本发明涉及织物处理组合物以及为改善织物的各种性质，尤其是减皱，而处理织物的方法。

当今世界上大多数衣服是用纺织品做成的，而且纺织工艺是几世纪前古老的工艺。甚至，纺织术往往被认为是古埃及人的发明。纱线是由天然棉花、羊毛或亚麻的纤维纺成的，用这些纱线织成的织物做成的服装在穿着和洗后常常会变得很皱，需要费很多时间和气力用熨斗烫才能使它们恢复到原来的样子。

随着生活水平的提高，家庭主妇已要求从家庭洗衣等劳动中解放出来。同时，劳动价值的升值已使商品化的洗衣的花费大大地上涨了。这就造成了一种额外的压力，迫使纺织技术人员生产出能够用家庭洗衣机洗涤，随后立即可穿，并在穿着中保持良好的外观的织物和服装。

在过去的半个世纪中，纺织品生产者们已完成了免烫服装方面的两个重要改进：

（1）在含棉的服装上使用交联树脂，以及

（2）使用合成纤维织物及合成纤维的混仿织物，虽然这两种方法在减少服装折皱方面已取得了很大的进展，但是消费者对这种结果仍然不满意、而感到需要熨烫。

这里所用的术语“减皱”指的是织物在特定的清洗操作后比通常的清洗操作后折皱更少。

所以，本发明的目的是提供一些组合物，它们使被处理的服装具 有优良的减皱效果。在此，除可得到这个目的外，还可得到其它的目的，并将从以下的披露中看出这些目的。

本发明涉及织物整理组合物，这些组合物包括用于织物清洗操作的可固化的胺官能团聚硅氧烷（CAFS）剂，从而使有效量的上述CAFS沉积在所说的织物上以使其减皱。

本发明涉及用于织物减皱的可固化的胺官能团聚硅氧烷（CAFS）组合物。另一方面本发明涉及为改善减皱，将这种可固化的胺官能团聚硅氧烷用于织物保护方法。较好的组合物是水溶液，它也可包括织物柔软剂。这些组合物常被加到洗衣操作的洗涤水或漂洗水中。这些较好的组合物是有机溶剂或水基的、水分散的添加剂，它们含有约0.1%至约80%，更好的为约0.1%至50%的可固化的胺官能团聚硅氧烷。添加剂在洗涤或漂洗中被稀释。

区分可固化的和不可固化的胺官能团聚硅氧烷是重要的。可固化的胺官能团聚硅氧烷分子具有一种能力，可使分子间相互反应生成比原来分子的分子量高得多的聚合弹性体。因此，当两种CAFS分子或聚合物反应时，常常发生“固化”，生成具有较高分子量的聚合物。〔～SioH+～SiOH→～SiOSi～+H2O〕。这里“固化”的定义是硅氧烷-氧-硅氧烷键。硅氧烷-氧-硅氧烷键固化与Ona等人在EPA058，493，1982年8月25日出版（公报82/34）中所公开的氨基和羧基（或环氧）基之间的聚硅氧烷桥连反应不同。

可固化的胺官能团聚硅氧烷为市售的，如：Dow    Corning    Silicone531和Silicone536，General    Electric    SF1706，SWS    Silicones    Corp的SWS    E-210是市售 的可固化的胺官能团聚硅氧烷，它们大量地被销售用于硬表面处理，例如汽车抛光，这里抗洗净剂和增加了保护作用是非常重要的。

与可固化的聚硅氧烷不同，不可固化的聚硅氧烷没有能力互相反应，因此保持几乎恒定的分子量，Atkinson等人1981年6月9日出版的加拿大专利1102511号（引用供参考）公开了为了织物手感好，在液体织物柔软剂组合物中的不可固化的胺官能团聚硅氧烷。但是，重要的是Atkinson等人并未指出该组合物中的可固化的胺官能团聚硅氧烷（CAFS）。

出乎意料的是，为将有效量的CAFS沉积在织物上，可固化的胺官能团聚硅氧烷加上适当的载体对于织物减皱是很有效的。因此，本文公开了含有可固化的胺官能团聚硅氧烷的一些织物处理组合物。同时也公开了为减皱处理织物而使用可固化胺官能团聚硅氧烷的几种方法。

