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多成分型海绵形成性液体 硅 橡胶组合物和硅橡胶海绵的制造方法

阅读：760发布：2020-05-13

专利汇可以提供多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物和硅橡胶海绵的制造方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物，其特征在于，至少由以下组分组成：(A)由(A1)分子链两末端用烯基封端、在分子链侧链不具有烯基的聚二有机硅氧烷和(A2)在分子链侧链具有2个以上烯基的聚二有机硅氧烷组成的含有烯基的聚二有机硅氧烷，(B)1分子中具有至少2个硅原子键合氢原子的有机聚硅氧烷，(C)由水与无机系增粘剂组成的混合物、(D)乳化剂、(E)氢化硅烷化反应催化剂和(F) 固化延迟剂；作为多个独立的组合物保存，上述独立保存的多个组合物不同时含有(A)成分和(C)成分，不同时含有(B)成分和(C)成分，不同时含有(B)成分和(E)成分。，下面是多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物和硅橡胶海绵的制造方法专利的具体信息内容。

权利要求

1.多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物，其特征在于，至少由以下组分组成：
(A)由(A1)分子链两末端用烯基封端、在分子链侧链不具有烯基的聚二有机硅氧烷
0～90质量份和(A2)在分子链侧链具有2个以上烯基的聚二有机硅氧烷10～100质量份组成的含有烯基的聚二有机硅氧烷100质量份，
(B)在1分子中具有至少2个硅原子键合氢原子的有机聚硅氧烷((B)成分中与硅原子键合的氢原子的摩尔数，相对于上述(A)成分中的烯基1摩尔，成为0.4～20的量)，(C)由水和无机系增粘剂组成的混合物10～250质量份，
(D)乳化剂0.1～15质量份，
(E)氢化硅烷化反应催化剂(足以使本组合物交联的量)和
(F)固化延迟剂0.001～5质量份；
作为多个独立的组合物保存，上述独立保存的多个组合物不同时含有(A)成分和(C)成分，不同时含有(B)成分和(C)成分，不同时含有(B)成分和(E)成分。
2.权利要求1所述的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物，其特征在于，相对于(A)成分100质量份，以20质量份以下的范围还含有(G)二氧化硅微粉末。
3.权利要求1或2所述的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物，其特征在于，(C)成分为水与绿土粘土的混合物。
4.权利要求3所述的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物，其特征在于，绿土粘土是由绿土粘土与阴离子性聚合物形成的亲水性复合物。
5.权利要求2所述的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物，其特征在于，(E)成分为使铂系催化剂分散在热塑性树脂中而成的微粒状铂系催化剂。
6.权利要求2所述的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物，其特征在于，由(I)包含(A)成分、(E)成分和(G)成分但不含(B)成分和(C)成分的独立保存的组合物；(II)包含(A)成分、(B)成分、(D)成分、(F)成分和(G)成分但不含(C)成分和(E)成分的独立保存的组合物；和(III)包含(C)成分但不含(A)成分和(B)成分的独立保存的组合物组成。
7.权利要求2所述的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物，其特征在于，由(I)包含(A)成分、(E)成分和(G)成分但不含(B)成分和(C)成分的独立保存的组合物；(II)包含(A)成分、(B)成分、(F)成分和(G)成分但不含(C)成分和(E)成分的独立保存的组合物：
和(III)包含(C)成分和(D)成分但不含(A)成分和(B)成分的独立保存的组合物组成。
8.权利要求2所述的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物，其特征在于，由(I)包含(A)成分、(D)成分、(E)成分和(G)成分但不含(B)成分和(C)成分的独立保存的组合物；(II)包含(A)成分、(B)成分、(D)成分、(F)成分和(G)成分但不含(C)成分和(E)成分的独立保存的组合物；和(III)包含(C)成分但不含(A)成分和(B)成分的独立保存的组合物组成。
9.硅橡胶海绵的制造方法，包括下述工序1～3：
工序1：将多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物的独立保存的多个组合物混合，调制至少由下述(A)～(F)成分组成的海绵形成性液体硅橡胶组合物的工序，上述独立保存的多个组合物不同时含有(A)成分和(C)成分，不同时含有(B)成分和(C)成分，不同时含有(B)成分和(E)成分，
(A)由(A1)分子链两末端用烯基封端、在分子链侧链不具有烯基的聚二有机硅氧烷
0～90质量份和(A2)在分子链侧链具有2个以上烯基的聚二有机硅氧烷10～100质量份组成的含有烯基的聚二有机硅氧烷100质量份，
(B)在1分子中具有至少2个硅原子键合氢原子的有机聚硅氧烷((B)成分中与硅原子键合的氢原子的摩尔数，相对于上述(A)成分中的烯基1摩尔，成为0.4～20的量)，(C)由水和无机系增粘剂组成的混合物10～250质量份，
(D)乳化剂0.1～15质量份，
(E)氢化硅烷化反应催化剂(足以使本组合物交联的量)和
(F)固化延迟剂0.001～5质量份；
工序2：使工序1中得到的海绵形成性液体硅橡胶组合物交联、固化，得到含水状态的硅橡胶成型体的工序；
工序3：从工序2中得到的含水状态的硅橡胶成型体中将水除去而得到硅橡胶海绵的工序。
10.权利要求8所述的硅橡胶海绵的制造方法，其特征在于，海绵形成性液体硅橡胶组合物，相对于(A)成分100质量份，以0.01～20质量份的范围还含有(G)二氧化硅微粉末。
11.权利要求10所述的硅橡胶海绵的制造方法，其特征在于，多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物由(I)包含(A)成分、(E)成分和(G)成分但不含(B)成分和(C)成分的独立保存的组合物；(II)包含(A)成分、(B)成分、(D)成分、(F)成分和(G)成分但不含(C)成分和(E)成分的独立保存的组合物；和(III)包含(C)成分但不含(A)成分和(B)成分的独立保存的组合物组成。
12.权利要求10所述的硅橡胶海绵的制造方法，其特征在于，多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物由(I)包含(A)成分、(E)成分和(G)成分但不含(B)成分和(C)成分的独立保存的组合物；(II)包含(A)成分、(B)成分、(F)成分和(G)成分但不含(C)成分和(E)成分的独立保存的组合物；和(III)包含(C)成分和(D)成分但不含(A)成分和(B)成分的独立保存的组合物组成。
13.权利要求10所述的硅橡胶海绵的制造方法，其特征在于，多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物由(I)包含(A)成分、(D)成分、(E)成分和(G)成分但不含(B)成分和(C)成分的独立保存的组合物；(II)包含(A)成分、(B)成分、(D)成分、(F)成分和(G)成分但不包含(C)成分和(E)成分的独立保存的组合物；和(III)包含(C)成分但不含(A)成分和(B)成分的独立保存的组合物组成。
14.权利要求9～13任一项所述的硅橡胶海绵的制造方法，其特征在于，工序1中，将多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物的多个组合物保存在独立的容器中，通过与各个容器连接的计量供给装置导入动态混合机中进行混合，从而调制海绵形成性液体硅橡胶组合物。
15.硅橡胶海绵，其采用权利要求9～14任一项所述的制造方法得到。
16.权利要求15所述的硅橡胶海绵，其特征在于，用于图像形成装置的定影构件的弹性材料。
17.权利要求16所述的硅橡胶海绵，其特征在于，图像形成装置的定影构件为辊或带。

说明书全文

多成分型海绵形成性液体 硅 橡胶组合物和硅橡胶海绵的制

造方法

技术领域

[0001] 本发明涉及由多个分别保存的组合物构成的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物和硅橡胶海绵的制造方法。

