x 105至3x 106、2x 105至2x 106、3x105至2x 106、3x 105至1x 106、4x
105至2x 106或4x 105至1x 106。雷诺数的其他适当范围从本公开信息显而易见。流过反应系统的非热交换部分的反应混合物可具有的流动特征在于类似的雷诺数范围或流可以是更湍流的(例如，具有更大的雷诺数)或可较小的湍流(例如，具有更小的雷诺数)。
106、1x 105至2x 106、2x 105至3x 106、2x 105至2x 106、3x105至2x 106、3x 105至1x 106、4x
105至2x 106或4x 105至1x 106。雷诺数的其他适当范围从本公开信息显而易见。流过反应系统的非热交换部分的反应混合物可具有的流动特征在于类似的雷诺数范围或流可以是更湍流的(例如，具有更大的雷诺数)或可较小的湍流(例如，具有更小的雷诺数)。
[0091] 流出物从反应系统的去除速率可由反应产物(例如，低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物)排出速率来表征。在一个实施例中，反应产物排出速率可表示为每单位时间反应系统的每反应混合物体积从反应系统排出的反应产物的量。反应产物排出速率可表示为反应系统的每加仑反应混合物体积每小时从反应系统排出的反应产物的磅数的单位(“(lb)(hr-1)(gal-1)”，其也可表示为“lb/hr/gal”)；或可选地，可表示为反应系统的每升反应混合物每小时从反应系统排出的反应产物的千克数(“(kg)(hr-1)(L-1)”，其也可表示为“kg/hr/L”)。反应产物排出速率可受到选择各种操作参数的影响，操作参数包括去除反应混合物的速率、操作条件和反应混合物在反应器系统中的停留时间。
[0092] 在一个实施例中，本文所述的反应系统(一个或多个)可具有的从反应系统的最小反应产物(例如，低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物)排出速率是至少1.0(lb)(hr-1)(gal-1)(即，0.12(kg)(hr-1)(L-1))、1.5(lb)(hr-1)(gal-1)(即，0.18(kg)(hr-1)(L-1))(即，0.18(kg)(hr-1)(L-1))、2(lb)(hr-1)(gal-1)(即，0.21(kg)(hr-1)(L-1))、2.25(lb)-1 -1 -1 -1 -1 -1 -1(hr )(gal )(即，0.24(kg)(hr )(L ))或2.5(lb)(hr )(gal )(即，0.27(kg)(hr )(L
-1))。在一些实施例中，本文所述的反应系统(一个或多个)可具有的从反应系统的反应产物(例如，低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物)排出速率小于或等于6(lb)(hr-1)(gal-1)(即，0.72(kg)(hr-1)(L-1))、5.5(lb)(hr-1)(gal-1)(即，0.66(kg)(hr-1)(L-1))、5.0-1 -1 -1 -1 -1 -1 -1
(lb)(hr )(gal )(即，0.60(kg)(hr )(L ))、4.75(lb)(hr )(gal )(即，0.57(kg)(hr )(L-1))或4.5(lb)(hr-1)(gal-1)(即，0.54(kg)(hr-1)(L-1))。在一个实施例中，从反应系统的反应产物(例如，低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物)排出速率的范围可以是从本文所述的从反应系统的任何最小反应产物(例如，低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物)排出速率至本文所述的从反应系统的任何最大反应产物(例如，低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物)排出速率。在一些实施例中，从反应系统的反应产物(例如，低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物)排出速率的适当范围可包括，但不限于，1.0(lb)(hr-1)(gal-1)至6.0(lb)(hr-1)(gal-1)(0.12(kg)(hr-1)(L-1))至0.72(kg)(hr-1)(L-1))、1.5(lb)(hr-1)(gal-1)至5.5(lb)(hr-1)(gal-1)(0.18(kg)(hr-1)(L-1)至
0.66(kg)(hr-1)(L-1))、2.0(lb)(hr-1)(gal-1)至5.0(lb)(hr-1)(gal-1)(0.21(kg)(hr-1)(L-1)至0.60(kg)(hr-1)(L-1))、2.25(lb)(hr-1)(gal-1)至4.75(lb)(hr-1)(gal-1)(0.24(kg)(hr-1)(L-1)至0.57(kg)(hr-1)(L-1))或2.5(lb)(hr-1)(gal-1)至4.5(lb)(hr-1)(gal-1)(0.27(kg)(hr-1)(L-1)至0.54(kg)(hr-1)(L-1))。从反应系统的反应产物(例如，低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物)排出速率的其他适当范围从本公开信息显而易见。
-1))。在一些实施例中，本文所述的反应系统(一个或多个)可具有的从反应系统的反应产物(例如，低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物)排出速率小于或等于6(lb)(hr-1)(gal-1)(即，0.72(kg)(hr-1)(L-1))、5.5(lb)(hr-1)(gal-1)(即，0.66(kg)(hr-1)(L-1))、5.0-1 -1 -1 -1 -1 -1 -1
(lb)(hr )(gal )(即，0.60(kg)(hr )(L ))、4.75(lb)(hr )(gal )(即，0.57(kg)(hr )(L-1))或4.5(lb)(hr-1)(gal-1)(即，0.54(kg)(hr-1)(L-1))。在一个实施例中，从反应系统的反应产物(例如，低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物)排出速率的范围可以是从本文所述的从反应系统的任何最小反应产物(例如，低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物)排出速率至本文所述的从反应系统的任何最大反应产物(例如，低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物)排出速率。在一些实施例中，从反应系统的反应产物(例如，低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物)排出速率的适当范围可包括，但不限于，1.0(lb)(hr-1)(gal-1)至6.0(lb)(hr-1)(gal-1)(0.12(kg)(hr-1)(L-1))至0.72(kg)(hr-1)(L-1))、1.5(lb)(hr-1)(gal-1)至5.5(lb)(hr-1)(gal-1)(0.18(kg)(hr-1)(L-1)至
0.66(kg)(hr-1)(L-1))、2.0(lb)(hr-1)(gal-1)至5.0(lb)(hr-1)(gal-1)(0.21(kg)(hr-1)(L-1)至0.60(kg)(hr-1)(L-1))、2.25(lb)(hr-1)(gal-1)至4.75(lb)(hr-1)(gal-1)(0.24(kg)(hr-1)(L-1)至0.57(kg)(hr-1)(L-1))或2.5(lb)(hr-1)(gal-1)至4.5(lb)(hr-1)(gal-1)(0.27(kg)(hr-1)(L-1)至0.54(kg)(hr-1)(L-1))。从反应系统的反应产物(例如，低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物)排出速率的其他适当范围从本公开信息显而易见。
[0093] 在一些实施例中，反应系统可包括使流体通过反应回路(例如，包括图1的反应器50、图3的反应器250、图3的反应器260、图5的反应器450、图6的反应器550和560或图7的反应器650和660的反应回路)的管线。流过反应回路的流体可由按体积测量的反应混合物再循环流速表征，其可包括通过一个或多个反应回路的反应混合物的按体积测量的流速。在一个实施例中，按体积测量的反应混合物再循环流速与按体积测量的反应系统反应混合物排出速率(或反应系统反应混合物排出速率)的最大比例可以是至少8、10、2、14或16。在一个实施例中，按体积测量的反应混合物再循环流速与按体积测量的反应系统反应混合物排出速率(或反应系统反应混合物排出速率)的最小比例可小于或等于60、小于或等于50、小于或等于40、小于或等于36、小于或等于32、小于或等于30、小于或等于28或小于或等于26。
在一个实施例中，按体积测量的反应混合物再循环流速与按体积测量的反应系统反应混合物排出速率(或反应系统反应混合物排出速率)之比的范围可从本文所述的按体积测量的反应混合物再循环流速与按体积测量的反应系统反应混合物排出速率(或反应系统反应混合物排出速率)的任何最小比例至本文所述的按体积测量的反应混合物再循环流速与按体积测量的反应系统反应混合物排出速率(或反应系统反应混合物排出速率)的任何最大比例。在一些实施例中，按体积测量的反应混合物再循环流速与按体积测量的反应系统反应混合物排出速率(或反应系统反应混合物排出速率)之比的适当范围可包括，但不限于，8至
60、12至50、14至40、16至28、20至26或16至20。按体积测量的反应混合物再循环流速与按体积测量的反应系统反应混合物排出速率(或反应系统反应混合物排出速率)的其他适当范围从本公开信息显而易见。
在一个实施例中，按体积测量的反应混合物再循环流速与按体积测量的反应系统反应混合物排出速率(或反应系统反应混合物排出速率)之比的范围可从本文所述的按体积测量的反应混合物再循环流速与按体积测量的反应系统反应混合物排出速率(或反应系统反应混合物排出速率)的任何最小比例至本文所述的按体积测量的反应混合物再循环流速与按体积测量的反应系统反应混合物排出速率(或反应系统反应混合物排出速率)的任何最大比例。在一些实施例中，按体积测量的反应混合物再循环流速与按体积测量的反应系统反应混合物排出速率(或反应系统反应混合物排出速率)之比的适当范围可包括，但不限于，8至
60、12至50、14至40、16至28、20至26或16至20。按体积测量的反应混合物再循环流速与按体积测量的反应系统反应混合物排出速率(或反应系统反应混合物排出速率)的其他适当范围从本公开信息显而易见。
[0094] 可在特定工艺条件和/或工艺条件范围下进行反应工艺。在一个实施例中，可进行反应工艺，从而反应系统的总的经热交换的表面积与反应系统中总反应混合物体积之比可-1 -1 -1 -1 -1 -1以是至少0.75in (1.9cm )、1in (2.5cm )或1.25in (3.2cm )。在一个实施例中，可进行反应工艺，从而反应系统的总的经热交换的表面积与反应系统中总反应混合物体积之比小于或等于5in-1(12.7cm-1)、4in-1(10.2cm-1)或3.5in-1(8.9cm-1)。在一个实施例中，反应系统的总的热交换表面积与反应系统中总反应混合物体积之比的范围可从本文所述的反应系统的总的经热交换的表面积与反应系统中总反应混合物体积的任何最小比例至本文所述的反应系统的总的经热交换的表面积与反应系统中总反应混合物体积的任何最大比例。在一些实施例中，反应系统的总的经热交换的表面积与反应系统中总反应混合物体积之比的适当范围可包括，但不限于，0.75in-1至5in-1(1.9cm-1至12.7cm-1)、1in-1至4in-1(2.5cm-1至-1 -1 -1 -1 -1
10.2cm )或1.25in 至约3.5in (3.2cm 至8.9cm )。反应系统的总的经热交换的表面积与反应系统中总反应混合物体积之比的其他适当范围从本公开信息显而易见。
10.2cm )或1.25in 至约3.5in (3.2cm 至8.9cm )。反应系统的总的经热交换的表面积与反应系统中总反应混合物体积之比的其他适当范围从本公开信息显而易见。
[0095] 反应工艺的操作可能受选择总的反应系统的经热交换的表面积和总反应混合物体积以及从反应系统的反应产物(例如，低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物)排出速率的影响。在一个实施例中，反应系统可被操作而在由下述限定的范围内进行反应工艺：1)总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比和2)反应产物从反应系统的排出速率。如本文所描述总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比和反应产物从反应系统的排出速率可具有本文所述的任何最小和/或最大值或从本文所述的任何最小值至本文所述的任何最大值的范围。在其他实施例中，总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比和反应产物从反应系统的排出速率可被进一步选择以具有下述值：满足总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比≥[0.64*(反应产物从反应系统的排出速率)]-1.16的下边界等式；可选地，满足总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比≥[0.64*(反应产物从反应系统的排出速率)]-1.00的下边界等式；可选地，满足总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比≥[0.64*(反应产物从反应系统的排出速率)]-0.84的下边界等式；可选地，满足总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比≥[0.64*(反应产物从反应系统的排出速率)]-0.68的下边界等式；可选地，满足总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比≥[0.64*(反应产物从反应系统的排出速率)]-0.52的下边界等式；或可选地，满足总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比≥[0.64*(反应产物从反应系统的排出速率)]-0.36的下边界等式。在其他实施例中，总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比和反应产物从反应系统的排出速率可被进一步选择以具有下述值：满足总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比≤
[0.64*(反应产物从反应系统的排出速率)]+0.76的上边界等式；可选地，满足总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比≤[0.64*(反应产物从反应系统的排出速率)]+0.60的上边界等式；可选地，满足总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比≤[0.64*(反应产物从反应系统的排出速率)]+0.44的上边界等式；可选地，满足总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比≤[0.64*(反应产物从反应系统的排出速率)]+0.28的上边界等式；可选地，满足总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比≤[0.64*(反应产物从反应系统的排出速率)]+0.12的上边界等式；或可选地，满足总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比≤[0.64*(反应产物从反应系统的排出速率)]-0.04的上边界等式。在下边界和上边界等式中，总的反应系-1
统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比具有in 的单位，并且反应产物从反应系统的排出速率的单位是lb/hr/gal。在进一步的实施例中，总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比和反应产物从反应系统的排出速率可被进一步选择以具有本文所述的任何下边界等式和本文所述的任何上边界等式之间的值。
[0.64*(反应产物从反应系统的排出速率)]+0.76的上边界等式；可选地，满足总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比≤[0.64*(反应产物从反应系统的排出速率)]+0.60的上边界等式；可选地，满足总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比≤[0.64*(反应产物从反应系统的排出速率)]+0.44的上边界等式；可选地，满足总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比≤[0.64*(反应产物从反应系统的排出速率)]+0.28的上边界等式；可选地，满足总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比≤[0.64*(反应产物从反应系统的排出速率)]+0.12的上边界等式；或可选地，满足总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比≤[0.64*(反应产物从反应系统的排出速率)]-0.04的上边界等式。在下边界和上边界等式中，总的反应系-1
统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比具有in 的单位，并且反应产物从反应系统的排出速率的单位是lb/hr/gal。在进一步的实施例中，总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比和反应产物从反应系统的排出速率可被进一步选择以具有本文所述的任何下边界等式和本文所述的任何上边界等式之间的值。
[0096] 为了清楚，在反应产物从反应系统的排出速率的角度，具有如本文所描述的最小和/或最大值的总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比和反应产物从反应系统的排出速率以图表示于图8中。如图8中显示，反应工艺的操作可在选择的操作参数下进行，操作参数包括总的反应系统的经热交换的表面积、总反应混合物体积和反应产物从反应系统的排出速率，其中反应系统的运转在分别由上边界等式和下边界等式描述的上下边界中发生。应进一步注意，尽管对图8中描述的上下边界等式是从反应产物从反应系统的排出速率的角度描述的，但是应理解，在图8中描述的上下边界等式中，根据在反应系统中实践的反应工艺的类型，反应产物可用低聚物产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物替换。
[0097] 一般而言，本文所述的反应系统(包括本文所述的反应器和/或回路)可用于进行包括接触一个或多个反应物，以形成反应产物的任何反应。在一个实施例中，本文所述的反应系统可用于烯烃低聚工艺中，包括使烯烃和催化剂(或催化剂系统)接触，以形成低聚产物。在一些实施例中，本文所述的反应系统和本文所述的反应器可用于烯烃三聚工艺中，包括使烯烃和催化剂(或催化剂系统)接触，以形成三聚产物。在其他实施例中，本文所述的反应系统和本文所述的反应器可用于烯烃四聚工艺中，包括使烯烃和催化剂(或催化剂系统)接触，以形成四聚产物。在另外的其他实施例中，本文所述的反应系统和本文所述的反应器可用于烯烃三聚和四聚工艺中，包括使烯烃和催化剂(或催化剂系统)接触，以形成三聚和四聚产物。
[0098] 在进一步的实施例中，低聚、三聚、四聚或三聚和四聚工艺可在存在溶剂的情况下进行。在一个实施例中，低聚、三聚、四聚或三聚和四聚工艺可包括使氢与烯烃和催化剂(或催化剂系统)接触。在一个实施例中，工艺可进一步包括回收低聚物、三聚物、四聚物或三聚物和四聚物。一般而言，烯烃、催化剂(催化剂系统或催化剂系统的组分)、反应系统溶剂(如果使用的话)、氢(如果使用的话)和任何其他材料可被进料至反应系统并且可经由如本文所描述的一条或多条进料管线被提供至反应系统。
[0099] 在使用本文为烯烃低聚工艺、烯烃三聚工艺、烯烃四聚工艺或烯烃三聚和四聚工艺所描述的反应系统的情况下，烯烃(或反应系统的进料，或存在于反应混合物中)可包括一个或多个烯烃(例如，烯烃(一个或多个)、α烯烃(一个或多个)、直链α烯烃(一个或多个)或正α烯烃(一个或多个))。当工艺是烯烃低聚工艺、烯烃三聚工艺、烯烃四聚工艺或烯烃三聚和四聚工艺时，1)反应系统中正在发生的反应(分别)是烯烃低聚、烯烃三聚、烯烃四聚或烯烃三聚和四聚，以及2)反应混合物(分别)是烯烃低聚混合物、烯烃三聚混合物、烯烃四聚混合物，或烯烃三聚和四聚混合物。
[0100] 在一些实施例中，烯烃可包括C2至C30烯烃、C2至C16烯烃或C2至C10烯烃。在一些实施例中，烯烃(无论碳数量是多少)可包括α烯烃(一个或多个)、直链α烯烃(一个或多个)或正α烯烃(一个或多个)。在一个实施例中，烯烃可包括乙烯。当烯烃包括乙烯、基本上由乙烯组成或由乙烯组成时，1)工艺可以是乙烯低聚工艺、乙烯三聚工艺、乙烯四聚工艺或乙烯三聚和四聚工艺，2)在反应工艺中正在发生的反应(分别)是乙烯低聚、乙烯三聚、乙烯四聚或乙烯三聚和四聚，以及3)反应混合物(分别)是乙烯低聚混合物、乙烯三聚混合物、乙烯四聚混合物或乙烯三聚和四聚混合物。当工艺是乙烯低聚工艺时，低聚产物可包括烯烃，包括正α烯烃。当工艺是乙烯三聚工艺时，三聚产物可包括己烯，比如1-己烯。当工艺是乙烯四聚工艺时，四聚产物可包括辛烯，比如1-辛烯。当工艺是乙烯三聚和四聚工艺时，三聚和四聚产物可包括己烯和辛烯，比如1-己烯和1-辛烯。在一些乙烯低聚实施例中，基于低聚混合物，低聚混合物、乙烯三聚混合物、乙烯四聚混合物或乙烯三聚和四聚混合物可包括至少0.1重量％、0.5重量％、1重量％、2.5重量％、5重量％、7.5重量％或10重量％的乙烯。在其他乙烯低聚实施例中，基于低聚混合物，低聚混合物、乙烯三聚混合物、乙烯四聚混合物或乙烯三聚和四聚混合物可包括最大50重量％、40重量％、30重量％、25重量％、20重量％、17.5重量％或15重量％的乙烯。在一个乙烯低聚实施例中，低聚混合物、乙烯三聚混合物、乙烯四聚混合物或乙烯三聚和四聚混合物中的乙烯的范围可从本文所述的任何最小重量百分数至本文所述的任何最大重量百分数。低聚混合物、乙烯三聚混合物、乙烯四聚混合物或乙烯三聚和四聚混合物中可存在的乙烯的示例性重量百分数可包括0.1重量％至50重量％、5重量％至40重量％、5重量％至30重量％、10重量％至30重量％、10重量％至25重量％、10重量％至20重量％、10重量％至15重量％。低聚混合物、乙烯三聚混合物、乙烯四聚混合物或乙烯三聚和四聚混合物中可存在的乙烯量的其他范围从本公开信息显而易见。
[0101] 在一个或多个实施例中，可结合乙烯低聚工艺、乙烯三聚工艺、乙烯四聚工艺或乙烯三聚和四聚工艺而具体描述反应系统的使用，其包括使a)乙烯和b)包括i)过渡金属化合物、ii)杂原子配体和iii)金属烷基化合物的催化剂系统接触，以(分别)形成乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物。在其他实施例中，可结合乙烯低聚工艺、乙烯三聚工艺、乙烯四聚工艺或乙烯三聚和四聚工艺而具体描述反应系统的使用，其包括使a)乙烯和b)包括i)与杂原子配体络合的过渡金属化合物和ii)金属烷基化合物的催化剂系统接触，以(分别)形成乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物。在一些实施例中，任选的含卤素的化合物可以是催化剂系统的组分，或可选地，含卤素的化合物可以是反应系统中被接触的另外组分，以形成乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物。在其他实施例中，溶剂可以是反应系统中被接触的另外组分，以形成乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物。在其他实施例中，氢可以是反应系统中被接触的另外组分，以形成乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物。尽管可描述反应系统的使用以用于乙烯低聚工艺、乙烯三聚工艺、乙烯四聚工艺或乙烯三聚和四聚工艺，但是本领域技术人员可认识到，反应系统可用于可使用类似的反应系统的其他工艺。
