本发明涉及一种液态含氟单组分组合物及其用途。

含氟有机硅烷及其共缩合物和缩聚物——其可用于矿物和非矿物基质的同时疏水化和疏油化——可由例如以下文献中充分获知：EP 0 846 715 A1、EP 846 716 A1、EP 846 717 A1和EP 0 960 921 A1、DE-A 199 55 047、DE-C 83 40 02、US 3 013 066、GB 935 380、DE-A31 00 655、EP 0 382 557 A1、EP 0 493 747 B1、EP 0 587 667 B1和DE-A 195 44 763。

上述文献EP 0 846 715 A1、EP 846 716 A1、EP 846 717 A1、EP0 960 921和DE-A 199 55 047描述了在水和/或醇基础上的(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷，其为基于(全)氟烷基官能团的有机硅烷。所描述的(全)氟烷基官能的有机硅烷，例如十三氟-1，1，2，2-四氢辛基三甲氧基硅烷和十三氟-1，1，2，2-四氢辛基三乙氧基硅烷，仅可通过工艺复杂的三烷氧基硅烷与不饱和化合物——例如(全)氟烷基烯烃——的氢化硅烷化反应获得。

因为(全)氟烷基烯烃以及由此(全)氟烷基官能的有机硅烷的工业可得性是有限的，所以需要其它含氟组合物，其使得(全)氟烷基组分的合成带宽可以更大，同时其可以以比已知体系更低的成本制备。特别是，在建筑化学中，建筑保护需要价廉、高性能且可广泛使用的疏水和疏油组合物。

(全)氟烷基官能的有机硅烷通常不以浓缩形式使用，因为它们是极其昂贵的产品。此外，(全)氟烷基官能的有机硅烷不溶于水。

为得到足够稳定的(全)氟烷基官能的有机硅烷及其共缩合物和缩聚物的溶液或制剂，使用了有机溶剂或乳化剂(例如DE-A 34 47636、DE-C 36 13 384、WO 95/23830 A1、WO 95/23804 A1、WO96/06895 A1、WO 97/23432 A1、EP 0 846 716 A1)。

含溶剂或乳化剂的(全)氟烷基官能的有机硅烷和具有较高比例烷氧基的(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷的制剂的一个缺陷是此类体系出于职业卫生原因和从生态学角度讲是不合意的。因此人们越来越致力于提供具有较低比例挥发性有机化合物(VOC)的水基体系。

含氮的有机聚硅氧烷、特别是氨基烷基和(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷(基本不含烷氧基)作为除此之外不含乳化剂或表面活性剂的用于表面耐油、防水或防尘的组合物中的水溶性成分是已知的(例如DE-A 15 18 551、EP 0 738 771 A1、EP 0 846 717 A1)。

对于所提及的水基体系，必须存在相对较高比例的氨基或质子化氨基以确保在水中的良好溶解性，但发现这实际上是事与愿违的：

所述氨基或质子化氨基的亲水性抵消了试图提供具有极疏水性质的体系的努力。

另外，所述氨基或质子化氨基的氧化敏感性(形成氧化胺)导致经处理表面的脱色，这对美感有影响。

因此本发明的一个目的是开发具有改进的表面性质的新的含氟组合物，其用于多用途的矿物或非矿物基质的持久耐油和防水表面处理或改性而没有以上提及的现有技术缺陷，反而具有极好的使用性质，且同时可考虑生态学、经济学和生理学方面而进行制备。

根据本发明，该目的通过提供用于多孔和无孔基质的持久表面处理的、氟含量以固体树脂为基准计为5至75重量％的液态含氟单组分组合物而实现，该组合物可通过如下方式获得，首先

a)通过以下方式制备一种其中与聚合物结合的氟含量为5至95重量％且与聚合物结合的硅含量为95至5重量％的氟硅烷组分(A)(i)，

a1)使5至95重量％的一种(全)氟烷基醇组分(B)(i)和/或一种(全)氟烷基亚烷基胺组分(B)(ii)，其包括

具有以下通式的末端亚甲基(烃间隔基)的全氟烷基醇

CF3-(CF2)x-(CH2)y-O-Az-H

或

CR3-(CR2)x-(CH2)y-O-Az-H

其中x＝3-20，y＝1-6，z＝0-100，R彼此独立地为H、F、CF3，A＝CRiRii-CRiiiRiv-O或(CRiRii)a-O或CO-(CRiRii)b-O，其中Ri、Rii、Riii、Riv彼此独立地为H、烷基、环烷基、芳基或各自具有1-25个碳原子的任意有机基团，a、b＝3-5，其中聚环氧烷结构单元Az是任意环氧烷的一种均聚物、共聚物或嵌段共聚物，或者是一种聚亚氧烷基乙二醇或者一种聚内酯，

和/或

一种具有以下通式的六氟环氧丙烷(HFPO)低聚物醇

CF3-CF2-CF2-[O-CF(CF3)-CF2]x-O-CF(CF3)-(CH2)y-O-Az-H

和/或

一种氟改性的大分子单体或遥爪聚合物(B)(iii)，例如组分(F)(i)和(F)(ii)与组分(Q)(i)和(Q)(ii)的羟基官能的反应产物，其所具有的与聚合物结合的氟含量为1至99重量％、分子量为100至10000道尔顿且各自具有一个或多个反应活性(环)脂族和/或芳香族羟基和/或伯氨基和/或仲氨基和/或巯基且包括以下在主链和/或侧链中在链内和/或分支和/或末端排列的结构元素

-(CF2-CF2)x-

和/或

-(CR2-CR2)x-

和/或

-[CF2-CF(CF3)-O]x-

和/或

-(CR2-CR2-O)x-

与95至5重量％以下通式的异氰酸烷基烷氧基硅烷组分(C)(i)，其包括3-异氰酸丙基三烷氧基硅烷和/或3-异氰酸丙基烷氧基烷基硅烷和/或异氰酸烷基烷氧基硅烷

OCN-(CR22)y′-Si(OR1)3-x′R2x′

其中x′＝0-2，y′＝1-3并且R1、R2彼此独立地为烷基、环烷基、芳基、各自具有1-25个碳原子的任意有机基团，

和/或另一种异氰酸硅烷组分(C)(ii)进行反应，所述异氰酸硅烷组分(C)(ii)的分子量为200至2000道尔顿且各自具有一个或多个(环)脂族和/或芳香族异氰酸基团和一个或多个烷氧基硅烷基团，所述反应优选以1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

a2.1)使5至95重量％的(全)氟烷基醇组分(B)(i)和/或(全)氟烷基亚烷基胺组分(B)(ii)和/或氟改性的大分子单体或遥爪聚合物(B)(iii)与75至5重量％的多异氰酸酯组分(D)(i)进行反应，所述多异氰酸酯组分(D)(i)包括至少一种二异氰酸酯、多异氰酸酯、多异氰酸酯衍生物或者具有两个或更多个反应活性相同或不同的(环)脂族和/或芳香族异氰酸酯基团的多异氰酸酯同系物，其中对反应条件以及所述组分(B)和(D)的选择性进行选择以使所述组分(D)(i)中仅有一个异氰酸酯基团与所述组分(B)反应，

a2.2)接下来使步骤a2.1)得到的预加成物与75至5重量％以下通式的氨基烷基烷氧基硅烷组分(E)(i)，其包括3-氨基丙基三烷氧基硅烷和/或(取代的)3-氨基丙基烷氧基烷基硅烷

R32N-(CR32)y′-Si(OR1)3-x′R2x′

其中x′＝0-2，y′＝1-6并且R1、R2彼此独立地为烷基、环烷基、芳基、各自具有1-25个碳原子的任意有机基团，R3彼此独立地为烷基、环烷基、芳基、具有1-25个碳原子的任意有机基团，(R1O)3-x′R2x′Si(CR32)y′、R3′2N-(CR3′2)y′-[NH-(CR3′2)y′]n′，其中n′＝0-10，其中R3′彼此独立地为烷基、环烷基、芳基、各自具有1-25个碳原子的任意有机基团，

和/或一种分子量为200至2000道尔顿且各自具有一个或多个伯氨基和/或仲氨基和/或叔氨基和一个或多个烷氧基硅烷基团的不同于(E)(i)的氨基硅烷组分(E)(ii)进一步反应，所述反应优选以1∶1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

a3)使5至95重量％以下通式的(全)氟烷基亚烷基异氰酸酯组分(B)(iv)

CF3-(CF2)x-(CH2)y-NCO

或

CR3-(CR2)x-(CH2)y-NCO

其分子量为200至2000道尔顿且具有一个或多个(环)脂族和/或芳香族异氰酸基团，

与95至5重量％的氨基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)进行反应，得到以下通式的加合物

(B)(iv)-(E)

其中(B)(iv)＝质子化的组分(B)(iv)，且(E)＝去质子化的组分(E)(i)和/或(E)(ii)，

所述反应优选以1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

a4)具有两个或更多个羟基的反应产物，其由5至95重量％以下通式的(全)氟烷基烷羧酸(衍生物)组分(B)(v)

CF3-(CF2)x-(CH2)y-COR4

或

CR3-(CR2)x-(CH2)y-COR4

其中R4＝F、Cl、Br、I、OH、OMe、OEt，

其分子量为200至2000道尔顿且具有一个或多个羧酸(衍生物)基团

与95至5重量％的氨基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)进行反应而得到，其中消除HR4得到以下通式的加合物

(B)(v)-(E)

其中(B)(v)＝组分(B)(v)的羰基残基，且(E)＝去质子化的组分(E)(i)和/或(E)(ii)，

所述反应优选以1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

a5)使5至95重量％以下通式的六氟环氧丙烷组分(F)(i)，其包括单官能的六氟环氧丙烷低聚物

CF3-CF2-CF2-O-(CF(CF3)-CF2-O)n-CF(CF3)-COR4

其中m＝1-20

与95至5重量％的氨基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)进行反应，消除HR4形成以下通式的加合物

(F)(i)-(E)

其中(F)(i)＝组分(F)(i)的羰基残基，且(E)＝去质子化的组分(E)(i)和/或(E)(ii)，

所述反应优选以1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

a6)使5至95重量％的六氟环氧丙烷组分(F)(ii)，其包括以下通式的双官能的六氟环氧丙烷低聚物

R4OC-CF(CF3)-(O-CF2-CF(CF3))n-O-(CF2)o-O-

(CF(CF3)-CF2-O)n-CF(CF3)-COR4

其中n＝1-10，o＝2-6

与95至5重量％的氨基烷基烷氧基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)进行反应，消除HR4得到以下通式的加合物

(E)-(F)(ii)-(E)