本发明的CAFS组合物是与适当的载体一起使用的。这里所用的术语“载体”指的是任何适当的媒介（液体、固体或机械），它被用于输送CAFS并使它沉积在织物上。例如，可将CAFS加入水基柔软剂或洗涤剂组合物，水乳液、干洗液中，或者可把它涂布在添加干燥剂的涂覆片上。它也可用于瓶装的液体喷雾。较好的实施例包括含有CAFS加织物柔软剂的液体漂洗水组合物。

在较好的实施方案中，将大约0.1%至10%（重量）的可固化胺官能团聚硅氧烷混合到适当的市售洗衣液体织物柔软剂组合物中。生成物即是可使被处理的织物改善减皱效果的织物处理组合物。

在另一种实施方案中，可将同样量的CAFS混合到适当的市售液体洗涤剂和/或柔软剂组合物（阴离子/非离子表面活性剂为基的洗 涤剂，例如Liquid    TIDE或非离子表面活性剂为基的洗涤剂如BoLD，液）为了避免CAFS破乳化作用，必须注意使用与洗涤剂表面活性剂相容的CAFS乳化剂。新的液体洗涤剂/CAFS产品提供了意外的减皱效果。还有另一个实施方案是将同样量的CAFS加到适当的干洗组合物中，新的干洗产品提供了改善的减皱效果。另外一个实施方案是将CAFS涂布在适当的水-可渗透的，但又是水不溶的基质上，用于自动干燥机、洗涤或漂洗。这种涂层用的CAFS合适的量可从约0.01%至约40%，最好从约5%至25%（以涂层组合物重量计），在这种实施方案中必须注意防止CAFS过早固化。1978年7月25日出版的Zaki和Murphy的美国专利4103047号，1980年12月2日出版的Kardoucke的4237155号和1972年1月4日出版的Zamora的3632396号公开了适宜的基质的例子（引用以供参考）。还有另一种实施方案是可以将CAFS直接喷淋到潮湿的织物上。在洗涤、漂洗或干洗液中，CAFS的用量应该约为1-300PPm，最好5-150PPm。当用于直接喷淋时，CAFS的用量可以高些，例如约为1000PPm至200000PPm。

最好应注意确保本发明的组合物中基本没有重质石蜡、磨蚀剂、玻璃纤维及其它与织物不相容的物质。

可固化的胺官能团聚硅氧烷可以用已知方法制备，1967年11月28日出版的Brown的美国专利3355424号和1974年10月29日出版的Antonen的3844992公开了制备可固化的胺官能团聚硅氧烷的方法（引用这两篇，以供参考）。

有用的氨基官能团二烷基聚硅氧烷及其它们的制法已在美国专利 3980269、3960575和4247330号中叙述了。这里引用它们的有关披露，仅供参考。

本发明的可固化胺官能团聚硅氧烷中最好，基本上没有Martin的美国专利4246423号（1981年1月20日出版）所公开的聚硅氧烷聚醚共聚物。

术语“胺官能团聚硅氧烷”和“氨基烷基硅氧烷”是同义词，在文献中可以通用。这里所用的术语“胺”指的是任何适宜的胺，特别是环胺、多胺和烷基胺、它包括可固化的烷基单胺、烷基二胺和烷基三胺官能团聚硅氧烷。除非特别规定，这里所用的“聚硅氧烷”指的是可固化的胺官能团聚硅氧烷。

本发明所用的较好的CAFS具有初始（固化前）的平均分子量为至少约1000直至大约100000，较好的是从约1000至约15000，最好从约1500至约5000。虽然并不是约束在一种理论上，但是可以推理出本发明较低分子量的CAFS化合物最好，因为它们可以更容易地穿透到织物的纱线中去。尽管较低分子量的CAFS比较昂贵，制备和/或稳定较困难，但它还是较优选的。

