电池外装用不锈钢箔
阅读：515发布：2021-06-09
专利汇可以提供电池外装用不锈钢箔专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 提供了一种在冷热冲击后和 电解 液浸渍后的 树脂 附着性优异的 电池 外装用不锈 钢 箔。电池外装用 不锈钢 箔(1)具有 氧 化层(1a)，所述氧化层(1a)含有40mol％以上的Fe、比Fe少的Cr、40mol％以下的Si，所述氧化层(1a)的厚度为2nm以上；所述电池外装用不锈钢箔(1)的压延方向的 正交 方向的算术平均粗糙度Ra为0.02μm以上、小于0.1μm。，下面是电池外装用不锈钢箔专利的具体信息内容。
电池外装用不锈钢箔
技术领域
背景技术
[0002] 镍-镉电池、镍-氢电池、锂离子二次电池等二次电池用于手机和平板电脑等电子·电气仪器中。特别地，锂离子二次电池的质量能量密度大，适于小型·轻量化，多用于手机或可移动仪器中。并且，近年来，也用于电动工具、电动车、混合动力车、小型卫星等的蓄电池中，在广泛的领域中使用。
[0003] 在这些领域中，存在小型·轻量化、提高质量能量密度、安全性以及减少成本等需求。作为锂离子二次电池等电池外装用材料，通常使用单面或双面的层压覆盖树脂的金属箔，通过热压接(heat seal)制成电池容器。随着上述需求的提高，电池容器需要不存在无用空间并且高效填充电池元件的形状。因此，作为电池外装用材料，需要一种撑压成型等压力加工性优异的金属箔，薄化且压力加工容易的铝箔或铝合金箔是常用的。例如，专利文献1公开了，在含有0.6％以上的Fe的铝合金箔上层压覆盖聚丙烯(PP)的电池外装用材料能有效实现小型·轻量化。
[0005] 并且，已知在现有的锂离子二次电池中，使用在碳酸乙烯酯和碳酸二烷基酯的混合溶液中溶解了LiPF6的电解液，其与水反应会生成氟化氢。氟化氢的腐蚀性非常强，因此一旦电解液泄露，很可能会对安装了锂离子二次电池的装置造成严重的损害。因此，从安全性的角度而言，需要断裂强度高的材料作为用作电池外装用材料的金属箔。
[0006] 因此，近年来，开发了使用不锈钢箔作为满足上述所需特性的电池外装用材料的技术。不锈钢箔的拉伸强度等强度通常为接近铝箔的数倍的高强度，是与现有技术相比能够更薄化且安全性高的电池外装用材料。
[0007] 另外，对于电池外装用材料，在电解液接触面上层压覆盖的树脂与金属箔的附着性是重要的。若树脂与金属箔之间的附着性差，则随着时间经过，当电解液浸透树脂达到金属箔面时，存在树脂与金属箔发生剥离，电解液漏出的危险性。作为提高不锈钢箔自身对树脂的附着性的方法，专利文献2、3公开了通过将不锈钢箔在还原气氛下进行热处理，形成附着性优异的氧化层的技术。
[0009] 在专利文献3中，不锈钢箔经过极细抛光和粗糙的压延辊使算术平均粗糙度Ra达到0.1μm以上，然后在600～800℃下退火，形成的氧化层含有20mol％以上、60mol％以下的氧以及比Fe多的Cr，从而提高了与聚烯烃系树脂之间的附着性。
[0010] [现有技术文献]
[0011] [专利文献]
[0012] [专利文献1]日本专利公报特开平10－208708号公报(1998年8月7日公开)[0013] [专利文献2]日本专利公报特开2005－001245号公报(2005年1月6日公开)[0014] [专利文献3]日本专利公报特开2012－033295号公报(2012年2月16日公开)发明内容
[0015] [发明所要解决的技术问题]
[0016] 但是，在将专利文献2中公开的技术用于电池外装用材料的不锈钢箔时，由于氧化层中富集Si，因此当电解液与水发生反应，生成氟化氢时，氟化氢会优先使Si-O键断开，发生与在电解液浸渍后的树脂间的附着性下降的问题。