其中(F)(ii)＝组分(F)(i)的羰基残基，且(E)＝去质子化的组分(E)(i)和/或(E)(ii)，

所述反应优选以1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

a7)使5至95重量％的(全)氟烷基醇组分(B)(i)和/或(全)氟烷基亚烷基胺组分(B)(ii)和/或氟改性的大分子单体或遥爪聚合物(B)(iii)与75至5重量％的氨基烷基烷氧基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)及75至5重量％的多异氰酸酯组分(D)(ii)进行反应，所述多异氰酸酯组分(D)(ii)包括三异氰酸酯、多异氰酸酯、多异氰酸酯衍生物或者具有至少三个反应活性相同或不同的(环)脂族和/或芳香族异氰酸酯基团的多异氰酸酯同系物，在三官能异氰酸酯的情况下所述反应优选以2∶1∶1或1∶2∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

a8)使5至75重量％的(全)氟烷基醇组分(B)(i)和/或(全)氟烷基亚烷基胺组分(B)(ii)和/或氟改性的大分子单体或遥爪聚合物(B)(iii)与

50至5重量％的氨基烷基烷氧基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)、

50至5重量％的单官能的聚亚烷基二醇组分(G)(i)和/或单官能的聚亚氧烷基胺组分(G)(ii)，所述单官能的聚亚烷基二醇组分(G)(i)和/或单官能的聚亚氧烷基胺组分(G)(ii)包括以下通式的单羟基官能的烷基/环烷基/芳基聚乙二醇和/或烷基/环烷基/芳基聚(环氧乙烷-嵌段-环氧烷)和/或烷基/环烷基/芳基聚(环氧乙烷-共-环氧烷)和/或烷基/环烷基/芳基聚(环氧乙烷-无规-环氧烷)，其包括25至99.9重量％的环氧乙烷和0至75重量％的具有3至20个碳原子的另一种环氧烷，所述另一种环氧烷包括环氧丙烷、环氧丁烷、环氧十二烷、异戊醚、氧杂环丁烷、取代的氧杂环丁烷、α-蒎烯氧化物、氧化苯乙烯、四氢呋喃或者其中每个环氧烷具有4至20个碳原子的其它脂族或芳香族环氧烷或者其混合物

R5-O-Az′-H

其中z′＝5-150，R5＝烷基、环烷基、芳基、具有1-25个碳原子的任意有机基团，

和/或

以下通式的单氨基官能的烷基/环烷基/芳基聚乙二醇和/或烷基/环烷基/芳基聚(环氧乙烷-嵌段-环氧烷)和/或烷基/环烷基/芳基聚(环氧乙烷-共-环氧烷)和/或烷基/环烷基/芳基聚(环氧乙烷-无规-环氧烷)，其包括25至99.9重量％的环氧乙烷和0至75重量％的具有3至20个碳原子的另一种环氧烷，所述另一种环氧烷包括环氧丙烷、环氧丁烷、环氧十二烷、异戊醚、氧杂环丁烷、取代的氧杂环丁烷、α-蒎烯氧化物、氧化苯乙烯、四氢呋喃或者其中每个环氧烷具有4至20个碳原子的其它脂族或芳香族环氧烷或者其混合物

R5-O-(CRiRii-CRiiiRiv-O)z′-1-CRiRii-CRiiiRiv-NH2

和50至5重量％的多异氰酸酯组分(D)(ii)进行反应，其中对于三官能异氰酸酯的情形，所述反应优选以1∶1∶1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

a9)使5至95重量％的(全)氟烷基醇组分(B)(i)和/或(全)氟烷基亚烷基胺组分(B)(ii)和/或氟改性的大分子单体或遥爪聚合物(B)(iii)与75至5重量％的氨基烷基烷氧基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)和75至5重量％的三嗪组分(H)进行反应，所述三嗪组分(H)包括氰尿酰氯或2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪，其中所述反应优选以2∶1∶1或1∶2∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

a10)使5至75重量％的(全)氟烷基醇组分(B)(i)和/或(全)氟烷基亚烷基胺组分(B)(ii)和/或氟改性的大分子单体或遥爪聚合物(B)(iii)与50至5重量％的氨基烷基烷氧基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)、50至5重量％的单官能的聚亚烷基二醇组分(G)(i)和/或单官能的聚亚氧烷基胺组分(G)(ii)和50至5重量％的三嗪组分(H)进行反应，所述三嗪组分(H)包括氰尿酰氯或2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪，其中所述反应优选以1∶1∶1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

a11)使5至75重量％的(全)氟烷基醇组分(B)(i)和/或(全)氟烷基亚烷基胺组分(B)(ii)和/或氟改性的大分子单体或遥爪聚合物(B)(iii)与

50至5重量％的氨基烷基烷氧基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)，

50至5重量％的多官能的聚亚烷基二醇组分(G)(iii)和/或多官能的聚亚氧烷基胺组分(G)(iv)，所述多官能的聚亚烷基二醇组分(G)(iii)和/或多官能的聚亚氧烷基胺组分(G)(iv)包括以下通式的多羟基官能的聚乙二醇和/或聚(乙二醇-嵌段-聚亚烷基二醇)和/或聚(乙二醇-共-聚亚烷基二醇)和/或聚(乙二醇-无规-聚亚烷基二醇)，其包括25至99.9重量％的环氧乙烷和0至75重量％的具有3至20个碳原子的另一种环氧烷，所述另一种环氧烷包括环氧丙烷、环氧丁烷、环氧十二烷、异戊醚、氧杂环丁烷、取代的氧杂环丁烷、α-蒎烯氧化物、氧化苯乙烯、四氢呋喃或其中每个环氧烷具有4至20个碳原子的其它脂族或芳香族环氧烷或者其混合物

R6(-O-Az′-H)z″

其中z″＝2-6，R6＝烷基、环烷基、芳基、具有1-25个碳原子的任意有机基团，

和/或

以下通式的多氨基官能的聚乙二醇和/或聚(乙二醇-嵌段-聚亚烷基二醇)和/或聚(乙二醇-共-聚亚烷基二醇)和/或聚(乙二醇-无规-聚亚烷基二醇)，其包括25至99.9重量％的环氧乙烷和0至75重量％的具有3至20个碳原子的另一种环氧烷，所述另一种环氧烷包括环氧丙烷、环氧丁烷、环氧十二烷、异戊醚、氧杂环丁烷、取代的氧杂环丁烷、α-蒎烯氧化物、氧化苯乙烯、四氢呋喃或其中每个环氧烷具有4至20个碳原子的其它脂族或芳香族环氧烷或者其混合物

R6(-O-Az′-1-CRiRii-CRiiiRiv-NH2)z″

和50至5重量％的多异氰酸酯组分(D)(i)进行反应，其中对于二羟基官能的二元醇的情形，所述反应优选以1∶1∶1∶2的摩尔比以任意方式进行，

和/或

a12)使5至75重量％的(全)氟烷基醇组分(B)(i)和/或(全)氟烷基亚烷基胺组分(B)(ii)和/或氟改性的大分子单体或遥爪聚合物(B)(iii)与

50至5重量％的氨基烷基烷氧基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)，

50至5重量％的羟基羧酸组分(I)，所述羟基羧酸组分(I)包括具有一个和/或两个对异氰酸酯有反应活性的羟基和一个对多异氰酸酯呈惰性的羧基的单羟基羧酸和/或二羟基羧酸，

和50至5重量％的多异氰酸酯组分(D)(ii)进行反应，所述多异氰酸酯组分(D)(ii)包括至少一种三异氰酸酯、多异氰酸酯、多异氰酸酯衍生物或者具有至少三个反应活性相同或不同的(环)脂族和/或芳香族异氰酸酯基团的多异氰酸酯同系物，其中对于三官能异氰酸酯的情形，所述反应优选以1∶1∶1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

a13)使5至75重量％的(全)氟烷基醇组分(B)(i)和/或(全)氟烷基亚烷基胺组分(B)(ii)和/或氟改性的大分子单体或遥爪聚合物(B)(iii)与

50至5重量％的氨基烷基烷氧基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)，

50至5重量％的NCN组分(J)，所述NCN组分(J)包括对多异氰酸酯有反应活性的NH-酸性氨基的氰胺，

和50至5重量％的多异氰酸酯组分(D)(ii)进行反应，所述多异氰酸酯组分(D)(ii)包括至少一种三异氰酸酯、多异氰酸酯、多异氰酸酯衍生物或者具有至少三个反应活性相同或不同的(环)脂族和/或芳香族异氰酸酯基团的多异氰酸酯同系物，其中对于三官能异氰酸酯的情形，所述反应优选以1∶1∶1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

a14)使5至95重量％的(全)氟烷基醇组分(B)(i)和/或(全)氟烷基亚烷基胺组分(B)(ii)和/或氟改性的大分子单体或遥爪聚合物组分(B)(iii)、75至5重量％的以下通式的羰基组分(K)

X-CO-Y

其中X、Y彼此独立地为F、Cl、Br、I、CCl3、R7、OR7，其中R7＝烷基、环烷基、芳基、具有1-25个碳原子、0-10个N原子和0-10个O原子的任意有机基团，

与75至5重量％的氨基烷基烷氧基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)进行反应，从而在第一步中消除HX和/或HY得到以下通式的加合物

(B)-CO-Y和/或X-CO-(B)

或

(E)-CO-Y和/或X-CO-(E)

其中(B)＝去质子化的组分(B)(i)和/或(B)(ii)和/或(B)(iii)，(E)＝去质子化的组分(E)(i)和/或(E)(ii)

并在第二步中消除HX和/或HY得到以下通式的加合物

(B)-CO-(E)，

其中所述反应优选以1∶1∶1的摩尔比以任意方式进行，

或者

使5至95重量％以下通式的预制加合物

(B)-CO-Y和/或X-CO-(B)

与95至5重量％的氨基烷基烷氧基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)进行反应，从而消除HX和/或HY得到以下通式的加合物

(B)-CO-(E)，

所述反应优选以1∶1的摩尔比以任意方式进行，

或者

使5至95重量％以下通式的预制加合物

(E)-CO-Y和/或X-CO-(E)

与95至5重量％的(全)氟烷基醇组分(B)(i)和/或(全)氟烷基亚烷基胺组分(B)(ii)和/或氟改性的大分子单体或遥爪聚合物组分(B)(iii)进行反应，从而消除HX和/或HY得到以下通式的加合物

(B)-CO-(E)，

所述反应优选以1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

a15)用以下通式的巯基烷基烷氧基硅烷组分(L)(i)，其包括3-巯基丙基三烷氧基硅烷

HS-(CR32)y′-Si(OR1)3-x′R2x′

和/或用分子量为200至2000道尔顿且具有一个或多个巯基和一个或多个烷氧基硅烷基团的另一种巯基硅烷组分(L)(ii)

替换反应产物a2)至a14)中的氨基烷基烷氧基硅烷组分(E)(i)和/或氨基硅烷组分(E)(ii)，

和/或

a16)使5至95重量％以下通式的(全)氟烷基环氧烷组分(M)

CF3-(CF2)x-(CH2)y-CHOCH2

或

CR3-(CR2)x-(CH2)y-CHOCH2

或

CR3-(CR2)x-(CH2)y-O-CH2-CHOCH2

其分子量为200至2000道尔顿且具有一个或多个环氧基团，

与95至5重量％的氨基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)进行反应，所述反应优选以1∶1或1∶2的摩尔比以任意方式进行，

和/或

a17)使5至95重量％的(全)氟烷基环氧烷组分(M)、75至5重量％的环氧烷醇烷氧基硅烷组分(N)(i)和/或以下通式的不同于(N)(i)的组分(N)(ii)，其包括(取代的)3-缩水甘油基氧丙基三烷氧基硅烷，

