层叠片材
阅读：892发布：2020-05-11
专利汇可以提供层叠片材专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及层叠片材。本发明的课题在于提供不存在由 有机 溶剂 引起的白化、且不产生由成型加工导致的裂纹、加工性优异的层叠片材。本发明的解决手段为一种层叠片材，其包含第一聚 碳 酸酯层、第一粘接剂层、偏光膜层、第二粘接剂层、及第二聚碳酸酯层；在所述偏光膜层的第一面上层叠有所述第一粘接剂层，在第二面上层叠有第二粘接剂层；在所述第一粘接剂层的与层叠有所述偏光膜层的面呈相反侧的面上层叠有第一聚碳酸酯层，在所述第二粘接剂层的与层叠有所述偏光膜层的面呈相反侧的面上层叠有第二聚碳酸酯层；其中，在所述第一聚碳酸酯层与所述第一粘接剂层之间、及/或、所述第二粘接剂层与所述第二聚碳酸酯层之间存在膨润层。，下面是层叠片材专利的具体信息内容。
1.层叠片材，所述层叠片材包含第一聚碳酸酯层、第一粘接剂层、偏光膜层、第二粘接剂层、及第二聚碳酸酯层，
在所述偏光膜层的第一面上层叠有所述第一粘接剂层，在第二面上层叠有第二粘接剂层，
在所述第一粘接剂层的与层叠有所述偏光膜层的面呈相反侧的面上层叠有第一聚碳酸酯层，在所述第二粘接剂层的与层叠有所述偏光膜层的面呈相反侧的面上层叠有第二聚碳酸酯层，
所述层叠片材中，在所述第一聚碳酸酯层与所述第一粘接剂层之间、及/或、所述第二粘接剂层与所述第二聚碳酸酯层之间存在膨润层。
2.如权利要求1所述的层叠片材，其中，所述偏光膜层包含选自由聚乙烯醇及烯烃-乙烯醇共聚物组成的组中的1种以上。
3.如权利要求1所述的层叠片材，其中，所述膨润层的厚度为1～30μm。
4.如权利要求1～3中任一项所述的层叠片材，其用于太阳镜、护目镜、或矫正透镜。
5.层叠片材的制造方法，其包括下述工序：
工序(1)，在聚碳酸酯膜的表面上涂布清漆，所述清漆包含能使聚碳酸酯膨润的有机溶剂和粘接剂；
工序(2)，在所述工序(1)之后，对涂布于所述聚碳酸酯膜的表面上的清漆进行干燥，从而形成粘接剂层；
工序(3)，在所述工序(2)之后，将偏光膜与所述粘接剂层贴合。
6.如权利要求5所述的层叠片材的制造方法，其中，所述清漆中的固态成分浓度为20.0～70.0质量％。
7.如权利要求5所述的层叠片材的制造方法，其中，所述干燥的条件是70～130℃下3～
5分钟。
8.如权利要求5所述的层叠片材的制造方法，其中，对所述清漆进行干燥的工序后的所述粘接剂层的厚度为5～30μm。
9.层叠片材的制造方法，其包括下述工序：
工序(1)，在聚碳酸酯膜的表面上涂布能使聚碳酸酯膨润的有机溶剂；
工序(2)，在所述工序(1)之后，将粘接膜层叠于所述聚碳酸酯膜的涂布有所述有机溶剂的面上，从而形成粘接剂层；
工序(3)，在所述工序(2)之后，将偏光膜与所述粘接剂层贴合。
10.如权利要求5～9中任一项所述的层叠片材的制造方法，其中，所述能使聚碳酸酯膨润的有机溶剂为选自由酯系溶剂、酮系溶剂、及芳香族烃系溶剂组成的组中的1种以上。
层叠片材
技术领域
[0001] 本发明涉及具有偏光性的层叠片材、及所述层叠片材的制造方法。
背景技术
[0002] 一直以来，为了阻挡太阳光从水面、雪等反射出来的光，具备偏光性的偏光太阳镜是已知的。作为偏光太阳镜的构件，使用了介由粘接剂将透明性的树脂片材层叠于偏光性膜的两面而成的层叠片材，作为上述树脂片材，通常使用了由三乙酰纤维素、聚甲基丙烯酸甲酯等形成的树脂片材，此外，为了提高耐冲击性、耐热性，使用了由聚碳酸酯形成的树脂片材。
[0003] 此处，在将由聚碳酸酯形成的树脂片材与偏光性膜粘接时所使用的粘接剂中包含酯系溶剂、酮系溶剂、芳香族烃系溶剂等有机溶剂的情况下，由于聚碳酸酯的耐溶剂性低，因此有机溶剂浸蚀聚碳酸酯，引起白化。该白化将导致层叠片材的透明性降低，使外观劣化。因此，正在对将由聚碳酸酯形成的树脂片材与偏光性膜粘接时能够防止白化的粘接剂进行研究。