背景技术

[0002] 硅橡胶海绵由于耐热性、耐候性优异，轻质，热导率也低，因此已用于汽车部件；复印机、打印机等图像形成装置的辊、带；各种密封部件。以往，配合了热分解性有机发泡剂、各种挥发成分的硅橡胶组合物已在硅橡胶海绵的制造中使用，但存在着使用了模具的成型难，缺乏模具模腔形状的再现性的问题。

[0003] 特开2005-62534号公报中记载了含有水和表面活性剂的加成反应固化型的定影辊用硅橡胶海绵形成性组合物。但是，该组合物由于使水均一、稳定地分散在硅橡胶组合物中困难，因此存在调制难，而且得到的组合物的保存稳定性也缺乏的问题。

[0004] 此外，特开2002-114860号公报中记载了在氢化硅烷化反应交联性的硅橡胶组合物中配合了含有水的吸水性聚合物的硅橡胶海绵形成性组合物。此外，WO2005/085357国际公开小册子中记载了由氢化硅烷化反应交联性的硅橡胶组合物、水溶性聚合物的水溶液和乳化剂组成的硅橡胶海绵用乳液组合物。这些海绵形成性组合物，通过加热等而固化、交联，形成含水状态的硅橡胶成型体，接着通过加热等将水除去，从而能够形成硅橡胶海绵。但是，对于这些海绵形成性组合物，起因于配合的聚合物，存在着成型时的模具污染发生、得到的海绵的耐热性恶化、引起外观不良的问题。此外，得到的海绵气泡的细度也不足。

[0005] 特开2004-346248号公报中记载了由氢化硅烷化反应交联性的硅橡胶组合物、含有绿土粘土的水和乳化剂组成的硅橡胶用乳液组合物。但是，该组合物存在得到的海绵成型物的收缩率大、缺乏模具模腔形状的再现性的问题，而且得到的海绵气泡的细度、均一性也不足。

发明内容

[0006] 含有水的有机聚硅氧烷组合物，起因于有机聚硅氧烷与水的相容性低，水容易分离，处理上必须注意。此外，由于组合物中的水的分散不均一，有时贮存稳定性恶化，因此还3
存在难以使水的配合量增多，得到例如0.55g/cm 以下的密度的硅橡胶海绵困难的问题。

[0007] 本发明的目的在于提供海绵成型时的收缩率小、不存在未交联成分的析出、能够形成具有微细且均一的连续气泡的海绵、贮存稳定性优异的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物和使用了多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物的硅橡胶海绵的制造方法。

[0008] 本发明的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物，其特征在于，至少由以下组分组成：

[0009] (A)由(A1)分子链两末端用烯基封端、在分子链侧链不具有烯基的聚二有机硅氧烷0～90质量份和(A2)在分子链侧链具有2个以上烯基的聚二有机硅氧烷10～100质量份组成的含有烯基的聚二有机硅氧烷100质量份，

[0010] (B)在1分子中具有至少2个硅原子键合氢原子的有机聚硅氧烷((B)成分中与硅原子键合的氢原子的摩尔数，相对于上述(A)成分中的烯基1摩尔，为0.4～20的量)，[0011] (C)由水和无机系增粘剂组成的混合物10～250质量份，

[0012] (D)乳化剂0.1～15质量份，

[0013] (E)氢化硅烷化反应催化剂(足以使本组合物交联的量)，和

[0014] (F)固化延迟剂0.001～5质量份；

[0015] 作为多个独立的组合物保存，上述独立保存的多个组合物不同时含有(A)成分和(C)成分，不同时含有(B)成分和(C)成分，不同时含有(B)成分和(E)成分。

[0016] 此外，上述多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物，优选相对于(A)成分100质量份，以20质量份以下的范围还含有(G)二氧化硅微粉末。

[0017] 此外，上述(C)成分优选为水和绿土粘土的混合物。此外，作为绿土粘土，优选由绿土粘土和阴离子性聚合物组成的亲水性复合物。此外，上述(B)成分中的硅原子键合氢原子与(A)成分中的硅原子键合烯基1摩尔的摩尔比优选为1.5～20的范围。此外，上述(E)成分优选是使铂系催化剂分散在热塑性树脂中的微粒状铂系催化剂。

[0018] 作为本发明的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物，可以例示由(I)包含(A)成分、(E)成分和(G)成分但不含(B)成分和(C)成分的独立保存的组合物，(II)包含(A)成分、(B)成分、(D)成分、(F)成分和(G)成分但不含(C)成分和(E)成分的独立保存的组合物，和(III)包含(C)成分但不含(A)成分和(B)成分的独立保存的组合物组成的三成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物；由(I)包含(A)成分、(E)成分和(G)成分但不含(B)成分和(C)成分的独立保存的组合物，(II)包含(A)成分、(B)成分、(F)成分和(G)成分但不含(C)成分和(E)成分的独立保存的组合物，和(III)包含(C)成分和(D)成分但不含(A)成分和(B)成分的独立保存的组合物组成的三成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物；以及由(I)包含(A)成分、(D)成分、(E)成分和(G)成分但不含(B)成分和(C)成分的独立保存的组合物，(II)包含(A)成分、(B)成分、(D)成分、(F)成分和(G)成分但不含(C)成分和(E)成分的独立保存的组合物，和(III)包含(C)成分但不含(A)成分和(B)成分的独立保存的组合物组成的三成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物。

[0019] 本发明的硅橡胶海绵的制造方法，其特征在于，包括下述工序1～3。

[0020] 工序1：将多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物的独立保存的多个组合物混合，调制至少由下述(A)～(F)成分组成的海绵形成性液体硅橡胶组合物的工序(不过，上述独立保存的多个组合物不同时含(A)成分和(C)成分，不同时含(B)成分和(C)成分，不同时含(B)成分和(E)成分。)。

[0021] (A)由(A1)分子链两末端用烯基封端、在分子链侧链不具有烯基的聚二有机硅氧烷0～90质量份和(A2)在分子链侧链具有2个以上烯基的聚二有机硅氧烷10～100质量份组成的含有烯基的聚二有机硅氧烷100质量份；

[0022] (B)在1分子中具有至少2个硅原子键合氢原子的有机聚硅氧烷((B)成分中与硅原子键合的氢原子的摩尔数，相对于上述(A)成分中的烯基1摩尔，为0.4～20的量)；

[0023] (C)由水和无机系增粘剂组成的混合物10～250质量份；

[0024] (D)乳化剂0.1～15质量份；

[0025] (E)氢化硅烷化反应催化剂(足以使本组合物交联的量)和

[0026] (F)固化延迟剂0.001～5质量份。

[0027] 工序2：将工序1中得到的海绵形成性液体硅橡胶组合物交联、固化而得到含水状态的硅橡胶成型体的工序。

[0028] 工序3：从工序2中得到的含水状态的硅橡胶成型体将水除去而得到硅橡胶海绵的工序。

[0029] 此外，上述硅橡胶海绵可适合用于图像形成装置的定影构件的弹性材料用，作为上述定影构件，优选为辊、带。

[0030] 本发明的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物，具有交联、固化而形成具有微细且均一的连续气泡的硅橡胶海绵，得到的硅橡胶海绵的收缩率小的特征，由于成型时未交联成分不析出，因此具有不易引起模具污染、外观不良的特征。此外，由水与无机系增粘剂组成的混合物与作为主剂的聚二有机硅氧烷独立地保存，因此具有不必担心水的分离等，贮存稳定性优异，能够制造密度更小的硅橡胶海绵，能够根据目的来改变得到的硅橡胶海绵的密度的特征。本发明的硅橡胶海绵的制造方法，能够高效率地制造具有微细且均一的连续气泡的硅橡胶海绵，能够制造密度更小的硅橡胶海绵，能够容易地根据目的来改变得到的硅橡胶海绵的密度。此外，上述硅橡胶海绵具有如下特征：具有微细且均一的连续气泡。附图说明