[0017] 并且，在专利文献3中公开的技术中，通过在600～800℃下退火，抑制了氧化层中Si的富集，并且，使算术平均粗糙度Ra达到0.1μm以上的加工硬化带来了原子的扩散系数变化，由此使氧化层中含有的Cr多于Fe，从而提高了与树脂间的附着性，但是，仍然希望进一步提高附着性。二次电池在充电时温度升高，会反复受到冷热冲击(温度变化)。需要提高在这样的冷热冲击后的不锈钢箔与树脂的附着性。并且，也需要进一步提高在电解液浸渍后的不锈钢箔与树脂的附着性。
[0018] 鉴于上述技术问题，本发明的目的在于，提供一种在冷热冲击后以及电解液浸渍后与树脂间的附着性优异的电池外装用不锈钢箔。
[0019] [解决技术问题的手段]
[0020] 本发明人努力研究的结果发现，在调整氧化层的元素比率以使Fe的含有率高于专利文献3中记载的技术的同时，设定氧化层厚度的下限值，并且调整氧化层的算术平均粗糙度，由此能够得到优异的电池外装用不锈钢箔与树脂的附着性，由此完成了本发明。
[0021] 即，本发明的电池外装用不锈钢箔具有氧化层，所述氧化层含有40mol％以上的Fe、比Fe少的Cr、40mol％以下的Si，所述氧化层的厚度为2nm以上；所述电池外装用不锈钢箔的压延方向的正交方向的算术平均粗糙度Ra为0.02μm以上、小于0.1μm。
[0022] [发明的效果]
[0023] 根据本发明，在氧化层中，氧化物的标准生成能相对大且润湿性高的Fe的含有率高达40mol％以上，含有的Cr少于Fe，因此，与树脂间的附着性得以提高。并且，通过将氧化层中的Si的含有率控制在40mol％以下，能够提高在电解液浸渍后的与树脂间的附着性。并且，通过使氧化层的厚度为2nm以上，能够充分地实现提高与树脂间的附着性的效果。进一步，在具有氧化层的电池外装用不锈钢箔中，通过使压延方向的正交方向的算术平均粗糙度Ra为0.02μm以上、小于0.1μm，能够抑制由于在氧化层与树脂之间夹入空气而引起的、在冷热冲击后以及电解液浸渍后与树脂间附着性的下降。由此，能够提供一种在冷热冲击后和电解液浸渍后与树脂间的附着性优异的电池外装用不锈钢箔。附图说明
[0024] [图1]本发明的实施方式涉及的电池外装用不锈钢箔的截面图。
[0026] [图3]电池外装用不锈钢箔中从表面开始的分析深度与Fe和O的元素比率之间的关系图。
[0027] [符号说明]
[0028] 1 电池外装用不锈钢箔
[0029] 1a 氧化层
具体实施方式
[0030] 以下针对本发明的一个实施方式涉及的、在冷热冲击后和电解液浸渍后与树脂间的附着性优异的电池外装用不锈钢箔进行说明。另外，以下的内容是为了使本发明的精神得到正确理解而记载的，只要没有特别的指定，并不意图用于限定本发明。并且，本申请中，“A～B”指的是A以上、B以下。
[0031] 图1为本实施方式涉及的电池外装用不锈钢箔的截面图。如图所示，电池外装用不锈钢箔1的表面上形成氧化层1a。电池外装用不锈钢箔1至少经过以下步骤来制造：压延步骤，其中用压延辊将不锈钢板压延，制成具有所限定的厚度的压延不锈钢箔；以及退火步骤，其中使通过压延步骤得到的压延不锈钢箔退火。并且，为了使电池外装用不锈钢箔1的表面具有所期望的粗糙度，在必要时，也可以在压延步骤后进行抛光步骤。在由此得到的电池外装用不锈钢箔1的氧化层1a的表面上层压覆盖未图示的树脂，加工成电池容器的形状。
[0032] 构成电池外装用不锈钢箔1的不锈钢的钢种可为奥氏体型、铁素体型、马氏体型等，没有特别的限定，例如，可举出SUS304、SUS430、SUS316等。但是，在固溶化热处理状态下延展性优异、加工性高，并且加工硬化大、成形后强度大的奥氏体型不锈钢是优选的系。
[0033] 电池外装用不锈钢箔1的厚度为例如5～100μm，从作为电池外装用材料所必需的强度和轻量化的角度而言，5～30μm是更优选的。由于使用压延辊来制造电池外装用不锈钢箔1，因此，通过调整压延辊间隔来控制厚度。