[0004] 例如，专利文献1中提出了下述方法：为了防止由上述白化导致的透明性降低，在聚碳酸酯板与偏光膜之间设置由紫外线固化型树脂的醇溶液形成的醇溶性紫外线固化型粘接剂层，从而防止有机溶剂对聚碳酸酯板的浸蚀。
[0005] 此外，作为防止由有机溶剂引起的白化的方法，有预先制备抑制了溶剂量的粘接片材、并将该粘接片材与聚碳酸酯片材粘接的方法。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1：日本特开平2-99055号公报
发明内容
[0009] 发明要解决的课题
[0010] 然而，上述专利文献1及专利文献2记载的方法中，虽然能够防止由有机溶剂引起的白化，但由所述方法得到的层叠片材存在下述问题：在进行弯曲加工等成型加工时，因加工时产生的力而在粘接片材层与聚碳酸酯的界面处的聚碳酸酯的内部产生裂纹。
[0011] 本发明是鉴于上述问题点完成的，其目的在于提供层叠片材，所述层叠片材不存在由有机溶剂引起的白化，且不产生由成型加工导致的裂纹，加工性优异。
[0012] 用于解决课题的手段
[0013] 本申请的发明人进行了深入研究，结果发现，在依次包含聚碳酸酯层、粘接剂层、偏光膜层的层叠片材中，通过在该聚碳酸酯层与该粘接剂层之间存在利用有机溶剂使聚碳酸酯膨润而生成的膨润层，可得到不存在由有机溶剂引起的白化、且不产生由成型加工导致的裂纹、加工性优异的层叠片材，从而完成了本发明。
[0014] 即，本发明如下所述。
[0015] [1]
[0016] 层叠片材，所述层叠片材包含第一聚碳酸酯层、第一粘接剂层、偏光膜层、第二粘接剂层、及第二聚碳酸酯层，
[0017] 在所述偏光膜层的第一面上层叠有所述第一粘接剂层，在第二面上层叠有第二粘接剂层，
[0018] 在所述第一粘接剂层的与层叠有所述偏光膜层的面呈相反侧的面上层叠有第一聚碳酸酯层，在所述第二粘接剂层的与层叠有所述偏光膜层的面呈相反侧的面上层叠有第二聚碳酸酯层，
[0019] 所述层叠片材中，在所述第一聚碳酸酯层与所述第一粘接剂层之间、及/或、所述第二粘接剂层与所述第二聚碳酸酯层之间存在膨润层。
[0020] [2]
[0021] 如[1]所述的层叠片材，其中，所述偏光膜层包含选自由聚乙烯醇及烯烃-乙烯醇共聚物组成的组中的1种以上。
[0022] [3]
[0023] 如[1]或[2]所述的层叠片材，其中，所述膨润层的厚度为1～30μm。
[0024] [4]
[0025] 如[1]～[3]中任一项所述的层叠片材，其用于太阳镜、护目镜、或矫正透镜。
[0026] [5]
[0027] 层叠片材的制造方法，其包括下述工序：
[0028] 工序(1)，在聚碳酸酯膜的表面上涂布清漆，所述清漆包含能使聚碳酸酯膨润的有机溶剂和粘接剂；
[0029] 工序(2)，在所述工序(1)之后，对涂布于所述聚碳酸酯膜的表面上的清漆进行干燥，从而形成粘接剂层；
[0030] 工序(3)，在所述工序(2)之后，将偏光膜与所述粘接剂层贴合。
[0031] [6]
[0032] 如[5]所述的层叠片材的制造方法，其中，所述清漆中的固态成分浓度为20.0～70.0质量％。
[0033] [7]
[0034] 如[5]或[6]所述的层叠片材的制造方法，其中，所述干燥的条件是70～130℃下3～5分钟。
[0035] [8]
[0036] 如[5]～[7]中任一项所述的层叠片材的制造方法，其中，对所述清漆进行干燥的工序后的所述粘接剂层的厚度为5～30μm。
[0037] [9]
[0038] 层叠片材的制造方法，其包括下述工序：
[0039] 工序(1)，在聚碳酸酯膜的表面上涂布能使聚碳酸酯膨润的有机溶剂；
[0040] 工序(2)，在所述工序(1)之后，将粘接膜层叠于所述聚碳酸酯膜的涂布有所述有机溶剂的面上，从而形成粘接剂层；
[0041] 工序(3)，在所述工序(2)之后，将偏光膜与所述粘接剂层贴合。
[0042] [10]
[0043] 如[5]～[9]中任一项所述的层叠片材的制造方法，其中，所述能使聚碳酸酯膨润的有机溶剂为选自由酯系溶剂、酮系溶剂、及芳香族烃系溶剂组成的组中的1种以上。