[0102] 在一个或多个实施例中，可结合乙烯低聚工艺、乙烯三聚工艺、乙烯四聚工艺或乙烯三聚和四聚工艺而具体描述反应系统的使用，其包括使a)乙烯和b)包括i)铬化合物、ii)杂原子配体和iii)金属烷基化合物的催化剂系统接触，以(分别)形成乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物。在其他实施例中，可结合乙烯低聚工艺、乙烯三聚工艺、乙烯四聚工艺或乙烯三聚和四聚工艺而具体描述反应系统的使用，其包括使a)乙烯和b)包括i)与杂原子配体络合的铬化合物和ii)金属烷基化合物的催化剂系统接触，以(分别)形成乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物。在一些实施例中，任选的含卤素的化合物可以是催化剂系统的组分，或可选地，含卤素的化合物可以是被接触的另外组分，以形成乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物。在其他实施例中，溶剂可以是反应系统中被接触的另外组分，以形成乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物。在其他实施例中，氢可以是反应系统中被接触的另外组分，以形成乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物。尽管可描述反应系统的使用以用于乙烯低聚工艺、乙烯三聚工艺、乙烯四聚工艺或乙烯三聚和四聚工艺，但是本领域技术人员可认识到反应系统可用于可使用类似的反应系统的其他工艺。
[0103] 在一个或多个实施例中，可结合乙烯低聚工艺而具体描述反应系统的使用，其包括使a)乙烯和b)包括i)过渡金属化合物(例如，本文公开的铁或钴化合物，还有其他过渡金属化合物)、ii)杂原子配体和iii)金属烷基化合物的催化剂系统接触，以形成乙烯低聚产物。在其他实施例中，可结合乙烯低聚工艺而具体描述反应系统的使用，其包括使a)乙烯和b)包括i)与杂原子配体络合的过渡金属化合物(例如，铁或钴化合物，还有本文公开的其他过渡金属化合物)和ii)金属烷基化合物的催化剂系统接触，以形成乙烯低聚产物。在一些实施例中，任选的含卤素的化合物可以是催化剂系统的组分，或可选地，含卤素的化合物可以是被接触的另外组分，以形成乙烯低聚产物。在其他实施例中，溶剂可以是反应系统中被接触的另外组分，以形成乙烯低聚产物。在其他实施例中，氢可以是反应系统中被接触的另外组分，以形成乙烯低聚产物。在特定的实施例中，可用于包括i)过渡金属化合物(例如，铁或钴化合物，还有本文公开的其他过渡金属化合物)、ii)杂原子配体和iii)金属烷基化合物的催化剂系统的杂原子配体可以是如本文所描述的吡啶2,6-双-亚胺化合物。在其他特定的实施例中，可用于包括i)与杂原子配体络合的过渡金属化合物(例如，铁或钴化合物，还有本文公开的其他过渡金属化合物)和ii)金属烷基化合物的催化剂系统，以形成乙烯低聚产物的杂原子配体可以是如本文所描述的α-二亚胺化合物或如本文所描述的吡啶2,6-双-亚胺化合物；可选地，如本文所描述的α-二亚胺化合物；或可选地，如本文所描述的吡啶2,6-双-亚胺化合物。尽管可描述反应系统的使用以用于该乙烯低聚工艺，但是本领域技术人员可认识到反应系统可用于可使用类似的反应系统的其他工艺。
[0104] 在使用本文所述的反应系统用于烯烃低聚工艺、烯烃三聚工艺、烯烃四聚工艺或烯烃三聚和四聚工艺的情况下，该工艺可使用溶剂(可与反应系统溶剂互换)。如本文所使用，“溶剂”和“反应系统溶剂”包括在本文所述的工艺中可用作溶剂或稀释剂的材料。这样，溶剂、稀释剂、反应系统溶剂和反应系统稀释剂在本文互换使用。例如，在一个实施例中，溶剂可以是烃、卤化烃或其组合。可用作溶剂的烃和卤化烃可包括，例如，脂肪族烃、芳族烃、石油馏出物、卤化脂肪族烃、卤化芳族烃或其组合。例如，可用作溶剂的脂肪族烃包括C3至C20脂肪族烃，或C4至C15脂肪族烃，或C5至C10脂肪族烃。可用作溶剂的脂肪族烃可以是环状的或非环状的和/或可以是直链的或支链的，除非另外指出。可单独或以任何组合使用的适当的非环状脂肪族烃溶剂的非限制性例子包括丙烷、异丁烷、正丁烷、丁烷(正丁烷或直链和支链C4非环状脂肪族烃的混合物)、戊烷(正戊烷或直链和支链C5非环状脂肪族烃的混合物)、己烷(正己烷或直链和支链C6非环状脂肪族烃的混合物)、庚烷(正庚烷或直链和支链C7非环状脂肪族烃的混合物)、辛烷(正辛烷或直链和支链C8非环状脂肪族烃的混合物)，或其组合。例如，可用作溶剂的适当的环状脂肪族烃的非限制性例子包括环己烷和甲基环己烷。可用作溶剂的芳族烃包括芳族烃，或C6至C10芳族烃。可单独或以任何组合用作溶剂的适当的芳族烃的非限制性例子包括苯、甲苯、二甲苯(包括邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯或其混合物)、乙苯或其组合。例如，可用作溶剂的卤化脂肪族烃包括C1至C15卤化脂肪族烃，或C1至C10卤化脂肪族烃，或C1至C5卤化脂肪族烃。可用作溶剂的卤化脂肪族烃可以是环状的或非环状的和/或可以是直链的或支链的，除非另外指出。可使用的适当的卤化脂肪族烃的非限制性例子包括二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷和其组合。例如，可用作溶剂的卤化芳族烃包括C6至C20卤化芳族烃，或C6至C10卤化芳族烃。例如，可用作溶剂的适当的卤化芳族烃的非限制性例子包含氯苯、二氯苯或其组合。
[0105] 可基于处理的便利性而选择反应系统溶剂。例如，可选择异丁烷，以与使用低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物(例如，使用用于在随后的加工步骤中形成聚合物的产物)的工艺中使用的溶剂和稀释剂相容。在一些实施例中，可选择反应系统溶剂，以容易与低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物分开。在一些实施例中，低聚产物、三聚产物、四聚产物、三聚和四聚产物的组分，或反应工艺进料可用作反应系统溶剂。例如，因为1-己烯可以是乙烯三聚工艺的低聚产物，1-己烯可被选择作为反应系统溶剂，以减少对于分离的需要。在另外的或可选的实施例中，可在作为烯烃低聚工艺产物的溶剂中进行反应工艺。所以，反应系统溶剂的选择可基于初始烯烃反应物和/或低聚产物的选择。例如，如果低聚催化剂系统用于将乙烯三聚成1-己烯，则用于低聚反应的溶剂可以是1-己烯。如果乙烯和己烯被三聚，则低聚反应溶剂可以是1-己烯，和/或三聚产物。如果反应产物用作反应溶剂，则是反应溶剂的反应产物的量不包括在反应系统中产生的反应产物的计算中或反应产物排出速率的计算中。
[0106] 在使用本文为乙烯低聚、乙烯三聚工艺、乙烯四聚工艺或乙烯三聚和四聚工艺所描述的反应系统的情况下，反应混合物和/或反应系统进料(一种或多种)(或可选地，乙烯低聚混合物和/或乙烯低聚反应系统进料(一种或多种)、乙烯三聚混合物和/或乙烯三聚反应系统进料(一种或多种)、乙烯四聚混合物和/或乙烯四聚反应系统进料(一种或多种)，或乙烯三聚和四聚混合物和/或乙烯三聚和四聚反应系统进料(一种或多种))可进一步包含催化剂系统(乙烯低聚催化剂系统、乙烯三聚催化剂系统、乙烯四聚催化剂系统或乙烯三聚和四聚催化剂系统)，或进一步包含催化剂系统的一个或多个组分。低聚催化剂系统、乙烯三聚催化剂系统、乙烯四聚催化剂系统，或乙烯三聚和四聚催化剂系统最少可包含过渡金属化合物、杂原子配体和金属烷基化合物。在一个实施例中，低聚催化剂系统、乙烯三聚催化剂系统、乙烯四聚催化剂系统或乙烯三聚和四聚催化剂系统最少可包含与杂原子配体络合的过渡金属化合物和金属烷基化合物。在一个实施例中，低聚催化剂系统、乙烯三聚催化剂系统、乙烯四聚催化剂系统或乙烯三聚和四聚催化剂系统可至少包含铬化合物、杂原子配体和金属烷基化合物。在一个实施例中，低聚催化剂系统、乙烯三聚催化剂系统、乙烯四聚催化剂系统或乙烯三聚和四聚催化剂系统最少可包含与杂原子配体络合的铬化合物和金属烷基化合物。在另一方面，低聚催化剂系统、乙烯三聚催化剂系统、乙烯四聚催化剂系统或乙烯三聚和四聚催化剂系统可进一步包含含卤素的化合物。过渡金属化合物、与杂原子配体络合的过渡金属化合物、铬化合物、与杂原子配体络合的铬化合物、杂原子配体、金属烷基，和任选的含卤素的化合物是催化剂系统的独立成分。催化剂系统的这些成分在本文中被独立地描述并且对催化剂系统可进一步利用本文所述的过渡金属(或铬化合物)、本文所述的杂原子配体、本文所述的与杂原子配体络合的过渡金属化合物(或与杂原子配体络合的铬化合物)、本文所述的金属烷基化合物和本文所述的任选的含卤素的化合物的任何组合来描述。
[0107] 一般而言，用于本文所述的催化剂系统的过渡金属化合物可以是5、6、7、8、9、10或11族过渡金属化合物。在一些实施例中，用于本文所述的催化剂系统的过渡金属化合物可以是铬化合物、镍化合物、钴化合物、铁化合物、钴化合物、钼化合物或铜化合物。在一个或多个特定的实施例中，用于本文所述的催化剂系统的过渡金属化合物可以是铬化合物。在其他特定的实施例中，用于本文所述的催化剂系统的过渡金属化合物可以是铁化合物或钴化合物；可选地，铁化合物；或可选地，钴化合物。在其他特定的实施例中，过渡金属化合物可以是镍化合物。
[0108] 在一个方面和任何实施例中，用于所描述的催化剂系统的过渡金属化合物可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：过渡金属卤化物、羧酸盐、β-二酮化物、烷氧化物、酚盐、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐或氯酸盐；可选地过渡金属卤化物或β-二酮化物；可选地，过渡金属卤化物；或可选地，过渡金属β-二酮化物。在一个实施例中，过渡金属化合物的每个羧酸盐基团可独立地是C2至C24羧酸盐基团，或C4至C19羧酸盐基团，或C5至C12羧酸盐基团。在一些实施例中，过渡金属化合物的每个烷氧基可独立地是C1至C24烷氧基，或C4至C19烷氧基，或C5至C12烷氧基。在其他实施例中，过渡金属化合物的每个芳氧基可独立地是C6至C24芳氧基，或C6至C19芳氧基，或C6至C12芳氧基。在另外的其他实施例中，过渡金属化合物的每个β-二酮化物基团可独立地是C5至C24β-二酮化物基团，或C5至C19β-二酮化物基团，或C5至C12β-二酮化物基团。
[0109] (本文所述的催化剂系统的)铬化合物的铬氧化态可以是0至6，或2至3(即，铬(II)化合物或铬(III)化合物)。(本文所述的催化剂系统的)铁化合物的铁氧化态可以是2或3(即，铁(II)化合物或铁(III)化合物)；或可选地，3。(本文所述的催化剂系统的)钴化合物的钴氧化态可以是2或3(即，钴(II)化合物或钴(III)化合物)；可选地，2；或可选地，3。(本文所述的催化剂系统的)镍化合物的镍氧化态可以是0、1或2(即，镍(0)化合物、镍(I)化合物或镍(II)化合物)；可选地，0；可选地，1；或可选地，2。
[0110] 例如，可用作用于本文所述的催化剂系统的过渡金属化合物的铬(II)化合物可包括硝酸铬(II)、硫酸铬(II)、氟化铬(II)、氯化铬(II)、溴化铬(II)或碘化铬(II)。也作为例子，可用作用于本文所述的催化剂系统的过渡金属化合物的铬(III)化合物可包括硝酸铬(III)、硫酸铬(III)、氟化铬(III)、氯化铬(III)、溴化铬(III)或碘化铬(III)。在本公开信息的又一另外的方面和任何实施例中，用于催化剂系统的过渡金属化合物可包括烷氧化铬(II)、羧酸铬(II)、β-二酮化铬(II)、烷氧化铬(III)、羧酸铬(III)或β-二酮化铬(III)。在一个实施例中，铬化合物的每个羧酸盐基团可独立地是C2至C24羧酸盐基团，或C4至C19羧酸盐基团，或C5至C12羧酸盐基团。在一些实施例中，铬化合物的每个烷氧基可以独立地是C1至C24烷氧基，或C4至C19烷氧基，或C5至C12烷氧基。在其他实施例中，铬化合物的每个芳氧基可独立地是C6至C24芳氧基，或C6至C19芳氧基，或C6至C12芳氧基。在另外的其他实施例中，铬化合物的每个β-二酮化物基团可独立地是C5至C24β-二酮化物基团，或C5至C19β-二酮化物基团，或C5至C12β-二酮化物基团。对于本文所述的一些催化剂系统，羧酸铬是尤其有用的过渡金属化合物。因此，在一个方面，本文所述的催化剂系统可使用其中羧酸盐是C2至C24一元羧酸盐，或C4至C19一元羧酸盐，或C5至C12一元羧酸盐的羧酸铬组合物。
[0111] 在一个实施例中，铬、铁或钴的羧酸盐的每个羧酸盐基团可独立地是乙酸盐、丙酸盐、丁酸盐、戊酸盐、己酸盐、庚酸盐、辛酸盐、壬酸盐、癸酸盐、十一烷酸盐、十二烷酸盐、十三烷酸盐、十四烷酸盐、十五烷酸盐、十六烷酸盐、十七烷酸盐或十八烷酸盐；可选地，戊酸盐、己酸盐、庚酸盐、辛酸盐、壬酸盐、癸酸盐、十一烷酸盐或十二烷酸盐。在一些实施例中，羧酸铬的每个羧酸盐基团可独立地是乙酸盐、丙酸盐、正丁酸盐、异丁酸盐、戊酸盐(正戊酸盐)、新戊酸盐、己酸盐(正己酸盐)、正庚酸盐、辛酸盐(正辛酸盐)、2-乙基己酸盐、正壬酸盐、癸酸盐(正癸酸盐)、正十一烷酸盐、月桂酸盐(正十二烷酸盐)，或硬脂酸盐(正十八烷酸盐)；可选地，戊酸盐(正戊酸盐)、新戊酸盐、己酸盐(正己酸盐)、正庚酸盐、辛酸盐(正辛酸盐)、2-乙基己酸盐、正壬酸盐、癸酸盐(正癸酸盐)、正十一烷酸盐，或月桂酸盐(正十二烷酸盐)。
[0112] 在一个方面和任何实施例中，用于本文所述的催化剂系统系统的过渡金属化合物可包含羧酸铬(II)或羧酸铬(III)、可基本上由羧酸铬(II)或羧酸铬(III)组成，或可以是羧酸铬(II)或羧酸铬(III)。示例性羧酸铬(II)可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：乙酸铬(II)、丙酸铬(II)、丁酸铬(II)、异丁酸铬(II)、新戊酸铬(II)、草酸铬(II)、辛酸铬(II)、2-乙基己酸铬(II)、月桂酸铬(II)或硬脂酸铬(II)；可选地，乙酸铬(II)、丙酸铬(II)、丁酸铬(II)、异丁酸铬(II)、新戊酸铬(II)、辛酸铬(II)、2-乙基己酸铬(II)、月桂酸铬(II)或硬脂酸铬(II)。在一个方面和任何实施例中，催化剂系统中使用的过渡金属化合物可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：乙酸铬(III)、丙酸铬(III)、丁酸铬(III)、异丁酸铬(III)、新戊酸铬(III)、草酸铬(III)、辛酸铬(III)、2-乙基己酸铬(III)、2,2,6,6,-四甲基庚烷二酮化铬(III)、环烷酸铬(III)、月桂酸铬(III)，或硬脂酸铬(III)；
或可选地，2-乙基己酸铬(III)。
或可选地，2-乙基己酸铬(III)。
[0113] 在一个方面和任何实施例中，用于本文所述的催化剂系统的、包含i)铁化合物、ii)杂原子配体和iii)金属烷基化合物或包含i)与杂原子配体络合的铁化合物和ii)金属烷基化合物的铁化合物可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：氯化铁(II)、氯化铁(III)、氟化铁(II)、氟化铁(III)、溴化铁(II)、溴化铁(III)、碘化铁(II)、碘化铁(III)、乙酸铁(II)、乙酸铁(III)、乙酰丙酮铁(II)或乙酰丙酮铁(III)；可选地，氯化铁(II)或氯化铁(III)；可选地，氯化铁(II)；或可选地，氯化铁(III)。在一个方面和任何实施例中，用于本文所述的催化剂系统的、包含i)钴化合物、ii)杂原子配体和iii)金属烷基化合物或包含i)与杂原子配体络合的钴化合物和ii)金属烷基化合物的钴化合物可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：氯化钴(II)、氯化钴(III)、氟化钴(II)、氟化钴(III)、溴化钴(II)、溴化钴(III)、碘化钴(II)、碘化钴(III)、乙酸钴(II)、乙酸钴(III)、乙酰丙酮钴(II)、苯甲酰丙酮钴(II)或乙酰丙酮钴(III)；可选地，氯化钴(II)；或可选地，氯化钴(III)。
[0114] 在一个实施例中，杂原子配体(无论其是否是催化剂系统的单独组分或是与催化剂系统的过渡金属或铬化合物络合的配体)可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：胺、酰胺或酰亚胺化合物。在一个或多个实施例中，杂原子配体(无论其是否是催化剂系统的单独组分或是与催化剂系统的过渡金属或铬化合物络合的配体)可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：吡咯化合物，二膦基胺基化合物、N2-氧膦基脒化合物、N2-氧2
膦基甲脒(N-phosphinylformadine)化合物、氧膦基胍化合物或其任何组合。在一些实施例中，杂原子配体(无论其是否是催化剂系统的单独组分或是与催化剂系统的过渡金属或铬化合物络合的配体)可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：吡咯化合物；可选地，二膦基胺基化合物；可选地，N2-氧膦基脒化合物；可选地，N2-氧膦基甲脒化合物；或可选地，氧膦基胍化合物。
膦基甲脒(N-phosphinylformadine)化合物、氧膦基胍化合物或其任何组合。在一些实施例中，杂原子配体(无论其是否是催化剂系统的单独组分或是与催化剂系统的过渡金属或铬化合物络合的配体)可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：吡咯化合物；可选地，二膦基胺基化合物；可选地，N2-氧膦基脒化合物；可选地，N2-氧膦基甲脒化合物；或可选地，氧膦基胍化合物。
[0115] 在一个实施例中，胺化合物可以是C2至C30胺；可选地，C2至C20胺；可选地，C2至C15胺；或可选地，C2至C10胺。在一个实施例中，酰胺化合物可以是C3至C30酰胺；可选地，C3至C20酰胺；可选地，C3至C15酰胺；或可选地，C3至C10酰胺。在一个实施例中，酰亚胺化合物可以是C4至C30酰亚胺；可选地，C4至C20酰亚胺；可选地，C4至C15酰亚胺；或可选地，C4至C10酰亚胺。
[0116] 在一个方面，可用于本文所述的催化剂系统的吡咯化合物(也被称为“吡咯”)可包含可形成过渡金属吡咯化物(pyrrolide)络合物(例如，铬吡咯化物络合物)的任何吡咯化合物。如在本公开信息中使用，术语“吡咯化合物”指吡咯(C5H5N)，吡咯的衍生物(例如，吲哚)、取代的吡咯以及金属吡咯化物化合物。吡咯化合物被定义为包含5元含氮杂环的化合物，比如，例如，吡咯、吡咯的衍生物和其混合物。概括地说，吡咯化合物可以是吡咯或包含吡咯化物自由基或配体的任何杂配或均配金属络合物或盐。一般而言，吡咯化合物可以是C4至C30吡咯；可选地，C4至C20吡咯；可选地，C4至C15吡咯；或可选地，C4至C10吡咯。
[0117] 在一个方面，可用于本文所述的催化剂系统的吡咯化合物可具有式P1或式I1。在一个实施例中，可用于本文所述的催化剂系统的吡咯化合物可具有式P1；或可选地式I1。
[0118]
[0119] 在一个方面，式P1的R2p、R3p、R4p和R5p以及式I1的R2i、R3i、R4i、R5i、R6i和R7i可独立地是氢、C1至C18有机基团或C3至C60甲硅烷基；可选地，氢、C1至C15有机基团或C3至C45甲硅烷基；可选地，氢、C1至C10有机基团或C3至C30甲硅烷基；可选地，氢、C1至C5有机基团或C3至C15甲硅烷基；可选地，氢或C1至C18有机基团；可选地，氢或C1至C15有机基团；可选地，氢或C1至C10有机基团；或可选地，氢或C1至C5有机基团。在一个实施例中，式P1的R2p、R3p、R4p和R5p以及式I1
2i 3i 4i 5i 6i 7i
的R 、R 、R 、R 、R 和R 可独立地是氢、C1至C18烃基或C3至C60甲硅烷基；可选地，氢、C1至C15烃基或C3至C45甲硅烷基；可选地，氢、C1至C10烃基或C3至C35甲硅烷基；可选地，氢、C1至C5烃基或C3至C15甲硅烷基；可选地，氢或C1至C18烃基；可选地，氢或C1至C15烃基；可选地，氢或C1至C10烃基；或可选地，氢或C1至C5烃基。
2i 3i 4i 5i 6i 7i
的R 、R 、R 、R 、R 和R 可独立地是氢、C1至C18烃基或C3至C60甲硅烷基；可选地，氢、C1至C15烃基或C3至C45甲硅烷基；可选地，氢、C1至C10烃基或C3至C35甲硅烷基；可选地，氢、C1至C5烃基或C3至C15甲硅烷基；可选地，氢或C1至C18烃基；可选地，氢或C1至C15烃基；可选地，氢或C1至C10烃基；或可选地，氢或C1至C5烃基。
[0120] 在一个实施例中，可用于本文所述的催化剂系统的吡咯化合物可包含下述单个或以任何组合、可基本上由下述单个或以任何组合组成，或可以是下述单个或以任何组合：吡咯、2,5-二甲基吡咯、2-甲基-5-乙基吡咯、2-甲基-5-丙基吡咯、2,5-二乙基吡咯、3,4-二甲基吡咯、2,5-二-正丙基吡咯、2,5-二-正丁基吡咯、2,5-二-正戊基吡咯、2,5-二-正己基吡咯、2,5-二-正庚基吡咯、2,5-二-正辛基吡咯、2,5-二苯基吡咯、2,4-二甲基-3-乙基吡咯、2,3,5-三乙基吡咯、2,3,5-三正丁基吡咯、2,3,5-三正戊基吡咯、2,3,5-三正己基吡咯、2,
3,5-三正庚基吡咯、2,3,5-三正辛基吡咯、2,3,4,5-四乙基吡咯、2,3,4,5-四-正丁基吡咯、
2,3,4,5-四-正己基吡咯、2,5-双(2',2',2'-三氟乙基)吡咯、2,5-双(2'-甲氧甲基)吡咯、
2-甲基-4-异丙基吡咯、2-乙基-4-异丙基吡咯、2-甲基-4-仲丁基吡咯、2-乙基-4-仲丁基吡咯、2-甲基-4-异丁基吡咯、2-乙基-4-异丁基吡咯、2-甲基-4-叔丁基吡咯、2-乙基-4-叔丁基吡咯、2-甲基-4-新戊基吡咯、2-乙基-4-新戊基吡咯、3,4-二异丙基吡咯、3,4-二-仲丁基吡咯、3,4-二异丁基吡咯、3,4-二-叔丁基吡咯、3,4-二-新戊基丙基吡咯、四氢吲哚、二吡咯基甲烷、吲哚、3,4-二氯吡咯、2,3,4,5-四氯吡咯、吡咯-2-羧酸、2-乙酰基吡咯、吡咯-2-羧醛、3-乙酰基-2,4-二甲基吡咯、乙基-2,4-二甲基-5-(乙氧羰基)-3-吡咯-丙酸酯或乙基-
3,5-二甲基-2-吡咯羧酸酯。在一些实施例中，可用于催化剂系统的吡咯化合物包括，但不限于，吡咯-2-羧酸、2-乙酰基吡咯、吡咯-2-羧醛、四氢吲哚、2,5-二甲基吡咯、2,4-二甲基-
3-乙基吡咯、3-乙酰基-2,4-二甲基吡咯、乙基-2,4-二甲基-5-(乙氧羰基)-3-吡咯-丙酸酯、乙基-3,5-二甲基-2-吡咯羧酸酯、3,4-二氯吡咯、2,3,4,5-四氯吡咯、2-乙酰基吡咯、吡唑、吡咯烷、吲哚和二吡咯基甲烷，以及其混合物。在其他实施例中，可用于本文所述的催化剂系统的吡咯化合物可包含下述单个或以任何组合、可基本上由下述单个或以任何组合组成，或可以是下述单个或以任何组合：吡咯、2,5-二甲基吡咯、2-甲基-5-乙基吡咯、2-甲基-
5-丙基吡咯或2,5-二乙基吡咯；可选地，吡咯；可选地，2,5-二甲基吡咯；可选地，2-甲基-5-乙基吡咯；可选地，2-甲基-5-丙基吡咯；或可选地，2,5-二乙基吡咯。
3,5-三正庚基吡咯、2,3,5-三正辛基吡咯、2,3,4,5-四乙基吡咯、2,3,4,5-四-正丁基吡咯、
2,3,4,5-四-正己基吡咯、2,5-双(2',2',2'-三氟乙基)吡咯、2,5-双(2'-甲氧甲基)吡咯、