[0034] 通过将经过压延步骤得到的压延不锈钢箔在还原气氛下退火，在电池外装用不锈钢箔1的表面上形成氧化层1a。本实施方式的氧化层1a的特征在于，含有40mol％以上的Fe、比Fe少的Cr、40mol％以下的Si，由此提高了与树脂间的附着性。
[0035] 在此，氧化层1a中Fe的含有率指的是，以氧化物或氢氧化物的形式存在的Fe的含量之和，除以以氧化物或氢氧化物的形式存在的、氧化层1a中大量含有的Fe、Cr、Mn、Si各自的含量之和后，得到的值。Cr和Si的含有率也是如此定义的。
[0036] 虽然在专利文献3中记载了在氧化层中含有的Cr多于Fe能够提高与树脂间的附着性，然而本发明人发现，通过使氧化层1a中含有的Fe达到40mol％以上、含有的Cr少于Fe，能够提高氧化层1a与树脂之间的附着性。以下对含有的Fe多于Cr的氧化层1a能够提高与树脂间的附着性的原因进行说明。
[0037] 根据不锈钢的成分，氧化层1a中大量含有Fe、Cr、Mn、Si的氧化物或氢氧化物。在此，比较氧化物的标准生成能的大小可知，Fe氧化物＞Cr氧化物＞Mn氧化物＞Si氧化物，Fe氧化物的标准生成能是最高的。氧化物的标准生成能高，意味着该氧化物是热力学上不稳定的。一旦热力学上不稳定的氧化物与其它物质接触，则为了变为更稳定的状态，与其它物质之间会进行能量转移(电子等移动)，更强地倾向于吸附其它物质。即，越是热力学上不稳定的氧化物，越具有更高的润湿性。因此，我们认为，通过含有40mol％以上的Fe、含有的Cr少于Fe的氧化层1a，能够提高与树脂间的附着性。
[0038] 并且，由于氧化层1a中的Si降至40mol％以下，即使电池内部的电解液与水发生反应从而生成了氟化氢，也难以受到氟化氢的影响。
[0039] 另外，氧化物的标准生成能最高的Fe的含有比率为40mol％以上的氧化层1a，可以通过将经过压延步骤得到的压延不锈钢箔在露点为-40～-60℃且H2分压为75％以上的还原气氛下在900℃～1180℃下退火而得到。900℃～1180℃的退火温度较专利文献3的技术更高，由于软化退火区是接近于该退火温度的温度区域，因此能够提高电池外装用不锈钢箔1的加工性。另外，在使用铁素体型不锈钢的情况下，更优选在作为软化退火区的900～1000℃下退火，在使用奥氏体系不锈钢的情况下，更优选在作为固溶退火区的1000～1100℃下退火。
[0040] 氧化层1a的厚度为2nm以上。若氧化层1a的厚度小于2nm，则无法充分得到提高与树脂间的附着性的效果。并且，氧化层1a的厚度为5nm以下是优选的。若氧化层1a的厚度超过5nm，则会导致产生回火色，从而使美观性下降。
[0041] 并且，相对于电池外装用不锈钢箔1的压延方向的正交方向上的算术平均粗糙度Ra(JIS B 0601)为0.02μm以上、小于0.1μm。
[0042] 当在电池外装用不锈钢箔1的表面(即，氧化层1a的表面)上层压覆盖树脂时，在树脂与氧化层1a之间夹入空气的情况下，一旦使用了电池外装用不锈钢箔1的二次电池在充电时温度升高，树脂与氧化层1a之间的空气发生膨胀，存在发生树脂剥离的可能性。因此，为了使氧化层1a与树脂之间不夹入空气，在层压覆盖树脂时有必要提高层压轧辊的压区线压力(将树脂压接到氧化层1a上的压力)。在提高压区线压力的情况下，为了防止得到的厚度比所期望的树脂厚度更薄，需要适当调整树脂量。但是，通过使具有氧化层1a的电池外装用不锈钢箔1的算术平均粗糙度Ra小于0.1μm，即使层压覆盖树脂时的层压轧辊的压区线压力低，也难以在树脂与氧化层1a之间夹入空气，因此能够防止由所述空气导致的额树脂的剥离。并且，由于不需要提高压区线压力，因此能够容易地得到所期望的树脂厚度。
[0043] 并且，如果电池外装用不锈钢箔1的算术平均粗糙度Ra为0.1μm以上，则电解液容易浸透并残留在形成了树脂间界面的氧化层1a的表面上的微细的凹部中，存在电解液浸渍后的树脂与氧化层1a的附着性下降的可能性。但是，通过使电池外装用不锈钢箔1的算术平均粗糙度Ra小于0.1μm，能够抑制电解液浸渍后树脂与氧化层1a的附着性的下降。