[0044] 发明的效果
[0046] [图1]为示出本实施方式的层叠片材的各层的构成的示意图。
[0047] [图2]为示出本实施方式的层叠片材的截面的照片。
[0048] [图3]为示出利用吻涂辊(kiss roll)法的、能使聚碳酸酯膨润的有机溶剂的涂布和粘接膜的层叠方法的示意图。
[0049] 附图标记说明
[0050] 1：层叠片材
[0051] 2：第一聚碳酸酯层
[0052] 3：膨润层
[0053] 4：第一粘接剂层
[0054] 5：偏光膜层
[0055] 6：第二粘接剂层
[0056] 7：膨润层
[0057] 8：第二聚碳酸酯层
[0058] 9：粘接剂
[0059] 10：层压辊
[0060] 11：聚碳酸酯膜
[0061] 12：吻涂辊
[0062] 13：有机溶剂
具体实施方式
[0063] 以下，详细记载本发明的具体实施方式(以下，称为“本实施方式”)。需要说明的是，本发明并不限于以下的实施方式，可在其主旨的范围内进行各种变形而实施。
[0064] ＜层叠片材＞
[0065] 本实施方式的层叠片材包含第一聚碳酸酯层、第一粘接剂层、偏光膜层、第二粘接剂层、及第二聚碳酸酯层，
[0066] 在所述偏光膜层的第一面上层叠有所述第一粘接剂层，在第二面上层叠有第二粘接剂层，
[0067] 在所述第一粘接剂层的与层叠有所述偏光膜层的面呈相反侧的面上层叠有第一聚碳酸酯层，在所述第二粘接剂层的与层叠有所述偏光膜层的面呈相反侧的面上层叠有第二聚碳酸酯层，
[0068] 所述层叠片材中，在所述第一聚碳酸酯层与所述第一粘接剂层之间、及/或、所述第二粘接剂层与所述第二聚碳酸酯层之间存在膨润层。
[0069] 本实施方式的层叠片材例如为具有图1示出的层结构的层叠片材。
[0070] 本实施方式的层叠片材通过在所述第一聚碳酸酯层与所述第一粘接剂层之间、及/或、所述第二粘接剂层与所述第二聚碳酸酯层之间设置膨润层而取得下述的效果：不存在由有机溶剂引起的白化，此外，在对该片材实施弯曲等来进行成型加工时不产生裂纹，加工性优异。
[0071] 本实施方式的层叠片材例如作为太阳镜、护目镜、矫正透镜等的材料是有用的。
[0072] (偏光膜层)
[0073] 本实施方式的偏光膜层为具有使光在特定方向上偏振或者仅使形成偏振波后的光通过的偏光性的层，其包含偏光性的聚合物树脂。作为偏光性的聚合物树脂，具体而言，可举出聚乙烯醇、烯烃-乙烯醇共聚物、多烯(polyene)、聚卤乙烯(polyhalogenated vinyl)等，也可以将它们中的1种以上进行组合。从透明性、取向性的观点考虑，上述偏光性的聚合物树脂中，优选聚乙烯醇及烯烃-乙烯醇共聚物。
[0074] 此外，上述偏光膜层也可由偏光膜得到。偏光膜是指，在上述的聚合物树脂膜上吸附取向有多碘化物(polyiodine)、二色性有机染料等二色性色素的偏光膜。具体而言，可举出聚乙烯醇/多碘化物系、烯烃-乙烯醇共聚物/多碘化物系、聚乙烯醇/二色性有机染料系、烯烃-乙烯醇共聚物/二色性有机染料系等的偏光膜。作为上述的偏光膜也可使用市售品。作为市售品的具体例，例如可举出Polatechno Co.,Ltd.制、“Grey-15”等。
[0075] 偏光膜层的厚度因用途不同而不同，因此没有特别限制，优选为10～100μm，更优选为10～60μm，进一步优选为20～40μm。
[0076] (粘接剂层)
[0077] 本实施方式的粘接剂层是通过用粘接剂将聚碳酸酯膜与偏光膜贴合而形成的层。上述粘接剂只要能使聚碳酸酯膜与偏光膜粘接即可，没有特别限制。