本发明较好的CAFS是用空气干燥固化成较高分子量（MW）的聚合物。本发明的CAFS可以是支链的、直链的也可以是它们的混合物。

本发明较好的CAFS具有下列分子式：

〔（RO）R′2SiO1/2〕x（R′2SiO2/2）y（R″SiO3/2）z

式中：X等于Z+2，

Y至少是3，最好是10-35，并等于或大于3Z，

对于线型的CAFS，Z为零，

对于支链的CAFS，Z至少为1，

R是氢或C1-20的烷基，且

R′，R″是C1-20的烷基或胺基，式中至少一个R′或R″是胺基。

最好的CAFS中，R是氢或C1-3的烷基，R′是C1-3的烷基，R″是在它的烷基链中有约2-7个碳原子的烷基胺基团。

Y和Z值由CAFS的分子量所控制，Y值最好是10-35，Z值最好为1-3。

专门术语“SiO1/2”指的是氧原子与硅氧烷原子的比，即SiO1/2意味着一个氧原子被两个硅氧烷（的硅）原子所共用。

较好的可固化的胺官能团聚硅氧烷处理剂是水乳液形式，其中包括约10%至约50%的CAFS和约3%至约15%的适宜的乳化剂。

通用电气公司的SF1706纯聚硅氧烷（CAFS）液是含有胺官能团和二甲基聚硅氧烷单元的可固化聚合物。

SF1706聚硅氧烷液的典型的产品数据如下：

性质    值

CAFS含量    100%

粘度、厘沲25℃    15-40

比重25℃    0.986

闪点，封闭杯℃    66

胺当量（毫克当量碱/克）    0.5

稀释剂    可溶于大多数芳烃和氯化烃类

SF1706可被稀释至浓度为约0.1%～约80%，并由适当的媒介送到织物，例如由洗衣用洗涤水液，漂洗水液、干洗液，柔性基 质，喷淋瓶及其它类似物。

特别好的CAFS是具有以下的分子式：

〔（RO）R′2SiO1/2）x（R′2SiO2/2）y（R″SiO3/2）z

式中：R是甲基，R′是甲基

R″是（CH2）3NH（CH2）2NH2

X是3.5左右，Y是27左右，Z是1.5左右。

这样的可固化胺官能团聚硅氧烷的平均分子量为2500左右，但可以从大约1800至大约2800，1987年5月12日出版的Kornhaber等人的美国专利4665116号和1984年10月16日出版的Brown等人的4477524号公开了其它有用的CAFS。

本发明的织物处理组合物包括适宜的可固化的胺官能团聚硅氧烷，最好还含有其它的织物处理剂，例如一种选自有机溶剂、水、表面活性剂、织物柔软剂、污洉解脱剂、助洗剂、增白剂、香水、染料及其混合物。

本发明实施例之一是含有效量的CAFS和织物柔软剂的液体织物柔软剂组合物。柔软剂则选自1987年4月28日出版的Trinh等人的美国专利4661269号公开的各种柔软剂，仅供参考。1975年9月9日出版的Neiditch等人的美国专利3904533号指出了许多其它的适于本发明的织物整理配方。

本发明的另一个实施例为含有有效量CAFS和表面活性剂的液体洗涤剂组合物，例如一种选自1982年3月9日出版的Letton等人的美国专利4，318，818号公开的那些表面活性剂（仅供参考）在较好的实施方案中，加入液体洗涤剂组合物总重量的0.1%至约 33%，较好的是约0.5%至约20%，最好是约1.0%至约10%的可固化的胺官能团聚硅氧烷即可生梢恢植返敝镆酝ǔ７绞较吹邮保貌房商峁┫灾募踔逍Ч?

本发明的另一个实施例为含有效量CAFS的添加了干燥剂的柔性片，该片包括如1987年3月3日提出的Evans等人的美国专利申请22615号公开的织物柔软剂（仅供参考）。在该实施例中，应选择CAFS并将它加到合适的载体上以使它直到分散在干燥器中的湿织物上时才固化。通过保证过量的水、醇或多羟基化合物与CAFS相混合，因而阻止～SiOH官能团互相反应，避免水的固化作用，从而可以延迟CAFS的固化。通过使用这种～SiOH官能团上的庞大的“OR”基团（如庞大的醇盐、庞大的酚盐、螯合的醇盐等），以便减慢H2O与～SiOR反应生成～SiOH，也可以延迟CAFS的固化。