[0044] 另外，电池外装用不锈钢箔1的算术平均粗糙度Ra可以通过在压延步骤中使用的压延辊的表面粗糙度、或者压延后的抛光步骤来进行调整。如果是0.02μm以上的算术平均粗糙度Ra，则即使没有压延后的抛光步骤，也能够通过适当地选择压延步骤中使用的压延辊的表面粗糙度容易地实现。
[0045] 另外，氧化层1a的厚度为数nm级，在形成氧化层1a的退火步骤前的不锈钢箔的算术平均粗糙度Ra在退火步骤后也能够保持不变。
[0046] 并且，可以对电池外装用不锈钢箔1进行化学转化处理。通过形成化学转化处理膜，能够得到与树脂间的附着性更优异的电池外装用不锈钢箔1。关于化学转化处理膜的种类和涂布方法没有特别的限定。例如，可以是作为化学转化处理膜的常见种类的、经铬酸盐处理得到的铬系化学转化处理膜，或也可以使用硅烷偶联剂等。并且，作为涂布方法的常用方法，可使用浸渍法、喷涂法、辊涂法、棒涂法等。但是，从涂布量控制的角度而言，辊涂法和棒涂法是更优选的。
[0047] 电池外装用不锈钢箔1的双面或单面上，在氧化层1a的表面上层压覆盖聚烯烃系或聚酯系等树脂。层压覆盖的树脂是以耐化学药品性高的聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主成分的树脂组合物，特别是用在与电解液接触的面上。并且，层压覆盖的树脂只要是主成分为聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯即可，也可以共聚形成引入了官能团或经过酸改性的改性树脂等。作为共聚的组成，聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯优选为50质量％以上。
[0048] 关于在电池外装用不锈钢箔1上层压覆盖树脂的方法，没有特别的限定，常用的方法有：在电池外装用不锈钢箔1上涂布粘结剂，通过热压接覆盖膜状的树脂的热层压法；或在电池外装用不锈钢箔1上涂布粘结剂，用带有T型模具的挤出机将熔融的树脂挤出后进行覆盖的挤出层压法等。
[0049] 通过对如上所述的覆盖树脂的电池外装用不锈钢箔1进行压力加工，能够使其成型为电池容器的形状。对于压力加工方法没有特别的限定，作为常用方法，可以使用撑压加工、拉拔加工等。电池容器的形状可以是长方体的方管形状或圆柱形状等，没有特别的限定。
[0050] 在使用本实施方式的电池外装用不锈钢箔1制造二次电池时，在经过如上所述的成型加工得到的电池容器中容纳正极和负极，隔离件等电池元件，电解液等电池内容物，可通过热熔接进行结合。二次电池的种类可以为锂离子电池、锂聚合物电池、镍氢电池、镍镉电池等，没有特别的限定。
[0051] 如上所述，本实施方式涉及的电池外装用不锈钢箔具有氧化层，所述氧化层含有40mol％以上的Fe、比Fe少的Cr、40mol％以下的Si，所述氧化层的厚度为2nm以上；所述电池外装用不锈钢箔的压延方向的正交方向的算术平均粗糙度Ra为0.02μm以上、小于0.1μm。
[0052] 进一步，所述电池外装用不锈钢箔的所述氧化层的厚度优选为5nm以下。
[0053] 进一步，所述电池外装用不锈钢箔优选是经过在露点为-40～-60℃且H2分压为75％以上的还原气氛下在900～1180℃下对压延不锈钢箔进行退火而形成的。
[0055] 【实施例】
[0056] 以下，对本发明的电池外装用不锈钢箔的实施例进行说明，但本发明并不受到这些实施例的限制。
[0057] ＜实施例1～5，比较例1～4＞
[0058] 将含有表1所示的成分、其余部分由Fe和不可避免的杂质组成的SUS304不锈钢板进行冷轧，得到厚度为20μm的不锈钢箔。
[0059] [表1]
[0060]