[0078] 作为构成粘接剂层的粘接剂，例如可使用聚乙酸乙烯酯系粘接剂；包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯及丙烯酸-2-乙基己酯等的均聚物、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、苯乙烯等的共聚物等的聚丙烯酸酯系粘接剂；氰基丙烯酸酯系粘接剂；包含乙烯与乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸及甲基丙烯酸等单体的共聚物的乙烯共聚物系粘接剂；纤维素系粘接剂；聚酯系粘接剂；聚酰胺系粘接剂；聚酰亚胺系粘接剂；包含脲树脂或三聚氰胺树脂等的氨基树脂系粘接剂；酚醛树脂系粘接剂；环氧系粘接剂；可含有聚碳酸酯嵌段的聚氨酯系粘接剂；反应型(甲基)丙烯酸系粘接剂；包含氯丁二烯橡胶、丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶等的橡胶系粘接剂；有机硅系粘接剂；包含碱金属硅酸盐、低熔点玻璃等的无机系粘接剂；等等。
[0079] 上述粘接剂可以是水性型、溶液型、乳液型、分散型等任意的形态。此外，上述粘接剂的性状可以是膜状、粉末状、固体状等任意的形态。此外，上述粘接机理没有特别限制，可举出热固型、光固化型、溶剂挥发型、湿气固化型等。
[0080] 本实施方式的粘接剂层可在不会浸蚀聚碳酸酯层而不引起白化的范围内包含有机溶剂。从防止白化的观点考虑，粘接剂层中的有机溶剂相对于粘接剂层的总量而言优选为5质量％以下的含量，更优选为3质量％以下的含量，进一步优选为1质量％以下的含量，特别优选完全不包含有机溶剂。
[0081] (聚碳酸酯层)
[0082] 本实施方式的聚碳酸酯层为包含聚碳酸酯的层，例如为由聚碳酸酯膜形成的层。作为聚碳酸酯膜，只要为有机溶剂能够浸透而形成膨润层的聚碳酸酯膜即可，没有特别限制，例如可使用帝人化成公司制PURE-ACE系列(作为上述PURE-ACE系列，例如，可举出KL-
3000、KJ-3000等类型)、KANEKA公司制ELMECH系列、日本GE·Plastics公司制Illuminex系列等市售的聚碳酸酯膜。
3000、KJ-3000等类型)、KANEKA公司制ELMECH系列、日本GE·Plastics公司制Illuminex系列等市售的聚碳酸酯膜。
[0083] 本实施方式的聚碳酸酯层的厚度因用途不同而不同，因此没有特别限制，优选为10～300μm，更优选为30～200μm，进一步优选为50～150μm。
[0084] 本实施方式的层叠片材至少包含2个聚碳酸酯层。对于形成上述层叠片材的聚碳酸酯层的各聚碳酸酯膜而言，所述膜的厚度、系列、类型等可以相同也可以不同。此外，本实施方式的层叠片材中的各个聚碳酸酯层可以由2种以上的聚碳酸酯膜层叠而成的聚碳酸酯膜形成。
[0085] (膨润层)
[0086] 本实施方式中的膨润层存在于所述第一聚碳酸酯层与所述第一粘接剂层之间、及/或、所述第二粘接剂层与所述第二聚碳酸酯层之间。例如，膨润层如图2所示地存在。作为设置膨润层的方法，优选下述方法：在将与第一粘接剂层及所述第二粘接剂层粘接的该第一聚碳酸酯层及该第二聚碳酸酯层的表面，通过例如将在构成该粘接剂层的粘接剂中混合有机溶剂而得的清漆涂布的方式、或者直接涂布有机溶剂的方式等方式，使所述有机溶剂浸透至聚碳酸酯层，从而使聚碳酸酯层膨润。上述膨润层为包含存在于聚碳酸酯层表面的聚碳酸酯树脂在有机溶剂中溶解、发生了变性的该聚碳酸酯树脂的层。
[0087] 聚碳酸酯与有机溶剂接触通常会导致：有机溶剂浸蚀聚碳酸酯层而使聚碳酸酯层发生白化，使得层叠片材的透明性降低、外观劣化。然而，本申请的发明人出乎意料地发现：通过用有机溶剂对聚碳酸酯层进行一定程度的浸蚀而设置膨润层，将不会引起白化，进而在进行弯曲加工等成型加工时，能防止在粘接片材层与聚碳酸酯的界面处的聚碳酸酯的内部产生裂纹。
[0088] 所述膨润层的厚度优选为1～30μm，更优选为3～15μm，进一步优选为5～10μm。若膨润层的厚度小于1μm，则有容易在粘接片材层与聚碳酸酯的界面处的聚碳酸酯的内部产生裂纹的倾向，若大于30μm，则制作层叠片材时的聚碳酸酯与有机溶剂过度地浸蚀，有导致白化的倾向。
[0089] 本实施方式优选为依次层叠有第一聚碳酸酯层、膨润层、第一粘接剂层、偏光膜层、第二粘接剂层、膨润层、及第二聚碳酸酯层的层叠片材(以下，也称为“层叠片材1”)。
