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一种增韧高导热泡沫炭的制备方法

阅读:26发布:2023-02-26

专利汇可以提供一种增韧高导热泡沫炭的制备方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及 泡沫 炭制备技术领域,具体涉及一种增韧高导热泡沫炭的制备方法。本发明将丝瓜络 棉 体浸入自制悬浮液中,得到负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体,向丝瓜络棉体中滴入 铝 熔体,将填充铝的丝瓜络棉体放入 马 弗炉 中,得到丝状泡沫铝模板,将丝状泡沫铝模板作为 阳极 , 石墨 棒作为 阴极 , 电解 氧 化得到 阳极氧化 铝泡沫模板,将膨胀石墨酸液、 沥青 、环氧 树脂 混合得到混合树脂,将混合树脂熔体浇注于阳极氧化铝泡沫模板上,得到泡沫炭预成型体,将泡沫炭预成型体放入管式炉中,得到增韧高导热泡沫炭,本发明通过向丝瓜络棉体中负载聚四氟乙烯提高丝瓜络作为模板的耐热性能,膨胀石墨酸液对混合树脂炭化过程有促进作用,应用前景广阔。,下面是一种增韧高导热泡沫炭的制备方法专利的具体信息内容。

1.一种增韧高导热泡沫炭的制备方法,其特征在于具体制备步骤为:
(1)将丝瓜络内层空心部分去除,得到外层密实的丝瓜络体,将聚四氟乙烯粉末与乙酸乙酯混合得到悬浮液,向悬浮液中加入丝瓜络棉体,加热升温,保温,得到负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体;
(2)将丝放入真空蒸发机中,加热升温,将负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体放入真空室中,向丝瓜络棉体滴入铝熔体,直至负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体不能溢出铝熔体,得到填充铝的丝瓜络棉体;
(3)将填充铝的丝瓜络棉体放入弗炉中,加热升温,在空气气氛下保温,得到丝状泡沫铝模板,将400~500mL磷酸溶液、8~10g聚乙二醇、20~30g氯化镍混合,得到电解液,将丝状泡沫铝模板作为阳极完全浸入电解液,石墨棒作为阴极插入电解液中,以直流电电解处理,得到阳极化铝泡沫模板;
(4)称取30~35g天然鳞片石墨,放入网袋中,在网袋内放置一金属板作为阳极,将网袋置于烧杯中,在烧杯内另放入一块钛金属板作为阴极,将高氯酸溶液醋酸溶液混合,得到电解液,向烧杯中加入200~300mL电解液,启动电源,进行电解反应,电解得到膨胀石墨酸液;
(5)将膨胀石墨酸液、沥青、环氧树脂混合得到混合树脂,将混合树脂放入烘箱中,预热干燥后放入模具中,将模具加热升温,将模具中混合树脂熔体浇注至阳极氧化铝泡沫模板,冷却至室温后得到泡沫炭预成型体;
(6)将泡沫炭预成型体放入管式炉中自由升温,再程序升温,且从升温开始向管式炉内通入氮气,保温炭化得到增韧高导热泡沫炭。
2.根据权利要求1所述的一种增韧高导热泡沫炭的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述的聚四氟乙烯粉末与乙酸乙酯混合质量比为1ː5,加热升温后温度为80~90℃,保温时间为40~50min。
3.根据权利要求1所述的一种增韧高导热泡沫炭的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述的加热升温后温度为700~800℃,控制真空室真空度为200~300Pa。
4.根据权利要求1所述的一种增韧高导热泡沫炭的制备方法,其特征在于:步骤(3)所述的加热升温后温度为350~400℃,在空气气氛下保温时间为2~3h,磷酸溶液的质量分数为20%,直流电电压为30~50V,电解处理时间为40~50min。
5.根据权利要求1所述的一种增韧高导热泡沫炭的制备方法,其特征在于:步骤(4)所述的高氯酸溶液的质量分数为75%,冰醋酸溶液的质量分数为98%,高氯酸溶液与冰醋酸溶液混合体积比为4︰1,控制烧杯内电解液温度为20~22℃,电流强度为0.3~0.5A,电解时间为40~45min。
6.根据权利要求1所述的一种增韧高导热泡沫炭的制备方法,其特征在于:步骤(5)所述的膨胀石墨酸液、沥青、环氧树脂混合质量比为1︰3︰4,烘箱设定温度为100~120℃,预热干燥时间为40~50min,模具加热升温后温度为150~180℃。
7.根据权利要求1所述的一种增韧高导热泡沫炭的制备方法,其特征在于:步骤(6)所述的管式炉自由升温后温度为80~100℃,程序升温速率为5~10℃/min,控制通入氮气时气体流量为80~100mL/min,升温后温度为250~280℃,保温炭化时间为40~50min。

