技术领域
[0001] 本
发明涉及一种通过挤出热塑性塑料模塑料制成的模制件，所述塑料模塑料除塑料之外包含LDS添加剂。挤出的模制件、尤其箔、
型材和空心体在局部辐照之后可有针对性地
金属化。此外，本发明涉及一种用于应
用例如呈
单层箔或多层箔形式的这种挤出的模制件的方法。根据本发明的模塑料尤其用于制造注塑和挤出的、可金属化的或金属化的器件。
背景技术
[0002] 模制互连器件(MID)(注塑技术中的由热塑性的塑料构成的
电路载体)相对于迄今的电路载体具备如下优点：改进的设计
自由度、良好的环境相容性以及与最终产品的生产工艺相关的合理化潜
力。在注塑件中集成
电子和机械功能能够引起组件的微型化。此外，能够实现全新功能并且几乎能够设计成任意形状。双组份注塑模制、热模压和激光负片结构化在已经在批量生产中使用的MID制造工艺中已经使用数年。
[0003] 从EP-A-1 274 288中同样已知正片的激光结构化技术，其中以标准注塑方法制造的模制件通过激光结构化。由此，在塑料表面上对随后将载有印制
导线的区域局部地用金属
原子种晶，随后在化学还原性的金属化浴中在所述区域上生长金属层。金属晶种通过分解以超细分散方式包含于载体材料中的金属化合物来产生。
[0004] WO2013/076314描述了可激光直接结构化的、包含基于
锡的金属混合
氧化物作为LDS添加剂的热塑性模塑料，并且借助由聚
碳酸酯或聚碳酸酯-ABS混合物构成的非增强的注塑的模塑料显示出：这些模塑料具备高白度并且随着氧化锑份额升高而能够改进金属化。
[0005] DE 101 53 922 A1描述了一种用于制造注塑的电路载体的方法，其中结构化的、不可金属化的箔用可金属化的塑料模内
喷涂(hinterspritzen)，在所述箔中空出所规划的印制导线，并且随后在原始的箔中空出的进而现在应产生印制导线的、可金属化的塑料中露出的区域中对模内喷涂的塑料进行金属化。
[0006] DE 40 36 592 A1要求保护注塑的印制导线，所述印制导线通过模内喷涂具有热塑性塑料的柔性电路获得。为了使柔性载体箔仅在应当形成导体的所规划的
位置处可金属化，所述柔性载体箔用包含金属化活化剂的丝网印刷浆局部处理。然后，设置有制成的印制导线的载体箔用热塑性塑料模内喷涂，以便得到期望的三维电路载体。
[0007] DE 10 2011 014 902 B3涉及一种用于制造具有三维天线的天线器件。通过涂覆导电漆产生的印制导线限定的天线位于热塑性的载体箔上，所述载体箔通
过热成型在一个或多个弯曲区域中以期望的方式弯曲。
[0008] EP 1 987 707 A2提出一种用于在成型体上产生导电层的方法，其中由热塑性塑料构成的可成型的箔首先在应形成印制导线的位置处设有电
镀催化作用的晶种，然后通过深冲成形成三维的成型体并且在最后的步骤中金属化。
[0009] DE 10 2006 015 508描述了由
基础层和至少一个
覆盖层构成的、多层的、单轴延伸的热塑性的聚酯箔，所述聚酯箔包含0.5-15重量百分比的可通过电磁
辐射活化的金属化合物。仅纯的聚酯层被采用，应指出：混合其他的
聚合物，但其中所述其他的聚合物的45重量百分比的份额确定为上限。
[0010] EP 1 561 775同样描述具有0.5-15重量百分比的可通过
电磁辐射活化的金属化合物的单轴伸展的热塑性的聚酯箔。仅采用具有最高18重量百分比的聚酰胺份额的体系。
发明内容
[0011] 该已知的MID电路载体的热特性和机械特性和与其相关的使用领域首先通过所基于的热塑性的模塑料确定。作为模塑料的聚酰胺目前广泛作为用于内部和外部区域的结构元件，这基本上能够归因于优异的机械特性。
[0012] 可激光直接结构化的模塑料包含所谓的激光添加剂，所述激光添加剂在电磁射线作用下解放金属。通常使用金属氧化物、尤其
尖晶石用于该激光诱导的种晶。为了提高微粗糙度进而提高随后涂覆的印制导线的附着，这种模塑料附加地还能够包含相当显著量的其他填充材料，例如滑石。但通常通过向模塑料添加颗粒填充材料或白色颜料，机械特性和挤出特性显著变差、尤其拉伸强度、断裂伸长率以及冲击强度降低。
[0013] 因此，在利用激光结构化(LDS)的MID工艺中的常规的处理方法中，为了在第一步骤中产生印制导线(于是，第二步骤是实际的导体的后续无
电流的沉积)经常发生：器件由包含在整体上可激光活化的专
门的金属化合物喷涂。尽管对应于其功能，该金属化合物必须强制性地仅存在于电路载体的最上层中，而该金属化合物因此在整个成型体中分布并且还部分地显著地损害材料特性。
[0014] 为了构成印制导线，
现有技术的全部其他上述方法总是基于：首先导体的拓扑例如预设在箔上，或者通过剪切箔或者通过印刷箔等来预设，随后模内喷涂或成型该箔。因此，在该方法中，导体的拓扑总是已经预设在半成品上，并且随后半成品被进一步加工成器件。在此，缺点尤其是：在加工半成品时必须确保：准确地保持拓扑，这不总是可行的。