[0031] 图1为表示将本发明的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物的独立保存的多个组合物混合、调制海绵形成性液体硅橡胶组合物的方法的优选的一方案的简要图。

具体实施方式

[0032] 以下对本发明的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物详细说明。

[0033] (A)成分为1分子中具有与硅原子键合的烯基的含有烯基的聚二有机硅氧烷，是本发明的硅橡胶组合物的主剂。(A)成分由(A1)分子链两末端用烯基封端、在分子链侧链不具有烯基的聚二有机硅氧烷和(A2)在分子链侧链具有2个以上烯基的聚二有机硅氧烷组成。(A1)成分和(A2)成分的配合比为(A1)∶(A2)＝0∶100～90∶10的范围，优选为(A1)∶(A2)＝0∶100～75∶25的范围，更优选为(A1)∶(A2)＝10∶90～50∶50的范围。这是因为通过将(A1)成分和(A2)成分并用，由本发明的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物形成的硅橡胶海绵的收缩率显著改善。

[0034] (A1)分子链两末端用烯基封端、在分子链侧链不具有烯基的聚二有机硅氧烷的粘度，在25℃下，优选为0.1～100Pa·s，更优选0.1～40Pa·s的范围。再有，(A1)成分的聚二有机硅氧烷，极少量的分子链末端可被羟基、烯基以外的有机基取代。(A1)成分的有机聚硅氧烷的硅氧烷骨架可以为直链状，也可以为分支状，还可以是两者的混合物，但优选是主链由二有机硅氧烷重复单元构成、分子链两末端用烯基二有机甲硅烷氧基封端的、基本上直链状的聚二有机硅氧烷。

[0035] 作为(A1)成分中的烯基，可以列举例如乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基等，优选为乙烯基。此外，作为(A1)成分中的与硅原子键合的烯基以外的有机基，为例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等烷基；环戊基、环己基等环烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基；苄基、苯乙基等芳烷基；3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基等卤素取代烷基等，通常碳数1～10、优选碳数1～8的未取代或取代的1价烃基，优选为甲基。

[0036] (A2)在分子链侧链具有2个以上烯基的聚二有机硅氧烷的粘度，在25℃下，优选为0.1～100Pa·s，更优选0.1～40Pa·s的范围。(A2)成分中烯基除了分子链侧链以外，还可以存在于分子链末端。再有，(A2)成分的聚二有机硅氧烷，少量的分子链末端可以被羟基等取代。(A2)成分的有机聚硅氧烷的硅氧烷骨架可以是直链状，也可以是分支状，还可以是两者的混合物，但优选主链由二有机硅氧烷重复单元组成、分子链两末端用烯基二有机甲硅烷氧基或不含烯基的三有机甲硅烷氧基封端的、基本上直链状的聚二有机硅氧烷。

[0037] (A2)成分中的烯基与上述(A1)成分相同。此外，(A2)成分中的与硅原子键合的烯基以外的有机基也与上述(A1)成分相同。

[0038] (B)成分是1分子中具有至少2个与硅原子键合的氢原子的有机聚硅氧烷，是本发明的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物的交联剂。与硅原子键合的氢原子可位于末端硅氧烷单元、和/或、聚合物链中的硅氧烷单元。该有机聚硅氧烷优选为直链状的硅氧烷聚合物，分子中必须含有RHSiO2/2单元、和/或、R2XSiO1/2单元(这些式中，R为与上述(A)成分中的、烯基以外的有机基相同的碳数1～10的、优选碳数1～8的、未取代或取代的一价烃基，优选为甲基。X表示氢原子或R。)，任意地含有R2SiO2/2单元。

[0039] (B)成分中存在的与硅原子键合的氢原子(即SiH基)的摩尔数的合计量，相对于上述(A)成分中的烯基1个，优选为0.4～20个，更优选为1.5～5.0个。因此，上述(B)成分对于上述(A)成分100质量份的相对量，为了位置该关系，例如，优选在1～1000质量份的范围内适当确定。

[0040] (C)由水和无机系增粘剂组成的混合物，是用于使将本发明的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物交联、固化得到的硅橡胶成为多孔状，即硅橡胶海绵的成分。(C)成分的配合量，相对于(A)成分100质量份，为10～250质量份，优选为20～200质量份，更优选为40～150质量份。这是以为如果(C)成分的配合量小于10质量份，将本发明的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物交联固化而成的硅橡胶难以成为多孔状，即硅橡胶海绵，如果超过250质量份，损害形成的硅橡胶海绵的强度。

[0041] (C)成分中水是用于将本发明的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物交联、固化后，从固化物中除去而使硅橡胶成为多孔状，即硅橡胶海绵的成分。(C)成分中的水只要清洁即可，其种类并无限制。可以例示例如水道水、井水、离子交换水、蒸馏水等。从(C)成分在(A)成分中的分散稳定的方面出发，(C)成分中的水优选为离子交换水。

[0042] (C)成分中的增粘剂，是天然或合成的无机系增粘剂，为了通过与水混合而提高(C)成分的粘度，使(C)成分在(A)成分中的分散容易，使(A)成分中的(C)成分的分散状态稳定而配合。具体地，可以例示例如蒙脱石、锂蒙脱石、皂石、锌蒙脱石、贝得石和绿脱石等以粘土矿物为主成分的膨润土等天然或合成的绿土粘土；和由这些与聚丙烯酸这样的阴离子性聚合物等形成的亲水性复合物。其配合量相对于(C)成分中的水100质量份，优选为0.1～10质量份，更优选为0.5～5质量份。

[0043] 其中，优选为膨润土(蒙脱石)、锂蒙脱石粘土、皂石粘土等绿土粘土。这是因为在水中分散时的粘度的上升大，能够使后述的(D)乳化剂的使用量少。作为这样的绿土粘土，例如作为水热合成品的スメクトン(注册商标：クニミネ工业(株)制)、ル一センタイト(注册商标：コ一プケミカル(株)制)、作为天然精制品的クニピア(注册商标：クニミネ工业(株)制)、ベンゲル(注册商标：(株)ホ一ジユン制)、ベントン(注册商标：エレメンテイス(株)制)、ビ一ガム(注册商标：バンダ一ビルト社制)等可获得。这些绿土粘土的pH从维持硅橡胶海绵的耐热性方面出发，优选为pH5.0～9.0。

[0044] (D)成分的乳化剂，可使用以往公知的乳化剂，可以是阴离子系、阳离子系、两性离子系和非离子系的任一种。具体地，可以例示例如甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酰胺这样的非离子系表面活性剂；聚硅氧烷·聚氧乙烯接枝共聚物这样的有机聚硅氧烷构成的非离子系表面活性剂；脂肪族胺盐、季铵盐、烷基吡啶盐这样的阳离子系表面活性剂；高级脂肪酸盐、高级醇硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、聚乙二醇硫酸酯盐这样的阴离子系表面活性剂；羧基甜菜碱型或甘氨酸型的两性离子系表面活性剂。其中，从对以后述的(E)成分为催化剂的氢化硅烷化反应影响少出发，优选为非离子系表面活性剂。