[0061] 压延步骤后的不锈钢箔的表面上相对于压延方向正交的方向的算术表面粗糙度Ra使用触针式表面粗糙度测试机进行测定，得到Ra＝0.05μm。
[0062] 然后，通过将经过压延步骤得到的压延不锈钢箔在表2所示的多种条件下进行退火，制造实施例1～5和比较例1～4的电池外装用不锈钢箔，分析各电池外装用不锈钢箔表面的氧化层的元素比率及厚度。
[0063] 作为氧化层中含有的元素的Fe、Cr、Si、Mn的含有率使用X射线光电子能谱分析(岛津制作所制；AXIS NOVA)用X射线源Mg Kα进行分析。关于各元素的谱图，将相当于金属键和氧化物、氢氧化物的键能的峰分离，算出各自的积分强度。Fe谱图的一例如图2所示。除Fe金属键以外，用对应于Fe的氧化物和氢氧化物的峰的积分强度之和，除以分别对应于Fe、Cr、Si、Mn的氧化物和氢氧化物的峰的积分强度之和，得到的值作为氧化层中的Fe含有率(mol％)。对于其它元素也使用同样的方法算出了含有率。
[0064] 氧化层的厚度按照以下的顺序进行测定。使用俄歇电子能谱分析(JEOL社制；2
JAMP-9500F)照射电子线，通过Fe、O的俄歇跃迁过程发生的俄歇电子的动能强度在50μm的分析范围内进行测定。基于各谱图的强度值进行定量分析，并使用Ar离子枪进行蚀刻，使用SiO2标样将溅射速度进行厚度换算，得到分析深度，求出分析深度与Fe和O的元素比率之间的关系。图3是分析深度与Fe和O的元素比率之间的关系示意图的一例。以得到的Fe和O的曲线相交位置的分析深度作为氧化层的厚度。
JAMP-9500F)照射电子线，通过Fe、O的俄歇跃迁过程发生的俄歇电子的动能强度在50μm的分析范围内进行测定。基于各谱图的强度值进行定量分析，并使用Ar离子枪进行蚀刻，使用SiO2标样将溅射速度进行厚度换算，得到分析深度，求出分析深度与Fe和O的元素比率之间的关系。图3是分析深度与Fe和O的元素比率之间的关系示意图的一例。以得到的Fe和O的曲线相交位置的分析深度作为氧化层的厚度。
[0065] [表2]
[0066]
[0067] 然后，将如上述方法制造的实施例1～5和比较例1～4的电池外装用不锈钢箔的温度用烘箱加热到100℃，之后，在其单面上以6.5N/mm的压区线压力用热层压法临时层压厚度30μm的酸改性聚丙烯膜(ADMER QE060#30，TOHCELLO株式会社制)，进一步将临时层压的电池外装用不锈钢箔用160℃的烘箱加热60秒，制成层压体。
[0068] 对于上述层压体，用50×50mm的面积进行撑压加工，按照以下的标准评价加工性。
[0069] ◎：即使撑压高度达到5mm以上，电池外装用不锈钢箔也不会发生开裂。
[0070] ○：撑压高度在3mm以上、小于5mm的情况下，电池外装用不锈钢箔发生开裂。
[0071] ×：撑压高度小于3mm时，电池外装用不锈钢箔发生开裂。
[0072] 并且，对于上述层压体，在冷热冲击试验和电解液浸渍试验中评价酸改性聚丙烯膜与电池外装用不锈钢箔之间的附着性。
[0073] 冷热冲击试验是：通过使层压体的环境以低温状态与高温状态交替反复的形式经历温度变化，而该温度变化带来膨胀与收缩，评价在由于不同材料的接合部的膨胀率不同而产生的应力的作用下发生的剥离等方法。在此，以120℃×1小时、－40℃×1小时作为1次循环，在300次循环的冷热冲击试验前后进行90°剥离试验，如下所述对酸改性聚丙烯膜与电池外装用不锈钢箔的附着性进行评价。
[0074] ◎：冷热冲击试验后的剥离强度是试验前的80％以上。
[0075] ○：冷热冲击试验后的剥离强度是试验前的40％以上、小于80％。
[0076] ×：冷热冲击试验后的剥离强度小于试验前的40％。