本发明还有另一种实施例是含有效量CAFS的有机干洗涤溶剂。可参考1979年1月23日出版的Hasenclever的美国专利4135879号公开的干洗组合物及工艺，其中可加入本发明的CAFS。为防止CAFS的过早聚合，需要存在适量的过量水或醇。

本发明较好的实施例是包括可固化的胺官能团聚硅氧烷（CAFS）的水分散液，其中CAFS与织物柔软剂的重量比为约17∶1至约1∶350，较好的为从约10∶1至约1∶100。一些更好的CAFS与织物柔软剂的重量比为1∶1至1∶10和1∶5～1∶10。为了减皱及使织物软化可将这些组合物加入漂洗水中。

适宜的织物柔软剂可选自下列一组物质：

Ⅰ    季铵化合物

Ⅱ    脂肪胺织物柔软化合物

Ⅲ    脂肪酰胺化合物

Ⅳ    它们的混合物

在本发明某些加了漂洗液的组合物中，织物柔软剂的量可为组合物总重量的约2%至约35%，较好的为大约4%至大约27%。较低限是当以家庭洗衣通用的方式加到洗衣用漂洗浴中能提供有效的织物软化所需要的量。较高限则适用于需要较小体积用途的较浓缩的液体产品。

在这种组合物中CAFS较好的量可以从约0.05%至约40%，从约0.1%至约20%以及从约0.5%至约10%（以浓缩重量计）。

适宜的织物柔软剂化合物包括季铵盐以及非季盐的胺和胺盐。

以季铵盐和具有两个长链的无环脂族烃基团取代的咪唑啉盐形式的含阳离子含氮化合物的组合物，当它们用于洗衣漂洗操作时具有织物软化效果。例如可参见1972年2月22日出版的Lamberti等人的美国专利3644203号，1984年1月17日出版的Verbruggen的美国专利4426299号，及《美国石油化学家协会杂志》（Journal    of    the    American    oil    Chemists    Society），1978年1月，118-121页，R.R，Egan著的“阳离子表面活性剂作为织物柔软剂”以及《美国石油化学家协会杂志》，1983年6月，1166～1169页，J.A.Ackerman著的“如何选择织物柔软剂用阳离子”。

其它适宜的织物软化化合物是非季盐的酰胺和非季盐的胺。通常所用的物质是高级脂肪酸与羟基烷基烷撑二胺的反应产物。这些物质 的例子是高级脂肪酸与羟乙基乙二胺的反应产物。（参见《Fette-Seifen-Anstrichmittel》1972年9月，527～533页H.W.Eckert著的“β-羟乙基乙二胺与脂肪酸或它们的烷基酯的缩合产物以及它们作为洗涤剂中织物柔软剂的应用”。从种属上说，这些物质常常与其它阳离子季铵盐和咪唑啉盐一起被用作织物软化组合物中的软化活化剂。（参见1984年7月17日出版的Rapisarda等人的美国专利4460485号，1983年12月20日出版的Rudy等人的4421792号和1982年4月27日出版的Rudy等人的4327，133号。

特别好的织物柔软剂呈水分散液形式，其含量约为3%至约35%（按下列组分的混合物的重量计）：

a）、约10%至约92%的高级脂肪酸与多胺的反应产物，多胺选自羟烷基烷撑二胺和二烷撑三胺及其混合物，以及

b）、约8%至约90%的仅有一个长链的无环脂族C15-C22烃基的阳离子含氮盐，还梢杂?

c）、从0%至约80%的阳离子含氮盐，该盐具有2个或多个长链的无环脂族C15-C22的烃基或一个上述基团和烷基链中有约15至约22个碳原子的芳烷基团。

为了详细地叙述一些较好的织物柔软剂，参见1987年4月28日出版的Trinh/Wahl/Swartley/Hemingway共同转让的美国专利4661269号（引用供全面参考）。

除了另有规定外，这里所用的术语例如：柔软剂化合物，一般来说，即可指单数也可指复数。

较好的载体是选自下列两组的液体，即水和水及短链C1-C4 的单羟基醇的混合物。所用的水可以是蒸馏水，去离子水或自来水。水和高达15%的短链醇的混合物，例如乙醇，丙醇、异丙醇或丁醇及其混合物作为载液也是有用的。