[0015] 本发明采用全新的方法。
[0016] 以上述内容为基础，本发明的目的是：提供适合的热塑性的聚酰胺模塑料，并且尤其提供可激光直接结构化的聚酰胺模塑料，借助所述聚酰胺模塑料可制造具有良好的机械特性、尤其具有高的柔性、高
抗拉强度和高断裂伸长率以及良好的韧性的挤出的成型体、尤其箔或多层箔。此外，成型体、箔和用箔覆层的成型体应当在激光辐射之后可良好地金属化，并且印制导线应当具有在热塑性的基底上、尤其在聚酰胺基底上良好的附着。提供柔性的、在最终的器件上且不已经在半成品上配设印制导线的箔以及提供载有单层的和多层的印制导线的箔作为制成的器件将MID工艺扩展成EID(Extruded Interconnect Devices，挤出交联器件)工艺。根据本发明的箔也能够用热塑性塑料模内喷涂。此外，由该材料制成的箔，尤其在优选的实施方式中，应具有良好的平整度，这不仅在制造之后，而且也在激光结构化后和/或在金属化后会是这样。
[0017] 因此，本发明一方面包括用于制造可激光结构化的器件，例如
电路板、电子设备的壳体等的方法，另一方面包括这样制造的器件，以及具有LDS添加剂的模制件，所述模制件尤其适合尤其用于制造这种器件。
[0018] 在此和在其他方面，本发明的核心此外在于已经发现了：出乎意料简单可行的是：器件可激光结构化的特性仅设置在表
面层中，进而一方面由对于激光结构化必需的材料改性所引起的，具体而言因存在LDS添加剂所引起的材料特性缺点对于整个器件被尽可能地排除，该添加物也仅刚好在所需要的范围内并且以所需要的量来使用、即仅刚好在所需要的表面区域中使用，并且尽管如此还能够提供在在端部上构成的印制导线和载体之间的出色的附着。
[0019] 因此，一方面，本发明的主题是用于制造可激光结构化的器件的方法，所述方法的特征在于，具有至少一个形成模制件的露出的表面的可激光结构化的层的挤出的、单层或多层的模制件在表面上施加到不可激光结构化的载体元件上(或者挤出并且然后置放并且施加)，或者用不可激光结构化的热塑性的载体元件模内喷涂，使得模制件的至少一个可激光结构化的层、优选在不需要已经预先形成印制导线的情况下，形成可激光结构化的器件的表面的至少一部分，或者使得挤出的、单层的或多层的模制件深冲成器件，而优选不需要已经预先形成印制导线(或者挤出并且然后置放并且深冲)。在此，模制件的可激光结构化的层基本上
正面地由热塑性的模塑料构成，所述热塑性的模塑料由以下构成：
[0020] (A)30重量％-99.9重量％的热塑性塑料，所述热塑性塑料优选由聚酰胺(A1)构成或者由聚酰胺(A1)和另一热塑性塑料(A2)构成的混合物构成，其中按(A1)和(A2)构成的总和计，聚酰胺(A1)的份额占至少70重量％；
[0021] (B)0.1重量％-10重量％的LDS添加剂；
[0022] (C)0–60重量％的、不同于(A)和(B)的附加材料；
[0023] 其中(A)至(C)构成的总和共计100重量％。
[0024] 优选地，激光结构化的层在此未拉伸和/或也不热定形，也就是说，如果是单轴的或多轴的或在200℃-250℃的
温度下
热处理，那么所述激光结构化的层优选是挤出过程、浇注过程或覆层过程的结果而没有随后的拉伸。此外，优选地的是热塑性的塑料(A)不含聚酯组成部分。
[0025] 在根据本发明的、热塑性的塑料模塑料中，通过在温度超过熔点或在热塑性的融化状态的玻璃转化温度之上的情况下实现
熔化。粘稠的熔体大多在螺杆式
注塑机(
挤出机)上以一种浇注工艺成型。在挤出时，熔体连续地通过异型
喷嘴(工具)加工成半成品。在作为不连续的方法的注塑时，熔体在高的压力下快速引入到封闭的工具中，在此，产生注塑的模制件。两种加工方法之间的区别是：在注塑时产生成品，而在挤出时仅产生半成品。此外，注塑是不连续的方法，其中运输螺杆起到
活塞作用，在挤出时则不是这种情况。由于这些区别，挤出相对于注塑在制成的模制件方面具有一些优点，因为挤出制成的模制件比注塑的模制件具有不同的材料特性，这亦即在无应变、
翘曲、平整度、可延伸性、可拉伸性、柔性、弯曲半径、最小壁厚度等方面，更具体地例如：
[0026] ·挤出的模制件是无应变的模制件，不具有翘曲或具有小的翘曲和高的平整度；
[0027] ·挤出的模制件能够构成为薄的部件、尤其薄的、大面积的部件；
[0028] ·挤出的箔是可延伸的和可拉伸的；
[0029] ·挤出的模制件、尤其箔具有高的柔性并且允许小的弯曲半径
[0030] ·挤出的管部段或型材不具有脱模斜度
[0031] ·挤出物具有尤其具有多个层或小壁厚度的层、长的、无熔接缝的型材或管。