[0045] 这些乳化剂可以单独使用，也可以将2种以上并用。乳化剂的HLB值(将2种以上并用时，其重均HLB值)优选1-10，更优选为1.5以上且小于6，特别优选为3.5以上且小于6。(D)乳化剂的配合量，相对于(A)成分100质量份，为0.1～15质量份，优选为0.2～3质量份。

[0046] 作为(E)氢化硅烷化反应催化剂，优选为例如选自铂系催化剂、钯系催化剂和铑系催化剂中的至少1种的催化剂，更具体地，使用例如氯铂酸、醇改性氯铂酸、氯铂酸与烯烃类、乙烯基硅氧烷或炔属化合物的配位化合物、将它们分散在热塑性树脂中而成的微粒状铂系催化剂等铂系催化剂；四(三苯膦)钯、氯三(三苯膦)铑等，特别优选为铂系催化剂，其中，在防止混合装置中的不希望的组合物的固化的方面，优选使铂系催化剂分散于热塑性树脂中而成的微粒状铂系催化剂。(E)成分作为催化剂，为有效量(所谓催化剂量)即可，具体地，例如相对于上述(A)和(B)成分的合计量，催化剂的量(作为金属元素分)以质量换算，以0.01～500ppm、优选0.1～100ppm左右的比例配合。

[0047] 作为使铂系催化剂分散于热塑性树脂中而成的微粒状铂系催化剂，优选为由以铂金属原子计含有0.01重量％以上的铂系催化剂，由软化点为40～200℃、优选50～100℃的热塑性树脂组成的、平均粒径为0.01～500μm的微粒状铂系催化剂。作为热塑性树脂，可以列举例如以式：C6H5SiO3/2所示的硅氧烷单元为主成分，还含有式：(C6H5)2SiO2/2所示的硅氧烷单元、式：CH3SiO3/2所示的硅氧烷单元、式：(CH3)2SiO2/2所示的硅氧烷单元、式：CH3(CH2＝CH)SiO2/2所示的硅氧烷单元、式：CH3(C6H5)SiO2/2所示的硅氧烷单元、式：
(CH3)3SiO1/2所示的硅氧烷单元的具有软化点的热塑性有机硅树脂；丙烯酸系树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、甲基纤维素树脂、聚硅烷树脂、尼龙树脂、聚酯树脂、聚丙烯树脂。这些热塑性树脂的软化点通过在能够以一定温度升温的热板上用显微镜观察该树脂软化的状态而求出。

[0048] 作为使铂系催化剂分散于热塑性树脂中而成的微粒状铂系催化剂的调制方法，可以例示将铂系催化剂和热塑性树脂在溶剂中均一混合后，使用喷雾干燥器等将该混合物气相粒状化的气相干燥法。

[0049] (F)固化延迟剂是用于调节本发明的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物的固化速度、作业可使时间的成分，具体地，可以例示3-甲基-1-丁炔-3-醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、苯基丁炔醇、1-乙炔基-1-环己醇等具有碳-碳三键的醇衍生物；3-甲基-3-戊烯-1-炔、3，5-二甲基-3-己烯-1-炔等烯炔烃化合物；四甲基四乙烯基环四硅氧烷、四甲基四己烯基环四硅氧烷等含有烯基的低分子量硅氧烷；甲基-三(3-甲基-1-丁炔-3-氧)硅烷、乙烯基-三(3-甲基-1-丁炔-3-氧)硅烷等含有炔烃的硅烷。

[0050] (F)成分的配合量，可根据本发明的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物的使用方法、成型方法适当选择。作为一般的配合量，相对于(A)成分100质量份，为0.001质量份～5质量份的范围。

[0051] 从改善由本发明的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物形成的硅橡胶海绵的强度方面出发，优选还配合(G)补强性二氧化硅微粉末。作为(G)成分，并无特别限定，气相法二氧化硅和沉淀二氧化硅适合。此外，这些二氧化硅微粉末可以是用例如链状有机聚硅氧烷、环状有机聚硅氧烷、六甲基二硅氮烷、各种有机硅烷等表面处理过的产物。补强性二氧化硅微粉末的比表面积优选为50～350m2/g，特别优选为80～250m2/g。再有，比表面积可采用例如BET吸附法求出。

[0052] (G)成分的配合量，相对于(A)成分100质量份，优选为20质量份以下(即0～20质量份)，更优选为0～15质量份，进一步优选为0～10质量份。

[0053] 此外，可以配合以往公知在硅橡胶中添加配合的各种添加剂，例如气相法氧化钛等补强填充剂；粉碎石英、结晶性二氧化硅、硅藻土、石棉、铝硅酸、氧化铁、氧化锌、碳酸钙等非补强填充剂；将这些填充剂用有机硅烷、有机聚硅氧烷等有机硅化合物表面处理过的产物；乙炔黑、炉法炭黑、槽法炭黑等炭黑。此外，根据需要可配合颜料、耐热剂、阻燃剂、内部脱模剂、增塑剂、受酸剂、无官能的硅油等对硅橡胶组合物公知的添加剂。此外，本发明的硅橡胶组合物包含水，因此可配合防腐剂、防锈剂。作为防腐剂，可以例示对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧基乙醇、苯甲酸、水杨酸、石炭酸、山梨酸、对羟基苯甲酸烷基酯、对氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、氯化クロルヘキシジン、三氯均二苯脲、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚、感光色素；噻唑啉系、异噻唑啉系、双胍系、三嗪系、アイオダイン系、咪唑系、吡啶系的防腐剂。其中，从以微量的配合就显示防腐效果方面出发，优选为噻唑啉系、异噻唑啉系的防腐剂。防腐剂的配合量，一般相对于本发明组合物100质量份，为0.001～5质量份。

[0054] 本发明的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物，其特征在于，由上述(A)～(F)成分和根据需要的(G)成分和其他的任意成分组成，但作为多个独立的组合物包装、保存。再有，这些独立保存的多个组合物，在硅橡胶海绵形成时混合，作为以上述配合比含有上述(A)～(F)成分和根据需要的(G)成分和其他的任意成分的海绵形成性液体硅橡胶组合物使用。上述独立保存的多个组合物不同时含有(A)成分和(C)成分，不同时含有(B)成分和(C)成分，不同时含有(B)成分和(E)成分是必要的。

[0055] 如果上述独立保存的组合物同时含有(A)成分和(C)成分，保存中存在容易产生(C)成分的分离的倾向。此外，同时含有(A)成分和(C)成分的组合物，由于容易产生(C)成分的分离，因此(C)成分相对于(A)成分的配合量有制限，难以得到例如0.55g/cm3以下的密度的硅橡胶海绵。

[0056] 如果上述独立保存的组合物同时含有(B)成分和(C)成分，长期保存中有时(B)成分中的硅原子键合氢原子与(C)成分中的水反应而变为羟基，存在得到的硅橡胶的品质不稳定的倾向。

[0057] 如果上述独立保存的组合物同时含有(B)成分和(E)成分，保存中(B)成分中的硅原子键合氢原子之间因(E)成分而反应，如果还存在(A)成分，存在(A)成分和(B)成分的氢化硅烷化反应进行，损害保存稳定性的倾向。