[0090] 本实施方式的层叠片材包含层叠片材1作为基本结构即可。在上述层叠片材1中进一步以介由或不介由粘接剂层的方式层叠1层以上的树脂膜而成的层叠片材也包含在本实施方式中。作为上述树脂膜，没有特别限制，可举出聚碳酸酯膜；纤维素酯树脂膜；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂膜；聚乙烯系树脂膜；聚丙烯系树脂膜；降冰片烯系树脂膜；氟树脂膜等。
[0091] 作为优选的实施方式，例如可举出在层叠片材1的外侧进一步介由粘接剂层叠聚碳酸酯层而成的层叠片材，即为依次层叠有第三聚碳酸酯层、第三粘接剂层、第一聚碳酸酯层、膨润层、第一粘接剂层、偏光膜层、第二粘接剂层、膨润层、第二聚碳酸酯层、第四粘接剂层、第四聚碳酸酯层的层叠片材(以下，也称为“层叠片材2”)。
[0092] 上述层叠片材2为下述层叠片材：
[0093] 在所述偏光膜层的第一面上层叠有所述第一粘接剂层，在第二面上层叠有第二粘接剂层，
[0094] 在所述第一粘接剂层的与层叠有所述偏光膜层的面呈相反侧的面上层叠有第一聚碳酸酯层，在所述第二粘接剂层的与层叠有所述偏光膜层的面呈相反侧的面上层叠有第二聚碳酸酯层，
[0095] 在所述第一聚碳酸酯层的与层叠有第一粘接剂层的面呈相反侧的面上层叠有第三粘接剂层，在所述第二聚碳酸酯层的与层叠有第二粘接剂层的面呈相反侧的面上层叠有第四粘接剂层，
[0096] 在所述第三粘接剂层的与层叠有所述第一聚碳酸酯层的面呈相反侧的面上层叠有第三聚碳酸酯层，在所述第四粘接剂层的与层叠有所述第二聚碳酸酯层的面呈相反侧的面上层叠有第四聚碳酸酯层。
[0097] 此外，上述层叠片材2为下述层叠片材：
[0098] 在所述第一聚碳酸酯层与所述第一粘接剂层之间、及/或、所述第二粘接剂层与所述第二聚碳酸酯层之间存在膨润层，
[0099] 在所述第三聚碳酸酯层与所述第三粘接剂层之间、及/或、所述第四粘接剂层与所述第四聚碳酸酯层之间也可存在膨润层。
[0100] ＜层叠片材的制造方法＞
[0101] 作为本实施方式的层叠片材的制造方法，只要为能够在所述第一聚碳酸酯层与所述第一粘接剂层之间、及/或、所述第二粘接剂层与所述第二聚碳酸酯层之间形成膨润层的制造方法即可，没有特别限制，例如可优选举出以下的(制造方法1)及(制造方法2)。
[0102] (制造方法1)
[0103] 包括下述工序的层叠片材的制造方法：
[0104] 工序(1)，在聚碳酸酯膜的表面上涂布清漆，所述清漆包含能使聚碳酸酯膨润的有机溶剂和粘接剂；
[0105] 工序(2)，在所述工序(1)之后，对涂布于所述聚碳酸酯膜的表面上的清漆进行干燥，从而形成粘接剂层；
[0106] 工序(3)，在所述工序(2)之后，将偏光膜与所述粘接剂层贴合。
[0107] 上述清漆包含能使聚碳酸酯膨润的有机溶剂和粘接剂。从使膨润层充分地形成、且防止聚碳酸酯的白化的观点考虑，上述清漆中的固态成分浓度优选为20.0～70.0质量％，更优选为30.0～60.0质量％，进一步优选为40.0～50.0质量％。此处，清漆中的固态成分是指不包括能使聚碳酸酯膨润的有机溶剂在内的清漆中所包含的成分。
[0108] 上述清漆可以通过将能使聚碳酸酯膨润的有机溶剂和所述粘接剂进行混合而制备。具体而言，粘接剂例如为热固型粘接剂的情况下，热固型粘接剂通常将热聚合性预聚物作为基本成分，根据需要而添加热聚合性单体，并含有通过加热而产生阳离子或自由基的聚合引发剂等。包含热固型粘接剂的清漆可通过将热固性预聚物、热固化催化剂、有机溶剂、及根据需要添加的热聚合性单体配合并进行搅拌而制备。
[0109] 上述热聚合性预聚物只要为可用于粘接剂的热聚合性预聚物即可，没有特别限制，可以是自由基聚合型，也可以是阳离子聚合型。作为热聚合性预聚物，例如可举出含有羧酸基的、聚碳酸酯与聚氨酯的共聚物预聚物(以下，也称为“含有COOH基的聚碳酸酯系聚氨酯”)、环氧系树脂预聚物、丙烯酸系树脂预聚物、硅系树脂预聚物、乙酸乙烯酯树脂预聚物、聚苯乙烯系树脂预聚物、聚乙烯醇系树脂预聚物、纤维素系树脂预聚物等，上述热聚合性预聚物可使用1种，也可组合使用2种以上。从密合性、耐热性、透明性的观点考虑，上述热聚合性预聚物中，优选含有COOH基的聚碳酸酯系聚氨酯。