[0032] 方法的一个优选的实施方式的特征在于：模制件是型材、管、膜或箔，尤其是膜或箔，其中这些模制件具有至少一个根据本发明的可激光结构化的层，所述层在模制件的单层的结构类型中单独形成模制件作为整体，并且该层优选具有在10微米-1000微米的范围中、优选在20微米-600微米、尤其30微米-400微米或40微米-300微米的范围中的厚度，并且其中此外优选膜或箔通过可激光结构化的层单独形成或者具有一个或多个不同于可激光结构化的层的载体层，在所述载体层上，膜或箔设置在形成表面的一侧或双侧上。
[0033] 一个优选的实施方式涉及包括至少两个层、尤其优选包括刚好两个层的成型体，其中成型体能够构成为管、型材或箔，并且除可激光结构化的层(S)之外存在多个、优选刚好存在一个其他载体层(T)。此外，优选的是：层S与层T的厚度比是至少1:2、优选至少1:10、优选在1:2或1:100或1:1000的范围中。在此有利的是：层S尽可能薄地构成，也就是说，具有优选10μm-100μm、尤其优选10μm-50μm的厚度。为了确保极其良好的激光结构化和随后的金属化以及无电流地施加的金属层的足够的附着，在模制件的该实施方式中，LDS添加剂在层S中的浓度有利地设定在更高的
水平上，而整体上没有对整个器件使用更多LDS添加剂，所述器件包括至少一个层S和至少一个层T。优选地，按形成层S的全部模塑料计，LDS添加剂(B)在层S中的份额占至少2重量％、优选至少4重量％、尤其优选至少5重量％。因此，LDS添加剂在层S中的份额优选在4重量％-10重量％的范围中、尤其在5重量％-10重量％的范围中。
[0034] 模制件能够以不同的方式施加到载体元件上。因此可行的是：分别优选利用压力和/或热，将模制件粘贴(利用增附剂)、
层压(具有或没有增附剂)，或包覆到载体元件的表面上，必要时也能够交联。
[0035] 替选地，模制件或可激光结构化的层(S)也能够直接从熔化状态以共挤出或多层挤出在具有或不具有中间接入增附剂层的的情况下挤出到载体元件(载体层(T))上，对于箔优选利用隙缝式喷嘴以连续的膜的形式挤出在载体元件的表面上。因此，能够在原位产生与载体元件的尤其良好的连接，并且例如也能够对由完全不同的材料构成的载体元件覆层，所述材料例如由热固性材料构成，或基本上完全不同的材料，例如木材、纺织品、金属等构成。
[0036] 在模制方法中，模制件也能够作为箔置放到模具中并且模内喷涂，使得然后载体元件由模内喷涂的材料构成。因此，另一实施方式包括模内喷涂根据本发明的箔，所述箔包括具有热塑性塑料的、可激光结构化的层，其中箔能够已经在至少一侧上载有印制导线或者能够在后续的步骤中在表面上设置有印制导线。
[0037] 如上所述同样可行的是：在无载体元件的情况下来操作，并且将模制件作为整体置于期望的模具中，例如引入成型工艺中或深冲工艺中。在此，可激光结构化的层通过成型、尤其通过深冲获得三维结构。
[0038] 在此，根据一个优选的实施方式，载体元件和/或尤其模制件由含聚酰胺的塑料、优选由脂肪族的聚酰胺、部分芳香族的、部分结晶的聚酰胺(例如聚丙醇胺)、无定形的脂环族的或部分芳香族的聚酰胺或这些聚酰胺的混合物构成。优选的是，由脂肪族的聚酰胺(A1_1)和无定形的聚酰胺(A1_2)构成的混合物或由部分芳香族的、部分结晶的聚酰胺与无定形聚酰胺构成的混合物。
[0039] 然后，根据另一优选的实施方式，在随后的加工步骤中，通过激光直接结构化并且随后无电流且必要时附加地
电镀沉积金属，能够在器件上构成印制导线，以及必要时随后与电器组件和/或电子组件的结合，以及接着其他步骤，例如组装等。
[0040] 此外，本发明相应地也涉及根据上述方法可制造或制造的器件，所述器件准备用于电的印制导线或具有电的印制导线，尤其作为载体元件、电路板、用于尤其便携式电子设备的、如尤其PDA的、
移动电话的、通信设备的、载体元件的、印刷电路板的壳体或壳体部件，用于个人计算机的、笔记本计算机的、医疗设备的、如尤其
助听器的、
传感器设备的或RFID应答器的壳体或壳体部件，或用于
汽车行业的、如尤其气囊模
块的、多功能
方向盘的部件。
[0041] 因此，器件如更下面示出那样基于包括由模塑料制成的层(S)的挤出的模制件构成。这种器件和MID工艺的使用领用是汽车制造、工业自动化、医疗技术、家用设备工业、娱乐电子装置、通讯技术、测量和分析技术、机械工程、以及航空和航天飞行。本发明因此也间接地涉及一种产品、尤其电路载体，所述电路载体包含模制件，其包括由根据本发明的模塑料制成的层(S)。在一个实施方式中，使用电路载体以便构成天线。
[0042] 这种模制件例如是用于便携式电子设备的、例如PDA的、移动电话的、其他通信设备的壳体或壳体部件、柔性的移动电话壳体或、薄层
电池的部件或箔、用于个人计算机的、笔记本计算机的、医疗设备的、例如助听器的、传感器设备的或RFID(Radio Frequency Identification，