[0058] 作为这样的多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物，可例示由(I)包含(A)成分、(E)成分和根据需要的(G)成分但不含(B)成分和(C)成分的独立保存的组合物，(II)包含(A)成分、(B)成分、(D)成分、(F)成分和根据需要的(G)成分但不含(C)成分和(E)成分的独立保存的组合物和(III)包含(C)成分但不含(A)成分和(B)成分的独立保存的组合物组成的三成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物；由(I)包含(A)成分、(E)成分和根据需要的(G)成分但不含(B)成分和(C)成分的独立保存的组合物，(II)包含(A)成分、(B)成分、(F)成分和根据需要的(G)成分但不含(C)成分和(E)成分的独立保存的组合物和(III)包含(C)成分和(D)成分但不含(A)成分和(B)成分的独立保存的组合物组成的三成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物；由(I)包含(A)成分、(D)成分、(E)成分和根据需要的(G)成分但不含(B)成分和(C)成分的独立保存的组合物，(II)包含(A)成分、(B)成分、(D)成分、(F)成分和根据需要的(G)成分但不含(C)成分和(E)成分的独立保存的组合物和(III)包含(C)成分但不含(A)成分和(B)成分的独立保存的组合物组成的三成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物；由(I)包含(A)成分、(E)成分和根据需要的(G)成分但不含(B)成分、(C)成分和(D)成分的独立保存的组合物，(II)包含(A)成分、(B)成分、(F)成分和根据需要的(G)成分但不含(C)成分、(D)成分和(E)成分的独立保存的组合物，(III)包含(C)成分但不含(A)成分、(B)成分和(D)成分的独立保存的组合物和(IV)包含(D)成分但不含(A)成分、(B)成分和(C)成分的独立保存的组合物组成的四成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物。

[0059] 上述独立保存的多个组合物分别不同时包含(A)成分和(C)成分，不同时包含(B)成分和(C)成分，不同时包含(B)成分和(E)成分，可通过将上述(A)～(F)成分或者这些以及根据需要的(G)成分和各种添加剂均一混合而调制。其中作为使用的混合机，可例示均相混合机、桨式混合机、均相分散机、胶体磨、真空混合搅拌混合机，并无特别限定。再有，配合(G)成分的情况下，优选预先调制将(A)成分的一部分和(G)成分配合的二氧化硅母料后，将残余的(A)成分与其他成分混合。

[0060] 以下对本发明的硅橡胶海绵的制造方法详细说明。

[0061] 本发明的硅橡胶海绵的制造方法包括下述工序1～3。再有，下述工序1中的(A)～(F)成分和独立保存的多个组合物如上所述。

[0062] 工序1：将多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物的独立保存的多个组合物混合，调制至少由下述(A)～(F)成分组成的海绵形成性液体硅橡胶组合物的工序。

[0063] (A)由(A1)分子链两末端用烯基封端、在分子链侧链不具有烯基的聚二有机硅氧烷0～90质量份和(A2)在分子链侧链具有2个以上烯基的聚二有机硅氧烷10～100质量份组成的含有烯基的聚二有机硅氧烷100质量份，

[0064] (B)在1分子中具有至少2个硅原子键合氢原子的有机聚硅氧烷((B)成分中与硅原子键合的氢原子的摩尔数，相对于上述(A)成分中的烯基1摩尔，为0.4～20的量)，[0065] (C)由水和无机系增粘剂组成的混合物10～250质量份，

[0066] (D)乳化剂0.1～15质量份，

[0067] (E)氢化硅烷化反应催化剂(足以使本组合物交联的量)，和

[0068] (F)固化延迟剂0.001～5质量份。

[0069] 工序2：将工序1中得到的海绵形成性液体硅橡胶组合物交联、固化而得到含水状态的硅橡胶成型体的工序。

[0070] 工序3：从工序2中得到的含水状态的硅橡胶成型体除去水，得到硅橡胶海绵的工序。

[0071] 此外，上述海绵形成性液体硅橡胶组合物，从改善采用本发明的制造方法得到的硅橡胶海绵的强度方面出发，优选相对于(A)成分100质量份，以0.01～20质量份的范围还含有(G)二氧化硅微粉末。对于(G)成分，如上所述。

[0072] 作为本发明的硅橡胶海绵的制造方法中的工序1，可以例示(i)将独立保存的多个组合物投入混合装置、混合，调制海绵形成性液体硅橡胶组合物，贮存到罐等中的间歇方式；(ii)将独立保存的多个组合物各自独立地贮存于容器，通过与各容器连接的计量供给装置等向混合装置供给、混合，连续地将供于成型的量的海绵形成性液体硅橡胶组合物供给到工序2的连续方式；(iii)将上述间歇方式和连续方式组合的方式，但并不限于这些，可根据目标的硅橡胶海绵制品的种类、形状、大小、成型方法适当选择。

[0073] 再有，作为上述工序1，可将独立保存的多个组合物混合，以一阶段调制海绵形成性液体硅橡胶，也可经过多个阶段调制海绵形成性液体硅橡胶。作为经过了多个阶段的海绵形成性液体硅橡胶的调制，可以例示将多个独立保存的组合物混合来调制混合物，接着将残余的独立保存的组合物混合到上述混合物中，调制海绵形成性液体硅橡胶的方法；将多个独立保存的组合物混合而调制第1混合物，将残余的独立保存的组合物混合而调制第2混合物，接着将上述第1和第2混合物混合而调制海绵形成性液体硅橡胶的方法。

[0074] 此外，工序1中，通过改变含有(C)成分的独立保存的组合物的配合量，能够根据需要改变得到的硅橡胶海绵的密度。

[0075] (i)作为间歇方式的工序1，具体地，可以例示将独立保存的多个组合物投入具备以500～3000rpm旋转的搅拌叶片等分散机构的混合装置中、混合，预先调制规定量的海绵形成性液体硅橡胶组合物，贮存到罐等中的方法。

[0076] (ii)作为连续方式的工序1，具体地，可以例示将多个组合物各自独立地贮存到容器中，通过与各容器连接的计量供给装置，向静态混合机、ピンミキサ一、连续乳化装置等动态混合机等混合装置供给、混合，调制海绵形成性液体硅橡胶组合物，同时将供于成型的量供给工序2的方法。作为混合装置，从(C)成分的分散所需的时间方面出发，优选为动态混合机。再有，混合装置可以是多个，例如，可以采用第1混合装置调制包含(A)成分、(C)成分、(D)成分、(E)成分和根据需要的(G)成分，不含(B)成分和(F)成分的混合物1，采用第2混合装置，调制包含(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、(F)成分和根据需要的(G)成分，不含(E)成分的混合物2，采用与第1混合装置和第2混合装置介由计量供给装置等连接的第3混合装置将上述混合物1和混合物2混合，将调制的海绵形成性液体硅橡胶组合物连续地供给工序2。对于计量供给装置，并无特别限定，可以例示例如气缸泵、单泵、齿轮泵、隔膜泵、螺杆泵。此外，贮存多个组合物的容器是ペ一ル缶、油桶的情况下，优选将ペ一ル泵、抽油泵等自动上吸装置与计量供给装置组合使用。

[0077] (iii)作为将间歇方式和连续方式组合的工序1，具体地，可以例示将多个组合物独立地贮存到容器等中，通过与各容器连接的计量供给装置等，向静态混合机、ピンミキサ一、连续乳化装置等动态混合机等混合装置供给、混合，预先调制规定量的海绵形成性液体硅橡胶组合物，贮存到罐等中，将必要量供给到工序2的方法；将规定量的独立保存的多个组合物投入具有以500～3000rpm旋转的搅拌叶片等分散机构的混合装置，调制(I)包含(A)成分、(C)成分、(D)成分、(E)成分和根据需要的(G)成分但不含(B)成分和(F)成分的混合物1，贮存到罐等中，同样地调制(II)包含(A)成分、(C)成分、(D)成分、(B)成分、(F)成分和根据需要的(G)成分但不含(E)成分的混合物2，贮存到与混合物1独立的罐等中，通过与这些罐连接的计量供给装置等将上述混合物1和混合物2供给到静态混合机、ピンミキサ一、连续乳化装置等动态混合机等混合装置并混合，将海绵形成性液体硅橡胶组合物连续地供给到工序2的方法。