说明书全文

一种增韧高导热泡沫炭的制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及泡沫炭制备技术领域,具体涉及一种增韧高导热泡沫炭的制备方法。

背景技术

泡沫炭是一种由孔泡和相互连接的孔泡壁组成的具有三维网状结构的轻质多孔材料,具有低密度、高强度、高导热导电、抗冲击、吸波、降噪、耐化学腐蚀、低热膨胀系数等优异性能,被广泛应用航空航天,火箭轮船等领域,诸如航空航天器和卫星的热转移交换系统、火箭的抗冲击和减噪发射平台、化工厂的大型热交换器和计算机器件的小型排热器件,另外,还可应用于催化剂载体、气体吸附剂、过滤装置、生物材料等领域,因此泡沫炭的研究有着非常重要的意义。
[0002] 20世纪90年代以前的泡沫炭基本上是以树脂为前驱体。而到90年代出现了新一代泡沫炭,其研究方向主要集中于用沥青作为前驱体替代树脂制备泡沫炭。其制造工艺往往要求高温高压,或加入发泡剂,或加入模板等人为的造泡制备泡沫炭。然而,与金属或高分子材料比较,泡沫炭的一个显著缺点是学性能及导热性能较差,主要表现为脆性较大、韧性差、和强度低,不能满足具体工况条件下的应用,尤其是在苛刻环境下的应用,限制了泡沫炭的进一步发展和应用。另外,泡沫炭还存在开孔率低的缺陷,在许多领域受到了限制。主要表现在:低的开孔率使得活性物质难以进入泡沫炭内部,其表面不能得到充分利用,并且低的开孔率导致泡沫炭的热导率较低,在散热性能方面效果差,不能用作热交换器和散热材料使用。
[0003] 至今,国内仍未实现泡沫炭的工业化生产,其根本原因在于:1、中间相沥青是一种易于石墨化的质前躯体,适宜于制备高导热泡沫炭,不宜用作制备隔热材料,且中间相沥青的成本很高;2、当以树脂为原料时,所制泡沫炭脆性很大,因此在整体结构控制、孔结构的均一性控制、结构的稳定性控制方面难度相当大;3、以煤为原料时,只能采用间歇式高压发泡,难以实现连续化工业生产;4、由于发泡温度、压力高,需要增加槽模壁厚,影响传热速率和温度场的均匀性,造成泡沫炭内部孔隙结构不均匀。
[0004] 因此,研制出一种能够解决上述性能问题的泡沫炭非常有必要。