CH2OCH-CH2-O-(CR32)y′-Si(OR1)3-x′R2x′

其分子量为200至2000道尔顿且具有一个或多个环氧基，

与75至5重量％的多胺组分(O)进行反应，所述多胺组分(O)的分子量为60至5000道尔顿且具有一个或多个对环氧基有反应活性的(环)脂族和/或芳香族伯氨基和/仲氨基以及如果合适一个或多个羟基，其中所述反应优选以1∶1∶1或2∶2∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

a18)使5至95重量％以下通式的环氧官能的多面体低聚倍半硅氧烷组分(POSS)(P)(i)，其具有一个或多个环氧基基团和一个或多个全氟烷基

(R8uR9vR10wSiO1.5)p

其中0＜u＜1，0＜v＜1，0＜w＜1，u+v+w＝1，p＝4、6、8、10、12，且R8、R9、R10彼此独立地为任意无机和/或有机基团——且如果合适为聚合的基团，所述基团具有1至250个碳原子和0至50个N原子和/或1至50个O原子和/或3至100个F原子和/或0至50个Si原子和/或0至50个S原子，

与95至5重量％的氨基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)进行反应，所述反应优选以1∶(＞)1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

a19)使5至95重量％以下通式的氨基官能的多面体低聚倍半硅氧烷组分(POSS)(P)(ii)，其具有一个或多个氨基和一个或多个全氟烷基

(R8uR9vR10wSiO1.5)p

与95至5重量％的异氰酸烷基烷氧基硅烷组分(C)(i)和/或不同于(C)(i)的组分(C)(ii)反应，所述反应优选以1∶(＞)1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

a20)使5至95重量％以下通式的(甲基)丙烯酰官能的多面体低聚倍半硅氧烷组分(POSS)(P)(iii)，其具有一个或多个(甲基)丙烯酰基团和一个或多个全氟烷基

(R8uR9vR10wSiO1.5)p

与95至5重量％的分子量为60至5000道尔顿的氨基醇组分(Q)(i)，所述氨基醇组分(Q)(i)具有一个或多个对环氧基团有反应活性的(环)脂族和/或芳香族伯氨基和/仲氨基和一个或多个羟基基团，

和/或另一种氨基醇组分(Q)(ii)进行反应，所述反应优选以1∶(＞)1的摩尔比以任意方式进行，

或使用预制氟硅烷(A)(ii)，如

a21)以下通式的(全)氟烷基烷氧基硅烷

CF3-(CF2)x-(CH2)y-Si(OR1)3-x′R2x′

或

CR3-(CR2)x-(CH2)y-Si(OR1)3-x′R2x′

和/或

a22)包括以下结构元素的其他反应产物

-(CF2-CF2)x-

和/或

-(CR2-CR2)x-

和/或

-[CF2-CF(CF3)-O]x-

和/或

-(CR2-CR2-O)x-

和

-Si(OR1)3-x′R2x′，

其中存在2.5至250重量份的纯氟硅烷组分(A)和0至10重量份的催化剂组分(R)以及0至250重量份的溶剂组分(S)(i)，

b1)如果合适，在所述反应之前、过程中或之后通过蒸馏从步骤a)中部分或全部除去所述溶剂组分(S)(i)，

b2)如果合适，在所述反应之后使用合适的吸收材料或其他措施从步骤a)中部分或全部除去所述催化剂组分(R)，

b3)在所述反应之前、过程中或之后将从步骤a)得到的混合物溶于0至250重量份的溶剂组分(S)(ii)中，

c1)对从步骤a)或b)得到的混合物的(部分)水解或硅烷醇化使用0至100重量份的氨基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)和0.1至100重量份包括以下物质的稳定组分(T)

c1.1)5至95重量％的氨基醇组分(Q)(i)和/或另一种氨基醇组分(Q)(ii)和95至5重量％的异氰酸基硅烷组分(C)(i)和/或(C)(ii)的反应产物，所述反应优选以1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

c1.2)5至75重量％的氨基醇组分(Q)(i)和/或另一种氨基醇组分(Q)(ii)、75至5重量％的氨基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)和75至5重量％的多异氰酸酯组分(D)(i)的反应产物，所述反应优选以1∶1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

c1.3)5至95重量％的羟基羧酸组分(I)和95至5重量％的异氰酸基硅烷组分(C)(i)和/或(C)(ii)的反应产物，所述反应优选以1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

c1.4)5至75重量％的羟基羧酸组分(I)、75至5重量％的氨基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)和75至5重量％的多异氰酸酯组分(D)(i)的反应产物，所述反应优选以1∶1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

c1.5)5至95重量％的NCN组分(J)和95至5重量％的异氰酸基硅烷组分(C)(i)和/或(C)(ii)的反应产物，所述反应优选以1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

c1.6)5至75重量％的NCN组分(J)、75至5重量％的氨基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)和75至5重量％的多异氰酸酯组分(D)(i)的反应产物，所述反应优选以1∶1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

c1.7)5至95重量％的氨基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)和95至5重量％包括不饱和羧酸的酸组分(U)(i)的反应产物，所述反应优选以1∶＞1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

c1.8)5至95重量％的氨基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)和95至5重量％的包括不饱和羧酸酐的酸组分(U)(ii)的反应产物，所述反应优选以1∶＞1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

c1.9)5至95重量％的氨基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)和95至5重量％的酸组分(U)(iii)的反应产物，所述酸组分(U)(iii)包括酮酸或糖酸或多羟基(二)羧酸或多羟基羧酸醛的γ-和/或δ-内酯，其中对于单内酯的情形，所述反应优选以1∶1的摩尔比进行，且对于双内酯的情形，所述反应优选以2∶1的摩尔比以任意方式进行得到以下通式的亲水硅烷

(E)-CO-[CH(OH)4]-CH2OH

和/或

(E)-CO-[CH(OH)4]-CHO

和/或

(E)-CO-[CH(OH)4]-CO-(E)，

其中所述反应产物c1.1)至c1.9)包括0至10重量份的催化剂组分(R)、0至250重量份的溶剂组分(S)(i)和0至250重量份的溶剂组分(S)(ii)，

以及0.1至100重量份的包括以下物质的亲水硅烷组分(V)

c1.10)以下通式的非离子硅烷组分(E)(iii)

R11-O-Az′-(CH2)y′-Si(OR1)3-x′R2x′

和/或

HO-Az′-(CH2)y′-Si(OR1)3-x′R2x′

其中R11＝烷基、环烷基、芳基、各自具有1-25个碳原子的任意有机基团，

和/或

c1.11)5至95重量％的单官能的聚亚烷基二醇组分(G)(i)和/或单官能的聚亚氧烷基胺组分(G)(ii)和/或多官能的聚亚烷基二醇组分(G)(iii)和/或多官能的聚亚氧烷基胺组分(G)(iv)和95至5重量％的异氰酸基硅烷组分(C)(i)和/或(C)(ii)的反应产物，其中对于单羟基或单氨基官能的二醇的情形，所述反应优选以1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

c1.12)5至75重量％的单官能的聚亚烷基二醇组分(G)(i)和/或单官能的聚亚氧烷基胺组分(G)(ii)和/或多官能的聚亚烷基二醇组分(G)(iii)和/或多官能的聚亚氧烷基胺组分(G)(iv)、75至5重量％的氨基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)和75至5重量％的多异氰酸酯组分(D)(i)的反应产物，其中对于单羟基或单氨基官能的二醇的情形，所述反应优选以1∶1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

c1.13)5至95重量％的聚亚烷氧基胺组分(G)(ii)和/或多官能的聚亚烷氧基胺组分(G)(iv)和95至5重量％的环氧烷醇烷氧基硅烷组分(N)(i)和/或不同于(N)(i)的环氧硅烷组分(N)(ii)的反应产物，其中对于单氨基官能二醇的情形，所述反应优选以1∶1或1∶2的摩尔比以任意方式进行，

和/或

c1.14)5至75重量％的单官能的聚亚烷基二醇组分(G)(i)和/或单官能的聚亚氧烷基胺组分(G)(ii)、50至5重量％的氨基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)和50至5重量％的多异氰酸酯组分(D)(ii)的反应产物，其中对于三官能的异氰酸酯的情形，所述反应优选以1∶2∶1或2∶1∶1的摩尔比以任意方式进行，

和/或

c1.15)5至75重量％的单官能的聚亚烷基二醇组分(G)(i)和/或单官能的聚亚氧烷基胺组分(G)(ii)、50至5重量％的氨基硅烷组分(E)(i)和/或(E)(ii)和50至5重量％的三嗪组分(H)的反应产物，所述三嗪组分(H)包括氰尿酰氯或2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪，其中所述反应优选以1∶2∶1或2∶1∶1的摩尔比以任意方式进行，

其中所述反应产物c1.10)至c1.15)包括0至10重量份的催化剂组分(R)、0至250重量份的溶剂组分(S)(i)和0至250重量份的溶剂组分(S)(ii)，

借助于0.25至25重量份的水而进行，

c2)借助于0至75重量份的酸组分(U)(iv)或0至75重量份的另一种中和组分(W)部分或全部中和所述(氨基官能的)加合物，

c3)如果合适，在所述反应之前、过程中或之后通过蒸馏而部分或全部除去释放的醇和/或溶剂组分(S)(i)和/或(S)(ii)，

d1)接下来或同时将从步骤c)得到的反应产物在从997.05至124重量份的水中溶解或分散并且低聚，

d2)如果合适，在所述反应之前、过程中或之后通过蒸馏而部分或全部除去释放的醇和/或溶剂组分(S)(i)和/或(S)(ii)；并且如果合适，在所述反应之前、过程中或之后使用合适的吸收材料或其他措施部分或全部除去所述催化剂组分(R)，以使存在不超过0至1重量份的催化剂组分(R)、0至25重量份的溶剂组分(S)(i)和0至25重量份的溶剂组分(S)(ii)，

e)其中，如果合适，在步骤a)和/或b)和/或c)和/或d)的过程中或之后以任意方式添加0至50重量份或0至60重量份的制剂组分(Y)(i)，

和/或添加和/或共同反应0至50重量份或0至60重量份的包括以下物质的官能化组分(Z)

e1)以下通式的氨基硅氧烷油组分(E)(iv)

HO-[Si(CH3)2-O]c-Si(CH3)[(CH2)3NH(CH2)2NH2]-

O-[Si(CH3)2-O]c-H

或

R′O-[Si(CH3)2-O]c-Si(CH3)[(CH2)3NH(CH2)2NH2]-

O-[Si(CH3)2-O]c-R′

或

(H3CO)2Si[(CH2)3NH(CH2)2NH2]-[Si(CH3)2-O]c-

Si[(CH2)3NH(CH2)2NH2](OCH3)2

其中c＝1-100且R′＝H、Me、Et

和/或

e2)以下通式的低分子量硅烷组分(E)(v)

R12-Si(OR1)3-x′R2x′

其中R12＝OR1，R2彼此独立地为烷基、环烷基、芳基、具有1-25个碳原子的任意有机基团，

和/或

e3)亲水化的水性硅烷组分(E)(vi)，其包括(不含醇的)氨基硅烷水解物和/或(二/三)氨基/烷基官能的硅氧烷共低聚物和/或氨基/乙烯基官能的硅氧烷共低聚物和/或环氧官能的硅氧烷共低聚物

和/或

e4)(反应活性)纳米颗粒组分(Y)(ii)，其包括初级粒子和/或聚集和/或凝聚形式的无机和/或有机纳米颗粒或纳米复合物，其中所述纳米颗粒可被疏水化和/或掺杂和/或涂覆，并另外用反应活性的氨基和/或羟基和/或巯基和/或异氰酸基和/或环氧基和/或甲基丙烯酰基和/或通式为-Si(OR1)3-x′R2x′的硅烷基改性。