[0078] 本发明的硅橡胶海绵的制造方法中工序2的使海绵形成性液体硅橡胶组合物交联、固化的方法并无特别限定，优选在小于120℃、优选小于100℃、特别优选50～90℃下将工序1中调制的海绵形成性液体硅橡胶组合物加热。具体地，可以例示例如将工序1中调制的海绵形成性液体硅橡胶组合物注入成型用模具的模腔，在加压下保持在小于100℃、优选50～90℃的温度，成型含水状态的硅橡胶成型体的方法；将工序1中调制的海绵形成性液体硅橡胶组合物涂布到树脂膜等剥离性基材上，加入到例如50～120℃而使其固化的成型含水状态的硅橡胶成型体的方法；将工序1中调制的海绵形成性液体硅橡胶组合物涂布到合成纤维织布、树脂膜、金属板、玻璃布等的基体上，加热到例如50～120℃，在基体上形成含水状态的硅橡胶被覆层的方法；从喷嘴将工序1中调制的海绵形成性液体硅橡胶组合物喷出，导入例如80～100℃的热水中，成型含水状态的硅橡胶成型体的方法。

[0079] 本发明的硅橡胶海绵的制造方法中工序3的从含水状态的硅橡胶成型体将水除去的方法，并无特别限定，优选将工序2中调制的含水状态的硅橡胶成型体在120～250℃下加热而将水除去。再有，工序2中，在将海绵形成性液体硅橡胶组合物涂布到合成纤维织布、树脂膜、金属板、玻璃布等基体上，通过热风、红外线等在基体上连续地形成含水状态的硅橡胶成型体的情况等中，有时也将工序2和工序3同时进行。但是，为了得到具有均一且微细的气泡的硅橡胶海绵层，在这样的连续的成型工序中，优选在小于120℃的温度下边尽可能保持海绵形成性液体硅橡胶组合物的含水状态变使其固化(工序2)，其次在120℃以上、优选120～250℃下加热，从含水状态的硅橡胶成型体将水除去(工序3)。

[0080] 其次，对本发明的硅橡胶海绵进行说明。

[0081] 本发明的硅橡胶海绵，从海绵成型物的模具模腔形状再现性优异方面出发，优选收缩率为10％以下。收缩率可由用模具成型的海绵试验片的长度(L1)和对应的模具模腔的长度(L0)，由下式求出。

[0082] 收缩率(％)＝(L0-L1)/L0×100

[0083] 本发明的硅橡胶海绵，从加热引起的热变形(热膨胀)小、变形回复性优异方面出发，优选90％以上的气泡为连续气泡。这里气泡是否为连续气泡，可通过将硅橡胶海绵沉入水中，进行减压，从而将连续气泡中的空气置换为水。连续气泡相对于海绵中的全部气泡所占的比例，即连续气泡率可将水的密度设为1.0g/cm3，由下式求出。

[0084] 连续气泡率(％)＝{(吸水的水的质量)/(气泡部分体积)}×100

[0085] 式中气泡部分体积可由下式求出。

[0086] 气泡部分体积(cm3)＝{(海绵质量)/(海绵密度)}-{(海绵质量)/(橡胶密度)}[0087] 式中橡胶密度是通过对除了不含(C)成分和(D)成分以外同样调制的海绵形成性液体硅橡胶组合物交联、固化得到的硅橡胶成型体的密度进行测定而得到的值，表示海绵气泡壁的密度。

[0088] 此外，本发明的硅橡胶海绵，从成型时的收缩率小，模具模腔形状的再现性优异，具有微细且均一的连续气泡出发，可作为图像形成装置的定影构件的弹性材料使用。定影辊的情况下，在芯金上形成硅橡胶海绵层，这种情况下，芯金的材质、尺寸等可根据辊的种类适当选择。定影带的情况下，在环状带上形成硅橡胶海绵层，这种情况下，环状带的材质、尺寸等可根据带的种类适当选择。

[0089] 此外，可在上述硅橡胶海绵层的外周进一步设置氟树脂层、氟橡胶层。这种情况下，氟系树脂层由氟系树脂涂布材料、氟系树脂管等形成，被覆上述硅橡胶层。其中，作为氟系树脂涂布材料，可以列举例如聚四氟乙烯树脂(PTFE)的胶乳、ダイエルラテツクス(ダイキン工业社制、氟系胶乳)等，此外，作为氟系树脂管，可使用市售品，可以列举例如聚四氟乙烯树脂(PTFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物树脂(PFA)、氟乙烯-聚丙烯共聚物树脂(FEP)、聚偏氟乙烯树脂(PVDF)、聚氟乙烯树脂等，这些中，特别优选PFA。

[0090] 再有，上述硅橡胶海绵层的厚度适当选择，但在有效利用硅橡胶海绵的橡胶弹性的方面，优选为0.05～80mm，特别优选为0.1～50mm。此外，在其上形成的氟树脂或氟橡胶层的厚度，优选为5～200μm，特别优选10～100μm。

[0091] 实施例

[0092] 以下示出实施例和比较例，对本发明具体说明，但本发明并不受这些实施例限制。再有，实施例中粘度为25℃下的测定值。

[0093] <密度>

[0094] 按照JIS K6268测定。

[0095] <硬度(Asker C)>

[0096] 按照JIS K7312中规定的使用了C型硬度试验机的试验方法。使用了厚6mm的试验片。

[0097] <拉伸强度、伸长率>

[0098] 按照JIS K6251测定。

[0099] <热导率>

[0100] 制作厚12mm的热导率测定用硅橡胶试验片，使用京都电子工业制“迅速热导率计QTM-500”测定该试验片的热导率。

[0101] <气泡状态>

[0102] 目视观察JIS K6262中规定的压缩永久变形测定用试验片的截面，将整个截面气泡状态均一评价为均一，将发现一部分过大气泡评价为不均一，将截面中发现大量的过大气泡，在试验片表面产生了龟裂评价为破裂。

[0103] <平均气泡尺寸>

[0104] 用扫描型电子显微镜对用剃刀刃将硬度测定用试验片切断的中心部分进行观察，测定每0.04mm2面积(气泡的数为200～300个左右)的气泡的直径，求出平均(数平均)，测定平均气泡径。此外，将平均气泡径测定时发现的最大的气泡的气泡径作为最大气泡径。再有，将气泡相连而发现多个扁平的层状的空孔，气泡的直径的测定困难的情形评价为层状，没有测定平均气泡径和最大气泡径。

[0105] <收缩率>

[0106] 使用具有长70mm、宽50mm、厚6mm的模腔的模具进行成型，测定硬度测定用试验片的长度方向的长度，将其代入下式而求出。

[0107] 收缩率＝{(70-测定值(mm))/70}×100

[0108] <连续气泡率>

[0109] 测定JIS K6262中规定的压缩永久变形用的硅橡胶海绵试验片的质量和密度，代入下式求出气泡部分的体积。式中橡胶密度是除了不含(C)成分和(D)成分以外同样地调制的硅橡胶组合物交联、固化而成的压缩永久变形用试验片的密度。