发明内容

[0005] 本发明主要解决的技术问题,针对目前泡沫炭开孔率低,低开孔率使得活性物质难以进入泡沫炭内部,其表面得不到充分利用,导致泡沫炭的热导率较低,在散热性能方面效果差,不能用作热交换器和散热材料使用,另外开孔后的成型泡沫炭在高温高压条件下脆性大,局部易产生裂缝的缺陷,提供了一种增韧高导热泡沫炭的制备方法。
[0006] 为了解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案是:一种增韧高导热泡沫炭的制备方法,其特征在于具体制备步骤为:
(1)将丝瓜络内层空心部分去除,得到外层密实的丝瓜络体,将聚四氟乙烯粉末与乙酸乙酯混合得到悬浮液,向悬浮液中加入丝瓜络棉体,加热升温,保温,得到负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体;
(2)将丝放入真空蒸发机中,加热升温,将负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体放入真空室中,向丝瓜络棉体滴入铝熔体,直至负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体不能溢出铝熔体,得到填充铝的丝瓜络棉体;
(3)将填充铝的丝瓜络棉体放入弗炉中,加热升温,在空气气氛下保温,得到丝状泡沫铝模板,将400~500mL磷酸溶液、8~10g聚乙二醇、20~30g氯化镍混合,得到电解液,将丝状泡沫铝模板作为阳极完全浸入电解液,石墨棒作为阴极插入电解液中,以直流电电解处理,得到阳极化铝泡沫模板;
(4)称取30~35g天然鳞片石墨,放入网袋中,在网袋内放置一金属板作为阳极,将网袋置于烧杯中,在烧杯内另放入一块钛金属板作为阴极,将高氯酸溶液醋酸溶液混合,得到电解液,向烧杯中加入200~300mL电解液,启动电源,进行电解反应,电解得到膨胀石墨酸液;
(5)将膨胀石墨酸液、沥青、环氧树脂混合得到混合树脂,将混合树脂放入烘箱中,预热干燥后放入模具中,将模具加热升温,将模具中混合树脂熔体浇注至阳极氧化铝泡沫模板,冷却至室温后得到泡沫炭预成型体;
(6)将泡沫炭预成型体放入管式炉中自由升温,再程序升温,且从升温开始向管式炉内通入氮气,保温炭化得到增韧高导热泡沫炭。
[0007] 步骤(1)所述的聚四氟乙烯粉末与乙酸乙酯混合质量比为1ː5,加热升温后温度为80~90℃,保温时间为40~50min。
[0008] 步骤(2)所述的加热升温后温度为700~800℃,控制真空室真空度为200~300Pa。
[0009] 步骤(3)所述的加热升温后温度为350~400℃,在空气气氛下保温时间为2~3h,磷酸溶液的质量分数为20%,直流电电压为30~50V,电解处理时间为40~50min。
[0010] 步骤(4)所述的高氯酸溶液的质量分数为75%,冰醋酸溶液的质量分数为98%,高氯酸溶液与冰醋酸溶液混合体积比为4︰1,控制烧杯内电解液温度为20~22℃,电流强度为0.3~0.5A,电解时间为40~45min。
[0011] 步骤(5)所述的膨胀石墨酸液、沥青、环氧树脂混合质量比为1︰3︰4,烘箱设定温度为100~120℃,预热干燥时间为40~50min,模具加热升温后温度为150~180℃。
[0012] 步骤(6)所述的管式炉自由升温后温度为80~100℃,程序升温速率为5~10℃/min,控制通入氮气时气体流量为80~100mL/min,升温后温度为250~280℃,保温炭化时间为40~50min。
[0013] 本发明的有益效果是:(1)本发明将丝瓜络空心部分去除后得到丝瓜络棉体,将聚四氟乙烯粉末与乙酸乙酯混合得到悬浮液,再将丝瓜络棉体浸入其中,保温加热得到负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体,用真空蒸发机向负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体中滴入铝熔体,得到填充铝的丝瓜络棉体,将填充铝的丝瓜络棉体放入马弗炉中,烧蚀得到丝状泡沫铝模板,将丝状泡沫铝模板作为阳极,石墨棒作为阴极,电解氧化得到阳极氧化铝泡沫模板,以天然鳞片石墨为原料,在酸性电解液中作为阳极,电解得到膨胀石墨酸液,将膨胀石墨酸液、沥青、环氧树脂混合得到混合树脂,将混合树脂预热干燥后装入模具中,加热升温后将混合树脂熔体浇注于阳极氧化铝泡沫模板上,得到泡沫炭预成型体,将泡沫炭预成型体放入管式炉中,加热保温炭化,在氮气保护下,得到增韧高导热泡沫炭,本发明通过向丝瓜络棉体中负载聚四氟乙烯提高丝瓜络作为模板的耐热性能,使丝瓜络棉体在制备金属泡沫模板过程中不被烧蚀炭化,保持结构的稳定性,从而制备出均匀多孔的丝状泡沫铝模板,丝状泡沫铝模板可以作为泡沫炭支撑骨架,从而提高泡沫炭的抗压强度,增强其韧性;
(2)本发明中膨胀石墨酸液对混合树脂炭化过程有促进作用,有利于产生一氧化炭等气体使开孔更通透,产生疏松多孔的泡沫炭,提高成孔率,稳定的阳极氧化铝泡沫模板可以使泡沫炭的内部成孔更容易,避免出现孔堵塞现象,天然鳞片石墨经过酸化电解后,受热膨胀系数增大,使泡沫炭更蓬松,增加泡沫炭的导热面积,膨胀石墨在高温中因膨胀粘附在微孔内表面,石墨作为良导热剂能够通过微孔将热量散出去,从而使泡沫炭的导热性能提高,应用前景广阔。