[0110] 作为热聚合性单体，例如可举出三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、双酚芴二缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物等含有缩水甘油基的化合物；3,4-环氧环己烷、双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯等脂环式环氧化合物；苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯腈、乙烯基醚、丙烯醛、二乙烯基苯等乙烯基系化合物；乙烯、丁二烯等α-烯烃化合物；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等单(甲基)丙烯酸酯化合物；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯化合物；等等，上述热聚合性单体可使用1种，也可组合使用2种以上。从密合性、耐热性、透明性的观点考虑，上述热聚合性预聚物中，优选脂环式环氧化合物。
[0111] 此外，上述含有缩水甘油基的化合物、脂环式环氧化合物的环氧当量优选为100g/eq以上，更优选为150g/eq以上。
[0112] 作为热聚合引发剂，例如可举出通过加热产生自由基的热聚合引发剂、通过加热产生阳离子的热聚合引发剂等。作为上述聚合引发剂，具体而言，可举出苄基二甲胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、二甲基环己胺、三乙醇胺等叔胺；2-甲基咪唑、2-正庚基咪唑、2-正十一烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑化合物；二苯基膦、三苯基膦、亚磷酸三苯酯等有机磷化合物；苄基三苯基氯化鏻(benzyltriphenylphosphonium chloride)、四正丁基溴化鏻、甲基三苯基溴化鏻、乙基三苯基溴化鏻、正丁基三苯基溴化鏻等季鏻盐；1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯及其有机酸盐等二氮杂双环烯烃；辛酸锌、辛酸锡、乙酰丙酮铝络合物等有机金属化合物；四乙基溴化铵、四正丁基溴化铵、四乙基氯化铵、四正丁基氯化铵等季铵盐；三氟化硼、硼酸三苯酯等硼化合物；氯化锌、四氯化锡等金属卤化物；等等，上述聚合引发剂可使用1种，也可组合使用2种以上。从固化性、密合性、耐热性的观点考虑，上述聚合引发剂中，优选咪唑化合物，更优选2-甲基咪唑。
[0113] 此外，上述清漆中可包含二氧化硅、氧化铝、水合氧化铝等各种填料；抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、流平剂(leveling agent)、消泡剂、着色颜料等通常会被添加到粘接剂中的添加剂。
[0114] 涂布清漆的工序例如可以利用辊涂法、凹版辊涂布(gravure coat)法、吻涂辊涂布(kiss roll coat)法、模涂(die coat)法、逗号涂布(comma coat)法、基于直接凹版涂布机(direct gravure coater)等的直接涂布(direct coat)法等来实施，从膜厚均匀性的观点考虑，上述方法中，优选模涂法。
[0115] 干燥的条件只要为能够在聚碳酸酯层上形成膨润层、且不引起聚碳酸酯层的白化的条件即可，没有特别限制，优选的是70～130℃下3～5分钟，更优选的是100～130℃下3～5分钟。
[0116] 对清漆进行干燥的工序后的粘接剂层的厚度因用途不同而不同，因此没有特别限制，但优选为5～30μm，更优选为10～20μm。
[0117] (制造方法2)