射频识别)应答器的壳体或壳体部件、或用于汽车行业的、例如气囊模块的、多功能方向盘的部件。或但也用于装饰目的的金属化的或可金属化的箔。
[0043] 由于材料特性能够实现三维的电路载体。此外，能够集成典型的机械功能，如
支架、导向器、按钮、插头和其他连接元件。用于电器和电子和
燃料系统的连接器同样是可行的。此外，本发明涉及载有印制导线或金属结构的柔性的成型体、尤其箔，所述箔与
注塑成型的器件相反具有高的柔性，使得例如包括层(S)的箔能够卷成具有小于10mm直径的滚筒，因此小的弯曲半径是可行的，而没有使印制导线或金属结构脱离或损坏。
[0044] 此外，本发明涉及一种挤出的、单层的或多层的模制件，所述模制件优选用于应用在如上阐述的方法中或用于应用在如上述阐述的器件中，或一种用于制造这种模制件的挤出方法，所述模制件具有至少一个、形成模制件的露出的表面的可激光结构化的层(S)，所述模制件基本上整面地由热塑性的模塑料构成，所述热塑性的模塑料由以下构成：
[0045] (A)30重量％-99.9重量％的热塑性塑料，所述热塑性塑料优选由聚酰胺(A1)构成或者由聚酰胺(A1)和另一热塑性塑料(A2)构成的混合物构成，其中按(A1)和(A2)构成的总和计，聚酰胺(A1)的份额占至少70重量％，其中优选(A1)是脂环族的无定形的聚酰胺(A1_4)或由脂肪族的聚酰胺(A1_1)和部分芳香族的、部分结晶的聚酰胺(A1_2)、无定形的部分芳香族的聚酰胺(A1_3)和/或无定形的脂环族的聚酰胺(A1_4)构成的混合物；
[0046] (B)0.1重量％-10重量％的LDS添加剂
[0047] (C)0–60重量％的、不同于(A)和(B)的附加材料；
[0048] 其中(A)至(C)构成的总和共计100重量％，并且其中在方法中这种层以挤出方法制造。
[0049] 优选地，这种模制件的特征在于：所述模制件是型材、管、膜或箔，优选是膜或箔，其中膜或箔优选具有在10微米-1000微米的范围中、优选在20微米-600微米的范围中、尤其在30微米-400微米或40微米-300微米的范围中的厚度，并且其中此外优选，膜或箔通过可激光结构化的层(S)单独形成，或者具有一个或多个不同于可激光结构化的层的载体层(层(Ti))，在所述载体层上，膜或箔设置在形成表面的一侧或双侧上，其中于是优选这些表面层在载体层上具有10μm-250μm的范围中、优选20微米-150微米的范围中的厚度。
[0050] 根据本发明的模塑料关于组分(A)优选由30重量％至99.9重量％、优选由42重量％至99重量％、尤其优选由44重量％至98重量％的热塑性的塑料(A)构成，所述热塑性的塑料(A)优选选自：聚碳酸酯、聚苯醚、聚苯乙烯、聚甲基
丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚烯
烃、改性的聚烯烃、尤其接枝的聚烯烃、聚氧甲烯、聚酯、尤其聚对苯二
甲酸乙酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚砜(尤其PSU、PESU、PPSU类型的聚砜)、聚苯硫醚、
液晶聚合物、聚醚
酮、聚醚醚酮、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚醚酰胺、聚酯酰胺、聚醚酯酰胺、聚
氨酯(尤其TPU、PUR类型的聚氨酯)、聚
硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯以及基于这种体系的共聚物或混合物。
[0051] 尤其优选地，组分(A)包含聚酰胺(A1)，优选组分(A)的至少50重量％由聚酰胺(A1)构成，尤其优选其至少70重量％或80重量％由聚酰胺(A1)构成，剩余部分通过其他热塑性的塑料(A2)形成。
[0052] 根据一个尤其优选的实施方式，组分(A)仅由聚酰胺(A1)构成。
[0053] 根据第一优选的实施方式，除其他的热塑性的塑料(A2)之外，组分(A)由聚酰胺(A1)构成，所述聚酰胺(A1)选自：以按组分(A)的总量计占至少40重量％、优选50重量％-100重量％的范围中的浓度的脂肪族的聚酰胺(A1_1)、部分芳香族的、部分结晶的聚酰胺(聚丙醇胺和芳脂族的聚酰胺)(A1_2)、部分芳香族的无定形的聚酰胺(A1_3)和/或脂环族的无定形的聚酰胺(A1_4)。
[0054] 优选地，组分(A)仅由上述聚酰胺(A1_1)至(A1_4)构成。
[0055] 在另一优选的实施方式中，优选地，组分(A1)是由脂肪族的聚酰胺(A1_1)和无定形的聚酰胺(A1_3)和/或(A1_4)构成的混合物，其中优选按组分(A1)的总量计，组分(A1_1)的含量在40重量％至95重量％的范围中，并且组分(A1_3)和/或(A1_4)的总和的含量在5重量％-60重量％的范围中。