2-甲基-4-异丙基吡咯、2-乙基-4-异丙基吡咯、2-甲基-4-仲丁基吡咯、2-乙基-4-仲丁基吡咯、2-甲基-4-异丁基吡咯、2-乙基-4-异丁基吡咯、2-甲基-4-叔丁基吡咯、2-乙基-4-叔丁基吡咯、2-甲基-4-新戊基吡咯、2-乙基-4-新戊基吡咯、3,4-二异丙基吡咯、3,4-二-仲丁基吡咯、3,4-二异丁基吡咯、3,4-二-叔丁基吡咯、3,4-二-新戊基丙基吡咯、四氢吲哚、二吡咯基甲烷、吲哚、3,4-二氯吡咯、2,3,4,5-四氯吡咯、吡咯-2-羧酸、2-乙酰基吡咯、吡咯-2-羧醛、3-乙酰基-2,4-二甲基吡咯、乙基-2,4-二甲基-5-(乙氧羰基)-3-吡咯-丙酸酯或乙基-
3,5-二甲基-2-吡咯羧酸酯。在一些实施例中，可用于催化剂系统的吡咯化合物包括，但不限于，吡咯-2-羧酸、2-乙酰基吡咯、吡咯-2-羧醛、四氢吲哚、2,5-二甲基吡咯、2,4-二甲基-
3-乙基吡咯、3-乙酰基-2,4-二甲基吡咯、乙基-2,4-二甲基-5-(乙氧羰基)-3-吡咯-丙酸酯、乙基-3,5-二甲基-2-吡咯羧酸酯、3,4-二氯吡咯、2,3,4,5-四氯吡咯、2-乙酰基吡咯、吡唑、吡咯烷、吲哚和二吡咯基甲烷，以及其混合物。在其他实施例中，可用于本文所述的催化剂系统的吡咯化合物可包含下述单个或以任何组合、可基本上由下述单个或以任何组合组成，或可以是下述单个或以任何组合：吡咯、2,5-二甲基吡咯、2-甲基-5-乙基吡咯、2-甲基-
5-丙基吡咯或2,5-二乙基吡咯；可选地，吡咯；可选地，2,5-二甲基吡咯；可选地，2-甲基-5-乙基吡咯；可选地，2-甲基-5-丙基吡咯；或可选地，2,5-二乙基吡咯。
[0121] 在一个实施例中，可用于本文所述的催化剂系统的吡咯化合物可包含金属吡咯化物，比如烷基金属吡咯化物。在一些实施例中，可用于本文所述的催化剂系统的吡咯化合物可包含下述单个或以任何组合：本文提供的任何吡咯的二烷基铝吡咯化物。本文已经描述了烷基(例如，作为用于金属烷基的烷基)并且这些烷基可用于进一步描述可用作可用于本文所述的催化剂系统的吡咯化合物的烷基金属吡咯化物和/或二烷基铝吡咯化物。在其他实施例中，可用于本文所述的催化剂系统的吡咯化合物可包含下述单个或以任何组合：二乙基铝2,5-二甲基吡咯化物、乙基铝二(2,5-二甲基吡咯化物)或铝三(2,5-二甲基吡咯化物)。
[0122] 在一个实施例中，杂原子配体(无论其是否是催化剂系统的单独组分或是与催化剂系统的过渡金属化合物络合的配体)可以是二膦基氨基化合物。二膦基氨基化合物是具有特征在于具有P-N-P(磷-氮-磷)键的部分的化合物。具有P-N-P键的部分在下文可被称为PNP部分或二膦基氨基部分。包含二膦基氨基部分的杂原子配体(无论其是否是催化剂系统的单独组分或是与催化剂系统的过渡金属化合物络合的配体)可被称为PNP配体、二膦基氨基配体或二膦基氨基化合物。
[0123] 在一个实施例中，杂原子配体(无论其是否是催化剂系统的单独组分或与催化剂系统的过渡金属化合物络合的配体)可包含具有结构PNP 1的二膦基氨基部分：
[0124]
[0125] 其中R1n、R2n、R3n和R4n可以是本文所述的任何基团并且未指定的氨基氮价(*)表示剩余的杂原子配体。在一个实施例中，R1n、R2n、R3n和R4n可各自不同。在一些实施例中，R1n、R2n、R3n和R4n可各自相同。在其他实施例中，R1n和R2n可以相同并且R3n和R4n可以相同但是与R1n和R2n不同。在另外的其他实施例中，R1n和R3n可以相同并且R2n和R4n可以相同但是与R1n和R3n不同。
[0126] 在一个实施例中，R1n、R2n、R3n和R4n可独立地是有机基团；可选地，包含惰性官能团的有机基团；或可选地，烃基。在一个实施例中，可用作R1n、R2n、R3n和R4n的有机基团可以是C1至C30有机基团；可选地，C1至C20有机基团；可选地，C1至C15有机基团；可选地，C1至C10有机基团；或可选地，C1至C5有机基团。在一个实施例中，包含惰性官能团的、可用作R1n、R2n、R3n和R4n的有机基团可以是包含惰性官能团的C1至C30有机基团；可选地，包含惰性官能团的C1至C20有机基团；可选地，包含惰性官能团的C1至C15有机基团；可选地，包含惰性官能团的C1至C10有机基团；或可选地，包含惰性官能团的C1至C5有机基团。在一个实施例中，可用作R1n、2n 3n 4n
R 、R 和R 的烃基可以是C1至C30烃基；可选地，C1至C20烃基；可选地，C1至C15烃基；可选地，C1至C10烃基；或可选地，C1至C5烃基。在进一步的实施例中，R1n、R2n、R3n和R4n中的两个或更多个可被连接而形成环或环系统。
R 、R 和R 的烃基可以是C1至C30烃基；可选地，C1至C20烃基；可选地，C1至C15烃基；可选地，C1至C10烃基；或可选地，C1至C5烃基。在进一步的实施例中，R1n、R2n、R3n和R4n中的两个或更多个可被连接而形成环或环系统。
[0127] 在一个实施例中，二膦基氨基部分的R1n、R2n、R3n和/或R4n可独立地是C1至C30烷基；可选地，C1至C20烷基；可选地，C1至C15烷基；可选地，C1至C10烷基；或可选地，C1至C5烷基。在其他实施例中，二膦基氨基部分的R1n、R2n、R3n和/或R4n可独立地是C6至C30芳族基团；可选地，C6至C20芳族基团；可选地，C6至C15芳族基团；或可选地，C6至C10芳族基团。在另外的其他实施例中，二膦基氨基部分的R1n、R2n、R3n和/或R4n可独立地是苯基或C6至C30取代的苯基；可选地，苯基或C6至C20取代的苯基；可选地，苯基或C6至C15取代的苯基；可选地，苯基或C6至C10取代的苯基；或可选地，苯基。在进一步的实施例中，二膦基氨基部分的R1n和R2n，和/或R3n和R4n可被连接而形成包含二膦基氨基部分的磷原子的环(无论基团的具体类型——有机基团、由惰性官能团组成的有机基团、烃基，或其中的任何种类)。本文提供了一般取代基并且这些一般取代基可用于进一步描述可用作用于二膦基氨基部分的R1n和R2n，和/或R3n和R4n的取代苯基。
[0128] 在一个实施例中，杂原子配体(无论其是否是催化剂系统的单独组分或是与催化剂系统的过渡金属化合物络合的配体)可以是具有N2-氧膦基甲脒基团的化合物。一般而言，甲脒基团是具有通用结构 的基团。甲脒基团中，和中心碳原子参与双键的氮被称为N1氮并且和中心碳原子参与单键的氮原子被称为N2氮。类似地，附接至N1和N2氮原子的基团分别被称为N1基和N2基。
[0129] N2-氧膦基甲脒基团具有通用结构 N2-氧膦基甲脒基团中，N1和N2氮原子和N1和N2基团具有如为甲脒基团描述的相同含义。从而，N2-氧膦基甲脒基团具有附接至N2氮原子的氧膦基。
[0130] 在一个实施例中，杂原子配体(无论其是否是催化剂系统的单独组分或是与催化剂系统的过渡金属化合物络合的配体)可以是具有结构NPF1的N2-氧膦基甲脒化合物。在一些实施例中，与N2-氧膦基甲脒化合物络合的过渡金属化合物可具有结构NPFMC1。在一个实施例中，与N2-氧膦基甲脒化合物络合的过渡金属化合物可以是与具有结构NPFCr1的N2-氧膦基甲脒化合物络合的铬化合物。
[0131]
[0132] 具有结构NPF1的N2-氧膦基甲脒化合物、具有结构NPFMC1的N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物和具有结构NPFCr1的N2-氧膦基甲脒铬络合物中的R1、R3、R4和R5在本文中被独立地描述并且可用于但不限于进一步描述具有结构NPF1的N2-氧膦基甲脒化合物、具有结构NPFMC1的N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物和具有结构NPFCr1的N2-氧膦基甲脒铬络合物。MXp2
表示具有结构NPFMC1的N-氧膦基甲脒过渡金属络合物的过渡金属化合物。CrXp表示具有结构NPFCr1的N2-氧膦基甲脒铬络合物的铬化合物。Q表示具有结构NPFMC1的N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物和具有结构NPFCr1的N2-氧膦基甲脒铬络合物中任选的中性配体，而q表示存在的任选的中性配体的数量。MXp、CrXp、Q和q在本文中被独立地描述并且可用于但不限
2 2
于进一步描述具有结构NPFMC1的N-氧膦基甲脒过渡金属络合物和具有结构NPFCr1的N-氧膦基甲脒铬络合物。另外，MXp、CrXp、Q和q可结合被独立描述的R1、R3、R4和R5以进一步描述具有结构NPFMC1的N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物和具有结构NPFCr1的N2-氧膦基甲脒铬络合物。
表示具有结构NPFMC1的N-氧膦基甲脒过渡金属络合物的过渡金属化合物。CrXp表示具有结构NPFCr1的N2-氧膦基甲脒铬络合物的铬化合物。Q表示具有结构NPFMC1的N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物和具有结构NPFCr1的N2-氧膦基甲脒铬络合物中任选的中性配体，而q表示存在的任选的中性配体的数量。MXp、CrXp、Q和q在本文中被独立地描述并且可用于但不限
2 2
于进一步描述具有结构NPFMC1的N-氧膦基甲脒过渡金属络合物和具有结构NPFCr1的N-氧膦基甲脒铬络合物。另外，MXp、CrXp、Q和q可结合被独立描述的R1、R3、R4和R5以进一步描述具有结构NPFMC1的N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物和具有结构NPFCr1的N2-氧膦基甲脒铬络合物。
[0133] 在一个实施例中，杂原子配体(无论其是否是催化剂系统的单独组分或是与催化剂系统的过渡金属化合物络合的配体)可以是具有N2-氧膦基脒基的化合物。一般而言，脒基是具有通用结构 的基团。在脒基中，和中心碳原子参与双键的氮被称为N1氮并且和中心碳原子参与单键的氮原子被称为N2氮。类似地，附接至N1和N2氮原子的基团分别被
1 2 2 2 1 2
称为N基和N基。N -氧膦基脒基具有通用结构 N -氧膦基脒基中，N和N 氮原子
和N1和N2基具有为脒基描述的相同含义。从而，N2-氧膦基脒基具有附接至N2氮原子的氧膦基。脒基和N2-氧膦基脒基中，两个氮原子之间的碳原子是中心碳原子并且与其附接的任何取代基被称为中心碳基团。为了本公开信息和权利要求书的目的，具有带2-氨基的吡啶基(或其类似物——例如，嘧啶环、咪唑环、具有2-氨基吡啶基的化合物等)或具有2-氧膦基氨基的化合物不被视为分别构成脒基或N2-氧膦基脒基。
1 2 2 2 1 2
称为N基和N基。N -氧膦基脒基具有通用结构 N -氧膦基脒基中，N和N 氮原子
和N1和N2基具有为脒基描述的相同含义。从而，N2-氧膦基脒基具有附接至N2氮原子的氧膦基。脒基和N2-氧膦基脒基中，两个氮原子之间的碳原子是中心碳原子并且与其附接的任何取代基被称为中心碳基团。为了本公开信息和权利要求书的目的，具有带2-氨基的吡啶基(或其类似物——例如，嘧啶环、咪唑环、具有2-氨基吡啶基的化合物等)或具有2-氧膦基氨基的化合物不被视为分别构成脒基或N2-氧膦基脒基。
[0134] 在一个实施例中，杂原子配体(无论其是否是催化剂系统的单独组分或是与催化剂系统的过渡金属化合物络合的配体)可以是具有结构NPA1的N2-氧膦基脒化合物。在一些实施例中，与N2-氧膦基脒化合物络合的过渡金属化合物可具有结构NPAMC1。在一个实施例中，与N2-氧膦基脒化合物络合的过渡金属化合物可以是与具有具有结构NPACrl的N2-氧膦基脒化合物络合的铬化合物。
[0135]
[0136] 具有结构NPA1的N2-氧膦基脒化合物、具有结构NPAMC1的N2-氧膦基脒过渡金属络合物和具有结构NPACrl的N2-氧膦基脒铬络合物中R1、R2、R3、R4和R5在本文中被独立地描述并且可用于但不限于进一步描述具有结构NPA1的N2-氧膦基脒化合物、具有结构NPAMC1的N2-氧膦基脒过渡金属络合物和具有结构NPACrl的N2-氧膦基脒铬络合物。MXp表示具有结构2 2
NPAMC1的N-氧膦基脒过渡金属络合物的过渡金属化合物。CrXp表示具有结构NPACrl的N -氧膦基脒铬络合物的铬化合物。Q表示具有结构NPAMC1的N2-氧膦基脒过渡金属络合物和具有结构NPACrl的N2-氧膦基脒铬络合物的任选的中性配体，而q表示存在的任选的中性配体的数量。MXp、CrXp、Q和q在本文中被独立地描述并且可用于但不限于进一步描述具有结构
2 2
NPAMC1的N-氧膦基脒过渡金属络合物和具有结构NPACrl的N-氧膦基脒铬络合物。另外，MXp、CrXp、Q和q可结合被独立描述的R1、R2、R3、R4和R5，以进一步描述具有结构NPAMC1的N2-氧膦基脒过渡金属络合物和具有结构NPACrl的N2-氧膦基脒铬络合物。
NPAMC1的N-氧膦基脒过渡金属络合物的过渡金属化合物。CrXp表示具有结构NPACrl的N -氧膦基脒铬络合物的铬化合物。Q表示具有结构NPAMC1的N2-氧膦基脒过渡金属络合物和具有结构NPACrl的N2-氧膦基脒铬络合物的任选的中性配体，而q表示存在的任选的中性配体的数量。MXp、CrXp、Q和q在本文中被独立地描述并且可用于但不限于进一步描述具有结构
2 2
NPAMC1的N-氧膦基脒过渡金属络合物和具有结构NPACrl的N-氧膦基脒铬络合物。另外，MXp、CrXp、Q和q可结合被独立描述的R1、R2、R3、R4和R5，以进一步描述具有结构NPAMC1的N2-氧膦基脒过渡金属络合物和具有结构NPACrl的N2-氧膦基脒铬络合物。
[0137] 在一个实施例中，杂原子配体(无论其是否是催化剂系统的单独组分或是催化剂2
系统的过渡金属化合物络合的配体)可以是具有N-氧膦基胍基的化合物。一般而言，胍基，是具有通用结构 的基团。在胍核心中，和中心碳原子参与双键的氮被称为N1氮并
且和中心碳原子参与单键的两个氮原子被称为N2氮和N3氮。类似地，与N1、N2和N3氮原子附接的基团分别被称为N1基、N2基和N3基。N2-氧膦基胍基，比如在本文所述的N2-氧膦基胍络合物的配体中被发现的那些，具有通用结构 N2-氧膦基胍基中，和胍核心的中心碳
原子参与双键的氮被称为N1氮，和胍核心的中心碳原子参与单键且和氧膦基的磷原子参与键的氮原子被称为N2氮，并且和胍核心的中心碳原子参与单键的剩余的氮原子被称为N3氮。
应注意，胍核心或N2-氧膦基胍基可以是其名字中不包含胍的较大基团(或化合物)的一部分。例如，尽管化合物7-二甲基氧膦基咪唑并[1,2-a]咪唑可被归类为具有咪唑并[1,2-a]咪唑核心的化合物(或具有氧膦基咪唑并[1,2-a]咪唑基的化合物)，但是7-二甲基氧膦基咪唑并[1,2-a]咪唑将仍被归类为具有胍核心的化合物(或为具有N2-氧膦基胍基的化合物)，因为其包含定义的胍核心(或N2-氧膦基胍基)的通用结构。
系统的过渡金属化合物络合的配体)可以是具有N-氧膦基胍基的化合物。一般而言，胍基，是具有通用结构 的基团。在胍核心中，和中心碳原子参与双键的氮被称为N1氮并
且和中心碳原子参与单键的两个氮原子被称为N2氮和N3氮。类似地，与N1、N2和N3氮原子附接的基团分别被称为N1基、N2基和N3基。N2-氧膦基胍基，比如在本文所述的N2-氧膦基胍络合物的配体中被发现的那些，具有通用结构 N2-氧膦基胍基中，和胍核心的中心碳
原子参与双键的氮被称为N1氮，和胍核心的中心碳原子参与单键且和氧膦基的磷原子参与键的氮原子被称为N2氮，并且和胍核心的中心碳原子参与单键的剩余的氮原子被称为N3氮。
应注意，胍核心或N2-氧膦基胍基可以是其名字中不包含胍的较大基团(或化合物)的一部分。例如，尽管化合物7-二甲基氧膦基咪唑并[1,2-a]咪唑可被归类为具有咪唑并[1,2-a]咪唑核心的化合物(或具有氧膦基咪唑并[1,2-a]咪唑基的化合物)，但是7-二甲基氧膦基咪唑并[1,2-a]咪唑将仍被归类为具有胍核心的化合物(或为具有N2-氧膦基胍基的化合物)，因为其包含定义的胍核心(或N2-氧膦基胍基)的通用结构。
[0138] 在一个实施例中，N2-氧膦基胍化合物可具有结构Gu1、Gu2、Gu3、Gu4或Gu5：可选地，结构Gu1；可选地，结构Gu2；可选地，结构Gu3；可选地，Gu4；或可选地，Gu5。在一个实施例中，N2-氧膦基胍过渡金属络合物可具有结构GuMCl、GuMC2、GuMC3、GuMC4或GuMC5：可选地，结构GuMCl；可选地，结构GuMC2；可选地，结构GuMC3；可选地，GuMC4；或可选地，GuMC5。在一个实施例中，N2-氧膦基胍铬络合物可具有结构GuCrl、GuCr2、GuCr3、GuCr4或GuCr5：可选地，结构GuCrl；可选地，结构GuCr2；可选地，结构GuCr3；可选地，GuCr4；或可选地，GuCr5。
[0139]
[0140]
[0141] 适当的i)N2-氧膦基胍化合物结构Gu1、Gu2、Gu3、Gu4和/或Gu5，ii)N2-氧膦基胍过渡金属络合物结构GuMC1、GuMC2、GuMC3、GuMC4和/或GuMC5，和/或iii)N2-氧膦基胍铬络合1 2a 2b 3 4 5 12 22
物结构GuCrl、GuCr2、GuCr3、GuCr4和/或GuCr5中的R 、R 、R 、R、R、R、L 和L 在本文中被独立地描述并且可用于但不限于进一步描述适当的i)N2-氧膦基胍化合物结构Gu1、Gu2、Gu3、Gu4和/或Gu5，ii)N2-氧膦基胍过渡金属络合物结构GuMCl、GuMC2、GuMC3、GuMC4和/或GuMC5，和/或iii)N2-氧膦基胍铬络合物结构GuCr1、GuCr2、GuCr3、GuCr4和/或GuCr5。具有N2-氧膦基胍过渡金属络合物结构GuMCl、GuMC2、GuMC3、GuMC4和GuMC5的N2-氧膦基胍过渡金属络合物中的MXp表示N2-氧膦基胍过渡金属络合物的过渡金属化合物。N2-氧膦基胍铬络合物结构GuCrl、GuCr2、GuCr3、GuCr4和/或GuCr5中的CrXp表示N2-氧膦基胍铬络合物的铬化合物。Q表示i)N2-氧膦基胍过渡金属络合物结构GuMCl、GuMC2、GuMC3、GuMC4和GuMC5，和
2
iii)N-氧膦基胍铬络合物结构GuCrl、GuCr2、GuCr3、GuCr4和/或GuCr5的任选的中性配体，而q表示存在的任选的中性配体的数量。MXp、CrXp、Q和q在本文中被独立地描述并且可用于但不限于进一步描述i)N2-氧膦基胍过渡金属络合物结构GuMCl、GuMC2、GuMC3、GuMC4和GuMC5，和iii)N2-氧膦基胍铬络合物结构GuCrl、GuCr2、GuCr3、GuCr4和/或GuCr5。另外，
1 2a 2b 3 4 5 2
MXp、CrXp、Q和q可结合被独立描述的R 、R 、R 、R、R 和R ，以进一步描述i)N -氧膦基胍过渡金属络合物结构GuMCl、GuMC2、GuMC3、GuMC4和GuMC5，和iii)N2-氧膦基胍铬络合物结构GuCrl、GuCr2、GuCr3、GuCr4和/或GuCr5。
物结构GuCrl、GuCr2、GuCr3、GuCr4和/或GuCr5中的R 、R 、R 、R、R、R、L 和L 在本文中被独立地描述并且可用于但不限于进一步描述适当的i)N2-氧膦基胍化合物结构Gu1、Gu2、Gu3、Gu4和/或Gu5，ii)N2-氧膦基胍过渡金属络合物结构GuMCl、GuMC2、GuMC3、GuMC4和/或GuMC5，和/或iii)N2-氧膦基胍铬络合物结构GuCr1、GuCr2、GuCr3、GuCr4和/或GuCr5。具有N2-氧膦基胍过渡金属络合物结构GuMCl、GuMC2、GuMC3、GuMC4和GuMC5的N2-氧膦基胍过渡金属络合物中的MXp表示N2-氧膦基胍过渡金属络合物的过渡金属化合物。N2-氧膦基胍铬络合物结构GuCrl、GuCr2、GuCr3、GuCr4和/或GuCr5中的CrXp表示N2-氧膦基胍铬络合物的铬化合物。Q表示i)N2-氧膦基胍过渡金属络合物结构GuMCl、GuMC2、GuMC3、GuMC4和GuMC5，和
2
iii)N-氧膦基胍铬络合物结构GuCrl、GuCr2、GuCr3、GuCr4和/或GuCr5的任选的中性配体，而q表示存在的任选的中性配体的数量。MXp、CrXp、Q和q在本文中被独立地描述并且可用于但不限于进一步描述i)N2-氧膦基胍过渡金属络合物结构GuMCl、GuMC2、GuMC3、GuMC4和GuMC5，和iii)N2-氧膦基胍铬络合物结构GuCrl、GuCr2、GuCr3、GuCr4和/或GuCr5。另外，
1 2a 2b 3 4 5 2
MXp、CrXp、Q和q可结合被独立描述的R 、R 、R 、R、R 和R ，以进一步描述i)N -氧膦基胍过渡金属络合物结构GuMCl、GuMC2、GuMC3、GuMC4和GuMC5，和iii)N2-氧膦基胍铬络合物结构GuCrl、GuCr2、GuCr3、GuCr4和/或GuCr5。
[0142] 具有R1基团的N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基2 2 2
甲脒铬络合物、N -氧膦基脒化合物、N -氧膦基脒过渡金属络合物、N -氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R1可以是有机基团；可选地，基本上由惰性官能团组成的有机基团；或可选地，烃基。N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物和N2-氧膦基脒铬络合物的R2可以是有机基团；可选地，基本上由惰性官能团组成的有机基团；或可选地，烃基。具有R2a和/或R2b基团的N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R2a和/或R2b可独立地是氢或有机基团；可选地，氢或基本上由惰性官能团组成的有机基团；可选地，氢或烃基；可选地，有机基团；可选地，基本上由惰性官能团组成的有机基团；可选地，烃基；或可选地氢。具有R3基团的N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R3可以是氢或有机基团；可选地，氢或基本上由惰性官能团组成的有机基团；可选地，氢或烃基；可选地，有机基团；可选地，基本上由惰性官能团组成的有机基团；可选地，烃基；或可选地氢。N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R4和/或R5可独立地是有机基团；可选地，基本上由惰性官能团组成的有机基团；或可选地，烃基。
甲脒铬络合物、N -氧膦基脒化合物、N -氧膦基脒过渡金属络合物、N -氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R1可以是有机基团；可选地，基本上由惰性官能团组成的有机基团；或可选地，烃基。N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物和N2-氧膦基脒铬络合物的R2可以是有机基团；可选地，基本上由惰性官能团组成的有机基团；或可选地，烃基。具有R2a和/或R2b基团的N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R2a和/或R2b可独立地是氢或有机基团；可选地，氢或基本上由惰性官能团组成的有机基团；可选地，氢或烃基；可选地，有机基团；可选地，基本上由惰性官能团组成的有机基团；可选地，烃基；或可选地氢。具有R3基团的N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R3可以是氢或有机基团；可选地，氢或基本上由惰性官能团组成的有机基团；可选地，氢或烃基；可选地，有机基团；可选地，基本上由惰性官能团组成的有机基团；可选地，烃基；或可选地氢。N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R4和/或R5可独立地是有机基团；可选地，基本上由惰性官能团组成的有机基团；或可选地，烃基。