[0077] 电解液浸渍试验是：将上述层压体浸渍在电解液中，评价电解液浸透时的酸改性聚丙烯膜与电池外装用不锈钢箔之间的附着性的方法。在覆盖了酸改性聚丙烯膜的电池外装用不锈钢箔上按照旧JIS K5400进行切割，制作100个棋盘格，在碳酸乙烯酯(EC)/碳酸二甲酯(DMC)/碳酸二乙酯(DEC)＝1/1/1(体积比)的混合溶剂中以1mol/L溶解LiPF6得到电解液，在60℃的电解液中浸渍所述形成了100个棋盘格的不锈钢箔48小时。浸渍后，进行带状剥离试验，按照以下的标准评价附着性。
[0078] ◎：沿切割线剥离的树脂在20个以内。
[0079] ○：沿切割线剥离的树脂在20个以上但少于40个。
[0080] ×：沿切割线剥离的树脂在40个以上。
[0081] 上述加工性和附着性的评价结果如表3所示。
[0082] [表3]
[0083]
[0084]
[0085] 如表3所示，在具有含Fe 40mol％以上、Cr比Fe少、Si 40mol％以下的氧化层的同时，氧化层的厚度为2nm以上的实施例1～5的加工性和附着性的评价结果为○或◎。在实施例5中，退火温度较低，氧化层的Fe含有率接近下限值40mol％，并且，Si含有率接近上限值40mol％，因此，与其它的实施例1～4相比，得到的结果显示加工性和电解液浸渍后的附着性差。
[0086] 在比较例1中，退火温度进一步降低至低于900℃，氧化层的Fe含有率低于40mol％，并且，Si含有率超过40mol％，因此，加工性和电解液浸渍后的附着性得到×的评价结果。并且，氧化物的标准生成能低于Fe的Cr的含量多于Fe，因此得到在冷热冲击试验后的附着性比实施例1～5差的结果。
[0087] 在比较例2、3中，虽然退火温度超过900℃，但是露点或H2分压的还原条件较实施例1～5低，氧化层的Si含有率超过40mol％，因此电解液浸渍后的附着性得到×的评价结果。并且，在比较例2中，含有的Cr多于Fe，因此得到在冷热冲击试验后的附着性比实施例1～5差的结果。
[0088] 在比较例4中，退火时的还原条件比实施例1～5高，因此氧化层的厚度薄至1nm，未能确保附着性。
[0089] ＜实施例6、7，比较例5＞
[0090] 当对不锈钢板冷轧时，除了使用表面粗糙度不同的压延辊这一点外，在与上述实施例1相同的条件下，得到实施例6、实施例7以及比较例5的电池外装用不锈钢箔。压延步骤后的压延不锈钢箔在相对于压延方向正交的方向上的算术表面粗糙度Ra记于表4中。并且，退火步骤后的电池外装用不锈钢箔中的氧化层的组成和厚度的分析结果也总结在表4中。
[0091] 然后，在如上所述的方式制造的实施例1、实施例6、实施例7和比较例5的电池外装用不锈钢箔的单面上用热层压法覆盖酸改性聚丙烯膜，与上述同样地，对加工性和附着性进行评价。但是，将层压轧辊的压区线压力设为3.5N/mm的低值来进行层压覆盖。表4中给出了加工性和附着性的评价结果。
[0092] [表4]
[0093]
[0094] 如表4所示，随着电池外装用不锈钢箔的算术表面粗糙度Ra变大，附着性下降，Ra小于0.1μm时附着性为○或◎。因此，通过使电池外装用不锈钢箔的算术表面粗糙度Ra小于0.1μm，即使层压覆盖树脂时的层压轧辊的压区线压力较低，树脂与氧化层之间也难以夹入空气，可以确认能够防止由于所述空气导致的树脂的剥离。并且，可以确认能够防止电解液浸透树脂与氧化层之间，因此能够防止在电解液浸渍试验后浸透的电解液与大气中的水分之间反应生成氟化氢从而导致附着性下降的问题。
[0095] 另外，在算术表面粗糙度Ra为0.1μm以上的比较例5的情况下，通过使层压覆盖树脂时的压区线压力高达9.0N/mm，使空气难以被夹入，冷热冲击试验的结果为○，但是，电解液会浸透树脂与不锈钢箔表面的微细的凹部，浸透的电解液与大气中的水分发生反应生成氟化氢，从而导致附着性下降，因此电解液浸渍试验的结果为×。
[0096] [工业上的利用可能性]
[0097] 本发明能够用作例如镍-镉电池、镍-氢电池、锂离子二次电池等二次电池的容器。
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