已出人意料地发现，本发明的液态含氟组合物不仅可以得到对用于矿物和非矿物基质的持久耐油、防水和防尘表面进行处理或改性的可渗透水蒸气的涂覆或浸渍体系，而且与现有技术相比，在相同或甚至较低氟含量的情况下具有显著改进的使用性质。结合使用合适的氟硅烷组分与合适的稳定组分和亲水硅烷组分可以使得本发明的含氟组合物的临界表面张力γc和接触角θ优化，从而以甚至极低剂量的活性组合物或极低的氟含量在各种应用中带来疏水、疏油和防尘性质。另外，不能预见本发明的液态含氟组合物也可不用溶剂或以较低溶剂含量制备。除了(全)氟烷基官能的有机硅烷外，可得到用于多种应用领域的单组分(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷预缩合物和单组分(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷缩合物。当使用合适的稳定组分时，还可得到不含游离氨基的(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷预缩合物和(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷缩合物。当使用合适的亲水性硅烷组分时，还得到具有改进的流动性质和改进的储存稳定性的(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷预缩合物和(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷缩合物。

作为合适的氟硅烷组分(A)(i)，可使用，例如通过(聚)加成反应和/或加成/消除反应制备的(全)氟烷基和/或聚六氟环氧丙烷改性的和硅烷改性的反应产物。

合适的预制氟硅烷组分(A)(ii)有，例如从Degussa AG获得的市售产品F8161(十三氟辛基三甲氧基硅烷)、F8261(十三氟辛基三乙氧基硅烷)、F8263(即用于异丙醇中的氟烷基硅烷制剂)、F8800(水溶性的改性氟烷基硅氧烷)、F8815(水性的改性氟烷基硅氧烷)或其合适的结合物。

作为合适的(全)氟烷基醇组分(B)(i)，可使用，例如3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛-1-醇、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十七氟癸-1-醇、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，12，12，12-二十一氟十二烷-1-醇、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，12，12，13，13，14，14，14-二十五氟十四烷-1-醇、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，12，12，13，13，14，14，15，15，16，16，16-二十九氟十六烷-1-醇、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8-十二氟庚-1-醇、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10-十六氟壬-1-醇、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，12，12-二十氟十一烷-1-醇、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，12，12，13，13，14，14-二十四氟十三烷-1-醇、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，12，12，13，13，14，14，15，15，16，16-二十八氟十五烷-1-醇；从Clariant GmbH获得的市售产品，包括全氟烷基乙醇混合物的EA 600、EA 800、EA093、EA 612、EA 612N、EA 812AC、EA 812IW、EA 812EP、EA 6/1020，包括乙氧基化全氟烷基乙醇混合物的OTL、OTN；从Daikin Industries，Ltd.获得的市售产品，A-1620、A-1630、A-1660、A-1820、A-1830、A-1860、A-2020、A-3620、A-3820、A-5610、A-5810；从DuPont de Nemours得到的市售产品，包括全氟烷基乙醇混合物的BA、BA L、BA LD，包括乙氧基化的全氟烷基乙醇混合物的OTL、OTN，FSH、FSO、FSN、FS-300、FSN-100、FSO-100；从DuPont de Nemours得到的市售产品其包括六氟环氧丙烷(HFPO)低聚物醇混合物；或其合适的结合物。优选使用包括30-49.9重量％的3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛-1-醇和30-49.9重量％的3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十七氟癸-1-醇的全氟烷基乙醇混合物，例如市售产品EA 612和EA 812。

合适的(全)氟烷基亚烷基胺组分(B)(ii)有，例如3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基胺、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十七氟癸胺、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，12，12，12-二十一氟十二胺、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，12，12，13，13，14，14，14-二十五氟十四胺、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，12，12，13，13，14，14，15，15，16，16，16-二十九氟十六胺；1，1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十三氟-8-碘辛烷、1，1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8-十七氟-10-碘癸烷、1，1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10-二十一氟-12-碘十二烷、1，1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，12，12-二十五氟-14-碘十四烷、1，1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，12，12，13，13，14，14-二十九氟-16-碘十六烷的反应产物；从Clariant GmbH获得的市售产品，包括全氟烷基碘化物混合物的I 600、I 800、I 612、I 812、I 6/1020、I 1020，包括全氟烷基乙基碘化物的EI 600、EI 800、EI 812、EI 6/1020；和合适的氨基化试剂，从DaikinIndustries，Ltd.获得的市售产品U-1610、U-1710、U-1810；或其合适的结合物。优选使用包括30-49.9重量％的3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基胺和30-49.9重量％的3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十七氟癸胺的全氟烷基乙醇混合物。

作为合适的氟改性的大分子单体或遥爪聚合物(B)(iii)，可使用，例如4-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基)苯甲醇、4-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十七氟癸基)苯甲醇、4-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基硫)苯酚、4-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十七氟癸基硫)苯酚、4-(4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十三氟壬氧基)苯甲醇、4-(4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，11-十七氟十一烷氧基)苯甲醇、4-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基)苯甲胺、4-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十七氟癸基)苯甲胺、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛-1-硫醇、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十七氟癸-1-硫醇、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，12，12，12-二十一氟十二烷-1-硫醇、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，12，12，13，13，14，14，14-二十五氟十四烷-1-硫醇、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，12，12，13，13，14，14，15，15，16，16，16-二十九氟十六烷-1-硫醇，基于四氟乙烯和羟基烷基(甲基)丙烯酸酯的羟基官能的共聚物，例如从Daikin Industries，Ltd.得到的市售产品GK-500、GK-510、GK 550，或其合适的结合物。

(全)氟烷基亚烷基异氰酸酯组分(B)(iv)的典型代表有3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟-1-异氰酸基辛烷、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十七氟-1-异氰酸基癸烷、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，12，12，12-二十一氟-1-异氰酸基十二烷、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，12，12，13，13，14，14，14-二十五氟-1-异氰酸基十四烷、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，12，12，13，13，14，14，15，15，16，16，16-二十九氟-1-异氰酸基十六烷或其合适的结合物。

合适的(全)氟烷基烷羧酸衍生物组分(B)(v)有，例如十三氟庚酸、十五氟辛酸、十七氟壬酸、十九氟癸酸、二十一氟十一烷酸，从Daikin Industries，Ltd.得到的市售产品C-1600、C-1700、C-1800、C-1900、C-2000、C-5600、C-5800，十三氟庚酰氯、十五氟辛酰氯、十七氟壬酰氯、十九氟癸酰氯、二十-氟十一烷酰氯、十三氟庚酸甲酯/乙酯、十五氟辛酸甲酯/乙酯、十七氟壬酸甲酯/乙酯、十九氟癸酸甲酯/乙酯、二十一氟十一烷酸甲酯/乙酯，从Daikin Industries，Ltd.得到的市售产品C-1708、C-5608、C-5808、S-1701、S-1702、S-5602、S-5802，或其合适的结合物。

作为合适的异氰酸烷基烷氧基硅烷组分(C)(i)和/或其他异氰酸硅烷组分(C)(ii)，可使用，例如从GE Silicones得到的市售产品A-1310 Silane、A-LinkTM 25 Silane(3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷)、A-LinkTM 35Silane((3-异氰酸丙基)三甲氧基硅烷)、A-LinkTM 597Silane、FR-522 Silane和Y-5187Silane，从Wacker-Chemie GmbH得到的市售产品GF 40(3-异氰酸丙基三甲氧基硅烷)、XL42(异氰酸甲基甲基二甲氧基硅烷)和XL 43(异氰酸甲基三甲氧基硅烷)，或其合适的结合物。为本发明的目的，优选3-异氰酸丙基三甲氧基硅烷和/或3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷。

适用作多异氰酸酯组分(D)(i)和/或其他多异氰酸酯组分(D)(ii)的化合物有，例如多异氰酸酯、多异氰酸酯衍生物或者具有两个或更多个反应活性相同或不同的脂族或芳香族异氰酸酯基团的多异氰酸酯同系物，或其合适的结合物；特别是还有聚氨酯化学中足够已知的多异氰酸酯或其结合物。合适的脂族多异氰酸酯有，例如1，6-二异氰酸基己烷(HDI)、1-异氰酸基-5-异氰酸基甲基-3，3，5-三甲基环己烷或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI，从Degussa AG得到的市售产品IPDI)、双(4-异氰酸基环己基)甲烷(H12MDI，从DegussaAG得到的市售产品H12MDI)、1，3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯(m-TMXDI)、2，2，4-三甲基-1，6-二异氰酸基己烷或2，4，4-三甲基-1，6-二异氰酸基己烷(TMDI，从Degussa AG得到的市售产品TMDI)、基于二聚脂肪酸的二异氰酸酯(从CognisDeutschland GmbH & Co.KG得到的市售产品1410DIISOCYANATE)或各种脂族多异氰酸酯的工业异构体混合物。作为合适的芳香族多异氰酸酯，可使用，例如2，4-二异氰酸基甲苯或甲苯二异氰酸酯(TDI)、双(4-异氰酸基苯基)甲烷(MDI)及其高级同系物(聚合MDI)或各种芳香族多异氰酸酯的工业异构体混合物。此外，基于双(4-异氰酸基环己基)甲烷(H12MDI)、1，6-二异氰酸基己烷(HDI)、1-异氰酸基-5-异氰酸基甲基-3，3，5-三甲基环己烷(IPDI)的“表面涂料多异氰酸酯”原则上也是合适的。按照现有技术，术语“表面涂料多异氰酸酯”是指这些异氰酸酯的衍生物，其含有脲基甲酸酯、缩二脲、碳二亚胺、亚氨基噁二嗪二酮(iminooxadiazinedione)、异氰脲酸酯、噁二嗪三酮(oxadiazinetrione)、异氰酸酯二聚体(uretdione)、氨基甲酸酯基团，且其中单体二异氰酸酯的剩余含量已被降至最小值。另外，还可以使用这样的改性多异氰酸酯，所述改性多异氰酸酯可以例如通过使用单羟基官能的聚乙二醇或氨基磺酸钠盐对双(4-异氰酸基环己基)甲烷(H12MDI)、1，6-二异氰酸基己烷(HDI)、1-异氰酸基-5-异氰酸基甲基-3，3，5-三甲基环己烷(IPDI)进行的亲水改性获得。作为合适的“表面涂料多异氰酸酯”，可使用，例如从Degussa AG得到的市售产品T 1890E、T 1890L、T 1890M、T1890SV、T 1890/100(基于IPDI三聚体的多异氰酸酯)、HB 2640MX、HB 2640/100、HB 2640/LV(基于HDI-缩二脲的多异氰酸酯)、HT 2500L、HB 2500/100、HB 2500/LV(基于HDI-异氰脲酸酯的多异氰酸酯)，从BASF AG得到的市售产品HW 100，从Bayer AG得到的市售产品3100、VP LS 2150 BA、VP LS2306、VP LS 2319、VP LS 2336、XP2451、XP 2487、XP 2487/1、XP2547、XP 2570、XP 2565，以及从Rhodia得到的市售产品X EZ-M 501、X EZ-M 502、WT 2102。根据本发明，优选使用异佛尔酮二异氰酸酯和/或甲苯二异氰酸酯作为组分(D)(i)和1，6-二异氰酸基己烷的(任选地亲水改性的)三聚体作为组分(D)(ii)。在反应产物a7)、a8)、a11)、a12)、c12)和c1.14)的情况下，也可使用亲水改性的多异氰酸酯；当使用通过单羟基官能的聚乙二醇改性的多异氰酸酯时，在反应产物a8)和c1.14)的情况下，可省去使用单官能的聚亚烷基二醇组分(G)(i)和/或单官能的聚亚氧烷基胺组分(G)(ii)。