[0143] 在一个实施例中，可用作具有和利用R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5基团的任何N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5中的任何一个或多个的有机基团可独立地是C1至C30有机基团；可选地，C1至C20有机基团；可选地，C1至C15有机基团；可选地，C1至C10有机基团；或可选地，C1至C5有机基团。在一个实施例中，基本上由惰性官能团组成的、可用作具有和利用R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5基团的N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5中的任何一个或多个的有机基团可独立地是基本上由惰性官能团组成的C1至C30有机基团；可选地，基本上由惰性官能团组成的C1至C20有机基团；可选地，基本上由惰性官能团组成的C1至C15有机基团；可选地，基本上由惰性官能团组成的C1至C10有机基团；或可选地，基本上由惰性官能团组成的C1至C5有机基团。在一个实施例中，可用作具有和利用R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5基团的N2-氧2 2 2
膦基甲脒化合物、N-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N-氧膦基甲脒铬络合物、N-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5中的任何一个或多个的烃基可以是C1至C30烃基；可选地，C1至C20烃基；可选地，C1至C15烃基；可选地，C1至C10烃基；或可选地，C1至C5烃基。
膦基甲脒化合物、N-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N-氧膦基甲脒铬络合物、N-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5中的任何一个或多个的烃基可以是C1至C30烃基；可选地，C1至C20烃基；可选地，C1至C15烃基；可选地，C1至C10烃基；或可选地，C1至C5烃基。
[0144] 在一个实施例中，具有和利用R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5基团的任何N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过2 1 2 2a 2b 3 4 5
渡金属络合物和/或N-氧膦基胍铬络合物的每个R、R 、R 、R 、R 、R和/或R 可独立地是C1至C30烷基；可选地，C1至C20烷基；可选地，C1至C15烷基；或可选地，C1至C10烷基；或可选地，C1至C5烷基。在一些实施例中，具有和利用R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5基团的任何N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的每个R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5基团可独立地是C3至C30芳族基团；可选地，C3至C20芳族基团；可选地，C3至C15芳族基团；或可选地，C3至C10芳族基团。在其他实施例中，具有和利用R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5基团的N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的每个R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5基团可独立地是苯基或C6至C30取代的苯基；可选地，苯基或C6至C20取代的苯基；可选地，苯基或C6至C15取代的苯基；或可选地，苯基或C6至C10取代的苯基。本文提供了一般取代基并且这些一般取代基可用于进一步描述可用作N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5的取代的苯基。
渡金属络合物和/或N-氧膦基胍铬络合物的每个R、R 、R 、R 、R 、R和/或R 可独立地是C1至C30烷基；可选地，C1至C20烷基；可选地，C1至C15烷基；或可选地，C1至C10烷基；或可选地，C1至C5烷基。在一些实施例中，具有和利用R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5基团的任何N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的每个R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5基团可独立地是C3至C30芳族基团；可选地，C3至C20芳族基团；可选地，C3至C15芳族基团；或可选地，C3至C10芳族基团。在其他实施例中，具有和利用R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5基团的N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的每个R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5基团可独立地是苯基或C6至C30取代的苯基；可选地，苯基或C6至C20取代的苯基；可选地，苯基或C6至C15取代的苯基；或可选地，苯基或C6至C10取代的苯基。本文提供了一般取代基并且这些一般取代基可用于进一步描述可用作N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5的取代的苯基。
[0145] 在一个方面，N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R1和R2a可被连接以形成基团L12，其中L12、N1氮原子和N3氮原子可形成环或环系统。在另一方面，N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R3和R2b可被连接以形成基团L23，其中L23、N2氮原子和N3氮原子可形成环或环系统。在12 23 2 2
一个实施例中，具有L 基团和/或L 基团的N-氧膦基胍化合物、N-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的L12和/或L23可独立地是有机亚基团；可选地，由惰性官能团组成的有机亚基团；或可选地，亚烃基。可用作具有L12基团和/或L23基团的N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的L12和/或L23的有机亚基团可独立地是C2至C20有机亚基团；可选地，C2至C15有机亚基团；可选地，C2至C10有机亚基团；或可选地，C2至C5有机亚基团。由惰性官能团组成的、可用作具有L12基团和/或L23基团的N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的L12和/或L23的有机亚基团可以是由惰性官能团组成的C2至C20有机亚基团；可选地，由惰性官能团组成的C2至C15有机亚基团；可选地，由惰性官能团组成的C2至C10有机亚基团；或可选地，由惰性官能团组成的C2至C5有机亚基团。可用作具有L12基团和/或L23基团的N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦
2 12 23
基胍过渡金属络合物和/或N-氧膦基胍铬络合物的L 和/或L 的亚烃基可以是C2至C20亚烃基；可选地，C2至C15亚烃基；可选地，C2至C10亚烃基；或可选地，C2至C5亚烃基。
一个实施例中，具有L 基团和/或L 基团的N-氧膦基胍化合物、N-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的L12和/或L23可独立地是有机亚基团；可选地，由惰性官能团组成的有机亚基团；或可选地，亚烃基。可用作具有L12基团和/或L23基团的N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的L12和/或L23的有机亚基团可独立地是C2至C20有机亚基团；可选地，C2至C15有机亚基团；可选地，C2至C10有机亚基团；或可选地，C2至C5有机亚基团。由惰性官能团组成的、可用作具有L12基团和/或L23基团的N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的L12和/或L23的有机亚基团可以是由惰性官能团组成的C2至C20有机亚基团；可选地，由惰性官能团组成的C2至C15有机亚基团；可选地，由惰性官能团组成的C2至C10有机亚基团；或可选地，由惰性官能团组成的C2至C5有机亚基团。可用作具有L12基团和/或L23基团的N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦
2 12 23
基胍过渡金属络合物和/或N-氧膦基胍铬络合物的L 和/或L 的亚烃基可以是C2至C20亚烃基；可选地，C2至C15亚烃基；可选地，C2至C10亚烃基；或可选地，C2至C5亚烃基。
[0146] 在一个实施例中，L12和/或L23可以是1,2-亚乙基(-CH2CH2-)、1,2-亚乙烯基(-CH＝CH-)、1,3-亚丙基(-CH2CH2CH2-)、1-甲基-1,2-亚乙烯基(-C(CH3)＝CH-)、1,3-亚丁基(-CH2CH2CH(CH3)-)、3-甲基-1,3-亚丁基(-CH2CH2C(CH3)2-)或1,2-亚苯基。在一些非限制性实施例中，L12和/或L23是1,2-亚乙基(-CH2CH2-)、1,3-亚丙基(-CH2CH2CH2-)、1-甲基-1,2-亚乙烯基(-C(CH3)＝CH-)、1,3-亚丁基(-CH2CH2CH(CH3)-)或3-甲基-1,3-亚丁基(-CH2CH2C(CH3)2-)；可选地，1,2-亚乙基(-CH2CH2-)、1,2-亚乙烯基(-CH＝CH-)、1,3-亚丙基(-CH2CH2CH2-)或1,2-亚苯基；可选地，1,2-亚乙基(-CH2CH2-)或1,3-亚丙基(-CH2CH2CH2-)；可选地，1,2-亚乙烯基(-CH＝CH-)或1,2-亚苯基。在其他实施例中，L12和/或L23可以是1,2-亚乙基(-CH2CH2-)；可选地，1,2-亚乙烯基(-CH＝CH-)；可选地，1,3-亚丙基(-CH2CH2CH2-)；可选地，l-甲基-1,2-亚乙烯基(-C(CH3)＝CH-)；可选地，3-亚丁基(-CH2CH2CH(CH3)-)；可选地，3-甲基-1,3-亚丁基(-CH2CH2C(CH3)2-)；或可选地，1,2-亚苯基。在一些实施例中，L12或L23可以是-CH＝CH-CH＝基。在一个实施例中，L12可具有可包含位于与N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物或N2-氧膦基胍铬络合物的N1氮原子附接的碳原子上的至少一个取代基的结构；可选地，可包含位于与N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物或N2-氧膦基胍铬络合物的N1氮原子附接的碳原子上的仅仅一个取代基；或可选地，可包含位于与N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物，或N2-氧膦基胍铬络合物的N1氮原子附接的碳原子上的两个取代基。在另一实施例中，L12可具有可由位于与N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物或N2-氧膦基胍铬络合物的N1氮原子附接的碳原子上的一个取代基组成的结构；或可选地，可由位于与N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物或N2-氧膦基胍铬络合物的N1氮原子附接的碳原子上的两个取代基组成。
[0147] 在一个实施例中，N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R2a和R2b可被连接以形成基团L22，其中R2a、R2b和N3氮(或L22和N3氮)形成环或环系统。在一个实施例中，具有L22基团的N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物2 22
和/或N -氧膦基胍铬络合物的L 可以是有机亚基团；可选地，由惰性官能团组成的有机亚基团；或可选地，亚烃基。可用作具有L22基团的N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的L22的有机亚基团可以是C3至C20有机亚基团；可选地，C3至C15有机亚基团；或可选地，C3至C10有机亚基团。由惰性官能团组成的、可用作具有L22基
2 2 2 22
团的N-氧膦基胍化合物、N-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N -氧膦基胍铬络合物的L 的有机亚基团可以是由惰性官能团组成的C3至C20有机亚基团；可选地，由惰性官能团组成的C3至C15有机亚基团；或可选地，由惰性官能团组成的C3至C10有机亚基团。可用作具有L22基团的N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的L22的亚烃基可以是C4至C20亚烃基；可选地，C4至C15亚烃基；或可选地，C4至C10亚烃基。
和/或N -氧膦基胍铬络合物的L 可以是有机亚基团；可选地，由惰性官能团组成的有机亚基团；或可选地，亚烃基。可用作具有L22基团的N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的L22的有机亚基团可以是C3至C20有机亚基团；可选地，C3至C15有机亚基团；或可选地，C3至C10有机亚基团。由惰性官能团组成的、可用作具有L22基
2 2 2 22
团的N-氧膦基胍化合物、N-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N -氧膦基胍铬络合物的L 的有机亚基团可以是由惰性官能团组成的C3至C20有机亚基团；可选地，由惰性官能团组成的C3至C15有机亚基团；或可选地，由惰性官能团组成的C3至C10有机亚基团。可用作具有L22基团的N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的L22的亚烃基可以是C4至C20亚烃基；可选地，C4至C15亚烃基；或可选地，C4至C10亚烃基。
[0148] 在一个实施例中，L22可以是1,4-亚丁基、1,4-亚戊基、1,5-亚戊基，2,5-亚己基、1,5-亚己基、2,5-亚庚基、丁-1,3-二-1,4-亚基或双(乙-2-基)醚基团；可选地，1,4-亚丁基、
1,5-亚戊基或双(乙-2-基)醚基团；可选地，1,4-亚丁基；可选地，1,5-亚戊基；可选地，丁-
1,3-二-1,4-亚基；或可选地，双(乙-2-基)醚基团。
1,5-亚戊基或双(乙-2-基)醚基团；可选地，1,4-亚丁基；可选地，1,5-亚戊基；可选地，丁-
1,3-二-1,4-亚基；或可选地，双(乙-2-基)醚基团。
[0149] 在一个实施例中，N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦2 2 2
基甲脒铬络合物、N -氧膦基脒化合物、N -氧膦基脒过渡金属络合物、N -氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R4和R5可被连接以形成包含N2-氧膦基甲脒金属络合物、N2-氧膦基脒金属络合物和/或N2-氧膦基胍金属络合物的磷原子的环(无论基团的具体类型——有机基、由惰性官能团组成的有机基、烃基，或其中的任何种类)。本文提供了一般取代基并且这些一般取代基可用于进一步描述可用作N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R4和/或R5的取代的苯基。
基甲脒铬络合物、N -氧膦基脒化合物、N -氧膦基脒过渡金属络合物、N -氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R4和R5可被连接以形成包含N2-氧膦基甲脒金属络合物、N2-氧膦基脒金属络合物和/或N2-氧膦基胍金属络合物的磷原子的环(无论基团的具体类型——有机基、由惰性官能团组成的有机基、烃基，或其中的任何种类)。本文提供了一般取代基并且这些一般取代基可用于进一步描述可用作N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R4和/或R5的取代的苯基。
[0150] 一般而言，具有R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5基团的任何N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R1、R2、R2a、R2b、R3、R4和/或R5基团可独立地选自本文所述的任何基团(例如，任何一般或具体的有机基团，基本上由惰性官能团组成的有机基团、烃基、烷基、芳族基团、苯基或取代的苯基)。在一些实施例中，本文所述的N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物中的一些的R3基团可以是氢，而具有R1、R2、R2a、R2b、R4和/或R5基团的任何N2-氧膦基甲脒化合物、N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒化合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍化合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的R1、R2、R2a、R2b、R4和/或R5可独立地选自本文所述的任何基团(例如，任何一般或具体的有机基团，基本上由惰性官能团组成的有机基团、烃基、烷基、芳族基团、苯基或取代的苯基)。
[0151] 在一个实施例中，包含i)过渡金属化合物(例如，铁或钴化合物，还有本文公开的其他过渡金属化合物)，ii)杂原子配体和iii)金属烷基化合物的催化剂系统的、或包含i)与杂原子配体络合的过渡金属化合物(例如，铁或钴化合物，还有本文公开的其他过渡金属化合物和ii)杂原子配体的催化剂系统的杂原子配体(无论其是否是催化剂系统的单独组分或是与催化剂系统的过渡金属化合物络合的配体)可以是吡啶2,6-双-亚胺化合物。一般而言，吡啶2,6-双-亚胺化合物是包含吡啶2,6-双-亚胺基的化合物。一般而言，吡啶2,6-双-亚胺化合物基团是具有结构 的基团。
[0152] 在一个实施例中，催化剂系统i)与杂原子配体络合的铁或钴化合物和ii)金属烷基化合物的杂原子配体可以是α-二亚胺化合物。一般而言，α-二亚胺化合物是包含α-二亚胺基团的化合物。一般而言，α-二亚胺基团是具有结构 的基团。
[0153] 本文所述的各种方面和实施例涉及取代基或非氢取代基(或可选地，取代基团)。每个取代基或非氢取代基可以是卤化物、烃基或烃氧基；可选地，卤化物或烃基；可选地，卤化物或烃氧基；可选地，烃化物或烃氧基；可选地，卤化物；可选地，烃基；或可选地，烃氧基。
需要取代基的任何方面或实施例的每个取代基或非氢取代基可独立地是卤化物、C1至C10烃基或C1至C10烃氧基；可选地，卤化物或C1至C10烃基；可选地，卤化物或C1至C10烃氧基；可选地，C1至C10烃基或C1至C10烃氧基；可选地，卤化物；可选地，C1至C10烃基；或可选地，C1至C10烃氧基。在其他实施例中，需要取代基的任何方面或实施例的每个取代基或非氢取代基可独立地是卤化物、C1至C5烃基或C1至C5烃氧基；可选地，卤化物或C1至C5烃基；可选地，卤化物或C1至C5烃氧基；可选地，C1至C5烃基或C1至C5烃氧基；可选地，卤化物；可选地，C1至C5烃基；或可选地，C1至C5烃氧基。
需要取代基的任何方面或实施例的每个取代基或非氢取代基可独立地是卤化物、C1至C10烃基或C1至C10烃氧基；可选地，卤化物或C1至C10烃基；可选地，卤化物或C1至C10烃氧基；可选地，C1至C10烃基或C1至C10烃氧基；可选地，卤化物；可选地，C1至C10烃基；或可选地，C1至C10烃氧基。在其他实施例中，需要取代基的任何方面或实施例的每个取代基或非氢取代基可独立地是卤化物、C1至C5烃基或C1至C5烃氧基；可选地，卤化物或C1至C5烃基；可选地，卤化物或C1至C5烃氧基；可选地，C1至C5烃基或C1至C5烃氧基；可选地，卤化物；可选地，C1至C5烃基；或可选地，C1至C5烃氧基。
[0154] 在一个实施例中，需要取代基或非氢取代基的任何方面或实施例的每个卤基取代基可以独立地是氟化物、氯化物、溴化物或碘化物；可选地，氟化物或氯化物。在一些实施例中，需要取代基或非氢取代基的任何方面或实施例的每个卤化物取代基可以独立地是氟化物；可选地，氯化物；可选地，溴化物；或可选地，碘化物。
[0155] 在一个实施例中，需要取代基或非氢取代基的任何方面或实施例的每个烃基取代基可独立地是烷基、芳基或芳烷基；可选地，烷基；可选地，芳基；或可选地，芳烷基。在一个实施例中，需要取代基或非氢取代基的任何方面或实施例的每个烷基取代基可以独立地是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-1-丁基、叔戊基、3-甲基-1-丁基、3-甲基-2-丁基或新戊基；可选地，甲基、乙基、异丙基、叔丁基或新戊基；可选地，甲基；可选地，乙基；可选地，异丙基；可选地，叔丁基；或可选地，新戊基。在一个实施例中，需要取代基或非氢取代基的任何方面或实施例的每个芳基取代基可独立地是苯基、甲苯基、二甲苯基或2,4,6-三甲基苯基；可选地，苯基；可选地，甲苯基；可选地，二甲苯基；或可选地，2,4,6-三甲基苯基。在一个实施例中，需要取代基或非氢取代基的任何方面或实施例的每个芳烷基取代基可独立地是苄基或乙基苯基(2-苯基-1-乙基或1-苯基-1-乙基)；可选地，苄基；可选地，乙基苯基；可选地2-苯基-1-乙基；或可选地，1-苯基-1-乙基。
[0156] 在一个实施例中，需要取代基或非氢取代基的任何方面或实施例的每个烃氧基取代基可独立地是烷氧基、芳氧基或芳烷氧基；可选地，烷氧基；可选地，芳氧基或芳烷氧基。在一个实施例中，需要取代基或非氢取代基的任何方面或实施例的每个烷氧基取代基可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、2-戊氧基、3-戊氧基、2-甲基-1-丁氧基、叔戊氧基、3-甲基-1-丁氧基、3-甲基-2-丁氧基或新戊氧基；可选地，甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基或新戊氧基；可选地，甲氧基；可选地，乙氧基；可选地，异丙氧基；可选地，叔丁氧基；或可选地，新戊氧基。在一个实施例中，需要取代基或非氢取代基的任何方面或实施例的每个芳氧基取代基可独立地是苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基或2,4,6-三甲基苯氧基；可选地，苯氧基；可选地，甲苯氧基；可选地，二甲苯氧基；或可选地，2,4,6-三甲基苯氧基。在一个实施例中，需要取代基或非氢取代基的任何方面或实施例的每个芳烷氧基取代基可独立地是苯甲酰氧基。
[0157] 一般而言，N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的中性配体Q(如果存在的话)可独立地是与N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物形成可隔离的化合物的任何中性配体。在一个方面，每个中性配体可以独立地是腈或醚。在一个实施例中，中性配体可以是腈；或可选地，醚。N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒过渡金属络合物、N2-氧膦基脒铬络合物、N2-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N2-氧膦基胍铬络合物的中性配体的数量q可以是与N2-氧膦基甲脒过渡金属络合物、N2-氧膦基甲脒铬络合物、N2-氧膦基脒