[0056] 根据另一优选的实施方式，聚酰胺(A1)由至少一种基于脂环族的二胺(A1_4)的无定形的或微晶的聚酰胺和必要时其他聚酰胺构成，所述其他聚酰胺优选选自：部分结晶的、脂肪族的聚酰胺(A1_1)或部分结晶的、部分芳香族的聚酰胺(A1_2)。
[0057] 根据另一优选的实施方式，此外优选，聚酰胺(A1)由20重量％-100重量％、优选30重量％-90重量％或35重量％-80重量％的无定形的脂环族的聚酰胺(A1_4)和0-80重量％、优选10重量％-70重量％或20重量％-65重量％的脂肪族聚酰胺(A1_1)和/或部分结晶的、部分芳香族的聚酰胺(A1_2)构成。
[0058] 组分(A2)不同于(A1)，并且能够在此选自：聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚烯烃、聚氧甲烯、聚酯、尤其聚对苯二甲酸乙酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚砜、尤其PSU、PESU、PPSU类型的聚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、聚苯撑氧、
液晶聚合物、聚醚酮、聚醚醚酮、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚醚酰胺、聚酯酰胺、聚醚酯酰胺、聚氨酯、尤其类型TPU、PUR的聚氨酯、聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯以及基于这种体系的共聚物或混合物。
[0059] 将纯的脂肪族聚酰胺称作组分(A1_1)的脂肪族的聚酰胺，也就是说，该术语排除脂环族的聚酰胺，如所述脂环族的聚酰胺在组分(A1_4)的范围中限定。组分(A1_1)的脂肪族的聚酰胺通常是由分别具有6-12个碳原子的、饱和的线性的或分支的内酰胺和/或饱和的线性的或分支的氨基酸构成的聚酰胺，和/或由具有6-18个、优选具有6-12个碳原子的、饱和的线性的或分支的二
羧酸和具有4-12个碳原子的、饱和的线性的或分支的二胺构成的聚酰胺，或是由这些组成部分构成的共聚酰胺。
[0060] 优选地，组分(A1_1)的脂肪族的聚酰胺是选自以下的聚酰胺：聚酰胺46、聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺1212、聚酰胺1010、聚酰胺1012、聚酰胺1112、聚酰胺610、聚酰胺106、聚酰胺612、聚酰胺69、聚酰胺810或其共聚酰胺、混合物、掺和物或
合金。在此，脂肪族的聚酰胺(A1)优选具有在间甲酚(0.5重量％，20℃)中测量的、在1.5至3.0的范围中、优选在1.6至2.6的范围中、尤其在1.7至2.3的范围中的溶液
粘度ηrel。
[0061] 此外优选的是，脂肪族的聚酰胺(A1_1)具有至少为5并且尤其至少为7的亚甲基/酰胺比例，其中该比例优选在5至12的范围中、尤其优选在7-12的范围中。尤其优选的是，组分(A1_1)选自：聚酰胺PA610、PA106、PA1010、PA1012、PA 1212、PA11或PA12。
[0062] 组分(A1_2)是包括聚丙醇胺的、部分结晶的、部分芳香族的聚酰胺和芳脂族的聚酰胺，所述聚丙醇胺基于对苯二甲酸，所述芳脂族的聚酰胺基于二亚
甲苯胺(对位或间位)。芳脂族的聚酰胺的实例是MXD6-18(MXD＝间二亚甲苯胺)，其中优选的是MXD6和MXD10。
[0063] 优选使用聚丙醇胺作为A1_2，所述聚丙醇胺优选具有在90℃至140℃的范围中、优选在110℃至140℃的范围中并且尤其在115℃至135℃的范围中的玻璃转化温度。聚酰胺(A1_2)的熔点在255℃至330℃的范围中、优选在270℃至325℃的范围中并且尤其在280℃至320℃的范围中。组分的部分结晶的、部分芳香族的聚酰胺优选具有借助DSC确定的(ISO标准11357-11-2)、在25J/g至80J/g的范围中、优选在30J/g至70J/g的范围中的熔融
焓。
[0064] 在此，优选部分芳香族的、部分结晶的聚酰胺由下列制备：
[0065] a)按二羧酸的总量计，占30摩尔％至100摩尔％、尤其50摩尔％至100摩尔％的对苯二甲酸和/或
萘二羧酸，以及0摩尔％至70摩尔％、尤其0摩尔％至50摩尔％的、具有6至18个、优选具有6至12个碳原子的至少一个脂肪族的二羧酸，和/或0摩尔％至70摩尔％、尤其0摩尔％至50摩尔％的、具有8至20个碳原子的至少一个脂环族的二羧酸，和/或0摩尔％至50摩尔％的间苯二甲酸，
