技术领域
[0001] 本
发明涉及农药组合物及其应用领域，具体地是一种以氟啶胺和螺虫乙酯为有效成分的二元复合物，主要应用于
农作物上病害的防治。
背景技术
[0002] 氟啶胺(spiromesifen)：取代苯胺类广谱
杀菌剂，对
灰葡萄孢引起的多种灰霉病有特效。同苯并咪唑类、二羧酰亚胺类及目前市场上已有的杀菌剂无交互抗性。对交链孢属、疫霉属、和黑星菌属等病菌引起的病害亦有良好的活性。同时，兼有优良的控制食植性螨类的作用。有关氟啶胺杀螨作用文献CN105010370A、CN104222125A已经公开。
[0003] 螺虫乙酯(fluazinam)：季
酮酸类化合物，与杀虫
杀螨剂螺螨酯(spirodiclofen)和螺甲螨酯(spiromesifen)属同类化合物。螺虫乙酯具有独特的作用特征，是迄今具有双向内吸传导性能的
杀虫剂之一。该化合物可以在整个
植物体内向上向下移动，抵达叶面和树皮，这种独特的内吸性能可以保护新生茎、叶和根部，防止
害虫的卵和幼虫生长。其另一个特点是持效期长，可提供长达8周的有效防治。
[0004] 农业生产上病害的抗性问题是一个全球性的问题，一直是农业科技工作者关注的重点课题。随着使用
化学农药防治病虫害一年又一年的延续、农药使用量的增加以及不科学使用农药等因素，导致防治靶标的抗性日益严重，产生抗性的防治靶标种类不断增多。同时，高强度的使用农药，导致了农产品农药残留超标、污染环境和农民用药成本增加等一系列问题，不利于农业的可持续发展。
[0005] 本
发明人在深入研究氟啶胺和螺虫乙酯复配配方的过程中，令人意外地发现氟啶胺和螺虫乙酯进行复配，在一定的复配比例范围内对农作物上的多种虫害，尤其是对柑橘树上的红蜘蛛、叶螨等虫害具有显著的增效作用，经进一步研究，完成了本发明。
发明内容
[0006] 本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著、防治虫害效果优秀、持效期长、用药成本低、能延缓防治靶标产生抗药性，且对农作物安全的农药组合物。
[0007] 本发明的另一目的在于提供一种含有氟啶胺和螺虫乙酯的农药组合物制剂剂型。
[0008] 本发明的再一目的在于提供上述农药组合物在防治柑橘树上虫害的用途。
[0009] 上述用途中所述的虫害包括但不限于：红蜘蛛、叶螨等。
[0010] 本发明的技术方案：为实现上述目的，本发明提供一种含有氟啶胺和螺虫乙酯的农药组合物，有效成分由氟啶胺和螺虫乙酯组成，氟啶胺和螺虫乙酯在组合物中的重量比为10:1～1:30，优选氟啶胺和螺虫乙酯的重量比为1:1～1:10。
[0011] 进一步地，在一些
实施例中，优选氟啶胺和螺虫乙酯的重量比为1:30、1:20、1:10、1:5、1:1、3:1、7:1、10:1。
[0012] 进一步地，在一些实施例中，优选氟啶胺和螺虫乙酯的重量比为1:5。
[0013] 本发明提供的农药组合物中，氟啶胺和螺虫乙酯的总重量百分含量为1％～80％，优选氟啶胺和螺虫乙酯的总重量百分含量为15％～75％。
[0014] 本发明农药组合物可以制备成适合农业生产上使用的任意剂型，比较好的剂型有悬浮剂、
水分散粒剂等。
[0015] 本发明农药组合物制备的各种应用剂型中，除了有效活性成分外，还包括农药中允许使用和可以接受的各种辅助成分。
[0016] 悬浮剂中的辅助成分包括但不限于：分散剂可选自木质素磺酸钠、木质素磺酸
钙、聚
羧酸盐类、月桂醇聚
氧乙烯基醚
硫酸钠、烷基
萘甲
醛缩合物磺酸盐、油酸盐类、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、十二烷基聚氧乙烯醚
磷酸酯或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐等中的一种或几种的混合物；润湿剂可选自十二烷基苯磺酸钠、拉开粉、SOPA、烷基酚聚氧乙烯基醚壬基酚聚氧乙烯基醚、净洗剂、乳化剂2000系列、润湿渗透剂T等中的一种或几种的混合物；
增稠剂可选自黄原胶、聚乙烯醇、
膨润土、