2 2 2
过渡金属络合物、N-氧膦基脒铬络合物、N-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N-氧膦基胍铬络合物形成可隔离的化合物的任何数量。在一个方面，中性配体的数量可以是0至6；可选地，0至3；可选地，0；可选地，1；可选地，2；可选地，3；或可选地，4。
2 2 2
过渡金属络合物、N-氧膦基脒铬络合物、N-氧膦基胍过渡金属络合物和/或N-氧膦基胍铬络合物形成可隔离的化合物的任何数量。在一个方面，中性配体的数量可以是0至6；可选地，0至3；可选地，0；可选地，1；可选地，2；可选地，3；或可选地，4。
[0158] 一般而言，每个中性腈配体可以独立地是C2至C20腈；或可选地，C2至C10腈。在一个实施例中，每个中性腈配体可以独立地是C2至C20脂肪族腈、C7至C20芳族腈、C8至C20芳烷腈，或其任何组合；可选地，C2至C20脂肪族腈；可选地，C7至C20芳族腈；或可选地，C8至C20芳烷腈。在一些实施例中，每个中性腈配体可以独立地是C2至C10脂肪族腈、C7至C10芳族腈、C8至C10芳烷腈，或其任何组合；可选地，C1至C10脂肪族腈；可选地，C7至C10芳族腈；或可选地，C8至C10芳烷腈。在一个实施例中，每个中性腈配体可独立地是乙腈、丙腈、丁腈、苯甲腈或其任何组合；可选地，乙腈；可选地，丙腈；可选地，丁腈；或可选地，苯甲腈。
[0159] 一般而言，每个中性醚配体可以独立地是C2至C40醚；可选地，C2至C30醚；或可选地，C2至C20醚。在一个实施例中，每个中性配体可以独立地是C2至C40脂肪族醚、C3至C40脂肪族环醚、C4至C40芳族环醚；可选地，C2至C40脂肪族非环醚或C3至C40脂肪族环醚；可选地，C2至C40脂肪族非环醚；可选地，C3至C40脂肪族环醚；或可选地，C4至C40芳族环醚。在一些实施例中，每个中性醚配体可以独立地是C2至C30脂肪族醚、C3至C30脂肪族环醚、C4至C30芳族环醚；可选地，C2至C30脂肪族非环醚或C3至C30脂肪族环醚；可选地，C2至C30脂肪族非环醚；可选地，C3至C30脂肪族环醚；或可选地，C4至C30芳族环醚。在其他实施例中，每个中性醚配体可以独立地是C2至C20脂肪族醚、C3至C20脂肪族环醚、C4至C20芳族环醚；可选地，C2至C20脂肪族非环醚或C3至C20脂肪族环醚；可选地，C2至C20脂肪族非环醚；可选地，C3至C20脂肪族环醚；或可选地，C4至C20芳族环醚。在一些实施例中，每个中性醚配体可独立地是二甲醚、二乙醚、二丙醚、二丁醚、甲基乙醚、甲基丙醚、甲基丁醚、四氢呋喃、二氢呋喃、1,3-二氧戊环、四氢吡喃、二氢吡喃、吡喃、二噁烷、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、二苯基醚、二甲苯基醚或其任何组合；可选地，二甲醚、二乙醚、二丙醚、二丁醚、甲基乙醚、甲基丙醚、甲基丁醚或其任何组合；四氢呋喃、二氢呋喃、1,3-二氧戊环、四氢吡喃、二氢吡喃、吡喃、二噁烷或其任何组合；呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃，或其任何组合；二苯基醚、二甲苯基醚，或其任何组合；可选地，二甲醚；可选地，二乙醚；可选地，二丙醚；可选地，二丁醚；可选地，甲基乙醚；可选地，甲基丙醚；可选地，甲基丁醚；可选地，四氢呋喃；可选地，二氢呋喃；可选地，1,3-二氧戊环；可选地，四氢吡喃；可选地，二氢吡喃；可选地，吡喃；可选地，二噁烷；可选地，呋喃；可选地，苯并呋喃；可选地，异苯并呋喃；可选地，异苯并呋喃；可选地，二苯并呋喃；可选地，二苯基醚；或可选地，二甲苯基醚。
[0160] 可用于本文所述的任何催化剂系统的金属烷基化合物可以是任何杂配或均配金属烷基化合物。在一个实施例中，金属烷基可包含下述、可基本上由下述组成，或可由下述组成：非卤化物金属烷基、金属烷基卤化物或其任何组合；可选地，非卤化物金属烷基；或可选地，金属烷基卤化物。
[0161] 在一个实施例中，金属烷基化合物的金属可包含下述、可基本上由下述组成，或可由下述组成：1、2、11、12、13或14族金属；或可选地，13或14族金属；或可选地，13族金属。在一些实施例中，金属烷基化合物(非卤化物金属烷基或金属烷基卤化物)的金属可以是锂、钠、钾、铷、铯、铍、镁、钙、锶、钡、锌、镉、硼、铝或锡；可选地，锂、钠、钾、镁、钙、锌、硼、铝或锡；可选地，锂、钠或钾；可选地，镁或钙；可选地，锂；可选地，钠；可选地，钾；可选地，镁；可选地，钙；可选地，锌；可选地，硼；可选地，铝；或可选地，锡。在一些实施例中，金属烷基化合物(非卤化物金属烷基或金属烷基卤化物)可包含下述，可基本上由下述组成，或可由下述组成：锂烷基化合物、钠烷基化合物、镁烷基化合物、硼烷基化合物、锌烷基化合物或烷基铝化合物。在一些实施例中，金属烷基(非卤化物金属烷基或金属烷基卤化物)可包含下述、可基本上由下述组成，或可由下述组成：烷基铝化合物。
[0162] 在一个实施例中，烷基铝化合物可以是三烷基铝、烷基卤化铝、烷基铝烷氧化物、铝氧烷或其任何组合。在一些实施例中，烷基铝化合物可以是三烷基铝、烷基卤化铝、铝氧烷或其任何组合；三烷基铝、烷基卤化铝或其任何组合；或可选地，三烷基铝、铝氧烷或其任何组合。在其他实施例中，烷基铝化合物可以是三烷基铝；可选地，烷基卤化铝；可选地，烷基铝烷氧化物；或可选地，铝氧烷。
[0163] 在一个非限制性实施例中，铝氧烷可具有由式I表征的重复单元：
[0164]
[0165] 其中R'是直链或支链烷基。金属烷基化合物的烷基在本文中被独立地描述并且可用于但不限于进一步描述具有式I的铝氧烷。一般而言，式I的n可大于1；或可选地，大于2。在一个实施例中，n的范围可以是2至15；或可选地，范围是3至10。
[0166] 在一个方面，本文公开的任何金属烷基卤化物的每个卤化物可独立地是氟化物、氯化物、溴化物或碘化物；可选地，氯化物、溴化物或碘化物。在一个实施例中，本文公开的任何金属烷基卤化物的每个卤化物可以是氟化物；可选地，氯化物；可选地，溴化物；或可选地，碘化物。
[0167] 在一个方面，本文公开的任何金属烷基化合物(非卤化物金属烷基或金属烷基卤化物)的每个烷基可以独立地是C1至C20烷基；可选地，C1至C10烷基；或可选地，C1至C6烷基。在一个实施例中，本文公开的任何金属烷基化合物(非卤化物金属烷基或金属烷基卤化物)的每个烷基可以独立地是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基；可选地，甲基、乙基、丁基、己基或辛基。在一些实施例中，烷基可以独立地是甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、正己基或正辛基；可选地，甲基、乙基、正丁基或异丁基；可选地，甲基；可选地，乙基；可选地，正丙基；可选地，正丁基；可选地，异丁基；可选地，正己基；或可选地，正辛基。
[0168] 在一个方面，本文公开的任何金属烷基烷氧化物的每个烷氧化物基可以独立地是C1至C20烷氧基；可选地，C1至C10烷氧基；或可选地，C1至C6烷氧基。在一个实施例中，本文公开的任何金属烷基烷氧化物的每个烷氧化物基可以独立地是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基或辛氧基；可选地，甲氧基、乙氧基、丁氧基、己氧基或辛氧基。在一些实施例中，本文公开的任何金属烷基烷氧化物的每个烷氧化物基可以独立地是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、正己氧基或正辛氧基；可选地，甲氧基、乙氧基、正丁氧基或异丁氧基；可选地，甲氧基；可选地，乙氧基；可选地，正丙氧基；可选地，正丁氧基；可选地，异丁氧基；可选地，正己氧基；或可选地，正辛氧基。
[0169] 在一个非限制性实施例中，金属烷基化合物可以是下述、包含下述，或基本上由下述组成：甲基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、二乙基镁、二正丁基镁、乙基氯化镁、正丁基氯化镁或二乙基锌。
[0170] 在一个非限制性实施例中，三烷基铝化合物可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三丁基铝、三己基铝、三辛基铝或其混合物。在一些非限制性实施例中，三烷基铝化合物可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三己基铝、三正辛基铝或其混合物；可选地，三乙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三己基铝、三正辛基铝或其混合物；可选地，三乙基铝、三正丁基铝、三己基铝、三正辛基铝或其混合物。在其他非限制性实施例中，三烷基铝化合物可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：三甲基铝；可选地，三乙基铝；可选地，三丙基铝；可选地，三正丁基铝；可选地，三异丁基铝；可选地，三己基铝；或可选地，三正辛基铝。
[0171] 在非限制性实施例中，烷基卤化铝可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：二乙基氯化铝、二乙基溴化铝、乙基二氯化铝、倍半乙基氯化铝和其混合物。在一些非限制性实施例中，烷基卤化铝可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：二乙基氯化铝，乙基二氯化铝、倍半乙基氯化铝和其混合物。在其他非限制性实施例中，烷基卤化铝可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：二乙基氯化铝；可选地，二乙基溴化铝；可选地，乙基二氯化铝；或可选地，倍半乙基氯化铝。
[0172] 在一个非限制性实施例中，铝氧烷可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：甲基铝氧烷(MAO)、乙基铝氧烷、改性的甲基铝氧烷(MMAO)、正丙基铝氧烷、异丙基铝氧烷、正丁基铝氧烷、仲丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷、1-戊基铝氧烷、2-戊基铝氧烷、3-戊基铝氧烷、异戊基铝氧烷、新戊基铝氧烷或其混合物。在一些非限制性实施例中，铝氧烷可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：甲基铝氧烷(MAO)、改性的甲基铝氧烷(MMAO)、异丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷或其混合物。在其他非限制性实施例中，铝氧烷可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：甲基铝氧烷(MAO)；可选地，乙基铝氧烷；可选地，改性的甲基铝氧烷(MMAO)；可选地，正丙基铝氧烷；可选地，异丙基-铝氧烷；可选地，正丁基铝氧烷；可选地，仲丁基铝氧烷；可选地，异丁基铝氧烷；可选地，叔丁基铝氧烷；
可选地，1-戊基铝氧烷；可选地，2-戊基铝氧烷；可选地，3-戊基铝氧烷；可选地，异戊基铝氧烷；或可选地，新戊基铝氧烷。
可选地，1-戊基铝氧烷；可选地，2-戊基铝氧烷；可选地，3-戊基铝氧烷；可选地，异戊基铝氧烷；或可选地，新戊基铝氧烷。
[0173] 在一个实施例中，含卤素的化合物可包含含氯化物的化合物、含溴化物的化合物、含碘化物的化合物或其任何组合。在一个实施例中，含卤素的化合物，无论是否是含氯化物、溴化物或碘化物的化合物，可包含金属卤化物、烷基金属卤化物或有机卤化物；可选地，金属卤化物；可选地，烷基金属卤化物；或可选地，有机卤化物。在另外或可选的实施例中，含卤素的化合物可包含3族金属卤化物、4族金属卤化物、5族金属卤化物、13族金属卤化物、14族金属卤化物、15族金属卤化物或其任何组合。作为例子，含卤素的化合物可包含氯化钪、氯化钇、氯化镧、四氯化钛、四氯化锆、四氯化铪、三氯化硼、氯化铝、氯化镓、四氯化硅、三甲基氯硅烷、四氯化锗、四氯化锡、三氯化磷、三氯化锑、五氯化锑、三氯化铋、三溴化硼、三溴化铝、四氯化硅、四溴化硅、氟化铝、五氯化钼、六氯化钨、三苯甲基六氯锑酸盐或其任何组合。
[0174] 在另外或可选的实施例中，含卤素的化合物可包含二烷基卤化铝、烷基二卤化铝或倍半烷基卤化铝，或其任何组合。而且在该方面，含卤素的化合物可包含二乙基氯化铝、倍半乙基氯化铝、乙基二氯化铝、三丁基氯化锡、二丁基二氯化锡或其任何组合；可选地，二乙基氯化铝、倍半乙基氯化铝、乙基二氯化铝或其任何组合。在另外或可选的实施例中，含卤素的化合物可包含C1至C15有机卤化物；可选地，C1至C10有机卤化物；可选地，C1至C8有机卤化物。作为例子，根据该方面，含卤素的化合物可包含四氯化碳、四溴化碳、氯仿、溴仿、二氯甲烷、二溴乙烷、二碘甲烷、氯代甲烷、溴代甲烷、碘代甲烷、二氯乙烷、四氯乙烷、三氯丙酮、六氯丙酮、六氯环己烷、1,3,5-三氯苯、六氯苯、三苯甲基氯化物、苄基氯化物、苄基溴化物、苄基碘化物、氯苯、溴苯、碘苯、六氟苯或其任何组合。
[0175] 在一个方面，本发明可应用于其的催化剂系统可选自包含下述的催化剂系统：a)过渡金属化合物、吡咯化合物、金属烷基化合物，和任选地，含卤化物的化合物，b)过渡金属化合物、二膦基胺基化合物和金属烷基化合物，c)与二膦基胺基化合物络合的过渡金属化合物和金属烷基化合物，d)过渡金属化合物、N2-氧膦基脒化合物和金属烷基化合物，e)与N2-氧膦基脒化合物络合的过渡金属化合物和金属烷基化合物，f)过渡金属化合物、N2-氧膦基甲脒化合物和金属烷基化合物，g)与N2-氧膦基甲脒化合物络合的过渡金属化合物，和金属烷基化合物，h)过渡金属化合物、N2-氧膦基胍化合物和金属烷基化合物，i)与N2-氧膦基胍化合物络合的过渡金属化合物和金属烷基化合物，和j)其组合。在另一方面，本发明可应用于其的催化剂系统可选自包含下述的催化剂系统：a)铬化合物、吡咯化合物、金属烷基化合物，和任选地，含卤化物的化合物，b)铬化合物、二膦基胺基化合物和金属烷基化合物，c)与二膦基胺基化合物络合的铬化合物和金属烷基化合物，d)铬化合物、N2-氧膦基脒化合物和金属烷基化合物，e)与N2-氧膦基脒化合物络合的铬化合物和金属烷基化合物，f)铬化合物、N2-氧膦基甲脒化合物和金属烷基化合物，g)与N2-氧膦基甲脒化合物络合的铬化合物和金属烷基化合物，h)铬化合物、N2-氧膦基胍化合物和金属烷基化合物，i)与N2-氧膦基胍化合物络合的铬化合物和金属烷基化合物，和j)其组合。
[0176] 在一个实施例中，催化剂系统可包含i)过渡金属化合物，ii)胺、酰胺或酰亚胺化合物，iii)金属烷基化合物，和iv)任选地，含卤化物的化合物。在一个实施例中，催化剂系统可包含i)铬化合物，ii)胺、酰胺或酰亚胺化合物，iii)金属烷基化合物，和iv)任选地，含卤化物的化合物。在一些实施例中，催化剂系统可包含i)铬化合物，ii)吡咯化合物，iii)金属烷基化合物，和iv)任选地，含卤化物的化合物。为了本文的公开信息的目的，使用吡咯化合物的催化剂系统可被称为铬-吡咯催化剂系统。铬-吡咯催化剂系统可以是乙烯三聚催化剂系统，其中指定的低聚产物(或三聚产物)通常包含至少70重量％的己烯。在一些铬-吡咯催化剂系统实施例中，铬化合物可包含羧酸铬，或基本上由羧酸铬组成，并且烷基铝化合物可包含下述，或基本上由下述组成：三烷基铝化合物、二烷基卤化铝、烷基二卤化铝、倍半烷基卤化铝或其任何组合。在一些铬-吡咯催化剂系统实施例中，任选的含卤化物的化合物可以是有机卤化物化合物、金属卤化物化合物(例如，无机金属卤化物化合物或烷基金属卤化物化合物)或其组合。在一个铬-吡咯催化剂系统实施例中，催化剂系统可包含2-乙基己酸铬(III)、2,5-二甲基吡咯、三乙基铝和二乙基氯化铝。另外的有关使用用于使乙烯低聚(或三聚)的铬-吡咯催化剂系统(包括特定实例)的信息可见但不限于US 5,198,563、US 5,288,823、EP 608447A1、US 5,331,104、US 5,340,785、US 5,360,879、US 5,376,612、US 5,
382,738、US 5,399,539、US 5,438,027、US 5,470,926、US 5,543,375、US 5,523,507、US
5,563,312、EP 706983A1、US 5,689,028、US 5,750,816、US 5,763,723、US 5,814,575、US
5,856,257、US 5,856,612、US 5,859,303、US 5,910,619、US 6,133,495、US 6,380,451、US
6,455,648、US 7,157,612、US 7,384,886、US 7,476,775、US 7,718,838、US 7,820,581、US
7,910,670、US 8,049,052、US 8,329,608、US 8,344,198、US 8,471,085、US 2010/
0036185、US 2010/0113257、US 2010/0113851、US 2010/0113852、US 2013/0150605、US
2010/0331503或US 2013/0150642。
382,738、US 5,399,539、US 5,438,027、US 5,470,926、US 5,543,375、US 5,523,507、US
5,563,312、EP 706983A1、US 5,689,028、US 5,750,816、US 5,763,723、US 5,814,575、US
5,856,257、US 5,856,612、US 5,859,303、US 5,910,619、US 6,133,495、US 6,380,451、US
6,455,648、US 7,157,612、US 7,384,886、US 7,476,775、US 7,718,838、US 7,820,581、US
7,910,670、US 8,049,052、US 8,329,608、US 8,344,198、US 8,471,085、US 2010/
0036185、US 2010/0113257、US 2010/0113851、US 2010/0113852、US 2013/0150605、US
2010/0331503或US 2013/0150642。
[0177] 在一个实施例中，催化剂系统可包含i)过渡金属化合物，ii)二膦基胺基化合物和iii)金属烷基化合物；或可选地，i)与二膦基胺基化合物络合的过渡金属化合物和ii)金属烷基化合物。在另一实施例中，催化剂系统可包含i)铬化合物，ii)二膦基胺基化合物和iii)金属烷基化合物；或可选地，i)与二膦基胺基化合物络合的铬化合物和ii)金属烷基化合物。为了本文的公开信息的目的，这些铬基催化剂系统通常可被称为铬-PNP催化剂系统。取决于二膦基胺基化合物，铬-PNP催化剂系统可以是乙烯四聚催化剂系统，其中指定的低聚物包含至少70重量％的辛烯，或是三聚和四聚催化剂系统，其中指定的低聚物包含至少
70重量％的己烯和辛烯。在一些铬-PNP催化剂系统实施例中，催化剂系统的铬化合物或与二膦基胺基化合物络合的铬化合物的铬化合物可包含下述，或基本上由下述组成：铬的卤化物、羧酸盐、β-二酮酸盐、烃氧化物、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐或氯酸盐；可选地，铬的卤化物、羧酸盐或β-二酮酸盐：可选地，铬的卤化物；可选地，羧酸铬；或可选地，β-二酮酸铬。在一些铬-PNP催化剂系统实施例中，烷基铝化合物可包含下述，或基本上由下述组成：三烷基铝化合物、烷基卤化铝(例如，二烷基卤化铝、烷基二卤化铝和/或倍半烷基卤化铝)、铝氧烷或其组合；或可选地，包含铝氧烷。另外有关使用用于使乙烯低聚的铬-PNP催化剂系统(包括特定实例)的信息可见但不限于US 7,285,607、US 7,297,832、US 7,323,524、US 7,378,
537、US 7,511,183、US 7,525,009、US 7,829,749、US 7,906,681、US 7,964,763、US 7,
994,363、US 8,076,523、US 8,134,038、US 8,252,956、US 8,252,955、US 8,268,941、US
8,334,420、US 8,367,786、US 8,461,406、US 2009/0306442、US 2011/0257350、US 2011/
0282016、US 2012/0041241、US 2012/0088933、US 2012/0101321、US 2012/0142989、US
2012/0199467、US 2012/0271087、US 2012/0316303和WO 2013/013300。
70重量％的己烯和辛烯。在一些铬-PNP催化剂系统实施例中，催化剂系统的铬化合物或与二膦基胺基化合物络合的铬化合物的铬化合物可包含下述，或基本上由下述组成：铬的卤化物、羧酸盐、β-二酮酸盐、烃氧化物、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐或氯酸盐；可选地，铬的卤化物、羧酸盐或β-二酮酸盐：可选地，铬的卤化物；可选地，羧酸铬；或可选地，β-二酮酸铬。在一些铬-PNP催化剂系统实施例中，烷基铝化合物可包含下述，或基本上由下述组成：三烷基铝化合物、烷基卤化铝(例如，二烷基卤化铝、烷基二卤化铝和/或倍半烷基卤化铝)、铝氧烷或其组合；或可选地，包含铝氧烷。另外有关使用用于使乙烯低聚的铬-PNP催化剂系统(包括特定实例)的信息可见但不限于US 7,285,607、US 7,297,832、US 7,323,524、US 7,378,
537、US 7,511,183、US 7,525,009、US 7,829,749、US 7,906,681、US 7,964,763、US 7,
994,363、US 8,076,523、US 8,134,038、US 8,252,956、US 8,252,955、US 8,268,941、US
8,334,420、US 8,367,786、US 8,461,406、US 2009/0306442、US 2011/0257350、US 2011/
0282016、US 2012/0041241、US 2012/0088933、US 2012/0101321、US 2012/0142989、US
2012/0199467、US 2012/0271087、US 2012/0316303和WO 2013/013300。
[0178] 在另一实施例中，催化剂系统可包含i)过渡金属化合物，ii)N2-氧膦基脒化合物，和iii)金属烷基化合物；或可选地，i)与N2-氧膦基脒化合物络合的过渡金属化合物，和ii)2
金属烷基化合物。在另一实施例中，催化剂系统可包含i)铬化合物，ii)N -氧膦基脒化合物，和iii)金属烷基化合物。在另一实施例中，催化剂系统可包含i)与N2-氧膦基脒化合物络合的铬化合物，和ii)金属烷基化合物。为了本文的公开信息的目的，这些铬基催化剂系统大体上可被称为铬-N2-氧膦基脒催化剂系统。取决于N2-氧膦基脒化合物，这些催化剂系统可以是乙烯三聚催化剂系统，其中指定的低聚物包含至少70重量％的己烯，或是三聚和四聚催化剂系统，其中指定的低聚物包含至少70重量％的己烯和辛烯。在一些铬-N2-氧膦基脒催化剂系统实施例中，催化剂系统的铬化合物或与N2-氧膦基脒化合物络合的铬化合物的铬化合物可包含下述，或基本上由下述组成：铬的卤化物、羧酸盐、β-二酮酸盐、烃氧化物、硝酸盐或氯酸盐；可选地，铬的卤化物、羧酸盐、烃氧化盐或β-二酮酸盐；可选地，铬的卤化物；可选地，羧酸铬；可选地，烃氧化铬；或可选地，β-二酮酸铬。在一些铬-N2-氧膦基脒催化剂系统实施例中，烷基铝化合物可包含下述，或基本上由下述组成：三烷基铝化合物、烷基卤化铝(例如，二烷基卤化铝、烷基二卤化铝和/或倍半烷基卤化铝)、烷基铝烷氧化物、铝氧烷或其组合；或可选地，包含铝氧烷。另外的有关使用用于使乙烯低聚的铬-N2-氧膦基脒催化剂系统(包括特定实例)的信息可见但不限于US 8,680,003。