合适的氨基烷基烷氧基硅烷组分(E)(i)和/或其他氨基硅烷组分(E)(ii)的实例有从Degussa AG得到的市售产品AMMO(3-氨基丙基三甲氧基硅烷)、AMEO(AMEO-P)(3-氨基丙基三乙氧基硅烷)、AMEO-T(专有的氨基硅烷结合物)、DAMO(DAMO-P)(N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷)、DAMO-T(专有的氨基硅烷结合物)、TRIAMO(N-[N′-(2-氨基乙基)-2-氨基乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷)、1122(双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺)、1126(专有的氨基硅烷结合物)、1146(二氨基/烷基官能的硅氧烷共低聚物)、1189(N-丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷)、1204(专有的氨基硅烷结合物)、1411(N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷)、1505(3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷)、1506(3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷在溶剂中的制剂)、2201(3-脲基丙基三乙氧基硅烷的50％的甲醇溶液)，从GE Silicones得到的市售产品A-1100 Silane、A-1101 Silane、A-1102 Silane、A-1106 Silane、A-1110 Silane、A-1120 Silane、A-1130 Silane、A-1160Silane、A-1170 Silane、A-1637 Silane、A-2120 Silane、A-2639 Silane、A-LinkTM 15Silane、Y-9669Silane，以及从Wacker Chemie GmbH得到的市售产品GF 9(N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷)、GF 91(N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷)、GF 93(3-氨基丙基三乙氧基硅烷)、GF 95(N-2-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷)、GF 96(3-氨基丙基三甲氧基硅烷)、XL 924(N-环己基氨基甲基甲基二乙氧基硅烷)、XL 926(N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷)、XL 972(N-苯基氨基甲基甲基二甲氧基硅烷)、XL 973(N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷)，或其合适的结合物。为本发明的目的，优选的组分(E)(i)有3-氨基丙基三甲氧基硅烷和/或3-氨基丙基三乙氧基硅烷和/或N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和/或N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷和/或N-[N′-(2-氨基乙基)-2-氨基乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。

作为合适的非离子硅烷组分(E)(iii)，可使用，例如从Degussa AG得到的市售产品4140(4140-A)(三甲氧基甲硅烷基丙基甲基聚乙二醇)、1211(聚乙二醇醚改性的氨基硅烷)，从GE Silicones得到的市售产品A-1230 Silane(三甲氧基甲硅烷基丙基甲基聚乙二醇)，或其合适的结合物；其中以下通式的硅烷

H3C-O-(CH2CH2-O)z，-(CH2)3-Si(OR1)3，

其中z′＝5-15且R1＝Me、Et，特别适用作组分E(iii)。

作为合适的氨基硅氧烷油组分(E)(iv)，可使用，例如从Nitrochemie Aschau GmbH得到的市售产品，包括氨基硅氧烷油或者羟基和/或烷氧基封端的聚[3-((2-氨基乙基)氨基)丙基]甲基(二甲基)硅氧烷的AO 201、AO 202、AO 1000、AO 1001、AO 1002、AO 4000、AO 4001、AO 4500、AO 6500，或其合适的结合物。

合适的低分子量硅烷组分(E)(v)有从Degussa AG得到的市售产品MTMS(甲基三甲氧基硅烷)、MTES(甲基三乙氧基硅烷)、PTMO(丙基三甲氧基硅烷)、PTEO(丙基三乙氧基硅烷)、IBTMO(异丁基三甲氧基硅烷)、IBTEO(异丁基三乙氧基硅烷)、OCTMO(辛基三甲氧基硅烷)、OCTEO(辛基三乙氧基硅烷)、9116(十六烷基三甲氧基硅烷)、9165(苯基三甲氧基硅烷，之前称为CP0330)、9265(苯基三乙氧基硅烷，之前称为CP 0320)、A(原硅酸四乙酯)、A SQ(高纯度原硅酸四乙酯)、M(原硅酸四甲酯)、P(硅酸正丙酯)、BG(硅酸四丁基乙二醇酯)、40(乙基聚硅酸酯)，或其合适的结合物。

特别合适的亲水化水性硅烷组分(E)(vi)有，例如从Degussa AG得到的市售产品1161(阳离子，苯甲基氨基官能的硅烷，盐酸盐，50重量％的甲醇溶液)、1172(阳离子，苯甲基氨基官能的硅烷，氢化乙酸化物(hydroacetate)，50重量％的甲醇溶液)、1151(氨基硅烷水解产物，不含醇)、HS 2627(2627)(氨基/烷基官能的硅氧烷共低聚物，不含醇)、HS 2775(2775)(三氨基/烷基官能的硅氧烷共低聚物，不含醇)、HS2776(2776，不含醇)(二氨基/烷基官能的硅氧烷共低聚物)、HS 2781(2781)(氨基/乙烯基官能的硅氧烷共低聚物，不含醇)、HS 2907(2907)(氨基/乙烯基官能的硅氧烷共低聚物，不含醇)、HS 2909(2909)(氨基/烷基官能的硅氧烷共低聚物，不含醇)、HS 2926(2926)(环氧官能的硅氧烷共低聚物，不含醇)，或其合适的结合物。

单官能六氟环氧丙烷组分(F)(i)的合适代表有，例如从DyneonGmbH & Co.KG得到的单官能的聚六氟环氧丙烷羧酸、聚六氟环氧丙烷羧酸氟化物、聚六氟环氧丙烷羧酸的甲基酯，或其合适的结合物。

作为合适的双官能六氟环氧丙烷组分(F)(ii)，可使用，例如从Dyneon GmbH & Co.KG得到的双官能的聚六氟环氧丙烷羧酸、聚六氟环氧丙烷羧酸氟化物、聚六氟环氧丙烷羧酸的甲基酯，或其合适的结合物。

合适的单官能聚亚烷基二醇组分(G)(i)有从Clariant GmbH得到的市售产品，包括单官能甲基聚乙二醇的M 250、M 350、M 350PU、M 500、M 500PU、M 750、M 1100、M 2000S、M 2000FL、M 5000S、M 5000FL，包括单官能丁基聚(环氧乙烷-无规-环氧丙烷)的B11/50、B11/70、B11/100、B11/150、B11/150K、B11/300、B11/700；以及从Degussa AG得到的市售产品，包括单官能甲基聚(环氧乙烷-嵌段/共-环氧丙烷)的LA-B 729；或其合适的结合物。

合适的单官能聚亚氧烷基胺组分(G)(ii)有，例如从HuntsmanCorporation得到的市售产品，包括基于环氧乙烷和环氧丙烷的单官能聚亚氧烷基胺的XTJ-505(M-600)、XTJ-506(M-1000)、XTJ-507(M-2005)、M-2070，或其合适的结合物。

多官能聚亚烷基二醇组分(G)(iii)的典型代表有，例如从Clariant得到的市售产品，包括双官能聚乙二醇的200、200G、300、300G、400、400G、600、600A、600PU、900、1000、1000WA、1500S、1500FL、1500PS、2000S、2000FL、3000S、3000P、3000FL、3350S、3350P、3350FL、3350PS、3350PT、4000S、4000P、4000FL、4000PS、4000PF、5000FL、6000S、6000P、6000PS、6000FL、6000PF、8000S、8000P、8000FL、8000PF、10000S、10000P、12000S、12000P、20000S、20000P、20000SR、20000SRU、35000S，包括双官能聚(环氧乙烷-嵌段-环氧丙烷-嵌段-环氧乙烷)的PR300、PR 450、PR 600、PR 1000、PR 1000PU、VPO 1962，包括双官能聚(环氧乙烷-无规-环氧丙烷)的D21/150、D21/300、D21/700，和包括四官能聚(环氧乙烷-无规-环氧丙烷)的P41/200K、P41/300、P41/3000、P41/120000，或其合适的结合物。

作为多官能聚亚氧烷基胺组分(G)(iv)，可使用，例如从HuntsmanCorporation得到的市售产品，包括基于环氧乙烷和环氧丙烷的双官能聚亚氧烷基胺的HK-511(XTJ-511)、XTJ-500(ED-600)、XTJ-502(ED-2003)，或其合适的结合物。

从Degussa AG得到的氰尿酰氯或2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪是合适的三嗪组分(H)。

作为羟基羧酸组分(I)，可使用，例如2-羟基甲基-3-羟基丙酸或二羟甲基乙酸、2-羟基甲基-2-甲基-3-羟基丙酸或二羟甲基丙酸、2-羟基甲基-2-乙基-3-羟基丙酸或二羟甲基丁酸、2-羟基甲基-2-丙基-3-羟基丙酸或二羟甲基戊酸、羟基新戊酸(HPA)、柠檬酸、酒石酸，或其合适的结合物。根据本发明，优选使用柠檬酸和/或羟基新戊酸和/或二羟甲基丙酸。如果必要，也可使用氨基官能的——和如果合适羟基官能——的羧酸如2-羟基乙酸，或者氨基和/或羟基官能的磺酸如2-氨基乙酸、三(羟基甲基)甲基]-3-氨基丙磺酸。

作为NCN组分(J)，可使用，例如从Degussa AG得到的氨腈。

关于羰基组分(K)，合适的实例有光气，双光气，三光气，脂族和/或芳香族氯甲酸酯如氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸苯酯，脂族和/或芳香族碳酸酯如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二苯酯，或其合适的结合物。为本发明的目的，优选使用光气和/或氯甲酸乙酯和/或碳酸二乙酯。其他合适的可使用的羰基组分(A8)有，例如组分(K)和组分(B)(i)和/或(B)(ii)和/或(B)(iii)的预制加合物或者组分(K)和组分(E)(i)和/或(E)(ii)的预制加合物，例如从Wacker-Chemie GmbH得到的市售产品XL 63(N-(三甲氧基甲硅烷基甲基)-O-甲基氨基甲酸酯)、N-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-O-甲基氨基甲酸酯、N-(三甲氧基甲硅烷基甲基)-O-乙基氨基甲酸酯、N-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-O-乙基氨基甲酸酯、N-(三甲氧基甲硅烷基丙基)-O-甲基氨基甲酸酯、N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)-O-甲基氨基甲酸酯、N-(三甲氧基甲硅烷基丙基)-O-乙基氨基甲酸酯、N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)-O-乙基氨基甲酸酯，或其合适的结合物。优选使用组分(B)(i)和/或(B)(ii)和/或(B)(iii)的氯甲酸酯或光气衍生物和/或组分(E)(i)和/或(E)(ii)的氨基甲酸酯。

合适的巯基烷基烷氧基硅烷组分(L)(i)和/或其他巯基硅烷组分(L)(ii)有，例如从Degussa AG得到的市售产品MTMO(3-巯基丙基三甲氧基硅烷)、MTEO(3-巯基丙基三乙氧基硅烷)，或其合适的结合物。优选使用3-巯基丙基三甲氧基硅烷和/或3-巯基丙基三乙氧基硅烷。