硅酸镁
铝、羧甲基
纤维素、羧乙基
纤维素、甲基纤维素等中的一种或几种的混合物；
防腐剂可选自甲醛、苯
甲酸、
苯甲酸钠、山梨酸
钾、异噻唑啉酮等中的一种或几种的混合物；消泡剂可选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和
脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇等中的一种或几种的混合物；防冻剂可选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类等中的一种或几种的混合物。
[0017] 水分散粒剂中的辅助成分包括但不限于：分散剂可选自如亚甲基双荼磺酸钠、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物
硫酸盐、木质素磺酸钙、
聚羧酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、
马来酸-
丙烯酸共聚物盐等中的一种或几种的混合物；润湿剂可选自如十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钠、脂肪酰胺N-甲基
牛磺酸钠盐、十二烷基硫酸钠、脂肪醇硫酸盐、a-磺基
脂肪酸甲酯、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和烷基丁二酸酯磺酸钠盐等中的一种或几种的混合物；崩解剂可选自如硫酸钠、
氯化钙、聚乙烯吡咯酮、羧甲基
淀粉钠、淀粉、硫酸铵、
氯化钠、膨润土等中的一种或几种的混合物；载体可选自如
高岭土、
硅藻土、轻质
碳酸钙、白
炭黑、凹凸棒土、玉米淀粉、海泡石、方解石、硅石、叶蜡石、木糖醇、蒙脱石、陶土等中的一种或几种的混合物。
[0018] 所述农药组合物各种制剂剂型的生产工艺均属现有已知技术，在此不再赘述。
[0020] 1、氟啶胺和螺虫乙酯复配具有显著的增效作用，较之单剂单独使用明显提高了对农作物上病害的防治效果。
[0021] 2、氟啶胺和螺虫乙酯两种活性成分复配，减少了农药使用量，降低了使用成本，减轻了对环境的污染。
[0022] 3、氟啶胺和螺虫乙酯两种活性成分复配，作用机理互不相同，作用位点增加，延缓了防治靶标抗药性的产生，增加了农药的使用寿命。
具体实施方式
[0023] 为了更好地理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明，但不能视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明，对于不偏离本发明精神和原则所做的
修改、替换或改进，均属于本发明要求保护的范围。
[0024] 实施例一
[0025] 以下物质的含量均为重量百分含量：氟啶胺10％、螺虫乙酯50％、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物10％、拉开粉5％、
羧甲基纤维素1.5％、山梨酸钾0.3％、硅油0.1％、乙二醇2.5％，去离子水补足至100％。将上述物料按比例混合，经高速剪切分散均匀、砂磨机中砂磨后，即可制得60％氟啶胺·螺虫乙酯悬浮剂。
[0026] 采用上述60％氟啶胺·螺虫乙酯悬浮剂用于防治柑橘红蜘蛛：60％氟啶胺·螺虫乙酯悬浮剂按60mga.i./kg施用，药后7d、14d对柑橘红蜘蛛的防效分别为91.48％、84.15％；10％氟啶胺悬浮剂按60mga.i./kg施用，药后7d、14d对柑橘红蜘蛛的防效分别为
66.12％、52.49％；60％螺虫乙酯悬浮剂按60mga.i./kg施用，药后7d、14d对柑橘红蜘蛛的防效分别为83.22％、68.14％。可见，氟啶胺和螺虫乙酯复配后增效作用显著，持效期长，对柑橘红蜘蛛的防效明显好于单剂。同时，在试验过程中未发现施用60％氟啶胺·螺虫乙酯悬浮剂后对柑橘树产生
药害。
[0027] 实施例二