[0066] b)按二胺的总量计，占80摩尔％至100摩尔％的具有4-18个碳原子、优选具有6至12个碳原子的至少一个脂肪族的二胺，以及0摩尔％至20摩尔％的优选具有6至20个碳原子的至少一个脂环族的二胺，例如PACM、MACM、IPD，和/或0摩尔％至20摩尔％的至少一个芳香族的二胺，例如MXDA和PXDA，以及必要时
[0067] c)分别具有6至12个碳原子的氨基羧酸和/或内酰胺。
[0068] 根据一个优选的实施方式，在此，组分(A1_2)的部分芳香族的聚酰氨基于至少55摩尔％、尤其至少65摩尔％的对苯二甲酸和至少80摩尔％、优选至少90摩尔％、尤其至少95摩尔％的具有4至18个碳原子、优选具有6-12个碳原子的脂肪族的二胺，和必要时其他脂肪族的、脂环族的和芳香族的二羧酸以及内酰胺和/氨基羧酸形成。除对苯二甲酸之外，间苯二甲酸和萘二羧酸能够用作其他芳香族的二羧酸。除对苯二甲酸之外能够使用的适合的脂肪族的二羧酸和脂环族的二羧酸具有6至36个碳原子，并且以按二羧酸的总量计占最高70摩尔％的份额、尤其以最高50摩尔％的份额使用。
[0069] 此外，优选地，组分(A1_2)的部分芳香族的聚酰胺的所提出的芳香族的二羧酸选自：对苯二甲酸、间苯二甲酸、以及其混合物。
[0070] 根据另一优选的实施方式，组分(A1_2)的部分芳香族的聚酰胺的、除对苯二甲酸之外能够使用的所提出的例如脂肪族的二羧酸选自：肥酸、辛二酸、
壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸和二聚
脂肪酸(C36)。尤其优选的是肥酸、癸二酸和十二烷二酸。因此，除对苯二甲酸之外优选使用的二羧酸是：间苯二甲酸、肥酸、癸二酸和十二烷二酸或这种二羧酸的混合物。尤其优选的是聚酰胺A1_2，其仅基于对苯二甲酸作为二羧酸。
[0071] 根据另一优选的实施方式，组分(A1_2)的部分芳香族的聚酰胺的所提出的脂肪族的二胺选自：1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-二氨基壬烷、甲基-1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷胺、1,12-十二烷胺，或这类二胺的混合物，其中优选的是1,6-己二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷胺，或这种二胺的混合物，其中尤其优选的是1,6-己二胺和1,10-癸二胺。除脂肪族的二胺之外，脂环族的二胺和/或芳脂族的二胺能够以按二胺的总量计占0摩尔％至20摩尔％的浓度使用。尤其优选地，高熔点的聚酰胺由下列组分形成：
[0072] a)(A1_2a)：二羧酸：按存在的二羧酸的总含量计占50摩尔％-100摩尔％的芳香族的对苯二甲酸和/或萘二羧酸，0摩尔％-50摩尔％的优选具有6至12个碳原子的脂肪族的二羧酸，和/或具有优选8至20个碳原子的脂环族的二羧酸，和/或间苯二甲酸；
[0073] b)(A1_2b)二胺：按存在的二胺的总含量计占80摩尔％-100摩尔％的具有4-18个碳原子、优选具有6至12个碳原子的至少一个脂肪族的二胺，0摩尔％-20摩尔％的优选具有6至20个碳原子的脂环族的二胺，例如PACM、MACM、IP-DA，和/或芳脂族的二胺，例如MXDA和PXDA，其中在高熔点的聚酰胺中，二羧酸的百分比摩尔含量共计100％并且二胺的百分比摩尔含量共计100％，并且必要时由：
[0074] c)(A1_2c)：氨基羧酸和/或内酰胺，其包含具有优选6至12个碳原子的内酰胺，和/或具有优选6至12个碳原子的氨基羧酸。
[0075] 当尽可能等摩尔地使用组分(A1_2a)和(A1_2b)时，(A1_2c)的浓度分别以(A1_2a)至(A1_2c)的总和计优选为最高20重量％，优选最高15重量％，尤其最高12重量％。
[0076] 除了尽可能等摩尔地使用的组分(A1_2a)和(A1_2b)之外，二羧酸(A1_2a)或二胺(A1_2b)能够用于调节摩尔
质量或用于补偿在聚酰胺制备时的
单体损失，使得整体上组分(A1_2a)或(A1_2b)的浓度能够过量。
[0077] 适合的脂环族的二羧酸是顺式和/或反式环己胺-1,4-二羧酸和/或顺式和/或反式环己胺-1,3-二羧酸(CHDA)。
[0078] 上面提出的、通常使用的脂肪族的二胺能够以按二胺的总量计占不超过20摩尔％、优选不超过15摩尔％并且尤其不超过10摩尔％的次要的量通过其他二胺替代。例如环己二胺、1,3-双(氨甲基)环己胺(BAC)、异佛尔酮二胺、降
冰片烷二甲胺、4,4'-二氨基二环己基甲烷(PACM)、2,2-(4,4'-二氨基二环己基)丙烷(PACP)和3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷(MACM)能够用作脂环族的二胺。将间苯二甲胺(MXDA)和对苯二甲胺(PXDA)提出作为芳脂族的二胺。