作为合适的(全)氟烷基环氧烷组分(M)，可使用，例如4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十三氟1，2-环氧壬烷、4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，11-十七氟1，2-环氧十一烷、4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，12，12，13，13，13-二十一氟1，2-环氧十三烷、缩水甘油基2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7-十二氟庚基醚、缩水甘油基2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9-十六氟壬基醚、缩水甘油基2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11-二十氟十一烷基醚，从DaikinIndustries，Ltd.得到的市售产品E-1830、E-2030、E-3630、E-3830、E-5644、E-5844，或其合适的结合物。特别优选的化合物有4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十三氟1，2-环氧壬烷和/或4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，11-十七氟1，2-环氧十一烷。

合适的环氧烷醇烷氧基硅烷组分(N)(i)和/或其他环氧基硅烷组分(N)(ii)的实例有从Degussa AG得到的市售产品GLYMO((3-缩水甘油基氧丙基)三甲氧基硅烷)、GLYEO((3-缩水甘油基氧丙基)三乙氧基硅烷)，从GE Silicones得到的市售产品1770、A-187Silane、A-186Silane、WetLink 78 Silane，从Wacker-Chemie GmbH得到的市售产品GF 80((3-缩水甘油基氧丙基)三甲氧基硅烷)、GF 82((3-缩水甘油基氧丙基)三乙氧基硅烷)，或其合适的结合物；特别合适的有3-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷和/或3-缩水甘油基氧丙基三乙氧基硅烷。

合适的多胺组分(O)有，例如己二酸二酰肼、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、二亚丙基三胺、六亚甲基二胺、肼(水合物)、异佛尔酮二胺、N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙醇、N，N’-双(2-羟基乙基)乙二胺，或其合适的结合物；优选乙二胺。

作为合适的多面体低聚倍半硅氧烷组分(P)(i)和/或(P)(ii)和/或(P)(iii)，可使用，例如含有一个或多个氨基和/或羟基和/或异氰酸基和/或巯基和一个或多个全氟烷基的以下通式的聚倍半硅氧烷

(R8uR9vR10wSiO1.5)8

其中，0＜u＜1，0＜v＜1，0＜w＜1，u+v+w＝1，R8，R9，R10彼此独立地为任意无机和/或有机——且如果合适聚合——的基团，所述基团含有1至250个碳原子和0至50个N原子和/或1至50个O原子和/或3至100个F原子和/或0至50个Si原子和/或0至50个S原子，

以及从Degussa AG得到的市售产品和从HybridPlastrics，Inc.得到的市售产品或其合适的结合物。

为本发明的目的，可用的氨基醇组分(Q)(i)和/或其他氨基醇组分(Q)(ii)有，例如乙醇胺、N-甲基乙醇胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、3-((2-羟基乙基)氨基)-1-丙醇、三羟甲基甲胺，氨基糖如半乳糖胺、葡糖胺、氨基葡糖、神经氨酸，或合适的结合物；特别优选的化合物有二乙醇胺和/或二异丙醇胺和/或三羟甲基甲胺和/或氨基糖。

合适的催化剂组分(R)有，例如氧化二丁锡、二月桂酸二丁锡(DBTL)、三乙胺、辛酸锡(II)、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，4-二氮杂双环[3.2.0]-5-壬烯(DBN)、1，5-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯(DBU)、吗啉衍生物如Amine Catalysts，或其合适的结合物。

关于溶剂组分(S)(i)，本发明建议低沸点溶剂如丙酮、丁酮，或高沸点溶剂如N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、双丙甘醇二甲醚(Proglyde)，或其合适的结合物。所述溶剂组分(S)(i)对异氰酸酯基团是惰性的。

作为溶剂组分(S)(ii)，使用，例如低沸点溶剂，优选乙醇、甲醇、2-丙醇，或其合适的结合物。

合适的稳定组分(T)有，例如阴离子和/或阳离子和/或非离子亲水改性的和硅烷改性的通常通过(聚合)加成反应和/或加成/消除反应制备的反应产物。

合适的酸组分(U)(i)特别有丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙-1-磺酸或其合适的结合物；优选丙烯酸。

作为合适的酸组分(U)(ii)，可使用，例如丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、马来酸酐、衣康酸酐，或其合适的结合物；优选的代表是马来酸酐。

合适的酸组分(U)(iii)有糖酸或多羟基(二)羧酸或多羟基羧酸醛的γ-和/或δ-内酯，例如D-葡糖酸-δ-内酯、D-葡糖醛酸-δ-内酯、抗坏血酸、醛糖酸γ/δ-内酯、糖醛酸γ/δ-内酯、D-葡糖二酸γ/δ-内酯，或其合适的结合物；优选D-葡糖酸-δ-内酯。

甲酸用作典型的酸组分(U)(iv)。但其他一元或多元有机酸如乙酸、草酸、丙二酸、柠檬酸，一元或多元无机酸如氨基磺酸、盐酸、硫酸、磷酸，或其合适的结合物，也是合适的。

合适的亲水性硅烷组分(V)有，通过(聚合)加成反应和/或加成/消除反应制备的聚亚烷基二醇改性的和硅烷改性的反应产物。

为本发明的目的，三乙胺优选用作中和组分(W)。但大体上叔胺如三甲胺、N-甲基二乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉，无机碱如氨、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾，或其合适的结合物，同样是合适的。

合适的活化剂组分(X)有，例如含水酸和含溶剂酸。

合适的制剂组分(Y)(i)有多种代表。为本发明的目的合适的有(官能化的)无机和/或有机填料和/或轻质填料、(官能化的)无机和/或有机颜料、(官能化的)无机和/或有机载体材料、无机和/或有机纤维、石墨、炭黑、碳纤维、碳纳米管、金属纤维和粉末、导电有机聚合物、另外的聚合物和/或可再分散聚合物粉末、超吸收剂、另外的无机和/或有机化合物、消泡剂、脱气剂、润滑剂和均化剂、基质润湿添加剂、润湿添加剂和分散剂、疏水化剂、流变添加剂、聚结助剂、消光剂、粘合剂、防冻剂、抗氧化剂、紫外线稳定剂、灭生物剂、水、溶剂、催化剂，或其合适的结合物。

本发明的(反应活性)纳米颗粒组分(Y)(ii)的代表有，例如从Degussa AG得到的热解二氧化硅(SiO2)如热解二氧化硅，掺杂稀土(RE)的热解二氧化硅如热解二氧化硅/RE掺杂、银掺杂的热解二氧化硅如热解二氧化硅/Ag掺杂；二氧化硅-氧化铝混合物(富铝红柱石)如热解二氧化硅+A12O3；二氧化硅-二氧化钛混合物如热解二氧化硅+TiO2；氧化铝(Al2O3)如AluC；二氧化钛(TiO2)如TiO2P25；二氧化锆(ZrO2)VP Zirkonoxid PH、钇稳定的二氧化锆如VP Zirkonoxid 3YSZ；二氧化铈(CeO2)如Ceria；铟锡氧化物(ITO、In2O3/SnO2)如ITO；在热解二氧化硅基质中的纳米大小氧化铁(Fe2O3)，例如MagSilica；氧化锌(ZnO)如Zinc Oxide。优选使用二氧化硅和/或二氧化钛和/或氧化锌。

纳米颗粒分散体可通过使用合适的分散装置和高能量输入将纳米颗粒加入水或分散体(例如聚合物分散体)中制备。适用于此目的的装置有，特别是实现高能输入的分散装置，例如高速搅拌器、行星式捏合机、转子-定子机、超声装置或高压均质器；可以以实例方式提及或Ultimizer(体系)。

至少50重量％的全部(反应活性)纳米颗粒组分(Y)(ii)的粒径不超过500nm(标准：DIN 53206-1，颜料测试；粒径分析，基本原理(fundamentals))，且大小不超过500nm的全部颗粒的比表面积为10至200m2/g(标准：DIN 66131，使用布鲁厄-埃米特-特勒(BET)方法通过气体吸附测定固体的比表面积)。

同样，至少70重量％——且优选至少90重量％——的全部(反应活性)纳米颗粒组分(Y)(ii)的粒径为10至300nm(标准：DIN53206-1，颜料测试；粒径分析，基本原理)，且根据本发明，大小为10至300nm的全部颗粒的比表面积应为30至100m2/g(标准：DIN 66131，使用布鲁厄-埃米特-特勒(BET)方法通过气体吸附测定固体的比表面积)。

根据本发明，制剂组分(Y)(i)和(反应活性)纳米颗粒组分(Y)(ii)可以以包衣和/或微胶囊化和/或负载和/或亲水化和/或含溶剂的形式存在，并且如果合适，可以缓慢释放。

作为合适的官能化组分(Z)，可使用，例如官能化硅烷和/或硅氧烷和纳米颗粒。

本发明还提供了一种制备本发明含氟组合物的方法。在该方法中，

a)氟硅烷组分(A)(i)通过使以下组分反应而制备

a1)(B)(i)、(B)(ii)、(B)(iii)和(C)和/或

a2)(B)(i)、(B)(ii)、(B)(iii)、(D)(i)、(E)(i)和(E)(ii)和/或

a3)(B)(iv)、(E)(i)和(E)(ii)和/或

a4)(B)(v)、(E)(i)和(E)(ii)和/或

a5)(F)(i)、(E)(i)和(E)(ii)和/或

a6)(F)(ii)、(E)(i)和(E)(ii)和/或

a7)(B)(i)、(B)(ii)、(B)(iii)、(E)(i)、(E)(ii)和(D)(ii)和/或

a8)(B)(i)、(B)(ii)、(B)(iii)、(E)(i)、(E)(ii)、(G)(i)、(G)(ii)和(D)(ii)和/或

a9)(B)(i)、(B)(ii)、(B)(iii)、(E)(i)、(E)(ii)和(H)和/或

a10)(B)(i)、(B)(ii)、(B)(iii)、(E)(i)、(E)(ii)、(G)(i)、(G)(ii)和(H)和/或

a11)(B)(i)、(B)(ii)、(B)(iii)、(E)(i)、(E)(ii)、(G)(iii)、(G)(iv)和(D)(i)和/或

a12)(B)(i)、(B)(ii)、(B)(iii)、(E)(i)、(E)(ii)、(I)和(D)(ii)和/或

a13)(B)(i)、(B)(ii)、(B)(iii)、(E)(i)、(E)(ii)、(J)和(D)(ii)和/或

a14)(B)(i)、(B)(ii)、(B)(iii)、(E)(i)、(E)(ii)和(K)和/或

a15)按照a2)至a14)，其中组分(E)(i)和E(ii)用组分(L)(i)和(L)(ii)代替，和/或

a16)(M)、(E)(i)和(E)(ii)和/或

a17)(M)、(N)(i)、(N)(ii)和(O)和/或

a18)(P)(i)、(E)(i)和(E)(ii)和/或

a19)(P)(ii)、(C)(i)和(C)(ii)和/或

a20)(P)(iii)、(Q)(i)和(Q)(ii)