[0028] 以下物质的含量均为重量百分含量：氟啶胺5％、螺虫乙酯50％、亚甲基双荼磺酸钠5％、马来酸-丙烯酸共聚物盐7％、烷基丁二酸酯磺酸钠盐5％、膨润土5％，硅藻土补足至100％。将上述物料按比例混合，经气流
粉碎混合均匀、捏合
造粒、干燥筛分后，即可制得
55％氟啶胺·螺虫乙酯水分散粒剂。
[0029] 采用上述55％氟啶胺·螺虫乙酯水分散粒剂用于防治柑橘叶螨：55％氟啶胺·螺虫乙酯水分散粒剂按180mga.i./kg用量在柑橘叶螨发生初期进行第1次施药，之后间隔7d连续施药3次，在末次施药后14d对柑橘叶螨的防效为85.69％；5％氟啶胺水分散粒剂按180mga.i./kg用量在柑橘叶螨发病初期进行第1次施药，之后间隔7d连续施药3次，在末次施药后14d对柑橘叶螨的防效为68.26％；50％螺虫乙酯水分散粒剂按180mga.i./kg用量在柑橘叶螨发生初期进行第1次施药，之后间隔7d连续施药3次，在末次施药后14d对柑橘叶螨的防效为70.08％。可见，氟啶胺和螺虫乙酯复配后增效作用显著，持效期长，对柑橘叶螨的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现施用55％氟啶胺·螺虫乙酯水分散粒剂后对柑橘树产生药害。
[0030] 实施例三
[0031] 氟啶胺和螺虫乙酯复
配对柑橘锈壁虱的室内毒
力测定试验
[0032] 试验方法：参考《农药室内
生物测定试验准则杀虫NY/T1154.13-2008》，采用叶蝶
喷雾法。
[0033] 用DPS统计分析
软件进行统计分析，计算各药剂的LC50，并根据孙
云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)，共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(CTC)＜120表现为相加作用。
[0034] 表1氟啶胺和螺虫乙酯复配对柑橘红蜘蛛的室内
毒力测定结果
[0035]
[0036] 从表1可以看出，氟啶胺和螺虫乙酯在10:1～1:30(按重量)的范围内复配时，共毒系数(CTC)均大于120，说明对柑橘红蜘蛛表现出增效作用；氟啶胺和螺虫乙酯在1:1～1:10(按重量)的范围内复配时，增效作用显著；氟啶胺和螺虫乙酯以1:5(按重量)复配，增效作用最为显著，共毒系数(CTC)达到最大，为204.55。可见，氟啶胺和螺虫乙酯复配具有合理性和可行性。
[0037] 实施例四
[0038] 氟啶胺和螺虫乙酯复配对柑橘叶螨的室内毒力测定试验
[0039] 试验方法：参考《农药室内生物测定试验准则杀虫NY/T1154.13-2008》，采用叶蝶喷雾法。
[0040] 表2氟啶胺和螺虫乙酯复配对柑橘叶螨的室内毒力测定结果
[0041]
[0042]
[0043] 从表2可以看出，氟啶胺和螺虫乙酯在10:1～1:30(按重量)的范围内复配时，共毒系数(CTC)均大于120，说明对柑橘叶螨表现出增效作用；氟啶胺和螺虫乙酯在1:1～1:10(按重量)的范围内复配时，增效作用显著；氟啶胺和螺虫乙酯以1:10(按重量)复配，增效作用最为显著，共毒系数(CTC)达到最大，为204.57。可见，氟啶胺和螺虫乙酯复配具有合理性和可行性。
[0044] 实施例五:抗性发展测定
[0045] 试验药剂采用的浓度为病菌的50％-60％致死量，继续采用生长的菌源继续繁殖试验，如此反复处理5代病菌。设只含助剂的药液处理为空白对照。各药剂对第1代和第5代的半致死浓度EC50通过对比各处理药剂对第1代和第5代病菌的EC50。来评价试菌对供试药剂的抗药性变化。
[0046] 表3:本发明组合物对作物病病病原菌抗性发展测定结果
[0047]
[0048] 从表3可以看出，本发明的氟啶胺：螺虫乙酯混配组合，可有效延缓病原菌抗药性的产生。
[0049] 综上所述，本发明所述的一种含由氟啶胺和螺虫乙酯的农药组合物，增效作用显著，相比各单剂单独使用，防效明显提高，能有效防治柑橘树上红蜘蛛、叶螨等虫害，持效期长，对柑橘树安全，值得在农业生产上推广应用。