[0118] 包括下述工序的层叠片材的制造方法：
[0119] 工序(1)，在聚碳酸酯膜的表面上涂布能使聚碳酸酯膨润的有机溶剂；
[0120] 工序(2)，在所述工序(1)之后，将粘接膜层叠于所述聚碳酸酯膜的涂布有所述有机溶剂的面上，从而形成粘接剂层；
[0121] 工序(3)，在所述工序(2)之后，将偏光膜与所述粘接剂层贴合。
[0122] 工序(1)(在聚碳酸酯膜的表面上涂布能使聚碳酸酯膨润的有机溶剂的工序)与粘接膜的层叠可以同时进行，例如，可以利用辊涂法、凹版辊涂布法、吻涂辊法等来实施，其中，从能够以均匀的涂布量将有机溶剂涂布于基材整体、结果变得容易控制膨润层的厚度的观点考虑，优选吻涂辊法。图3概略地示出利用上述吻涂辊法的、能使聚碳酸酯膨润的有机溶剂的涂布和粘接膜的层叠方法。
[0123] 所述工序(1)(在聚碳酸酯膜的表面上涂布能使聚碳酸酯膨润的有机溶剂的工序)中，作为该有机溶剂的附着量，只要为能够在聚碳酸酯层上形成膨润层、且不引起聚碳酸酯层的白化的量即可，没有特别限制，优选以成为1～100g/m2的方式使其附着。
[0124] 此外，对于附着有有机溶剂的聚碳酸酯膜而言，优选使该有机溶剂干燥。干燥的条件只要为能够在聚碳酸酯层上形成膨润层、且不引起聚碳酸酯层的白化的条件即可，没有特别限制，优选的是70～130℃下3～5分钟，更优选的是100～130℃下3～5分钟。
[0125] 在有机溶剂的涂布和干燥之后，通过将粘接膜层压，能够形成粘接剂层。
[0126] 粘接膜为膜状的粘接剂，作为粘接膜，例如可使用将氨基甲酸酯丙烯酸脂(urethane acrylate)等作为主剂而制成的市售品。此外，粘接膜也可使用利用粘接膜的通常的制造方法而制成的粘接膜。作为上述粘接膜的通常的制造方法，例如可举出下述方法等：在上述的粘接剂中适当加入有机溶剂从而制备清漆，在基材膜上形成该清漆的层，进行加热干燥，然后将基材膜除去。作为基材膜，例如可举出聚四氟乙烯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚甲基戊烯膜、聚酰亚胺膜等塑料膜。
[0127] (制造方法1)及(制造方法2)中的能使聚碳酸酯膨润的有机溶剂优选为选自由酯系溶剂、酮系溶剂、及芳香族烃系溶剂组成的组中的1种以上。
[0128] 作为上述酯系溶剂，例如可举出甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸正戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、乙酸正戊酯、γ-丁内酯、碳酸二甲酯等。
[0129] 作为上述酮系溶剂，例如可举出丙酮、甲基乙基酮(MEK)、二乙基酮、二丙基酮、二异丁基酮、甲基异丁基酮(MIBK)、环戊酮、环己酮、甲基环己酮、甲基环己酮等。
[0130] 作为芳香族烃系溶剂，例如可举出甲苯、二甲苯、环己基苯等。
[0131] 从形成最适合的膨润层的观点考虑，上述有机溶剂中，优选酮系溶剂，更优选甲基乙基酮。
[0132] (制造方法1)及(制造方法2)中的工序(3)只要为将偏光膜与粘接剂层贴合的方法即可，没有特别限制，优选为基于层压的方法。在将偏光膜与粘接剂层贴合之后，可以根据需要通过加热等而进一步使粘接剂固化。
[0133] 对于本实施方式的层叠片材而言，在由第一聚碳酸酯层、膨润层、第一粘接剂层、偏光膜层、第二粘接剂层、膨润层、及第二聚碳酸酯层形成的层叠片材(所述层叠片材1)中进一步以介由或不介由粘接剂层的方式层叠树脂膜的情况下，所述树脂膜的层叠可以利用已知的方法进行。
[0134] 例如，可以利用与(制造方法1)及(制造方法2)同样的制造方法，通过将(制造方法1)及(制造方法2)中的工序(3)的偏光膜替换成所述层叠片材1，从而得到包含第三聚碳酸酯层、第三粘接剂层、第一聚碳酸酯层、膨润层、第一粘接剂层、偏光膜层、第二粘接剂层、膨润层、第二聚碳酸酯层、第四粘接剂层、第四聚碳酸酯层的层叠片材(所述层叠片材2)。