或作为a21)至a22)的替换，使用预制氟硅烷(A)(ii)，

其中，除了纯氟硅烷组分(A)以外，如果合适还存在一种催化剂组分(R)，并且如果合适还存在一种溶剂组分(S)(i)；接下来

b1)如果合适，将步骤a)的溶剂组分(S)(i)在反应之前、过程中或之后通过蒸馏部分或全部除去，

b2)如果合适，将步骤a)的催化剂组分(R)在反应之后使用合适的吸收材料或其他措施部分或全部除去，

b3)如果合适，将步骤a)的氟硅烷组分(A)在反应之前、过程中或之后溶于溶剂组分(S)(ii)中，

或者

c1)将步骤a)或b)的氟硅烷组分(A)，如果合适，在以下组分存在下使用水进行(部分)水解或硅烷醇化，所述组分为：氨基烷基烷氧基硅烷(E)(i)和/或氨基硅烷组分(E)(ii)和/或包括以下组分的反应产物的稳定组分(T)

c1.1)(Q)(i)、(Q)(ii)、(C)(i)和(C)(ii)和/或

c1.2)(Q)(i)、(Q)(ii)、(E)(i)、(E)(ii)和(D)(i)和/或

c1.3)(I)、(C)(i)和(C)(ii)和/或

c1.4)(I)、(E)(i)、(E)(ii)和(D)(i)和/或

c1.5)(J)、(C)(i)和(C)(ii)和/或

c1.6)(J)、(E)(i)、(E)(ii)和(D)(i)和/或

c1.7)(E)(i)、(E)(ii)和(U)(i)和/或

c1.8)(E)(i)、(E)(ii)和(U)(ii)和/或

c1.9)(E)(i)、(E)(ii)和(U)(iii)，

其中，除了纯稳定组分(T)以外，如果合适还存在一种催化剂组分(R)、如果合适还存在一种溶剂组分(S)(i)，并且如果合适还存在一种溶剂组分(S)(ii)，

和包括以下组分的亲水性硅烷组分(V)

c1.10)(E)(iii)和/或以下组分的反应产物

c1.11)(G)(i)、(G)(ii)、(G)(iii)、(G)(iv)、(C)(i)和(C)(ii)和/或

c1.12)(G)(i)和(G)(ii)、(G)(iii)、(G)(iv)、(E)(i)、(E)(ii)和(D)(i)和/

或

c1.13)(G)(ii)、(G)(iv)、(N)(i)和(N)(ii)和/或

c1.14)(G)(i)、(G)(ii)、(E)(i)、(E)(ii)和(D)(ii)和/或

c1.15)(G)(i)、(G)(ii)、(E)(i)、(E)(ii)和(H)，

其中，除了纯亲水性硅烷组分(V)以外，如果合适还存在一种催化剂组分(R)、如果合适还存在一种溶剂组分(S)(i)，并且如果合适还存在一种溶剂组分(S)(ii)，

c2)使用酸组分(U)(iv)或另一种中和组分(W)部分或全部中和(氨基官能的)加合物，

c3)如果合适，释放的醇和/或溶剂组分(S)(i)和/或(S)(ii)在反应之前、过程中或之后通过蒸馏被部分或全部除去，

d1)步骤c)的反应产物接下来或同时溶于或分散于水中并在水中低聚，

d2)如果合适，释放的醇和/或溶剂组分(S)(i)和/或(S)(ii)在反应之前、过程中或之后通过蒸馏被部分或全部除去，且如果合适，催化剂组分(R)在反应之前、过程中或之后使用合适的吸收材料或其他措施被部分或全部除去，以使存在不超过0至1重量份的催化剂组分(R)、0至25重量份的溶剂组分(S)(i)和0至25重量份的溶剂组分(S)(ii)。

如果合适，f)在步骤a)和/或b)和/或c)和/或d)的过程中或之后，可加入制剂组分(Y)(i)和/或可加入包括以下组分的官能化组分(Z)和/或使它们共同反应：

e1)(E)(iv)和/或

e2)(E)(v)和/或

e3)(E)(vi)和/或

e4)(Y)(ii)。

在另一种方法方案中，反应步骤a)中的组分(A)(i)和反应步骤c)中的(V)可同时制备或混合。此外，根据本发明，反应步骤c)和d)或者b)、c)和d)可以以任意方式和顺序结合。

在步骤b3)中，还可以另外进行用一种醇溶剂组分(S)(ii)对氟硅烷组分(A)的烷氧基硅烷基团的(部分)酯交换。

另外，在步骤c3)和d2)中通过(共沸)蒸馏而除去释放的醇和/或溶剂组分(S)(i)和/或(S)(ii)，以及如果合适，接下来或同时替换所除去的水是有利的。

在步骤c)中，酸组分(U)(iv)可在开始与水一起装入。

同样地，本发明还包括使用按照反应步骤a)和b)所述含氟组合物或(全)氟烷基官能制备的单组分形式有机硅烷，所述单组分形式正如按照反应步骤c)和d)得到的含氟组合物或(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷预缩合物或(全)氟烷基官能的有机硅氧烷缩合物。

关于反应温度，建议反应步骤a)在40至120℃、优选50至110℃的温度下进行，反应步骤b)至e)在20至120℃、优选50至110℃的温度下进行。

在步骤c)和d)的反应产物中氟原子与氮原子的当量比优选设定为1∶50至50∶1，优选1∶25至25∶1，特别优选1∶12.5至12.5∶1。在步骤c)中烷氧基硅烷基团与水的当量比应为1∶10至10∶1，优选1∶5至5∶1。

在步骤c)中硅原子与水的摩尔比优选设定为1∶10至10∶1，更优选1∶5至5∶1，特别优选1∶1.5。

在反应步骤a)和b)中包括组分(A)、(Y)(i)和(Z)的含氟组合物的固体含量应设定为5至100重量％，优选100重量％。在反应步骤c)中包括组分(A)、(E)、(U)(iv)、(T)、(V)、(Y)(i)和(Z)的含氟组合物的固体含量应设定为25至100重量％，优选50至100重量％。在反应步骤d)中包括组分(A)、(E)、(U)(iv)、(T)、(V)、(Y)(i)和(Z)的含氟组合物的固体含量设定为0.001至100重量％，优选0.5至50重量％，特别优选1至15重量％。

在反应步骤c)和d)中，本发明将所述含氟组合物的pH值彼此独立地设定为1至14，优选2至6，特别优选3至5。

在这些反应步骤中，所述含氟组合物的粘度(Brookfield)应设定为1至100mPa·s。

一般来说，本发明方法的反应步骤c)和d)如下进行：混合所述硅烷组分(A)、(E)、(T)和(V)，如果合适添加醇，将所述混合物联合进行水解和共缩合，并通过蒸馏除去醇，包括水解醇。

本发明方法中使用的烷氧基硅烷优选为甲氧基硅烷和/或乙氧基硅烷。如果实施本发明方法时加入醇，其优选为甲醇和/或乙醇。

所述硅烷组分(A)、(E)、(T)和(V)的混合可以在所使用硅烷组分的固化点至沸点的温度范围内进行。一般来说，将过量的水加入所述硅烷混合物以进行水解，因此通常得到羟基官能的有机硅氧烷。但水解或共缩合也可使用化学计量量或低于化学计量量的水进行。如果将加入反应中的水的量限定为每摩尔所使用的硅烷组分小于3摩尔水，则根据本发明可以制备主要包括烷氧基基团的(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷缩合物。在所述反应中，本发明的(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷缩合物通常以混合物形式获得。

在本发明的方法中，醇或水解醇通常通过蒸馏除去，所述蒸馏应优选在＜90℃、特别优选＜60℃的温度进行，并且为避免破坏产物，所述蒸馏在降低的压力下进行。此处，组合物中醇的含量被适当地降低至小于5重量％，优选小于1重量％，特别优选小于0.5重量％。所述蒸馏可有利地使用蒸馏塔进行，直至在塔顶部检测不到醇为止；如果合适，在塔底部得到的所需产物可进一步后处理。如果存在导致混浊的物质，可使用过滤、沉降、离心或类似的标准方法将它们从产物中除去。

作为催化剂，可使用特别是质子酸或质子酸的混合物。此外，所述酸还可用于调节本发明(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷缩合物的pH。

本发明的(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷缩合物通常基于本领域技术人员所熟悉的[M]、[D]和[T]结构单元，其中低聚或聚合的有机硅氧烷结构单元也可形成聚集体。此类有机硅氧烷通常不仅具有本发明的官能团，还具有烷氧基和/或羟基作为其它官能团，其比例通常可通过在制备过程中加入水的量和除去醇的完全度控制。

此外，推荐本发明(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷缩合物在水溶液中的浓度设定为活性成分含量＜50重量％。活性成分含量在50重量％以上会导致形成凝胶或严重混浊。

本发明的(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷缩合物可用水稀释，而没有任何比例限制。在完全水解体系的情况下，通常不会形成任何另外的水解醇。一般得到低粘度浅乳白色液体。然而，还可将本发明的(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷缩合物溶于醇或将其加入水溶性乳液中。

本发明的(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷缩合物以及包括它们的稀释体系通常表现出6个月以上的出色储存稳定性。

最后，本发明还提供了本发明的含氟组合物在建筑领域或工业领域中用于对矿物或非矿物基质进行持久耐油、防水和防尘表面处理或改性的用途，例如

●无机表面，

例如多孔和无孔、吸收性和非吸收性、粗糙和光滑的建筑材料和基于下列物质的各种建筑材料：水泥(混凝土、砂浆)、石灰、石膏灰泥、硬石膏、土工聚合物(geopolymer)、二氧化硅和硅酸盐、人造石、天然石(例如花岗石、大理石、砂岩、板岩、蛇纹岩)、粘土和瓷漆、填料和颜料、玻璃和玻璃纤维、陶瓷、金属和金属合金，

●有机表面，

例如织物和纺织品、木头和木质材料、橡胶、薄木板、玻璃纤维增强塑料(GRP)、塑料、皮革和人造革、天然纤维、纸张、各种类型的聚合物，

●各种类型的组合物，如果合适其具有纳米尺寸的成分。

本发明的含氟组合物还特别适用于持久耐油、防水和防尘表面处理或改性，尤其是在建筑和工业的场内和/或场外领域，例如用于下列用途：

●疏水化和疏油化

●防涂鸦

●防污染

●易清洁

●低沾污性(low dirt pick-up)

●用纳米结构化的表面

●建筑保护

●防腐蚀

●密封

●涂层

●浸渗

●表面密封。

另外，本发明的含氟组合物可用于以上提及的建筑和工业部门(场内和/或场外)中以下应用领域：

●油漆和涂料体系的添加剂

●汽车和机动车工业

●饰面混凝土部件

●混凝土浇铸

●就地浇混凝土

●喷射混凝土

●预拌混凝土

●屋面瓦

●电气和电子工业

●油漆和清漆

●铺瓦和灌浆

●织物和纺织品

●幕墙玻璃和玻璃表面

●木头加工和处理(薄板、浸渗)

●陶瓷和卫生洁具

●粘合剂和密封剂

●防腐蚀

●隔音墙

●塑料膜

●皮革处理

●纤维、颜料、纳米颗粒的表面改性

●纸张和板材涂层

●石膏和底灰，包括装饰石膏和底灰

●隔热复合体系(TICS)和隔热体系(TIS)