一些短链醇为市售的季铵化合物产品。这些产品可被用来制备本发明的较好的水溶液组合物。短链醇通常以水溶液组合物重量的约1%～约10%的量存在于这种产品中。

其它载体是合适的固体，多醇蜡和蜡状物质通常用于洗涤剂、添加了干燥剂的柔软剂片和喷雾容器。

为了已知的目的，一些相容的辅剂可被加到组合物中。这些辅剂包括以下物质，但并不仅限于这些，粘度调节剂，香水、乳化剂、防腐剂、抗氧剂、杀菌剂、杀真菌剂、颜料、染料、荧光染料、增白剂、避光剂、冻结-融化控制剂，收缩控制剂以及易熨剂，如果使用这些辅剂，可以常用的量加入，一般为每种低于5%左右（以较好的液体组合物重量计）。

粘度调节剂性质上可以是有机的或无机的。有机粘度改性剂的例子为脂肪酸和脂、脂肪醇以及水-可混溶剂，如短链醇。无机粘度调节剂为水溶性离子化的盐。各种各样的离子化的盐都可被使用。合适的盐的例子为元素周期表中1A和11A族金属的卤化物，例如：氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂，其中氯化钙最好。在混合各组分制取液体组合物，然后得到要求的粘度的工艺中，离子化的盐特别有用，所用离子化盐的量取决于这种组合物中所用活化组分的量，并可以根据配制者的要求来调节。用来调节组合物粘度的典型的盐量为组合物量的约20至约6000PPm，最好从约20至约4000PPm。

本发明组合物所用的相容的杀菌剂的典型用量为组合物重量的约1至约1500PPm。

可加到本发明组合物中的抗氧剂的例子为棓酸丙酯（可从Eastman Chemical Products lnc买到，商品名称为TenoxRPG和Tenox S-1）以及丁化羟基甲苯，（可从UOP Process Division买到，商品名称为SustaneRBHT。）

组合物也可含非固化的聚硅氧烷以提供附加效果。如易于熨烫及改善织物手感。最好的辅剂聚硅氧烷为聚二甲基硅氧烷，它的粘度为约100厘沲（CS）至约100000厘沲，最好是约200CS至约60000CS。这些辅剂聚硅氧烷可以被直接使用，或者可以从供应厂商买到的预乳化的形式比较方便地加入柔软剂组合物中。这些预乳化的聚硅氧烷的例子是聚二甲基硅氧烷的60%乳液（350CS），由Dow Corning Corporation出售，商品名称为Dow CORNINGR1157 Fluid，以及聚二甲基硅氧烷的50%乳液（10000CS），由General Electric Company出售，商品名称为General ElectricRSM2140聚硅氧烷。可选择的聚硅氧烷组分可按组合物重量的约0.1%至约6%的用量范围被使用。

较好的组合物含有约1PPm至约1000PPm的杀菌剂和约0.2%至约2%的香水，0%至约3%的聚二甲基硅氧烷，0%至约0.4%的氧化钙，约10PPm至约100PPm的染料和0%至约10%的短链醇类（均以总组合物量计）。

通常将本发明较好组合物的pH值调节成约2至约11的范围，最好从约3至约8。通常是通过在配方中加入少量的游离酸或游离碱 的办法来进行调节pH值。任何酸性物质都可以使用，任何柔软剂专业领域的技术人员均可根据价格，可得性及安全等因素选择它。任何适宜的酸都可被用来调节pH值，较好的是盐酸、硫酸、磷酸和甲酸。同样，任何适宜的碱。如氢氧化钠也可被用来调节pH值。对于本发明的目的来说，用最大浓度软化的组合物中的玻璃电极与标准甘汞参比电极比较来测定pH值。

本发明的组合物可用很多方法制备。下列非限定性例子公开了一些方便和满意的方法。

例1

方法A

在较好的方法中，称取4.33份二（氢化牛油脂）氯化二甲铵（DTDMAC），1.00份甲基-1-牛油脂酰氨乙基-2-牛油脂咪唑啉，硫酸甲酯和0.025份染料，并加入预混器。