金属烷基化合物。在另一实施例中，催化剂系统可包含i)铬化合物，ii)N -氧膦基脒化合物，和iii)金属烷基化合物。在另一实施例中，催化剂系统可包含i)与N2-氧膦基脒化合物络合的铬化合物，和ii)金属烷基化合物。为了本文的公开信息的目的，这些铬基催化剂系统大体上可被称为铬-N2-氧膦基脒催化剂系统。取决于N2-氧膦基脒化合物，这些催化剂系统可以是乙烯三聚催化剂系统，其中指定的低聚物包含至少70重量％的己烯，或是三聚和四聚催化剂系统，其中指定的低聚物包含至少70重量％的己烯和辛烯。在一些铬-N2-氧膦基脒催化剂系统实施例中，催化剂系统的铬化合物或与N2-氧膦基脒化合物络合的铬化合物的铬化合物可包含下述，或基本上由下述组成：铬的卤化物、羧酸盐、β-二酮酸盐、烃氧化物、硝酸盐或氯酸盐；可选地，铬的卤化物、羧酸盐、烃氧化盐或β-二酮酸盐；可选地，铬的卤化物；可选地，羧酸铬；可选地，烃氧化铬；或可选地，β-二酮酸铬。在一些铬-N2-氧膦基脒催化剂系统实施例中，烷基铝化合物可包含下述，或基本上由下述组成：三烷基铝化合物、烷基卤化铝(例如，二烷基卤化铝、烷基二卤化铝和/或倍半烷基卤化铝)、烷基铝烷氧化物、铝氧烷或其组合；或可选地，包含铝氧烷。另外的有关使用用于使乙烯低聚的铬-N2-氧膦基脒催化剂系统(包括特定实例)的信息可见但不限于US 8,680,003。
[0179] 在另一实施例中，催化剂系统可包含i)过渡金属化合物，ii)N2-氧膦基甲脒化合物和iii)金属烷基化合物；或可选地，i)与N2-氧膦基甲脒化合物络合的过渡金属化合物和ii)金属烷基化合物。在另一实施例中，催化剂系统可包含i)铬化合物，ii)N2-氧膦基甲脒化合物和iii)金属烷基化合物。在另一实施例中，催化剂系统可包含i)与N2-氧膦基甲脒化合物络合的铬化合物和ii)金属烷基化合物。为了本文的公开信息的目的，这些铬基催化剂系统通常可被称为铬化合物-N2-氧膦基甲脒催化剂系统。取决于N2-氧膦基甲脒化合物，这些催化剂系统可以是乙烯三聚催化剂系统，其中指定的低聚物包含至少70重量％的己烯，或是三聚和四聚催化剂系统，其中指定的低聚物包含至少70重量％的己烯和辛烯。在一些铬-N2-氧膦基甲脒催化剂系统实施例中，催化剂系统的铬化合物或与N2-氧膦基甲脒化合物络合的铬化合物的铬化合物，可包含下述，或基本上由下述组成：铬的卤化物、羧酸盐、β-二酮酸盐、烃氧化物、硝酸盐或氯酸盐；可选地，铬的卤化物、羧酸盐、烃氧化物或β-二酮酸盐；可选地，铬的卤化物；可选地，羧酸铬；可选地，烃氧化铬；或可选地，β-二酮酸铬。在一些铬-N2-氧膦基甲脒催化剂系统实施例中，烷基铝化合物可包含下述，或基本上由下述组成：三烷基铝化合物、烷基卤化铝(例如，二烷基卤化铝、烷基二卤化铝和/或倍半烷基卤化铝)、烷基铝烷氧化物、铝氧烷或其组合；或可选地，包含铝氧烷。另外的有关使用用于使乙烯低聚的铬化合物-N2-氧膦基甲脒催化剂系统(包括特定实例)的信息可见但不一定限于PCT专利申请PCT/US13/75936。
[0180] 在又另一实施例中，催化剂系统可包含i)过渡金属化合物、ii)N2-氧膦基胍化合物和iii)金属烷基化合物；或可选地，i)与N2-氧膦基胍化合物络合的过渡金属化合物和ii)金属烷基化合物。在仍另一实施例中，催化剂系统可包含i)铬化合物，ii)N2-氧膦基胍化合物，和iii)金属烷基化合物。在仍另一实施例中，催化剂系统可包含i)与N2-氧膦基胍化合物络合的铬化合物和ii)金属烷基化合物。为了本文的公开信息的目的，这些铬基催化剂系统大体上可被称为铬化合物-N2-氧膦基胍催化剂系统。取决于N2-氧膦基胍化合物，这些催化剂系统可以是乙烯三聚催化剂系统，其中指定的低聚物包含至少70重量％的己烯，或是三聚和四聚催化剂系统，其中指定的低聚物包含至少70重量％的己烯和辛烯。在一些2 2
铬-N-氧膦基胍催化剂系统实施例中，与N-氧膦基胍化合物络合的铬化合物的催化剂系统或铬化合物的铬化合物，可包含下述，可基本上由下述组成，或可以是下述：铬的卤化物，羧酸盐、β-二酮酸盐、烃氧化物、硝酸盐或氯酸盐；可选地，铬的卤化物、羧酸盐、烃氧化盐或β-二酮酸盐；可选地，铬的卤化物；可选地，羧酸铬；可选地，烃氧化铬；或可选地，β-二酮酸铬。
在一些铬-N2-氧膦基胍催化剂系统实施例中，烷基铝化合物可包含下述，或基本上由下述组成：三烷基铝化合物、烷基卤化铝(例如，二烷基卤化铝、烷基二卤化铝和/或倍半烷基卤化铝)、烷基铝烷氧化物、铝氧烷或其组合；或可选地，包含铝氧烷。另外有关使用用于使乙烯低聚的铬化合物-N2-氧膦基胍催化剂系统(包括特定实例)的信息可见但不一定限于US
2013/0331629。
铬-N-氧膦基胍催化剂系统实施例中，与N-氧膦基胍化合物络合的铬化合物的催化剂系统或铬化合物的铬化合物，可包含下述，可基本上由下述组成，或可以是下述：铬的卤化物，羧酸盐、β-二酮酸盐、烃氧化物、硝酸盐或氯酸盐；可选地，铬的卤化物、羧酸盐、烃氧化盐或β-二酮酸盐；可选地，铬的卤化物；可选地，羧酸铬；可选地，烃氧化铬；或可选地，β-二酮酸铬。
在一些铬-N2-氧膦基胍催化剂系统实施例中，烷基铝化合物可包含下述，或基本上由下述组成：三烷基铝化合物、烷基卤化铝(例如，二烷基卤化铝、烷基二卤化铝和/或倍半烷基卤化铝)、烷基铝烷氧化物、铝氧烷或其组合；或可选地，包含铝氧烷。另外有关使用用于使乙烯低聚的铬化合物-N2-氧膦基胍催化剂系统(包括特定实例)的信息可见但不一定限于US
2013/0331629。
[0181] 在一个实施例中，催化剂系统可包含下述，或基本上由下述组成：包含三烷基铝化合物的有机金属化合物；或可选地，催化剂系统包含基本上由三烷基铝化合物组成的有机金属化合物。这些催化剂系统表示范围广的乙烯低聚催化剂系统，其中低聚产物分布可被描述为等式K＝Xq+1/Xq，其中Xq+1是产生的具有q+1个单体单元的低聚产物的摩尔数并且Xq是产生的具有q个单体单元的低聚产物的摩尔数。K通常被称为Schulz-Flory链生长因子。在一些实施例中，三烷基铝化合物可以是C3至C20、C3至C20、C6至C20或C6至C15化合物。在其他实施例中，三烷基铝化合物可以是三乙基铝、三正丁基铝或三乙基铝和三正丁基铝的任何组合；或可选地，三乙基铝。在一个实施例中，使用基于三烷基铝的催化剂系统的乙烯低聚可在C4至C40烃溶剂中进行。用于使乙烯低聚的基于三烷基铝的催化剂系统可在本文公开的任何压力(或任何乙烯分压)下被操作(例如，500psig(3.45MPa)至5,000psig(34.5MPa)，1,000psig(6.89MPa)至5,000psig(34.5MPa)，2,000psig(13.8MPa)至5,000psig(34.5MPa)，还有本文公开的其他压力或乙烯分压)。在一个实施例中，使用基于三烷基铝的催化剂系统的乙烯低聚可在本文公开的任何温度下进行；或可选地在范围为170℃至240℃、180℃至
230℃，或185℃至225℃的温度下进行。另外有关用于乙烯使低聚的这些基于三烷基铝的催化剂系统(包括特定实例)的信息可见但不一定限于US 3,441,631、US 3,444,263、US 3,
444,264、US 3,477,813、US 3,478,124、US 3,482,200、US 3,502,741、US 3,510,539、US
3,531,253、US 3,562,348、US 3,641,191、US 3,702,345、US 4,022,839、US 5,345,022、US
5,510,556和GB 1,186,609。
230℃，或185℃至225℃的温度下进行。另外有关用于乙烯使低聚的这些基于三烷基铝的催化剂系统(包括特定实例)的信息可见但不一定限于US 3,441,631、US 3,444,263、US 3,
444,264、US 3,477,813、US 3,478,124、US 3,482,200、US 3,502,741、US 3,510,539、US
3,531,253、US 3,562,348、US 3,641,191、US 3,702,345、US 4,022,839、US 5,345,022、US
5,510,556和GB 1,186,609。
[0182] 在一个实施例中，催化剂系统可包含镍化合物和具有至少一个叔有机磷基团的二配位基的有机膦；或可选地，镍化合物和具有至少一个叔有机磷基团的二配位基的有机膦的络合物。在进一步的实施例中，这些催化剂系统可进一步包含活性氢化物化合物。使用镍化合物和二配位基的有机膦的催化剂系统可被称为镍-膦催化剂系统。镍-膦催化剂系统表示范围广的乙烯低聚催化剂系统，其中低聚产物分布可被描述为等式K＝Xq+1/Xq，其中Xq+1是产生的具有q+1个单体单元的低聚物产物的摩尔数，并且Xq是产生的具有q个单体单元的低聚产物的摩尔数。K通常被称为Schulz-Flory链生长因子。在一些实施例中，镍化合物可以是镍(II)盐，比如镍(II)的卤化物、碳酸盐、亚铁氰化物、硝酸盐、氯酸盐、硫酸盐、羧酸盐(其可以是如本文所描述的任何羧酸阴离子)、磺酸盐、柠檬酸盐和β-二酮化物(其可以是本文所述的任何β-二酮化物阴离子)并且可包括进一步包含水合水的这些镍(II)盐。在其他实施例中，镍化合物可以是包含C2至C20烯不饱和化合物的镍化合物。在一些实施例中，包含C2至C20烯不饱和化合物的镍化合物可以是具有C2至C20烯不饱和化合物的镍(0)化合物或包含C2至C20π-烯丙基阴离子的镍(II)化合物；可选地，具有C2至C20烯不饱和化合物的镍(0)化合物；或可选地，包含C2至C20π-烯丙基阴离子的镍(II)化合物。在一个实施例中，二配位基的有机膦可以是C8至C30或C10至C20有机膦，其具有叔有机磷基团和与有机磷基团的磷原子附接的碳上的官能团，通过一个碳原子与有机磷基团的磷原子分开的官能团，或通过两个碳原子与有机磷基团的磷原子分开的官能团。在一个实施例中，官能团可以是羧酸基团、羧酸盐基团、N,N-二烃基甲酰胺基团、羟基或烃氧基。在一个实施例中，活性氢化物化合物可以是硼氢化物化合物(例如，钠、钾或锂的硼氢化物，还有其他硼氢化物化合物)。在一些实施例中，使用镍膦催化剂系统使乙烯低聚可使用作为反应溶剂的脂肪族二醇或脂肪族二醇/单醇混合物进行。另外的有关用于低聚乙烯的这些镍类催化剂系统(包括指定实例)的信息可见但不一定限于US 3,636,091、US 3,644,563、US 3,647,915、US 3,676,523、US 3,737,475、US 3,686,159、US 3,686,351、US 3,825,615、US 4,020,121、US 4,229,607、US
4,260,844、US 4,284,837、US 4,377,499、US 4,472,522、US 4,472,525、US 4,503,279、US
4,503,280、US 4,528,416、US 5,557,027、US 6,825,148、CA 985,294、EP 177,999，《化学工程进展(Chem.Eng.Prog.)》，1979年一月，73-76页，《有机金属化合物
(Organometallics)》，1983，2，594-597页，和《应用化学国际版(Angew.Chem.Int.Ed.)》
2013，52，12492-12496页。
4,260,844、US 4,284,837、US 4,377,499、US 4,472,522、US 4,472,525、US 4,503,279、US
4,503,280、US 4,528,416、US 5,557,027、US 6,825,148、CA 985,294、EP 177,999，《化学工程进展(Chem.Eng.Prog.)》，1979年一月，73-76页，《有机金属化合物
(Organometallics)》，1983，2，594-597页，和《应用化学国际版(Angew.Chem.Int.Ed.)》
2013，52，12492-12496页。
[0183] 在另一实施例中，催化剂系统可包含i)锆的卤化物、烃基氧化物或羧酸盐，和ii)金属烷基化合物；或可选地i)锆的卤化物、烃基氧化物或羧酸盐，ii)路易斯碱，和iii)金属烷基化合物。这些催化剂系统表示范围广的乙烯低聚催化剂系统，其中低聚产物分布可描述为等式K＝Xq+1/Xq，其中Xq+1是产生的具有q+1个单体单元的低聚产物的摩尔数，并且Xq是产生的具有q个单体单元的低聚产物的摩尔数。K通常被称为Schulz-Flory链生长因子。在一个实施例中，卤化锆可具有式ZrX4，其中每个X可独立地是氯根、溴根或碘根；可选地，氯根；或可选地溴根。在一个实施例中，羧酸锆可具有式ZrY4，其中Y可以是C1至C10或C1至C5羧酸根。在一些实施例中，卤化锆/羧酸锆可在具有式ZrXcY4-c的单个锆化合物中被组合，其中每个X可独立地是本文公开的任何卤根，每个Y可独立地是本文公开的任何羧酸根，并且c可以是1、2或3。在一个实施例中，烃基氧化锆可以是C1至C20、C1至C10、C1至C10或C1至C4烃基氧化物；可选地，C6至C20或C6至C10芳氧化物；或可选地，C1至C20、C1至C10、C1至C10或C1至C4烷氧化物。在一些实施例中，卤化锆/烃基氧化锆可在具有式ZrXcZ4-c的单个锆化合物中组合，其中每个X可独立地是本文公开的任何卤根，每个Z可独立地是本文公开的任何烃基氧化物，并且c可以是1、2或3。在一个实施例中，路易斯碱可以是C3至C30酯、C3至C30酮、C2至C30醚、C2至C20二烃基硫化物、C2至C20二烃基二硫化物、C4至C20噻吩或四氢噻吩、硫脲、C3至C30三烃基膦、C1至C10单烃基胺、C2至C20二烃基胺、C3至C30三烃基胺、C3至C30腈、C4至C30羧酸酸酐、C2至C30羧酸卤化物、C2至C30酰胺、C2至C30醛或其任何组合；C3至C30酯、C3至C30酮、C2至C30醚、C3至C30腈、C4至C30羧酸酸酐、C2至C30羧酸卤化物、C2至C30酰胺、C2至C30醛或其任何组合；或可选地，C2至C20二烃基硫化物、C2至C20二烃基二硫化物、C4至C20噻吩或四氢噻吩、硫脲、C3至C30三烃基膦、C1至C10单烃基胺、C2至C20二烃基胺、C3至C30三烃基胺或其任何组合。在一些实施例中，金属烷基化合物可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：本文公开的任何金属烷基化合物，其中烷基可以是本文为金属烷基化合物公开的任何烷基；可选地，可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：二烷基锌化合物，其中每个烷基可独立地是C1至C20、C1至C10或C1至C4烷基；可选地，可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：本文公开的任何烷基铝化合物；或可选地，可以是或包含具有式AlRnX3-n的烷基铝化合物，其中R可以是本文为金属烷基化合物公开的任何烷基，X可以是本文为金属烷基卤化物公开的任何卤根，并且n可以是1、1.5、2或3。在一些实施例中，这些锆基催化剂系统可产生K值范围是0.4至0.9；可选地，0.4至0.8；可选地，0.5至0.8；可选地，0.5至0.7；可选地，0.55至0.7的乙烯低聚产物。另外的有关用于使乙烯低聚的这些锆基催化剂系统(包括指定实例)的信息可见但不一定限于US 4,361,714、US 4,377,720、US 4,396,788、US 4,409,414、US4,410,750、US 4,
434,312、US 4,434,313、US 4,442,309、US 4,486,615、US 4,783,573、US 4,855,525、US
4,886,933、US 4,966,874、US 5,260,500、US 6,576,721、US 2003/0153798、US 7,169,
961、US 7,291,685、US 7,566,679、US 2009/0216057、US 2009/0306312、US2010/0191029、US 2010/0292423、US 2011/0046429、US 2011/0054130、US 7,897,826、US 2011/0054233、US 2012/0184692、US 8,269,055、EP 320,571A2、EP 444,505A2、EP1,749,807Al、EP 1,
752,434Al、EP 1,780,189、EP 2,258,674Al、WO 91/02707，《日本石油学会期刊(Sekiyu Gakkaishi)》，第37卷，第4号，1994，337-346页，《日本石油学会期刊(Sekiyu Gakkaishi)》，第42卷，第4号，1999，235-245页，《日本石油学会期刊(Sekiyu Gakkaishi)》，第43卷，第5号，2000，328-338页《，日本石油学会期刊(Sekiyu Gakkaishi)》，第44卷，第1号，2001，25-
35页，和《日本石油学会期刊(Sekiyu Gakkaishi)》，第44卷，第2号，2001，109-119页。
434,312、US 4,434,313、US 4,442,309、US 4,486,615、US 4,783,573、US 4,855,525、US
4,886,933、US 4,966,874、US 5,260,500、US 6,576,721、US 2003/0153798、US 7,169,
961、US 7,291,685、US 7,566,679、US 2009/0216057、US 2009/0306312、US2010/0191029、US 2010/0292423、US 2011/0046429、US 2011/0054130、US 7,897,826、US 2011/0054233、US 2012/0184692、US 8,269,055、EP 320,571A2、EP 444,505A2、EP1,749,807Al、EP 1,
752,434Al、EP 1,780,189、EP 2,258,674Al、WO 91/02707，《日本石油学会期刊(Sekiyu Gakkaishi)》，第37卷，第4号，1994，337-346页，《日本石油学会期刊(Sekiyu Gakkaishi)》，第42卷，第4号，1999，235-245页，《日本石油学会期刊(Sekiyu Gakkaishi)》，第43卷，第5号，2000，328-338页《，日本石油学会期刊(Sekiyu Gakkaishi)》，第44卷，第1号，2001，25-
35页，和《日本石油学会期刊(Sekiyu Gakkaishi)》，第44卷，第2号，2001，109-119页。
[0184] 在一个实施例中，催化剂系统可包含过渡金属化合物、吡啶2,6-双-亚胺化合物和金属烷基化合物；或可选地，包含与吡啶2,6-双亚胺化合物络合的过渡金属化合物和金属烷基化合物的过渡金属络合物。在另一实施例中，催化剂系统可包含铁或钴化合物、吡啶2,6-双-亚胺化合物和金属烷基化合物；或可选地，包含与吡啶2,6-双-亚胺化合物络合的铁或钴化合物和金属烷基化合物的铁或钴络合物。在仍另一实施例中，催化剂系统可包含卤化铁、吡啶2,6-双-亚胺化合物和金属烷基化合物；或可选地，与吡啶2,6-双-亚胺化合物络合的卤化铁和金属烷基化合物。这些催化剂系统通常可被称为铁或钴-吡啶2,6-双-亚胺催化剂系统。铁或钴-吡啶2,6-双-亚胺催化剂系统可用于乙烯低聚，其中它们表示范围广的乙烯低聚催化剂系统，其中低聚产物分布可描述为等式K＝Xq+1/Xq，其中Xq+1是产生的具有q+1个单体单元的低聚产物的摩尔数，并且Xq是产生的具有q个单体单元的低聚产物的摩尔数。K通常被称为Schulz-Flory链生长因子。在一些铁或钴-吡啶2,6-双-亚胺催化剂系统实施例中可包含下述、或基本上由下述组成：三烷基铝化合物、烷基卤化铝(例如，二烷基卤化铝、烷基二卤化铝和/或倍半烷基卤化铝)、烷基铝烷氧化物、铝氧烷或其组合；或可选地，包含铝氧烷。在一些实施例中，铁或钴-吡啶2,6-双-亚胺催化剂系统可产生K值范围是0.4至
0.9；可选地，0.4至0.8；可选地，0.5至0.8；可选地，0.5至0.7；可选地，0.55至0.7的乙烯低聚产物。另外的有关铁或钴-吡啶2,6-双-亚胺催化剂系统和使用用于使乙烯低聚的铁或钴-α-二亚胺催化剂系统(包括指定实例)的信息可见但不一定限于US 5,955,555、US 6,
103,946、US 6,291,733、US 6,489,497、US 6,451,939、US 6,455,660、US 6,458,739、US
6,472,341、US 6,545,108、US 6,559,091、US 6,657,026、US 6,683,187、US 6,710,006、US
6,911,505、US 6,911,506、US 7,001,964、US 7,045,632、US 7,049,442、US 7,056,997、US
7,223,893、US 7,456,284、US 7,683,149、US 7,902,415、US 7,994,376、US 2013/0172651和EP 1229020A1。
0.9；可选地，0.4至0.8；可选地，0.5至0.8；可选地，0.5至0.7；可选地，0.55至0.7的乙烯低聚产物。另外的有关铁或钴-吡啶2,6-双-亚胺催化剂系统和使用用于使乙烯低聚的铁或钴-α-二亚胺催化剂系统(包括指定实例)的信息可见但不一定限于US 5,955,555、US 6,
103,946、US 6,291,733、US 6,489,497、US 6,451,939、US 6,455,660、US 6,458,739、US
6,472,341、US 6,545,108、US 6,559,091、US 6,657,026、US 6,683,187、US 6,710,006、US
6,911,505、US 6,911,506、US 7,001,964、US 7,045,632、US 7,049,442、US 7,056,997、US
7,223,893、US 7,456,284、US 7,683,149、US 7,902,415、US 7,994,376、US 2013/0172651和EP 1229020A1。
[0185] 在一个实施例中，催化剂系统可包含包含与α-二亚胺化合物络合的过渡金属化合物和金属烷基化合物的过渡金属络合物。在另一实施例中，催化剂系统可包含与α-二亚胺化合物络合的铁或钴化合物和金属烷基化合物。这些催化剂系统大体上可被称为铁或钴-α-二亚胺催化剂系统。铁或钴-α-二亚胺催化剂系统可用于乙烯低聚，其中它们表示范围广的乙烯低聚催化剂系统，其中低聚产物分布可描述为等式K＝Xq+1/Xq，其中Xq+1是产生的具有q+1个单体单元的低聚产物的摩尔数，并且Xq是产生的具有q个单体单元的低聚产物的摩尔数。K通常被称为Schulz-Flory链生长因子。在一些铁或钴-α-二亚胺催化剂系统实施例中，与α-二亚胺化合物络合的铁或钴化合物可包含下述、可基本上由下述组成，或可以是下述：与α-二亚胺化合物(例如，具有α-二亚胺基团的α-二亚胺化合物)络合的卤化铁(例如，氯化铁(III))；或可选地，与α-二亚胺化合物络合的卤化铁(例如，氯化铁(III))，其中α-二亚胺化合物包含α-二亚胺基团，包含取代的苯基的第一亚胺氮基团和包含金属络合基团的第二亚胺基团，以及将金属络合基团与第二亚胺基团氮原子连接的连接基团。在一些铁或钴-α-二亚胺催化剂系统实施例中，可包含下述，或基本上由下述组成：三烷基铝化合物、烷基卤化铝(例如，二烷基卤化铝、烷基二卤化铝和/或倍半烷基卤化铝)、烷基铝烷氧化物、铝氧烷或其组合；或可选地，包含铝氧烷。在一些实施例中，铁或钴-α-二亚胺催化剂系统可产生K值范围是0.4至0.9；可选地，0.4至0.8；可选地，0.5至0.8；可选地，0.5至0.7；可选地，0.55至0.7的乙烯低聚产物。另外的有关铁或钴-α-二亚胺催化剂系统以及使用用于使乙烯低聚的铁或钴-α-二亚胺催化剂系统(包括指定实例)的信息可见但不一定限于US 7,129,
304、US 7,268,096、US 7,271,121、US 7,727,926、US 7,728,160、US 7,728,161和US 7,
977,269。
304、US 7,268,096、US 7,271,121、US 7,727,926、US 7,728,160、US 7,728,161和US 7,
977,269。
[0186] 如果期望，可采用本文所述的多于一个催化剂系统的组合。而且，本文公开的工艺不单一地限于本文上面提供的催化剂系统。