具体实施方式

[0014] 将丝瓜络内层空心部分去除,得到外层密实的丝瓜络棉体,将聚四氟乙烯粉末与乙酸乙酯按质量比为1ː5混合得到悬浮液,向悬浮液中加入丝瓜络棉体,加热升温至80~90℃,保温40~50min,得到负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体;将铝丝放入真空蒸发机中,加热升温至700~800℃,将负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体放入真空室中,控制真空室真空度为200~300Pa,向丝瓜络棉体滴入铝熔体,直至负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体不能溢出铝熔体,得到填充铝的丝瓜络棉体;将填充铝的丝瓜络棉体放入马弗炉中,加热升温至350~400℃,在空气气氛下保温2~3h,得到丝状泡沫铝模板,将400~500mL质量分数为20%的磷酸溶液、8~10g聚乙二醇、20~30g氯化镍混合,得到电解液,将丝状泡沫铝模板作为阳极完全浸入电解液,石墨棒作为阴极插入电解液中,以30~50V的直流电电解处理40~50min,得到阳极氧化铝泡沫模板;称取30~35g天然鳞片石墨,放入网袋中,在网袋内放置一块钛金属板作为阳极,将网袋置于烧杯中,在烧杯内另放入一块钛金属板作为阴极,将质量分数为75%的高氯酸溶液和质量分数为98%冰醋酸溶液按体积比为4︰1混合,得到电解液,向烧杯中加入
200~300mL电解液,控制烧杯内电解液温度为20~22℃,启动电源,以电流强度为0.3~
0.5A进行电解反应,电解40~45min后,得到膨胀石墨酸液;将膨胀石墨酸液、沥青、环氧树脂按质量比为1︰3︰4混合得到混合树脂,将混合树脂放入设定温度为100~120℃的烘箱中,预热干燥40~50min后放入模具中,将模具加热升温至150~180℃,将模具中混合树脂熔体浇注至阳极氧化铝泡沫模板,冷却至室温后得到泡沫炭预成型体;将泡沫炭预成型体放入管式炉中自由升温至80~100℃,再以5~10℃/min的速度程序升温,且从升温开始向管式炉内通入氮气,控制气体流量为80~100mL/min,升温至250~280℃,保温炭化40~50min,得到增韧高导热泡沫炭。
[0015] 实例1将丝瓜络内层空心部分去除,得到外层密实的丝瓜络棉体,将聚四氟乙烯粉末与乙酸乙酯按质量比为1ː5混合得到悬浮液,向悬浮液中加入丝瓜络棉体,加热升温至80℃,保温
40min,得到负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体;将铝丝放入真空蒸发机中,加热升温至700℃,将负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体放入真空室中,控制真空室真空度为200Pa,向丝瓜络棉体滴入铝熔体,直至负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体不能溢出铝熔体,得到填充铝的丝瓜络棉体;将填充铝的丝瓜络棉体放入马弗炉中,加热升温至350℃,在空气气氛下保温2h,得到丝状泡沫铝模板,将400mL质量分数为20%的磷酸溶液、8g聚乙二醇、20g氯化镍混合,得到电解液,将丝状泡沫铝模板作为阳极完全浸入电解液,石墨棒作为阴极插入电解液中,以30V的直流电电解处理40min,得到阳极氧化铝泡沫模板;称取30g天然鳞片石墨,放入网袋中,在网袋内放置一块钛金属板作为阳极,将网袋置于烧杯中,在烧杯内另放入一块钛金属板作为阴极,将质量分数为75%的高氯酸溶液和质量分数为98%冰醋酸溶液按体积比为4︰1混合,得到电解液,向烧杯中加入200mL电解液,控制烧杯内电解液温度为20℃,启动电源,以电流强度为0.3A进行电解反应,电解40min后,得到膨胀石墨酸液;将膨胀石墨酸液、沥青、环氧树脂按质量比为1︰3︰4混合得到混合树脂,将混合树脂放入设定温度为100℃的烘箱中,预热干燥40min后放入模具中,将模具加热升温至150℃,将模具中混合树脂熔体浇注至阳极氧化铝泡沫模板,冷却至室温后得到泡沫炭预成型体;将泡沫炭预成型体放入管式炉中自由升温至80℃,再以5℃/min的速度升温,且从升温开始向管式炉内通入氮气,控制气体流量为80mL/min,升温至250℃,保温炭化40min,得到增韧高导热泡沫炭。
[0016] 实例2将丝瓜络内层空心部分去除,得到外层密实的丝瓜络棉体,将聚四氟乙烯粉末与乙酸乙酯按质量比为1ː5混合得到悬浮液,向悬浮液中加入丝瓜络棉体,加热升温至85℃,保温