加热至75℃并混合之后，搅拌下将预混物加到含有88.14份蒸馏水和0.025份抗氧剂溶液的混合器中（44℃）。然后将0.45份香水加入“主”混合物中。然后冷却主混合物至21℃，再在搅拌下加入5.0份乳化的可固化的胺官能团聚硅氧烷（20%聚硅氧烷）。

方法B

除了将乳化的可固化胺官能团聚硅氧烷在混合物冷却到2℃之前。加入主混合物外，其余与方法A相同。

方法C

纯的可固化胺官能团聚硅氧烷流质也可以由预混加入组合物中。

称取4.33份DTDMAC（65℃），1.00份甲基-1- 牛油脂    酰氨乙基-2-牛油脂    咪唑啉    硫酸甲酯（23℃），和1.0份可固化的胺官能团聚硅氧烷并加入预混器。

加热至75℃并混合之后，在搅拌下将预混物加入含92.14份蒸馏水和0.025份染料以及0.025份抗氧剂溶液的混合器（44℃）中。预混物转移后，将0.45份香水加入主混合物中。

再次将方法A、B、C中的组分列在表1中。

表1

成分    A和B    C

（wt%）    （wt%）

DTDMAC14.33 4.33

甲基-1-牛油脂酰氨乙基-2-

牛油脂    咪唑啉    硫酸甲酯    1.00    1.00

醇（无活性的）    0.80    0.80

香水    0.45    0.45

染料溶液    0.025    0.025

乳化的可固化胺官能团聚硅氧烷

（124-7300）25.00 -

纯的可固化胺官能团聚硅氧烷3- 1.00

抗氧剂40.025 0.025

蒸馏水    88.37    92.37

1：二（氢化牛油脂）氯化二甲胺

2：特制的水乳液124-7300，由General    Electric    Company生产。它含有20%SF1706和约5%的辛基苯氧基聚乙氧基乙醇与烷基苯基聚（氧乙烯基）乙二醇乳化剂混合物。

3：SF1706为可固化的胺官能团聚硅氧烷（分子量为约2500）由General    Electric    Co生产。

4：Tenox    S-1由Eastman    Kodak供应。

例Ⅱ：

用方法A制备CAFS和织物柔软剂组合物。成份为2.00份Mazamide    6，0.80份甲基-1-牛油脂    酰氨乙基-2-牛油脂    咪唑啉硫酸甲酯（MTTMAC），4.03份DTDMAC，1.00份咪唑啉盐，0.42份染料，1.28份醇（无活性的），10.00份20%乳化了的可固化胺官能团聚硅氧烷和80.44份蒸馏水，为了概括制备方法及成份见表2和例1。

例Ⅲ：

另一种CAFS/织物柔软剂组合物用方法C制备。该例的成份为2.00份Mazamide    6，0.80份MTTMAC，4.03份DTDMAC，1.00份咪唑啉盐，0.5份可固化的胺官能团聚硅氧烷，0.42份香水，0.025份染料，1.28份醇（无活性的）和89.94份蒸馏水。

表2

例Ⅱ    例Ⅲ

成份    （wt%）    （wt%）

Mazamide612.00 2.00

MTTMAC20.80 0.80

DTDMAC34.03 4.03

咪唑啉盐41.00 1.00

香水    0.42    0.42

普拉艳兰染料    0.025    0.025

醇（无活性的）    1.28    1.28

乳化的可固化胺官能团聚硅氧烷    10.00    -

（124-7300）

可固化的胺官能团聚硅氧烷    -    0.5

（SF1706）

蒸馏水    80.44    89.94

1：2克分子的氢化牛油脂脂肪酸与1克分子的N-2-羟乙二胺制备的产品。

2：单（氢化牛油脂）氯化三甲胺

3：二（氢化牛油脂）氯化二甲胺

4：甲基-1-牛油脂酰氨乙基-2-牛油脂咪唑啉硫酸甲酯

将CAFS加入到列举的织物柔软剂组合物中改善织物柔软剂组合物的减皱性能，在洗涤聚酯、纯棉和棉/聚酯混纺衣物时非常有效。

本发明是1987年6月22日提出的美国专利申请64954的部分继续。