[0110] 气泡部分体积＝{(海绵质量)/(海绵密度)}-{(海绵质量)/(橡胶密度)}[0111] 此外，将海绵片保持在水中，在-750mmHg减压下放置3分钟，吸收水，测定吸水的水的质量，将水的密度设为1.0g/cm3，代入下式求出连续气泡率。

[0112] 连续气泡率(％)＝{(吸水的水的质量)/(气泡部分体积)}×100

[0113] <模具污染>

[0114] 将成型了上述收缩率测定用试验片的模具冷却后，用手指触摸模腔内，考察有无附着物。将与成型前相比无变化的情形评价为良好，将发现了油状的附着物的情形评价为有附着。

[0115] [调制例1]

[0116] 将粘度40,000mPa·s的分子链两末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端聚二甲基硅氧烷100质量份、BET比表面积225m2/g的气相法二氧化硅40质量份、六甲基二硅氮烷7质量份、水2质量份、粘度20mPa·s的分子链两末端二甲基羟基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷·甲基乙烯基硅氧烷共聚物(乙烯基含量约10.9质量％)0.2质量份投入ロスミキサ一，在室温下混合直至达到均一后，在减压下在200℃下加热处理2小时，调制具有流动性的二氧化硅母料。

[0117] [调制例2]

[0118] 将上述调制例1中调制的二氧化硅母料9.4质量份、粘度7,500mPa·s的分子链两末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷·甲基乙烯基硅氧烷共聚物(乙烯基含量约0.31质量％)71.4质量份、粘度2,000mPa·s的分子链两末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷(乙烯基含量0.23质量％)12质量份、非离子系表面活性剂(聚丙二醇脂肪酸酯、商品名：カオ一ホモテツクスSP-200V、花王社制、HLB 3.0)0.1质量份、非离子系表面活性剂(山梨糖醇酐脂肪酸酯、商品名：レオド一ルSP-O10V、花王社制、HLB4.3)0.6质量份、铂的1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液(铂金属含量约4000ppm)0.4质量份、和、氧化铁红(商品名：バイフエロクス、バイエル社制)40质量份和粘度10,000mPa·s的分子链两末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷60质量份的混合物6质量份混合直至达到均一，调制组合物1。

[0119] [调制例3]

[0120] 将上述调制例1中调制的二氧化硅母料9.4质量份、粘度7,500mPa·s的分子链两末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷·甲基乙烯基硅氧烷共聚物(乙烯基含量约0.31质量％)57.3质量份、粘度2,000mPa·s的分子链两末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷(乙烯基含量0.23质量％)12质量份、运动粘度63mm2/s的分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物(硅原子键合氢原子含量约0.70质量％)13.1质量份、非离子系表面活性剂(聚丙二醇脂肪酸酯、商品名：カオ一ホモテツクスSP-200V、花王社制、HLB3.0)0.1质量份、非离子系表面活性剂(山梨糖醇酐脂肪酸酯、商品名：レオド一ルSP-O10V、花王社制、HLB4.3)0.6质量份、作为固化延迟剂的乙炔基环己醇0.03质量份、和、氧化铁红(商品名：バイフエロクス、バイエル社制)40质量份和粘度10,000mPa·s的分子链两末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷60质量份的混合物6质量份混合直至达到均一，调制组合物2。

[0121] [调制例4]

[0122] 将绿土粘土(有机聚合物复合亲水性精制膨润土(pH6.5)、(株)ホ一ジユン制)1质量份和离子交换水99质量份投入均化器，在室温下混合直至达到均一，调制作为水与无机系增粘剂的混合物的组合物(c-1)。

[0123] [调制例5]

[0124] 将水溶性聚合物(丙烯酸钠、ナカライテスク(株)制)1质量份和离子交换水99质量份投入デイスパ一ミキサ一，在室温下混合直至达到均一，调制作为水与有机系增粘剂的混合物的组合物(c-2)。

[0125] [调制例6]

[0126] 将水溶性聚合物(羧甲基纤维素钠、ナカライテスク(株)制)3质量份和离子交换水97质量份投入デイスパ一ミキサ一，在室温下混合直至达到均一，调制作为水与有机系增粘剂的混合物的组合物(c-3)。

[0127] [调制例7]

[0128] 将绿土粘土(有机聚合物复合亲水性精制膨润土(pH6.5)、(株)ホ一ジユン制)1质量份、离子交换水99质量份和非离子系表面活性剂(山梨糖醇酐脂肪酸酯、商品名：レオド一ルSP-O10V、花王社制、HLB4.3)0.65质量份投入均相混合机，在室温下混合直至达到均一，调制作为水与无机系增粘剂的混合物的组合物(c-4)。

[0129] [调制例8]

[0130] 将绿土粘土(有机聚合物复合亲水性精制膨润土(pH6.5)、(株)ホ一ジユン制)1质量份、离子交换水99质量份和非离子系表面活性剂(山梨糖醇酐脂肪酸酯、商品名：レオド一ルSP-O10V、花王社制、HLB4.3)0.65质量份、异噻唑啉系防腐剂(10％水溶液)0.005质量份投入均相混合机，在室温下混合直至达到均一，调制作为水和无机系增粘剂的混合物的组合物(c-5)。

[0131] [实施例1～4]

[0132] 将调制例2中调制的组合物1、调制例3中调制的组合物2和调制例4中调制的组合物(c-1)按表1的配合比投入デンタルミキサ一，在25℃下均一混合，调制海绵形成性液体硅橡胶组合物。使用压缩成型机在90℃/10分的条件下使得到的海绵形成性液体硅橡胶组合物交联、固化，制作含水状态的各种试验片。其次，在200℃下将这些试验片在开放系中放置4小时，将试验片中的水除去，得到了硅橡胶海绵试验片。使用这些硅橡胶海绵试验片，测定密度、硬度、拉伸强度、伸长率、热导率、收缩率、连续气泡率。将其结果示于表1。

[0133] [实施例5]

[0134] 在调制例2和调制例3中，没有配合非离子系表面活性剂(聚丙二醇脂肪酸酯、商品名：カオ一ホモテツクスSP-200V、花王社制、HLB3.0)0.1质量份和非离子系表面活性剂(山梨糖醇酐脂肪酸酯、商品名：レオド一ルSP-O10V、花王社制、HLB4.3)0.6质量份以外，同样地分别调制组合物3、组合物4。将组合物3、组合物4和调制例7中调制的组合物(c-4)独立地贮存到容器中，通过与各容器连接的计量供给装置按表1所示的配合比将组合物3、4、(c-4)供给到ピンミキサ一，在25℃下混合，连续地调制海绵形成性液体硅橡胶组合物。使用压缩成型机在90℃/10分钟的条件下使得到的海绵形成性液体硅橡胶组合物交联、固化，制作含水状态的各种试验片。其次，在200℃下将这些试验片在开放系中放置4小时，将试验片中的水除去，得到了硅橡胶海绵试验片。使用这些硅橡胶海绵试验片，测定密度、硬度、拉伸强度、伸长率、热导率、收缩率、连续气泡率。将其结果示于表1。

[0135] 表1

[0136]

[0137] [实施例6]