[0135] 本实施方式的层叠膜例如可以用于太阳镜、护目镜、或矫正透镜等中。
[0136] [实施例]
[0137] 以下，示出实施例对本发明更详细地进行说明，但本发明并不受以下记载的实施例的限制。需要说明的是，实施例及比较例中的术语、以及特性的测定方法如下所述。
[0138] 聚碳酸酯膜：PURE-ACE KL-3000(帝人公司制)
[0139] 偏光膜：Grey-15(Polatechno Co.,Ltd.制)
[0140] 热固性预聚物(A)：含有COOH基的聚碳酸酯系聚氨酯(Mw：30,000～60,000，酸值为5～25mgKOH/g)
[0141] 热聚合性单体(B)：脂环式环氧化物(epoxy)(环氧当量为175g/eq，EHPE3150(Daicel公司制))
[0142] 热固化催化剂(C)：2-甲基咪唑(2MZ-H)
[0143] (弯曲加工性)
[0144] 在模具温度为135℃的加压机中将下文所述的实施例1～7及比较例1～6中制作的层叠片材成型成曲率半径为50mm，然后通过截面观察而对裂纹的有无进行观察。表1及表2中，将没有裂纹的情况表示为“○”，将观察到裂纹的情况表示为“×”。
[0145] (聚碳酸酯白化)
[0146] 将清漆或有机溶剂涂布于厚度为125μm的聚碳酸酯膜上，针对于130℃干燥5分钟后的聚碳酸酯膜的外观进行目视观察。表1及表2中，将没有产生白化的情况表示为“○”，将观察到白化的产生的情况表示为“×”。
[0147] [实施例1～6、比较例1～6]
[0148] (1)清漆的制作
[0149] 相对于100质量份的热固性预聚物(A)，按照表1及表2所示的配合比加入10质量份热聚合性单体(B)、0.1质量份热固化催化剂(C)、和表1及表2所示的有机溶剂(D)，并进行搅拌，制作表1及表2所示的固态成分浓度((A)、(B)及(C)的总质量份相对于清漆总量的质量百分浓度(％))的清漆。需要说明的是，(A)、(B)、(C)、(D)的质量份数是换算成固态成分后的质量份数。
[0150] (2)粘接剂层的形成
[0151] 使用模涂机，以使得干燥后的厚度成为15μm的方式将上述(1)中得到的清漆涂布于厚度为125μm的聚碳酸酯膜上，并使其于130℃干燥5分钟，得到清漆成为半固化状态的样品。
[0152] (3)层叠片材的制作
[0153] 相对于偏光膜，通过层压将上述(2)中得到的样品的清漆涂布面从两侧进行贴合，使其于70℃固化48小时，得到层叠片材的样品。
[0154] [表1]
[0155]
[0156] [表2]
[0157]
[0158] [实施例7]
[0159] 如图3所示地利用吻涂辊法进行层叠片材的制作。
[0160] 具体而言，首先，利用吻涂辊，以使得甲基乙基酮(MEK)的附着量成为10g/m2的方式使其附着在厚度为125μm的聚碳酸酯膜上，然后于130℃干燥5分钟。接着，通过层压粘接膜而得到形成有粘接剂层的聚碳酸酯膜。进而，进行与上述的实施例1～6中的“(3)层叠片材的制作”同样的操作，得到层叠片材。
[0161] 需要说明的是，上述粘接膜使用了按下述方式制成的粘接膜：在实施例1的组成的粘接剂、即相对于100质量份的热固性预聚物(A)而言含有10质量份热聚合性单体(B)和0.1质量份热固化催化剂(C)的组成的粘接剂中，加入50质量份的作为有机溶剂的MEK，制备清漆，并将该清漆涂布于实施了脱模处理的PET膜上，使其于130℃干燥5分钟。
[0162] 对于实施例7的层叠片材而言，在弯曲加工性的评价中没有裂纹。此外，对于实施例7的层叠片材而言，在聚碳酸酯白化的评价中，没有产生白化。
[0163] 对于实施例1～7的层叠片材而言，确认到其为不存在由有机溶剂引起的白化、并且没有产生由成型加工导致的裂纹的、加工性优异的层叠片材。
[0164] 产业上的可利用性
[0165] 本发明的层叠膜例如可作为太阳镜、护目镜、或矫正透镜等而加以利用。
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