[0187] 在实施例中，可通过使催化剂系统与氢接触而制备催化剂系统。可选地，在其他烯烃低聚工艺、烯烃三聚工艺、烯烃四聚工艺或烯烃三聚和四聚工艺实施例(例如，乙烯低聚工艺、乙烯三聚工艺、乙烯四聚工艺或乙烯三聚和四聚工艺实施例)中，氢可被添加至低聚反应器，以加速反应和/或增加催化剂系统活性。如果期望，也可添加氢，以抑制聚合物产生。当使用氢时，可形成乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物的氢分压的范围是2psi至100psi；可选地，5psi至75psi；可选地，10psi至50psi。
[0188] 将反应与本文所述的低聚工艺、三聚工艺、四聚工艺或三聚和四聚工艺相关，低聚、三聚、四聚或三聚和四聚反应区可在可利于烯烃的低聚、三聚、四聚或三聚和四聚的任何压力下运转。在一个实施例中，低聚工艺、三聚工艺、四聚工艺或三聚和四聚工艺反应器可运转的压力可以是产生期望的低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物的任何压力。在一些实施例中，乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物可在大于或等于0psig(0KPa)；可选地，大于或等于50psig(344KPa)；可选地，大于或等于100psig(689KPa)；可选地，大于或等于150psig(1.0MPa)的压力下形成。在其他实施例中，乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物可在范围是0psig(0KPa)至2,500psig(17.3MPa)；可选地，0psig(KPa)至1,600psig(11.0MPa)；可选地，0psig(KPa)至1,500psig(10.4MPa)；可选地，50psig(344KPa)至2,500psig(17.3MPa)；可选地，
100psig(689KPa)至2,500psig(17.3MPa)；可选地，150psig(1.0MPa)至2,000psig
(13.8MPa)；可选地，300psig(2.0MPa)至900psig(6.2MPa)的压力下形成。在其中单体反应物是气体(例如，乙烯)的实施例中，低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物可在单体气体压力下形成。当低聚混合物、三聚混合物、四聚混合物或三聚和四聚混合物产生乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物时，压力可以是乙烯压力或乙烯分压。在一些实施例中，可形成乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物的乙烯压力(或乙烯分压)可大于或等于0psig(0KPa)；可选地，大于或等于
50psig(344KPa)；可选地，大于或等于100psig(689KPa)；可选地，大于或等于150psig(1.0MPa)。在其他实施例中，可形成乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物的乙烯压力的范围可以是0psig(0KPa)至2,500psig(17.3MPa)；可选地，
50psig(345KPa)至2,500psig(17.3MPa)；可选地，100psig(689KPa)至2,500psig
(17.3MPa)；可选地，150psig(1.0MPa)至2,000psig(13.8MPa)。在其他实施例中，可形成乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物的乙烯压力的范围可以是500psig(3.45MPa)至5,000psig(34.5MPa)、1,000psig(6.89MPa)至5,000psig
(34.5MPa)、2,000psig(13.8MPa)至5,000psig(34.5MPa)、3,000psig(20.7MPa)至5,
000psig(34.5MPa)、500psig(3.44MPa)至4,000psig(27.6MPa)、1,000psig(6.89MPa)至4,
000psig(27.6MPa)或1000psig(6.89MPa)至3,500psig(24.1MPa)。
100psig(689KPa)至2,500psig(17.3MPa)；可选地，150psig(1.0MPa)至2,000psig
(13.8MPa)；可选地，300psig(2.0MPa)至900psig(6.2MPa)的压力下形成。在其中单体反应物是气体(例如，乙烯)的实施例中，低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物可在单体气体压力下形成。当低聚混合物、三聚混合物、四聚混合物或三聚和四聚混合物产生乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物时，压力可以是乙烯压力或乙烯分压。在一些实施例中，可形成乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物的乙烯压力(或乙烯分压)可大于或等于0psig(0KPa)；可选地，大于或等于
50psig(344KPa)；可选地，大于或等于100psig(689KPa)；可选地，大于或等于150psig(1.0MPa)。在其他实施例中，可形成乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物的乙烯压力的范围可以是0psig(0KPa)至2,500psig(17.3MPa)；可选地，
50psig(345KPa)至2,500psig(17.3MPa)；可选地，100psig(689KPa)至2,500psig
(17.3MPa)；可选地，150psig(1.0MPa)至2,000psig(13.8MPa)。在其他实施例中，可形成乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物的乙烯压力的范围可以是500psig(3.45MPa)至5,000psig(34.5MPa)、1,000psig(6.89MPa)至5,000psig
(34.5MPa)、2,000psig(13.8MPa)至5,000psig(34.5MPa)、3,000psig(20.7MPa)至5,
000psig(34.5MPa)、500psig(3.44MPa)至4,000psig(27.6MPa)、1,000psig(6.89MPa)至4,
000psig(27.6MPa)或1000psig(6.89MPa)至3,500psig(24.1MPa)。
[0189] 在一个实施例中，可形成烯烃低聚产物、烯烃三聚产物、烯烃四聚产物，或烯烃三聚和四聚产物(或可选地，乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物)的温度可以是至少0℃；可选地，至少10℃；可选地，至少20℃；可选地，至少30℃；可选地，至少40℃；可选地，至少50℃；可选地，至少60℃；可选地，至少70℃；可选地，至少80℃；可选地，至少90℃；可选地，至少100℃；可选地，至少110℃；可选地，至少120℃；可选地，至少130℃；可选地，至少140℃；可选地，至少150℃；可选地，至少160℃；可选地，至少170℃；
可选地，至少180℃。在一些实施例中，可形成烯烃低聚产物、烯烃三聚产物、烯烃四聚产物或烯烃三聚和四聚产物(或可选地，乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物)的最大温度可以是180℃；可选地，160℃；可选地，140℃；可选地，120℃；可选地，100℃；可选地，90℃；可选地，80℃。在一些实施例中，可形成烯烃低聚产物、烯烃三聚产物、烯烃四聚产物，或烯烃三聚和四聚产物(或可选地，乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物)的温度的范围可以是本文所述的任何最小温度至本文所述的任何最大反应温度，只要最大温度大于最小温度。在一个非限制性实施例中，可形成烯烃低聚产物、烯烃三聚产物、烯烃四聚产物或烯烃三聚和四聚产物(或可选地，乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物)的温度的范围可以是0℃至180℃；可选地，范围是10℃至160℃；可选地，范围是20℃至140℃；可选地，范围是30℃至120℃；可选地，范围是40℃至100℃；可选地，范围是50℃至100℃；可选地，范围是60℃至140℃。在本公开信息的帮助下，本领域技术人员可理解可形成烯烃低聚产物、烯烃三聚产物、烯烃四聚产物，或烯烃三聚和四聚产物(或可选地，乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物)的其他温度范围。
可选地，至少180℃。在一些实施例中，可形成烯烃低聚产物、烯烃三聚产物、烯烃四聚产物或烯烃三聚和四聚产物(或可选地，乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物)的最大温度可以是180℃；可选地，160℃；可选地，140℃；可选地，120℃；可选地，100℃；可选地，90℃；可选地，80℃。在一些实施例中，可形成烯烃低聚产物、烯烃三聚产物、烯烃四聚产物，或烯烃三聚和四聚产物(或可选地，乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物)的温度的范围可以是本文所述的任何最小温度至本文所述的任何最大反应温度，只要最大温度大于最小温度。在一个非限制性实施例中，可形成烯烃低聚产物、烯烃三聚产物、烯烃四聚产物或烯烃三聚和四聚产物(或可选地，乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物)的温度的范围可以是0℃至180℃；可选地，范围是10℃至160℃；可选地，范围是20℃至140℃；可选地，范围是30℃至120℃；可选地，范围是40℃至100℃；可选地，范围是50℃至100℃；可选地，范围是60℃至140℃。在本公开信息的帮助下，本领域技术人员可理解可形成烯烃低聚产物、烯烃三聚产物、烯烃四聚产物，或烯烃三聚和四聚产物(或可选地，乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物)的其他温度范围。
[0190] 反应时间可包括可产生期望数量的烯烃低聚产物、烯烃三聚产物、烯烃四聚产物或烯烃三聚和四聚产物(或可选地，乙烯低聚产物、乙烯低聚产物、乙烯三聚产物、乙烯四聚产物或乙烯三聚和四聚产物)的任何时间；可选地，可提供期望的催化剂系统产率的任何时间；可选地，可提供期望的烯烃(或可选地，乙烯)转化的任何时间。例如，烯烃单体(或可选地，乙烯单体)转化可以是至少30重量％；可选地，至少35重量％；可选地，至少40重量％；可选地，至少45重量％。
[0191] 在一个实施例中，基于低聚产物的重量，乙烯三聚产物可包含至少70重量％的己烯；可选地，至少75重量％的己烯；可选地，至少80重量％的己烯；可选地，至少85重量％的己烯；或可选地，至少90重量％的己烯。在一些实施例中，基于乙烯三聚产物的重量，乙烯三聚产物可包含70重量％至99.8重量％的己烯；可选地，75重量％至99.7重量％的己烯；或可选地，80重量％至99.6重量％的己烯。在一个实施例中，基于乙烯四聚产物的重量，乙烯四聚产物可包含至少70重量％的辛烯；可选地，至少75重量％的辛烯；可选地，至少80重量％的辛烯；可选地，至少85重量％的辛烯；或可选地，至少90重量％的辛烯。在一些实施例中，基于乙烯四聚产物的重量，乙烯四聚产物可包含70重量％至99.8重量％的辛烯；可选地，75重量％至99.7重量％的辛烯；或可选地，80重量％至99.6重量％的辛烯。在其他实施例中，基于乙烯三聚和四聚产物的重量，乙烯三聚和四聚产物可包含至少70重量％的己烯和辛烯；可选地，至少75重量％的己烯和辛烯；可选地，至少80重量％的己烯和辛烯；可选地，至少85重量％的己烯和辛烯；或可选地，至少90重量％的己烯和辛烯。在其他实施例中，基于乙烯三聚和四聚产物的重量，乙烯三聚和四聚产物可包含70重量％至99.8重量％的己烯和辛烯；可选地，75重量％至99.7重量％的己烯和辛烯；或可选地，80重量％至99.6重量％的己烯和辛烯。
[0192] 在乙烯低聚、乙烯三聚或乙烯三聚和四聚实施例中，按乙烯三聚物的重量计，乙烯三聚物可包含至少85重量％的1-己烯；可选地，至少87.5重量％的1-己烯；可选地，至少90重量％的1-己烯；可选地，至少92.5重量％的1-己烯；可选地，至少95重量％的1-己烯；可选地，至少97重量％的1-己烯；或可选地，至少98重量％的1-己烯，或按乙烯三聚物的重量计，85重量％至99.9重量％的1-己烯；可选地，87.5重量％至99.9重量％的1-己烯；可选地，90重量％至99.9重量％的1-己烯；可选地，92.5重量％至99.9重量％的1-己烯；可选地，95重量％至99.9重量％的1-己烯；可选地，97重量％至99.9重量％的1-己烯；或可选地，98重量％至99.9重量％的1-己烯。
[0193] 在乙烯低聚、乙烯四聚或乙烯三聚和四聚实施例中，按乙烯四聚物的重量计，乙烯四聚物可包含至少85重量％的1-辛烯；可选地，至少87.5重量％的1-辛烯；可选地，至少90重量％的1-辛烯；可选地，至少92.5重量％的1-辛烯；可选地，至少95重量％的1-辛烯；可选地，至少97重量％的1-辛烯；或可选地至少98重量％的1-辛烯，或按乙烯四聚物的重量计，85重量％至99.9重量％的1-辛烯；可选地，87.5重量％至99.9重量％的1-辛烯；可选地，90重量％至99.9重量％的1-辛烯；可选地，92.5重量％至99.9重量％的1-辛烯；可选地，95重量％至99.9重量％的1-辛烯；可选地，97重量％至99.9重量％的1-辛烯；或可选地，98重量％至99.9重量％的1-辛烯。
[0194] 图9示出了用于控制反应系统中操作条件的工艺800的实施例的流程图。工艺800可在反应器、反应器系统、反应系统和/或反应工艺中进行，反应工艺包括本文所述的任何反应器、反应器系统、反应系统和/或反应工艺配置。步骤802中，烯烃单体可被间歇或连续地引入，并且催化剂系统或催化剂系统组分也可被间歇或连续地引入反应系统内的反应混合物中。在一些实施例中，溶剂可任选地被单独间歇或连续地引入反应混合物和/或同时将被引入反应系统的任何其他反应混合物组分引入。如本文中更详细地描述，反应系统包含经热交换的部分和非热交换部分。经热交换的部分包含经热交换的反应混合物体积和总的经热交换的表面积。步骤804中，烯烃单体可在反应混合物中被低聚、三聚、四聚或三聚和四聚，以形成低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物。在反应系统中，低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物可形成包含烯烃反应物、催化剂、低聚产物(或三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物)，和任选地，稀释剂或溶剂的反应混合物的一部分。
[0195] 步骤806中，可使用，例如，一个或多个传感器、计量表、仪表等确定低聚、三聚、四聚或三聚和四聚反应器、反应器系统和/或反应系统中的一个或多个操作参数。可测量或确定低聚、三聚、四聚或三聚和四聚反应器、反应器系统和/或反应系统中的各种条件，包括，但不限于，一个或多个入口流的入口按体积测量的流速、一个或多个出口或流出物流的出口按体积测量的流速、经热交换的部分中的温度、非热交换部分中的温度、一个或多个经热交换的部分中热交换介质的温度、反应混合物中低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物浓度(例如，在出口处)、经热交换的部分中反应混合物的一个或多个流体流动特征、经热交换的部分中反应混合物的流速、搅拌设备的操作参数、反应器系统和/或反应系统中反应混合物的按体积测量的再循环速度、一个或多个体相流体特性(例如，导热性、密度、粘度、比热等)和其任意组合。可测量或确定可影响低聚、三聚、四聚或三聚和四聚反应器、反应器系统和/或反应系统操作的另外的可变因素，比如经热交换的表面积、非热交换表面积、催化剂反应性、反应混合物特性和浓度、总反应混合物体积、总的经热交换的反应混合物体积、非热交换反应混合物体积和/或其任何组合。可直接或间接测量条件。对于条件的间接测量，可获得一个或多个测量值，并且可使用相关分析、计算等中的测量值确定期望的条件，以确定期望的条件。另外，在有或没有任何直接内部测量的情况下，对在低聚、三聚、四聚或三聚和四聚反应器、反应器系统和/或反应系统中入口和/或出口处的流体特性的测量可用于确定低聚、三聚、四聚或三聚和四聚反应器、反应器系统和/或反应系统中的一个或多个条件。
[0196] 步骤808中，在低聚反应期间可控制一个或多个反应系统操作参数。对操作参数的控制可包括直接控制一个参数和/或通过处理一个或多个输入来间接控制影响正在受控的一个或多个参数的反应系统。
[0197] 步骤810中，响应于控制一个或多个反应器、反应器系统和/或反应系统操作参数，反应器，反应器系统和/或反应系统中总的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比可在0.75in-1至5in-1之间。在一个实施例中，一个或多个反应器、反应器系统和/或反应系统操作参数可包括入口按体积测量的流速和反应系统流出物的按体积测量的流速。反应器、反应器系统和/或反应系统中总的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比可接着通过控制反应器、反应器系统和/或反应系统流出物的入口按体积测量的流速和按体积测量的流速保持在期望的范围内。例如，当反应系统没有完全被反应混合物填充时，总反应混合物体积可小于反应系统的总体积。通过控制反应系统中的总反应混合物体积，可控制反应系统中总的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比。
[0198] 在一个实施例中，一个或多个反应器、反应器系统和/或反应系统操作参数可包括经热交换的表面积。操作期间，可选择性使用、激活和/或失活一个或多个经热交换的表面积。例如，回路等的热交换器中热交换护套、内部热交换线圈、一个或多个热交换表面可用于提供与反应混合物的热交换。操作期间，可通过在一个或多个热交换设备中选择性进行热交换而改变总的经热交换的表面积。例如，停止使用内部热交换线圈中的热交换表面(例如，通过停止流至内部热交换线圈的热交换介质流等)将减少总的经热交换的表面积。反应系统中总的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比可接着通过控制进行主动热交换的总的经热交换的表面积保持在期望的范围内。
[0199] 也可控制反应器、反应器系统和/或反应系统中的其他条件，以保持期望的操作条件。步骤812中，反应系统流出物可被间歇或连续地从系统排出。反应系统流出物可包含低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物。步骤814中，可控制一个或多个操作参数，以响应于控制一个或多个反应系统操作参数，以将低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物从反应系统的排出速率保持在1.0(lb)(hr-1)(gal-1)和6.0(lb)(hr-1)(gal-1)之间。在一个实施例中，一个或多个反应系统操作参数可包括反应混合物中的低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物浓度，入口按体积测量的流速和反应系统流出物的按体积测量的流速，和/或反应系统中的单体转化，其中响应于控制低聚产物、三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物浓度，低聚物，三聚产物、四聚产物或三聚和四聚产物排出速率可保持在期望的范围内。
[0200] 在一个实施例中，反应系统的非热交换部分中反应混合物的平均温度可保持在反应系统的经热交换的部分中反应混合物的平均温度的阈值量以内。可测量反应系统的非热交换部分中反应混合物的平均温度以及反应系统的经热交换的部分中反应混合物的平均温度。这些平均温度可接着通过控制经热交换的部分中的热交换介质的平均温度而被控制。通过调整热交换介质的平均温度(例如，通过调整通过热交换部分的热交换介质的温度和/或流速)，可将反应系统的经热交换的部分和反应系统的非热交换部分中的平均温度控制在阈值量以内。在一个实施例中，反应系统的非热交换部分中反应混合物的平均温度和反应器系统的经热交换的部分中反应混合物的平均温度之间的阈值温差可保持在0.61％以内、0.53％以内、0.46％以内、0.38％以内、0.31％以内、0.27％以内、0.24％以内或0.21％以内，其中百分数值指温度与绝对温度标度(即，K或°R)的比较。
[0201] 在一个实施例中，经热交换的介质的平均温度可保持在反应系统的经热交换的部分中反应混合物的平均温度的阈值量以内。如上所述，可接着通过控制反应系统的经热交换的部分中热交换介质的平均温度而控制这些平均温度。通过调整热交换介质的平均温度(例如，通过调整通过反应系统的经热交换的部分的热交换介质的温度和/或流速)，这些平均温度可被控制在阈值量以内。在一个实施例中，经热交换的介质的平均温度和反应器系统的经热交换的部分中反应混合物的平均温度之间的阈值温差可保持在反应系统的经热交换的截面中反应混合物的平均温度的9.3％以内、7.6％以内、6.1％以内、5.3％以内或4.6％以内。百分数值指温度与绝对温度标度(即，K或°R)的比较。
[0202] 在一个实施例中，操作参数可包括反应系统的经热交换的部分中反应混合物的流特征。可控制操作参数，以通过反应系统的经热交换的部分而保持反应混合物的湍流。例如，可控制混合或搅拌设备的输入，可控制反应混合物的泵送和流特征，可控制从反应系统的输入/输出速率等，以便通过反应系统的经热交换的部分来保持反应混合物的湍流。在一个实施例中，基于控制一个或多个反应系统操作参数，反应系统的经热交换的部分中反应混合物的雷诺数可保持在2x 105至1x 106之间，或本文公开的任何其他雷诺数或雷诺数范围。
[0203] 当反应系统包括再循环回路时，一个或多个操作参数可包括输入、流出物输出和/或通过再循环回路的流的相对按体积测量的流速。各种控制装置，比如控制阀，泵速度等可用于控制工艺流的相对按体积测量的流速。在一个实施例中，可控制相对按体积测量的流速，以将再循环回路和/或反应系统中再循环的反应混合物的一部分的按体积测量的反应混合物再循环流速与再循环回路和/或反应系统流出物的按体积测量的排出速率之比保持在8和60之间，或本文公开的在再循环回路和/或反应系统中再循环的反应混合物的一部分的按体积测量的反应混合物再循环流速与再循环回路和/或反应系统流出物的按体积测量的排出速率的任何其他比例或比例的范围。
[0204] 在一些实施例中，可使用自动控制系统控制低聚工艺、三聚工艺、四聚工艺、三聚和四聚工艺。在使用期间控制系统可以使用一个或多个处理器来起作用以及接收和/或转送前往和来自传感器、检测器、控制装备(例如，阀、泵等)的信号。图10示出了适于实施本文公开的反应系统和/或控制系统的一个或多个实施例的计算机系统880。在一个实施例中，计算机系统880可用于存储和/或执行与低聚、三聚、四聚或三聚和四聚反应器、反应器系统和/或反应系统，和/或低聚、三聚、四聚或三聚和四聚反应器、反应器系统或反应系统控制模块一起使用的一个或多个控制程序。计算机系统880包括处理器882(其可被称为与包括二级储存器884、只读存储器(ROM)886、随机存取存储器(RAM)888的存储设备通信的中央处理器或CPU)、输入/输出(I/O)设备890和网络连接设备892。处理器882可被实施为一个或多个CPU芯片。