45min,得到负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体;将铝丝放入真空蒸发机中,加热升温至750℃,将负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体放入真空室中,控制真空室真空度为250Pa,向丝瓜络棉体滴入铝熔体,直至负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体不能溢出铝熔体,得到填充铝的丝瓜络棉体;将填充铝的丝瓜络棉体放入马弗炉中,加热升温至375℃,在空气气氛下保温2.5h,得到丝状泡沫铝模板,将450mL质量分数为20%的磷酸溶液、9g聚乙二醇、25g氯化镍混合,得到电解液,将丝状泡沫铝模板作为阳极完全浸入电解液,石墨棒作为阴极插入电解液中,以40V的直流电电解处理45min,得到阳极氧化铝泡沫模板;称取33g天然鳞片石墨,放入网袋中,在网袋内放置一块钛金属板作为阳极,将网袋置于烧杯中,在烧杯内另放入一块钛金属板作为阴极,将质量分数为75%的高氯酸溶液和质量分数为98%冰醋酸溶液按体积比为4︰1混合,得到电解液,向烧杯中加入250mL电解液,控制烧杯内电解液温度为21℃,启动电源,以电流强度为0.4A进行电解反应,电解43min后,得到膨胀石墨酸液;将膨胀石墨酸液、沥青、环氧树脂按质量比为1︰3︰4混合得到混合树脂,将混合树脂放入设定温度为110℃的烘箱中,预热干燥45min后放入模具中,将模具加热升温至165℃,将模具中混合树脂熔体浇注至阳极氧化铝泡沫模板,冷却至室温后得到泡沫炭预成型体;将泡沫炭预成型体放入管式炉中自由升温至85℃,再以8℃/min的速度升温,且从升温开始向管式炉内通入氮气,控制气体流量为90mL/min,升温至265℃,保温炭化45min,得到增韧高导热泡沫炭。
[0017] 实例3将丝瓜络内层空心部分去除,得到外层密实的丝瓜络棉体,将聚四氟乙烯粉末与乙酸乙酯按质量比为1ː5混合得到悬浮液,向悬浮液中加入丝瓜络棉体,加热升温至90℃,保温
50min,得到负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体;将铝丝放入真空蒸发机中,加热升温至800℃,将负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体放入真空室中,控制真空室真空度为300Pa,向丝瓜络棉体滴入铝熔体,直至负载聚四氟乙烯的丝瓜络棉体不能溢出铝熔体,得到填充铝的丝瓜络棉体;将填充铝的丝瓜络棉体放入马弗炉中,加热升温至400℃,在空气气氛下保温3h,得到丝状泡沫铝模板,将500mL质量分数为20%的磷酸溶液、10g聚乙二醇、30g氯化镍混合,得到电解液,将丝状泡沫铝模板作为阳极完全浸入电解液,石墨棒作为阴极插入电解液中,以50V的直流电电解处理50min,得到阳极氧化铝泡沫模板;称取35g天然鳞片石墨,放入网袋中,在网袋内放置一块钛金属板作为阳极,将网袋置于烧杯中,在烧杯内另放入一块钛金属板作为阴极,将质量分数为75%的高氯酸溶液和质量分数为98%冰醋酸溶液按体积比为4︰1混合,得到电解液,向烧杯中加入300mL电解液,控制烧杯内电解液温度为22℃,启动电源,以电流强度为0.5A进行电解反应,电解45min后,得到膨胀石墨酸液;将膨胀石墨酸液、沥青、环氧树脂按质量比为1︰3︰4混合得到混合树脂,将混合树脂放入设定温度为120℃的烘箱中,预热干燥50min后放入模具中,将模具加热升温至180℃,将模具中混合树脂熔体浇注至阳极氧化铝泡沫模板,冷却至室温后得到泡沫炭预成型体;将泡沫炭预成型体放入管式炉中自由升温至100℃,再以10℃/min的速度升温,且从升温开始向管式炉内通入氮气,控制气体流量为100mL/min,升温至280℃,保温炭化50min,得到增韧高导热泡沫炭。
[0018] 对比例以太原市某公司生产的泡沫炭作为对比例 对本发明制得的增韧高导热泡沫炭和对比例中的泡沫炭进行检测,检测结果如表1所示:
1、孔隙率测定
首先将泡沫炭切割并打磨成方体,然后测定其质量m,体积V1,计算其体积密度ρ1=m/V1,再将泡沫炭磨碎,压片,测得其堆积体积V2,则堆积密度ρ2=m/V2,泡沫炭的孔隙率参照如下公式来计算:
孔隙率(%)=(1-ρ1/ρ2)×100%
2、压缩强度测试
首先将泡沫炭切割成方体试样,采用万能材料试验机进行测试,控制最大载荷
3000kgf,最小载荷0~10kgf,压缩速率为5mm/min,泡沫炭的压缩强度σ用如下公式来计算:
σ=P/A
式中:P为破坏载荷(N),A为试样受压面积(mm2)。
[0019] 表1性能测定结果根据表1中数据可知,本发明制得的增韧高导热泡沫炭,具有力学强度高、隔热效果好、孔隙率高,明显优于对比例样品。因此,具有广阔的使用前景。
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