[0138] 将上述调制例1中调制的二氧化硅母料9.4质量份、粘度7,500mPa·s的分子链两末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷·甲基乙烯基硅氧烷共聚物(乙烯基含量约0.31质量％)71.4质量份、粘度2,000mPa·s的分子链两末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷(乙烯基含量0.23质量％)12质量份、含有铂的1，1，3，3-四甲基-1，3-二乙烯基二硅氧烷络合物以铂金属原子计0.4质量％、包含软化点为85℃的热塑性有机硅树脂的平均粒径为1μm的微粒状铂系催化剂0.8质量份和氧化铁红(商品名：バイフエロクス、バイエル社制)40质量份和粘度10,000mPa·s的分子链两末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷60质量份的混合物6质量份混合直至达到均一，调制组合物5。

[0139] 将上述调制例1中调制的二氧化硅母料9.4质量份、粘度7,500mPa·s的分子链两末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷·甲基乙烯基硅氧烷共聚物(乙烯基含量约0.31质量％)57.3质量份、粘度2,000mPa·s的分子链两末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷(乙烯基含量0.23质量％)12质量份、运动粘度63mm2/s的分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物(硅原子键合氢原子含量约0.70质量％)13.1质量份、非离子系表面活性剂(山梨糖醇酐脂肪酸酯、商品名：レオド一ルSP-O10V、花王社制、HLB4.3)1.2质量份、作为固化延迟剂的乙炔基环己醇0.03质量份、和、氧化铁红(商品名：バイフエロクス、バイエル社制)40质量份和粘度10,000mPa·s的分子链两末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷60质量份的混合物6质量份混合直至达到均一，调制组合物6。

[0140] 将组合物5、组合物6和调制例4中调制的组合物(c-1)独立地贮存于容器中，通过与各容器连接的计量供给装置，按表2所示的配合比将组合物(c-1)、5、6供给于ピンミキサ一，在25℃下混合，连续地调制海绵形成性液体硅橡胶组合物。再有，各组合物从ピンミキサ一的吐出口相反侧端部的搅拌轴驱动装置侧按组合物(c-1)、6、5的顺序供给ピンミキサ一。

[0141] 使用压缩成型机在90℃/10分钟的条件下使得到的海绵形成性液体硅橡胶组合物交联、固化，制作含水状态的各种试验片。其次，在200℃下将这些试验片在开放系中放置4小时，将试验片中的水除去，得到了硅橡胶海绵试验片。使用这些硅橡胶海绵试验片，测定密度、硬度、拉伸强度、伸长率、热导率、收缩率、连续气泡率。将其结果示于表2。

[0142] [实施例7]

[0143] 在实施例6中调制的组合物6中，没有配合非离子系表面活性剂(山梨糖醇酐脂肪酸酯、商品名：レオド一ルSP-O10V、花王社制、HLB4.3)1.2质量份以外，同样地调制组合物7。

[0144] 将组合物7、实施例6中调制的组合物5和调制例8中调制的组合物(c-5)独立地贮存于容器中，通过与各容器连接的计量供给装置，按表2所示的配合比将组合物(c-5)、7、5供给于ピンミキサ一，在25℃下混合，连续地调制海绵形成性液体硅橡胶组合物。再有，各组合物从ピンミキサ一的吐出口相反侧端部的搅拌轴驱动装置侧按组合物(c-5)、7、
5的顺序供给ピンミキサ一。

[0145] 使用压缩成型机在90℃/10分钟的条件下使得到的海绵形成性液体硅橡胶组合物交联、固化，制作含水状态的各种试验片。其次，在200℃下将这些试验片在开放系中放置4小时，将试验片中的水除去，得到了硅橡胶海绵试验片。使用这些硅橡胶海绵试验片，测定密度、硬度、拉伸强度、伸长率、热导率、收缩率、连续气泡率。将其结果示于表2。

[0146] 表2

[0147]

[0148] [比较例1～3]

[0149] 将二氧化硅母料、(A)成分、(C)成分、(D)成分和其他的原料，按表1的配合比投入均相混合机(特殊机化(株)制)，在25℃下混合直至达到均一。接着，在得到的混合物中配合(B)成分、(E)成分和(F)成分，进行脱气，调制海绵形成性液体硅橡胶组合物。使用压缩成型机在90℃/10分钟的条件下使得到的海绵形成性液体硅橡胶组合物交联、固化，制作含水状态的各种试验片。其次，在200℃下将这些试验片在开放系中放置4小时，将试验片中的水除去，得到了硅橡胶海绵试验片。使用这些硅橡胶海绵试验片，测定密度、硬度、拉伸强度、伸长率、热导率、收缩率、连续气泡率。将其结果示于表3。

[0150] 表3

[0151]

[0152] 以下对表3中的语句进行说明。

[0153] 二氧化硅母料

[0154] 调制例1中调制的二氧化硅母料。干式二氧化硅含量约27质量％。

[0155] [A成分]

[0156] A-1成分

[0157] a-1：粘度2,000mPa·s的分子链两末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷。乙烯基含量0.23质量％。

[0158] [B成分]

[0159] b-1：运动粘度5.0mm2/s的分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物。硅原子键合氢原子含量约0.74质量％

[0160] [C成分]

[0161] c-1：调制例4中调制的水与无机系增粘剂的混合物。绿土粘土含量1.0质量％[0162] c-2：调制例5中调制的水与有机系增粘剂的混合物。丙烯酸钠含量1.0质量％[0163] c-3：调制例6中调制的水与有机系增粘剂的混合物。羧甲基纤维素钠含量3.0质量％

[0164] [D成分]

[0165] d-1：非离子系表面活性剂(山梨糖醇酐脂肪酸酯、商品名：レオド一ルSP-O10V、花王社制)。HLB4.3。

[0166] d-2：非离子系表面活性剂(山梨糖醇酐脂肪酸酯、商品名：レオド一ルSP-O30V、花王社制)。HLB1.8。

[0167] d-3：非离子系表面活性剂(聚丙二醇脂肪酸酯、商品名：カオ一ホモテツクSP-200V、花王社制)。HLB3.0。

[0168] d-4：非离子系表面活性剂(聚氧乙烯脂肪酸酯、商品名：イオネツトDL-200、三洋化成社制)。HLB6.6。

[0169] d-5：非离子系表面活性剂(聚氧乙烯脂肪酸酯、商品名：イオネツトDO-600、三洋化成社制)。HLB10.4。

[0170] [E成分]

[0171] 铂系催化剂：铂的1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液。铂金属含量约4000ppm。

[0172] [F成分]

[0173] 固化延迟剂：乙炔基环己醇。

[0174] [其他成分]

[0175] [颜料母料]

[0176] 氧化铁红(商品名：バイフエロクス、バイエル社制)40质量份与粘度10,000mPa·s的分子链两末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷60质量份的混合物。

[0177] 产业上的利用可能性

[0178] 以上的本发明的硅橡胶组合物，成型性优异，成型后成为具有微细且均一的连续气泡的硅橡胶海绵，因此适合用于电子照相复印机、激光束打印机、请求式印刷机、传真机等图像形成装置中使用的辊、带的弹性材料、绝热材料、吸音材料、缓冲垫、衬垫、垫片、垫料等在高温下使用的海绵用途。作为辊、带，可以例示显像辊、加压辊、加热辊。特别地，在电子照相复印机、激光束打印机、请求式印刷机、传真机等的图像形成装置中，可适合用于通过加热·加压使在转印纸等转印材料上转印的调色剂图像定影的定影部中使用的定影用构件，特别是定影用辊、带。

[0179] 附图标记的说明

[0180] 1：第1独立保存的组合物的容器。2：第2独立保存的组合物的容器。3：第3独立保存的组合物的容器。4：计量供给装置。5：动态混合机。6：排出口。7：搅拌轴驱动装置。

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