[0205] 应理解，通过编程和/或将可执行指令加载到计算机系统880上，改变了CPU 882、RAM 888和ROM 886中的至少一个，将计算机系统880部分转变成具有本公开信息教导的新功能的特定机器或装置。电子工程和软件工程技术的基础是可通过将可执行软件加载入计算机而执行的功能可通过熟知的设计规则被转化成硬件实施。对在软件和硬件之间实施概念的决策通常取决于对设计的稳定性和将产生的单元数的考虑，而不是与从软件领域转换至硬件领域相关的任何问题。一般而言，经历频繁改变的设计可被优选为在软件中实施，因为改版硬件实施可能比改版软件设计更昂贵。一般而言，将大量产生的稳定设计可优选在硬件中实施，例如在专用集成电路(ASIC)中实施，因为对于大量生产试验，硬件实施可比软件实施较便宜。通常设计可以以软件形式被开发和测试并且随后通过熟知的设计规则在硬接线软件指令的专用集成电路中被转化成等同的硬件实施。特定机器或装置采用与通过新ASIC控制的机器相同的方式，如已经被编程和/或载有可执行指令的计算机可被视为特定机器或装置。
[0206] 二级储存器884可由一个或多个磁盘驱动器或磁带驱动器组成并且可用于数据的非易失性存储以及如果RAM 888不够大，不能容纳所有工作数据则作为溢出数据储存设备。当选择载入RAM 888的程序用于执行时，二级储存器884可用于存储这种程序。ROM 886可用于存储指令，也许还有在程序执行期间可读取的数据。ROM 886可以是非易失性存储设备，其相对于二级储存器884较大的存储容量，通常具有小的存储容量。RAM 888可用于存储易失性数据，也许还存储指令。访问ROM 886和RAM 888两者可通常比访问二级储存器884更快。二级储存器884、RAM 888和/或ROM 886可在一些情况下被称为计算机可读储存介质和/或非暂时计算机可读介质。
[0208] 网络连接设备892可采用调制解调器、调制解调器组、以太网卡、通用串行总线(USB)接口卡、串联接口、令牌环卡、光纤分布式数据接口(FDDI)卡、无线局域网(WLAN)卡、射频收发器卡，比如码分多址式(CDMA)、全球移动通讯系统(GSM)、长期演进(LTE)、全球微波接入的互操作性(WiMAX)，和/或其他空气接口协议射频收发器卡，和其他熟知的网络设备。这些网络连接设备892可使处理器882能与因特网或一个或多个内部网通信。利用这种网络连接，估计到在进行上述方法步骤期间，处理器882可能接收来自网络的信息，或可能输出信息至网络。可被表示为使用处理器882待执行的指令序列的这种信息可从网络接收和输出至网络，例如，在载体波中体现为计算机数据信号的形式。
[0209] 例如，可包括使用处理器882待执行的数据或指令的这种信息，可以以计算机数据基带信号或在载体波中体现为信号的形式从网络接收和输出至网络。基带信号或嵌入载体波的信号或目前使用的或今后发展的其他类型的信号可根据本领域技术人员熟知的数个方法产生。在一些情况下，基带信号和/或嵌入载体波的信号可被称为暂时性信号。
[0210] 处理器882可执行其从硬盘、软盘、光盘(这些各种基于盘的系统可全部被认为是二级储存器884)、ROM 886、RAM 888或网络连接设备892访问的指令、代码、计算机程序、脚本。尽管仅仅显示了一个处理器882，但是可存在多个处理器。因此，尽管指令可被讨论为由处理器执行，但是指令可同时、连续地或以一个或多个处理器执行的其他方式被执行。可从二级储存器884，例如，硬盘存储器、软盘、光盘和/或其他设备、ROM 886和/或RAM 888访问的指令、代码、计算机程序、脚本和/或数据可在一些情况下被称为非暂时指令和/或非暂时信息。
[0211] 在一个实施例中，计算机系统880可包括彼此通信、协同实施任务的两个或更多个计算机。例如，但是没有限制，应用可以如此分区，以允许同时和/或并行处理应用的指令。可选地，应用处理的数据可以如此分区，以允许两个或更多个计算机同时和/或并行处理数据组的不同部分。在一个实施例中，计算机系统880可采用虚拟化软件，以提供未直接与计算机系统880中多个计算机连接的多个服务器的功能。例如，虚拟化软件可在四个物理计算机上提供二十个虚拟服务器。在一个实施例中，上面公开的功能可通过在云计算环境中执行该应用和/或多个应用而提供。云计算可包括使用动态扩展的计算资源经网络连接提供计算服务。云计算可至少部分由虚拟化软件支持。云计算环境可由企业建立和/或可按需从第三方提供商租赁。一些云计算环境可包括企业拥有和操作的云计算资源以及从第三方提供商租赁和/或租用的云计算资源。
[0212] 在一个实施例中，上面公开的功能的一些或全部可作为计算机程序产品而被提供。计算机程序产品可包括一个或多个计算机可读存储介质，其具有在其中体现的计算机可使用的程序代码，以实施上面公开的功能。计算机程序产品可包括数据结构、可执行指令和其他计算机可使用的程序代码。计算机程序产品可在可移除的计算机储存介质和/或非可移除的计算机储存介质中体现。可移除的计算机可读存储介质可包括，但不限于，纸带、磁带、磁盘、光盘、固态存储芯片，例如模拟磁带、只读光盘驱动器(CD-ROM)盘、软盘、跳跃驱动器、数字卡、多媒体卡等等。计算机程序产品可适于通过计算机系统880加载计算机程序产品的至少部分内容至二级储存器884、至ROM 886、至RAM888和/或至计算机系统880的其他非易失性存储器和易失性存储器。处理器882可通过直接访问计算机程序产品，例如通过从插入计算机系统880的磁盘驱动外设的CD-ROM盘读取而部分处理可执行指令和/或数据结构。可选地，处理器882可通过远程访问计算机程序产品，例如通过网络连接设备892从远程服务器下载可执行指令和/或数据结构而处理可执行指令和/或数据结构。计算机程序产品可包括促进加载和/或复制数据、数据结构、文件和/或可执行指令至二级储存器884、至ROM 886、至RAM 888和/或至计算机系统880的其他非易失性存储器和易失性存储器的指令。
[0213] 在一些情况下，二级储存器884、ROM 886和RAM 888可被称为非暂时计算机可读介质或计算机可读储存介质。类似地，RAM 888的动态RAM实施例可被称为非暂时计算机可读介质，因为尽管动态RAM接收电力并且根据其设计被操作，例如在计算机系统880被打开并且操作的时间段期间，但是动态RAM存储写入其中的信息。类似地，处理器882可包括内部RAM、内部ROM、缓冲存储器和/或可在一些情况下被称为计算机可读介质或计算机可读储存介质的其他内部非暂时储存块、区段或组分已经描述了各种系统和方法，系统和方法的实施例可包括但不限于：
[0214] 在第一实施例中，一种方法包括间歇或连续地将烯烃单体引入和间歇或连续地将催化剂系统或催化剂系统组分引入反应系统内的反应混合物中；使反应混合物中的烯烃单体低聚，以形成低聚物产物；以及间歇或连续地将包含低聚物产物的反应系统流出物从反应系统排出，其中反应系统包括：反应系统中总反应混合物体积；和反应系统的经热交换的部分，该经热交换的部分包括经热交换的反应混合物体积和提供反应混合物和热交换介质之间的间接热接触的总的经热交换的表面积；其中反应系统中总的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比的范围是0.75in-1至5in-1；并且其中低聚物产物从反应系统的排出速率在1.0(lb)(hr-1)(gal-1)至6.0(lb)(hr-1)(gal-1)之间。
[0215] 第二实施例可包括第一实施例的方法，其进一步包括：间歇或连续地将反应溶剂引入反应系统内的反应混合物中。
[0216] 第三实施例可包括第一或第二实施例的方法，其中反应系统进一步包括：一个或多个反应系统入口，其被配置为间歇或连续地将：a)烯烃单体，b)催化剂系统或催化剂系统组分，c)任选的反应系统溶剂，或d)其任意组合引入反应系统内的反应混合物中；和一个或多个反应系统出口，其被配置为间歇或连续地将包含低聚物产物的反应系统流出物从反应系统排出。
[0217] 在第四实施例中，反应系统包括：一个或多个反应系统入口，其被配置为间歇或连续地将烯烃单体、催化剂系统或催化剂系统组分，或其任何组合引入反应系统内的反应混合物中；一个或多个反应系统反应混合物出口，其被配置为间歇或连续地将包含低聚物产物的反应系统流出物从反应系统排出；反应系统中总反应混合物体积；反应系统的经热交换的部分，该经热交换的部分包括经热交换的反应混合物体积，和提供反应混合物和热交换介质之间的间接热接触的总的经热交换的表面积；其中反应系统中总的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比的范围是0.75in-1至5in-1，并且其中低聚物产物从反应系统的排出速率在1.0(lb)(hr-1)(gal-1)至6.0(lb)(hr-1)(gal-1)之间。
[0218] 第五实施例可包括第四实施例的反应系统，其中一个或多个反应系统入口被进一步配置为间歇或连续地将反应溶剂引入至反应系统内的反应混合物中。
[0219] 第六实施例可包括第一至第五实施例中的任何一个的方法或反应系统，其中反应系统中经热交换的反应混合物体积与总反应混合物体积之比的范围是0.70至1.0。
[0220] 第七实施例可包括第一至第六实施例中的任何一个的方法或反应系统，其中反应系统进一步包括反应系统的非热交换部分，该非热交换部分包括非热交换反应混合物体积和不提供反应混合物和热交换介质之间的热交换的总非热交换表面积。
[0221] 第八实施例可包括第七实施例的方法或反应系统，其中反应系统的非热交换部分中反应混合物的平均温度在反应系统的经热交换的部分中反应混合物的平均温度的0.61％以内。
[0222] 第九实施例可包括第七或第八实施例的方法或反应系统，其中热交换介质的平均温度在反应系统的经热交换的部分中反应混合物的平均温度的9.3％以内。
[0223] 在第十实施例中，一种方法包括间歇或连续地将烯烃单体引入和间歇或连续地将催化剂系统引入反应系统内的反应混合物中，其中反应系统包括经热交换的部分和非热交换部分，并且其中经热交换的部分包括经热交换的反应混合物体积和提供反应混合物和热交换介质之间的间接热接触的总的经热交换的表面积；使反应混合物中的烯烃单体低聚，以形成低聚物产物；以及确定低聚期间的一个或多个反应系统操作参数；控制低聚期间的一个或多个反应系统操作参数；响应于控制一个或多个反应系统操作参数，将反应系统中总的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比保持在0.75in-1至5in-1的范围内；间歇或连续地将包含低聚物产物的反应系统流出物从反应系统排出；以及响应于控制一个或多个反应系统操作参数，将低聚物产物从反应系统的排出速率保持在1.0(lb)(hr-1)(gal-1)和6.0(lb)(hr-1)(gal-1)之间。
[0224] 在第十一实施例中，一种方法包括间歇或连续地将烯烃单体引入和间歇或连续地将催化剂系统或催化剂系统组分引入反应系统内的反应混合物中，其中反应系统包括：反应系统中总反应混合物体积；和反应系统的经热交换的部分，该经热交换的部分包括经热交换的反应混合物体积和提供反应混合物和热交换介质之间的间接热接触的总的经热交换的表面积；使反应混合物中的烯烃单体低聚，以形成低聚物产物；确定低聚期间的一个或多个反应系统操作参数；控制低聚期间的一个或多个反应系统操作参数；响应于控制一个或多个反应系统操作参数，将反应系统中经热交换的反应混合物体积与总反应混合物体积之比保持在0.7至1的范围内；响应于控制一个或多个反应系统操作参数，将通过反应系统的经热交换的部分的反应混合物的雷诺数保持在大于2x 105；以及间歇或连续地将包含低聚物产物的反应系统流出物从反应系统排出。
[0225] 在第十二实施例中，一种方法包括间歇或连续地将烯烃单体引入和间歇或连续地将催化剂系统或催化剂系统组分引入反应系统内的反应混合物中，其中反应系统包括：反应系统中总反应混合物体积；和反应系统的经热交换的部分，该经热交换的部分包括经热交换的反应混合物体积和提供反应混合物和热交换介质之间的间接热接触的总的经热交换的表面积；使反应混合物中的烯烃单体低聚，以形成低聚物产物；确定低聚期间的一个或多个反应系统操作参数；控制低聚期间的一个或多个反应系统操作参数；响应于控制一个或多个反应系统操作参数，将反应系统中总的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比保持在0.75in-1至5in-1的范围内；以及间歇或连续地将包含低聚物产物的反应系统流出物从反应系统排出。
[0226] 第十三实施例可包括第十至第十二实施例中的任何一个的方法，其中一个或多个反应系统操作参数包括入口按体积测量的流速和反应系统流出物的按体积测量的流速，以及其中响应于控制入口按体积测量的流速和反应系统流出物的按体积测量的流速，保持反应系统中总的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比。
[0227] 第十四实施例可包括第十至第十三实施例中的任何一个的方法，其中一个或多个反应系统操作参数包括反应混合物中的低聚物产物浓度，并且其中响应于控制低聚物产物浓度，保持低聚物产物排出速率。
[0228] 第十五实施例可包括第十一至第十六实施例中的任何一个的方法，进一步包括：基于控制一个或多个反应系统操作参数，将反应系统的非热交换部分中反应混合物的平均温度保持在反应系统的经热交换的部分中反应混合物的平均温度的2％以内。
[0229] 第十六实施例可包括第十五实施例的方法，其中一个或多个反应系统操作参数包括反应系统的非热交换部分中反应混合物的平均温度，反应系统的经热交换的部分中反应混合物的平均温度和热交换介质的平均温度，并且其中控制一个或多个反应系统操作参数包括至少控制热交换介质的平均温度。
[0230] 第十七实施例可包括第十五或第十六实施例的方法，进一步包括将热交换介质的平均温度保持在反应系统的经热交换的部分中反应混合物的平均温度的30％以内。
[0231] 第十八实施例可包括第十至第十七实施例中的任何一个的方法，进一步包括：基于控制一个或多个反应系统操作参数，将反应系统的经热交换的部分中反应混合物的雷诺数保持在2x 105至1x 106之间。
[0232] 第十九实施例可包括第十八实施例的方法，其中一个或多个反应系统操作参数包括经热交换的部分中反应混合物的流速、搅拌设备的操作参数或其任何组合。
[0233] 第二十实施例可包括第一至第五实施例中的任何一个的方法或反应系统，其中反应系统中总的反应系统的经热交换的表面积与总反应混合物体积之比的范围是由式[0.64*(低聚物产物从反应系统的排出速率)-1.16描述的最小值至由式[0.64*(低聚物产物从反应系统的排出速率)]+0.76描述的最大值。
[0234] 第二十一实施例可包括第一至第二十实施例中的任何一个的方法或反应系统，其中反应系统包括选自由连续搅拌釜式反应器(CSTR)、活塞流动反应器或其任何组合组成的群组的反应器。
[0235] 第二十二实施例可包括第二十一实施例的方法或反应系统，其中反应系统包括连续搅拌釜式反应器，并且其中热交换介质间接接触围绕连续搅拌釜式反应器的至少一部分外壁的护套中、内部热交换线圈中，或其任何组合的反应混合物。
[0236] 第二十三实施例可包括第二十一实施例的方法或反应系统，其中热交换介质通过至少一部分反应器的壁间接接触反应混合物。
[0237] 第二十四实施例可包括第一至第二十三实施例中的任何一个的方法或反应系统，其中反应混合物以湍流方式穿过反应系统的经热交换的部分。
[0238] 第二十五实施例可包括第二十四实施例的方法或反应系统，其中反应系统包括连续搅拌釜式反应器(CSTR)并且在连续搅拌釜式反应器(CSTR)中使用机械搅拌器、挡板、气体鼓泡或其任何组合保持湍流方式。
[0239] 第二十六实施例可包括第二十四实施例的方法或反应系统，其中反应系统包括一个或多个活塞流动反应器，并且其中反应混合物以大于2x 105的雷诺数穿过活塞流动反应器的经热交换的部分。
[0240] 第二十七实施例可包括第二十四实施例的方法或反应系统，其中反应系统包括一个或多个活塞流动反应器，并且其中反应混合物以2x 105至1x 106的雷诺数穿过活塞流动反应器的经热交换的部分。
[0241] 第二十八实施例可包括第二十一至第二十七实施例中的任何一个的方法或反应系统，其中反应系统包括反应混合物路径，并且其中反应混合物通过反应器被再循环。
[0242] 第二十九实施例可包括第二十八实施例的方法或反应系统，其中反应混合物路径包括泵。
[0243] 第三十实施例可包括第二十八或第二十九实施例的方法或反应系统，其中按体积测量的反应混合物再循环流速与按体积测量的反应系统流出物的排出速率之比在8和60之间。
[0244] 第三十一实施例可包括第一至第三十实施例中的任何一个的方法或反应系统，其中烯烃单体基本上由乙烯组成。
[0245] 第三十二实施例可包括第三十一实施例的方法或反应系统，其中催化剂系统包括铬、杂原子配体和金属烷基化合物。
[0246] 第三十三实施例可包括第三十二实施例的方法或反应系统，其中杂原子配体选自2 2
吡咯化合物、二膦基胺基化合物、N-氧膦基脒化合物、N-氧膦基甲脒化合物、氧膦基胍化合物和其组合。
吡咯化合物、二膦基胺基化合物、N-氧膦基脒化合物、N-氧膦基甲脒化合物、氧膦基胍化合物和其组合。
[0247] 第三十四实施例可包括第三十一实施例的方法或反应系统，其中反应混合物包括催化剂系统，并且其中催化剂系统选自由以下组成的群组：a)铬化合物、吡咯化合物、金属烷基化合物；b)铬化合物、二膦基胺基化合物和金属烷基化合物；c)二膦基胺基化合物的铬络合物和金属烷基化合物；d)铬化合物、N2-氧膦基脒化合物和金属烷基化合物；e)N2-氧膦基脒化合物的铬络合物和金属烷基化合物；f)铬化合物、N2-氧膦基甲脒化合物和金属烷基化合物；g)N2-氧膦基甲脒化合物的铬络合物和金属烷基化合物；h)铬化合物、N2-氧膦基胍化合物和金属烷基化合物；i)N2-氧膦基胍化合物的铬络合物和金属烷基化合物；和j)其任意组合。
[0248] 第三十五实施例可包括第三十一实施例的方法或反应系统，其中反应混合物包括催化剂系统，并且其中催化剂系统包括铬化合物、吡咯化合物、金属烷基化合物和卤化物化合物。
[0249] 第三十六实施例可包括第三十四实施例的方法或反应系统，其中金属烷基化合物选自烷基铝化合物、铝氧烷和其组合。
[0250] 第三十七实施例可包括第三十二至第三十六实施例中的任何一个的方法或反应系统，其中低聚物产物包括己烯、辛烯或其任何组合。
[0251] 第三十八实施例可包括第三十一实施例的方法或反应系统，其中催化剂系统包括三烷基铝化合物。
[0252] 第三十九实施例可包括第三十八实施例的方法或反应系统，其中催化剂系统基本上由三乙基铝、三正丁基铝或三乙基铝和三正丁基铝的任何组合组成。
[0253] 第四十实施例可包括第三十一实施例的方法或反应系统，其中反应混合物包括催化剂系统，并且其中催化剂系统包括a)镍盐和有机磷化合物或b)有机磷化合物的镍络合物。
[0254] 第四十一实施例可包括第三十一实施例的方法或反应系统，其中反应混合物包括催化剂系统，并且其中催化剂系统包括，a)卤化锆和金属化合物，或b)锆的卤化物、烷氧化物或羧酸盐、路易斯碱和烷基铝化合物。
[0255] 第四十二实施例可包括第三十一实施例的方法或反应系统，其中反应混合物包括催化剂系统，并且其中催化剂系统包括：a)过渡金属络合物，其包含与包含α-二亚胺基团的配体络合的过渡金属化合物和金属烷基化合物，b)过渡金属络合物，其包含与包含吡啶双亚胺基团的配体络合的过渡金属化合物和金属烷基化合物，c)过渡金属化合物，包含吡啶双亚胺基团的配体和金属烷基化合物，或d)其任意组合。
[0256] 第四十三实施例可包括第四十二实施例的方法或反应系统，其中过渡金属化合物的过渡金属化合物或过渡金属络合物的过渡金属是Fe或Co。
[0257] 第四十四实施例可包括第四十二实施例的方法或反应系统，其中过渡金属化合物或过渡金属络合物的过渡金属化合物是Fe(II)或Fe(III)卤化物或Co(II)或Co(III)卤化物。
[0258] 除非另外指出，当公开或要求保护任何类型的范围，例如碳原子数、摩尔比、温度等的范围时，旨在公开或要求保护该范围可合理包括的单独每个可能的数量，包括其中所包括的任何子范围。例如，当描述碳原子数的范围时，原子的每个可能的单个整数和该范围包括的整数之间的范围包括在其中。因此，通过公开C1至C10烷基或具有1至10个碳原子或“多达”10个碳原子的烷基，申请人的意图是叙述该烷基可具有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子，并且描述这种基团的这些方法是可相互替换的。当描述测量值的范围，比如摩尔比时，这种范围可合理包括的每个可能的数可以，例如，指该范围内的数值，其有效数字不仅仅存在于一范围的端点中。在该例子中，1.03:1和1.12:1之间的摩尔比包括1.03:1、1.04:1、1.05:1、1.06:1、1.07:1、1.08:1、1.09:1、1.10:1、1.11:1和1.12:1的单个摩尔比。申请人的意图是描述范围的这两种方法是可相互替换的。而且，当公开或要求保护值的范围时，申请人意图单独反映这种范围可合理包括的每个可能的数值时，申请人也意图公开一个范围，以反映，并且与公开任何和所有子范围和其中包括的子范围的组合相互替换。在该方面，申请人公开C1至C10烷基旨在文字上包括C1至C6烷基、C4至C8烷基、C2至C7烷基、C1至C3和C5至C7烷基的组合等等。当描述一个范围(其中该范围的端点具有不同数量的有效数字)时，例如，1:1至1.2:1的摩尔比时，这种范围可合理包括的每个可能的数值可以，例如，指该范围内的数值，其有效数字不仅仅存在于具有最大数量的有效数字的范围的端点中，在该情况下是1.2:1。在该例子中，1:1至1.2:1的摩尔比包括1.01、1.02、1.03、1.04、1.05、1.06、
1.07、1.08、1.09、1.10、1.11、1.12、1.13、1.14、1.15、1.16、1.17、1.18、1.19和1.20的单个摩尔比，都相对于1，以及任何和所有子范围和其中包括的子范围的组合。因此，申请人保留附加或排除任何这种组的任何单个成员，包括组中任何子范围或子范围的组合的权利，条件是出于任何原因申请人选择要求保护小于公开的全部测量值，例如，考虑申请人在提交本申请时未发现的参考文献时。
1.07、1.08、1.09、1.10、1.11、1.12、1.13、1.14、1.15、1.16、1.17、1.18、1.19和1.20的单个摩尔比，都相对于1，以及任何和所有子范围和其中包括的子范围的组合。因此，申请人保留附加或排除任何这种组的任何单个成员，包括组中任何子范围或子范围的组合的权利，条件是出于任何原因申请人选择要求保护小于公开的全部测量值，例如，考虑申请人在提交本申请时未发现的参考文献时。
[0259] 本文解说性地公开的发明可适当地在没有本文明确公开的任何要素和/或本文公开的任何可选要素的情况下实施。尽管从“包括/包含(comprising)”、“包含(containing)”或“包括(including)”各种组分或步骤的角度描述了组合物和方法，但是组合物和方法也可“基本上由各种组分和步骤组成”或“由各种组分和步骤组成”。上面公开的所有数值和范围可依据一些数量改变。在公开具有下限和上限的数值范围的任何时候，具体公开了落在该范围内的任何数值和任何包括的范围。尤其，本文公开的每个值的范围(“约a至约b”、或，等同地“约a至b”或，等同地，“约a-b”的形式)应被理解为阐释该值的较宽范围中包括的每个数值和范围。
[0260] 本文提到的所有出版物和专利通过引用并入本文。本文提到的出版物和专利可用于描述和公开，例如，在出版物中描述构建体和方法的目的，其可能结合当前描述的发明使用。提供遍及本文讨论的出版物仅仅为了它们在本申请提交日之前公开。本文不被解释为承认发明人由于之前的发明而没有资格早于该公开。
[0261] 所以，本发明非常适合获得提到的以及其中固有的那些目的和优势。这概述了详细说明。上面公开的具体实施例仅仅是示意性的，因为本发明可以以本领域技术人员受益于本文的教导而明白的、不同但是等同的方式被修改和实施。此外，除了如下面的权利要求书中所描述的那样，不旨在限制本文显示的构建或设计的细节。所以，显而易见的是，上面公开的具体实施例可被改变或修改并且所有这些变动被视为在本发明的范围和精神内。因此，本文寻求的保护范围如下面的权利要求书中阐释的那样。
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