●纤维水泥板。

在本发明中，应特别强调本发明含氟组合物用于建筑或工业部门(场内和/或场外)中混凝土的整体疏水化/疏油化的适用性，例如

●现浇混凝土

●混凝土产品(饰面混凝土部件、混凝土制品、混凝土砖/块)

●就地浇混凝土

●喷射混凝土

●预拌混凝土。

此外，本发明的含氟组合物极适于用作溶胶-凝胶体系的单体或大分子单体。

因此本发明的(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷缩合物用作表面疏水化和/或疏油化用组合物，用作建筑保护组合物，用作混凝土、天然矿物材料以及上釉和不上釉陶瓷制品处理用组合物，用作表面处理用制剂中的添加剂，用于“防涂鸦”应用及用于“防涂鸦”应用的组合物，用于“易清洁”应用及用于“易清洁”应用的组合物，用作水溶性结合剂，用作涂层体系和防腐剂的成分，用于表面的杀生物处理，用于木头的处理，用于皮革、皮革制品和生毛皮的处理，用于玻璃表面的处理，用于板玻璃的处理，用于塑料表面的处理，用于药物和化妆品产品的制备，用于玻璃和矿物质表面以及玻璃和矿物纤维表面的改性，用于人造砖的制备，用于废水的处理，用于颜料的表面改性和处理以及用作油漆和清漆的成分。

本发明的(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷缩合物可以以50％浓度的溶液或稀释溶液施用，例如水可作为稀释剂。原则上，还可使用合适的醇稀释本发明的组合物。

另外，当既使用亲水标准试验液体，又使用疏水标准试验液体时(根据DuPont de Nemours的“Specification Test Kit”进行试验)，所要求保护的(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷缩合物使得经相应处理的矿物质表面具有进一步改进的珠化行为。在这一点上参照实施例。

本发明的组合物有利地以每平方米待涂的表面每次操作0.00001至1kg的量使用。

另外，已发现有利的是使用HVLP技术施用按照反应步骤c)和d)得到的本发明的(全)氟烷基官能的有机硅氧烷预缩合物或(全)氟烷基官能的有机硅氧烷缩合物。一般来说，所要求保护组合物的施用可使用表面涂层技术中已知的方法进行，所述方法有例如流涂、浇涂、HVLP法、刮涂、辊涂、喷涂、涂漆、浸渍和辊施用。

由于其低聚结构，本发明的含氟组合物优选含有高浓度的具有极好的与含羟基基质表面反应能力的硅烷醇官能团。各种基质的涂覆和浸渗可同时表现出极好的耐油和防水性质，甚至在加热、表面活性剂和紫外线处理后亦如此。在相应的研究中，还可示出，对于各种基质，甚至在＞6个月后没有发现本发明含氟组合物效力降低或失稳。使用本发明的含氟组合物可以以简单且有利的方式在多种基质表面上同时取得疏水化、疏油化、防尘和防漆效果。

对由本发明组合物制备的涂层所进行的干燥和固化通常在0至50℃范围内的正常(室外和室内)温度下进行，即无需特别加热涂层。但根据施用，也可在高达150℃的更高温度下进行。

以下实施例对本发明进行了示例说明。

实施例

使用的化学品：

EA 612：                  从Clariant GmbH得到的氟醇混合物

EA 812 AC：               从Clariant GmbH得到的氟醇混合物

Daikin A-1820：       从Daikin Industries，Ltd.得到的氟醇

A-1230 Silane：           从GE-Silicones得到的聚醚改性的烷

                      氧基硅烷

HFPO低聚甲酯：        从Dyneon GmbH & Co.KG得到的

                      聚六氟环氧丙烷羧酸的单官能甲酯

AMEO：                    从Degussa AG得到的3-氨基丙基三

                      乙氧基硅烷

AMMO：                    从Degussa AG得到的3-氨基丙基三

                      甲氧基硅烷

TRIAMO：                  从Degussa AG得到的N-[N’-(2-氨基

                      乙基)-2-氨基乙基]-3-氨基丙基三甲

                         氧基硅烷

MPEG 300、500、1000：    摩尔质量为300、500、1000g/mol

                         的单羟基官能的甲基聚乙二醇

DBTL：                   二月桂酸二丁锡

实施例1：氟硅烷(1)

将200.00g(561.96mmol)EA 612和143.31g(561.98mmol)3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基异氰酸酯的混合物置于装有内部温度计、精密玻璃搅拌器和迪姆罗斯氏冷凝器的500ml的三颈圆底烧瓶中。加入0.34g作为催化剂的DBTL，之后将反应混合物加热至70℃，并在此温度下搅拌约2小时直至所述反应完成。得到的产物为包括部分固体的粘稠液体，其剩余NCO含量为0.18重量％。

异氰酸酯含量：计算值：0重量％，实测值：0.18重量％

实施例2：氟硅烷(2)

将44.00g(84.42mmol)EA 812 AC置于装有内部温度计、滴液漏斗、空气冷凝管和磁力搅拌子的100ml三颈圆底烧瓶中，加入0.07g作为催化剂的DBTL，之后加热至70℃。在此温度下，在1小时的时段内逐滴加入21.75g(84.41mmol)3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基异氰酸酯。为完成反应，将所述混合物在室温下再搅拌2小时。得到的产物为包括部分固体的粘稠液体，其剩余NCO含量为0.08重量％。

异氰酸酯含量：计算值：0重量％，实测值：0.08重量％

实施例3：氟硅烷(3)

将100g的HFPO低聚甲酯(Mn＝1008g/mol，0.099mol)置于装有滴液漏斗、精密玻璃搅拌器和回流冷凝器的250ml三颈圆底烧瓶中。边搅拌边缓慢加入17.75g的AMMO(M＝179.29g/mol，0.099mol)，将所述混合物再搅拌30分钟。为完成反应，接下来将所述混合物在60℃下再搅拌三小时，并在降低的压力下蒸馏出形成的水解醇。得到的产物为无色微粘液体。

实施例4：稳定化组分

用作亲水性稳定化组分的多羟基硅烷(“糖硅烷”)的合成通过一种基于之前已公开的制备方法(例如DE 3600714 C2)的方法进行：

边搅拌边将62.14g的AMEO(M＝221.37g/mol，280.7mmol)在150ml无水乙醇中的溶液加入100.01g的δ-葡糖酸内酯(M＝178.14g/mol，280.7mmol)在250ml无水乙醇中的悬浮液中，并将所述混合物再搅拌一小段时间。为完成反应，将澄清溶液再回流60分钟。在旋转蒸发仪上蒸馏出溶剂得到净色水溶性固体产物。

实施例5：亲水性硅烷组分

使用的亲水性硅烷组分首要为聚乙二醇改性的烷氧基硅烷。作为市售产品，使用A-1230 Silane。

实施例6-11：氟硅烷

将表2所示的EA 612、MPEG和3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基异氰酸酯的混合物置于装有内部温度计、精密玻璃搅拌器和回流冷凝器的500ml三颈圆底烧瓶中。加入约0.1重量％作为催化剂的DBTL，之后将所述反应混合物加热至70℃，并搅拌约2-6小时直至所有异氰酸酯基团完成反应。在各情况下，得到的产物混合物均为剩余NCO浓度低于0.2重量％的粘稠液体/悬浮液。为进一步稳定产物，随后将多羟基硅烷按照实施例16加入所述混合物中。

实施例12：(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷缩合物

将40.6g(62.2mmol的Si)从实施例20得到的硅烷混合物和12.17g(54.98mmol)AMEO置于装有内部温度计、滴液漏斗和磁力搅拌子的250ml三颈圆底烧瓶中。通过滴液漏斗加入3.13g(174.3mmol)水后，将所述反应混合物在60℃下搅拌3小时，随后冷却至室温。然后为中和胺，加入4.64g(85.68mmol)浓度为85％的甲酸水溶液，并将所述混合物再搅拌一小段时间。得到的产物为粘稠透明液体。

为低聚所得到的预缩合物，将15.00g得到的产物与85.00g水混合，并通过真空蒸馏完全除去形成的水解醇。然后用水代替所述量的蒸馏出的水解醇。得到的产物为固体含量为15重量％的水溶液。

实施例13：(全)氟烷基官能的有机聚硅氧烷缩合物

将13.05g(21.34mmol)氟硅烷(1)、12.17g(54.98mmol)AMEO、12.25g的A-1230Silane(23.38mmol)和0.37g(0.9mmol)多羟基硅烷(自实施例16)的混合物置于装有内部温度计、精密玻璃搅拌器和回流冷凝器的250ml三颈圆底烧瓶中。加入2.72g(150.9mmol)水后，将所述反应混合物在60℃下搅拌3小时。为中和胺，将所述混合物冷却至室温，与4.64g(85.68mmol)浓度为85％的甲酸水溶液混合并再搅拌一小段时间。得到的产物为粘稠浅淡黄色液体/悬浮液。

为进行低聚，将得到的产物与197.89g水混合，并通过真空蒸馏除去形成的水解醇。得到的产物为乳白色水溶液。

组分综览

(A)(i)氟硅烷组分

(A)(ii)预制氟硅烷组分

(B)(i)(全)氟烷基醇组分

(B)(ii)(全)氟烷基亚烷基胺组分

(B)(iii)氟改性的大分子单体或遥爪聚合物

(B)(iv)(全)氟烷基亚烷基异氰酸酯组分

(B)(v)(全)氟烷基羧酸衍生物组分

(C)(i)异氰酸基烷基烷氧基硅烷组分

(C)(ii)其他异氰酸基硅烷组分

(D)(i)多异氰酸酯组分

(D)(ii)多异氰酸酯组分

(E)(i)氨基烷基烷氧基硅烷组分

(E)(ii)其他氨基硅烷组分

(E)(iii)非离子硅烷组分

(E)(iv)氨基硅氧烷油组分

(E)(v)低分子量硅烷组分

(E)(vi)亲水化的水性硅烷组分

(F)(i)单官能的六氟环氧丙烷组分

(F)(ii)双官能的六氟环氧丙烷组分

(G)(i)单官能的聚亚烷基二醇组分

(G)(ii)单官能的聚氧亚烷基胺组分

(G)(iii)多官能的聚亚烷基二醇组分

(G)(iv)多官能的聚氧亚烷基胺组分

(H)三嗪组分

(I)羟基羧酸组分

(J)NCN组分

(K)羰基组分

(L)(i)巯基烷基烷氧基硅烷组分

(L)(ii)其他巯基硅烷组分

(M)(全)氟烷基环氧烷组分

(N)(i)环氧烷基醇烷氧基硅烷组分

(N)(ii)其他环氧基硅烷组分

(O)多胺组分

(P)(i)环氧官能的多面体低聚倍半硅氧烷组分

(P)(ii)氨基官能的多面体低聚倍半硅氧烷组分

(P)(iii)(甲基)丙烯酰官能的多面体低聚倍半硅氧烷组分

(Q)(i)氨基醇组分

(Q)(ii)其他氨基醇组分

(R)催化剂组分

(S)(i)溶剂组分

(S)(ii)溶剂组分

(T)稳定组分

(U)(i)酸组分

(U)(ii)酸组分

(U)(iii)酸组分

(U)(iv)酸组分

(V)亲水性硅烷组分

(W)中和组分

(Y)(i)制剂组分

(Y)(ii)(反应活性)纳米颗粒组分

(Z)官能化组分