[0079] 除了所描述的二羧酸和二胺之外，还能使用内酰胺和/或氨基羧酸作为形成聚酰胺的组分(组分(A1c))。例如己内酰胺(CL)、α,ω-氨基己酸、α,ω-氨基壬酸、α,ω-氨基十一烷酸(AUA)、十二内酰胺(LL)和α,ω-氨基十二烷酸(ADA)是适合的化合物。与组分(A1_2a)和(A1_2b)共同使用的氨基羧酸和/或内酰胺的浓度按组分(A1_2a)至(A1_2c)的总和计占最高为20重量％、优选最高为15重量％并且尤其优选最高12重量％。尤其优选的是具有
4、6、7、8、11或12个C原子的内酰胺和/或α,ω-氨基酸。这是内酰胺2-吡咯烷酮(4个C原子)、ε-己内酰胺(6个C原子)、氮杂环辛酮(7个C原子)、氮杂环壬酮(8个C原子)、十二内酰胺(12个C原子)，或α,ω-氨基酸是1,4-氨基丁酸、1,6-氨基己酸、1,7-氨基庚酸、1,8-氨基辛酸、
1,11-氨基十一烷酸和1,12-氨基十二烷酸。在尤其优选的实施方式中，组分A1_1不含有己内酰胺或氨基己酸。
[0080] 为了调节摩尔质量、相对粘度或流动性或MVR，能够将单羧酸或单胺形式的调节剂添加给配方物(Ansatz)和/或预缩合物(在最终缩合之前)。
[0081] 根据本发明的聚酰胺(A1_2)的具体代表是：PA 4T/4I、PA 4T/6I、PA 5T/5I、PA 6T/6、PA 6T/6I、PA 6T/6I/6、PA 6T/66、6T/610、6T/612、PA 6T/10T、PA 6T/10I、PA 9T、PA
10T、PA 12T、PA 10T/10I、PA10T/106、PA10T/12、PA10T/11、PA 6T/9T、PA 6T/12T、PA 6T/
10T/6I、PA 6T/6I/6、PA 6T/6I/12以及其混合物；尤其优选地，组分(A1_2)的部分芳香族的聚酰胺选自：PA 6T/6I、PA 6T/10、PA 6T/10T/6I，以及其混合物。优选的是聚酰胺(A1_1)，其包含6T单元、尤其至少10重量％的6T单元。
[0082] 部分芳香的、部分结晶的聚酰胺(A1_2)具有(根据DIN EN ISO 307在0.5总量％的间甲酚中，20℃下确定的)最高2.6、优选最高2.3、尤其最高2.0的溶液粘度ηrel。优选的是：具有在1.45至2.3的范围中、尤其在1.5至2.0或1.5至1.8的范围中的溶液粘度ηrel的聚酰胺(A1)。
[0083] 根据本发明的聚酰胺(A1_2)能够在常用的缩聚反应装置上经由工艺顺序预缩合和最终缩合来制备。为了调节粘度，优选使用所描述的链调节剂用于缩聚反应。附加地，粘度能够通过使用过量的二胺或过量的二羧酸调节。
[0084] 组分(A1_3)：在聚酰胺A1_3中，共聚酰胺6I/6T、10I/10T、12/6T、MXD6/MXDI是优选的。MXDI、MXDI/6I、MXD6/MXDI类型的体系也是可行的。尤其优选的是，具有小于50摩尔％的份额的6T单元的、无定形的共聚酰胺6I/6T、10I/10T和12/6T。优选地，尤其是PA 6I/6T和PA 10I/10T，其中优选20:80至45:55的成分范围T:I(T代表对苯二甲酸，I代表间苯二甲酸)。在共聚酰胺MXD6/MXDI方面，优选的是富含MXD6的成分、尤其具有大于80摩尔％、尤其优选在
82摩尔％至95摩尔％的范围中的MXD6含量。尤其优选的是组分(A1_3)选择为具有在75:25至50:50的范围中、优选在70:30至55:45并且尤其60:40的范围中的I:T比例的聚酰胺PA
10I/10T。与共聚酰胺PA 6I/6T对比，通过PA 10I/10T显著地降低横向于喷涂方向的损耗(从0.3％到0.1％)。
[0085] 优选地，组分(A1_4)是无定形的聚酰胺或微晶的聚酰胺，其基于脂环族的二胺和必要时附加的脂肪族的二胺、脂肪族的、脂环族的或芳香族的二羧酸、内酰胺和/或氨基羧酸，其优选具有6至40个、尤其优选6-36个碳原子，或者是这种均聚酰胺和/或共聚酰胺的混合物。
[0086] 适合的脂环族的二胺的实例是双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷(MACM)、双(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷(EACM)、双(4-氨基-3,5-二甲基-环己基)甲烷(TMDC)、异佛尔酮二胺(IPD)、1,3-二(氨基甲基)环己烷(BAC)和/或双(4-氨基环己基)甲烷(PACM)，其具有或不具有附加的取代基、尤其烷基取代基。此外，脂肪族的二羧酸能够是具有2-36个、优选6-20个线性地或分支地设置的碳原子、尤其优选具有10、12、14、16或18个碳原子的脂肪族的二羧酸。
[0087] 根据另一优选的实施方式，聚酰胺(A1_4)为均聚酰胺或共聚酰胺，其选自：MACM9、MACM10、MACM12、MACM14、MACM16、MACM18、PACM12、PACM14、PACM16、PACM18、MACM12/PACM12、MACM14/PACM14、MACM16/PACM16、MACM18/PACM18、PACM9-18、MACMI/12、6I/6T/MACMI/MACMT/12、6I/MACMI/MACMT、6I/PACMI/PACMT、MACMI/MACMT/12、6I/6T/MACMI、MACMI/MACM36、12/PACMI或12/MACMT、6I/PACMT、6/IPDT、BACI/BACT、MACM12/BAC12、10I/10T/BACI/BACT或这种聚酰胺的混合物。尤其优选的聚酰胺(A1_2)是MACM12、MACM14、MACM18、PACM12/MACM12、MACMI/12和MACMI/MACMT/12。尤其呈无定形的或微晶的均聚酰胺和/或共聚酰胺形式的聚酰胺(A1_4)优选具有在1.3和2.0之间、尤其优选在1.40和1.85之间的溶液粘度(ηrel)和/或超过90℃、优选超过110℃、尤其优选超过130℃的玻璃转化温度Tg。此外优选的是，聚酰胺(A1_4)是具有在4J/g-40J/g的范围中、尤其在4J/g-25J/g的范围中的熔融焓的微晶聚酰胺。
[0088] 完全优选的实施方式的特征在于，聚酰胺(A1_4)是MACM12-18和/或MACMI/12和/或MACMI/MACMT/12。
[0089] 组分(A1_4)是无定形的聚酰胺或微晶的聚酰胺，所述聚酰胺优选具有在90℃至180℃的范围中、优选在110℃至170℃的范围中并且尤其在115℃至165℃的范围中的玻璃转化温度，并且优选由以下构成
[0090] a)按二羧酸的总量计，占60摩尔％至100摩尔％、尤其80摩尔％至100摩尔％的具有6至14个或6至12个碳原子的至少一个脂肪族的二羧酸和/或芳香族的二羧酸，以及0摩尔％至40摩尔％、尤其0摩尔％至20摩尔％的具有8至20个碳原子的、至少一个脂环族的二羧酸；
[0091] b)按二胺的总量计，占50摩尔％至100摩尔％、优选70摩尔％至100摩尔％、尤其优选85摩尔％至100摩尔％的优选具有6至20个碳原子的至少一个脂环族的二胺，例如PACM、MACM、EACM、TMDC、BAC和IPDA，以及0摩尔％至50摩尔％、优选0摩尔％-30摩尔％、尤其优选0摩尔％-15摩尔％的具有4-18个碳原子、优选具有6至12个碳原子的、至少一个脂肪族的二胺和/或0摩尔％至100摩尔％的至少一个芳脂族的二胺，例如MXDA(间二亚甲苯胺)和PXDA(对二亚甲苯胺)，以及必要时；
[0092] c)分别具有6至12个碳原子的氨基羧酸和/或内酰胺。
[0093] 根据一个优选的实施方式，在此，组分(A1_4)的聚酰胺基于至少75摩尔％、尤其至少80摩尔％的脂环族的二胺和至少80摩尔％、优选至少90摩尔％、尤其至少95摩尔％的具有4至18个碳原子、优选具有6-12个碳原子的脂肪族的二羧酸或芳香族的二羧酸，和必要时其他的内酰胺和/或氨基羧酸形成。
[0094] 尤其优选地，聚酰胺(A1_4)由下列组分形成：
[0095] (a)二羧酸：按存在的二羧酸的总含量计占80摩尔％-100摩尔％的间苯二甲酸、对苯二甲酸、癸二酸、十二烷二酸；
[0096] (b)二胺：按存在的二胺的总含量计占80摩尔％-100摩尔％的具有6-36个碳原子、优选具有12至20个、尤其优选具有13至17个碳原子的至少一个脂环族的二胺，0摩尔％-20摩尔％的优选具有4至20个碳原子的脂肪族的二胺，其中在高熔点的聚酰胺中，二羧酸的百分比摩尔含量共计100％并且二胺的百分比摩尔含量共计100％，并且必要时由：
[0097] (c)氨基羧酸和/或内酰胺，其包含具有优选6至12个碳原子的内酰胺，和/或具有优选6至12个碳原子的氨基羧酸。
[0098] 当尽可能等摩尔地使用组分(a)和(b)时，(c)的浓度分别以(a)至(c)的总和计为最高40重量％，优选最高35重量％，尤其最高30重量％。
[0099] 除了尽可能等摩尔地使用的组分之外，二羧酸或二胺能够用于调节摩尔质量或用于补偿在聚酰胺制备时的单体损失，使得在其整体中，组分的浓度能够过量。
[0100] 例如环己二胺、1,3-双(氨甲基)环己胺(BAC)、异佛尔酮二胺、降冰片烷二甲胺、4,4'-二氨基二环己基甲烷(PACM)、2,2-(4,4'-二氨基二环己基)丙烷(PACP)和3,3'-二甲基-
4,4'-二氨基二环己基甲烷(MACM)能够用作脂环族的二胺。EACM，TMDC。将间苯二甲胺(MXDA)和对苯二甲胺(PXDA)提出作为芳脂族的二胺。
[0101] 除了所描述的二羧酸和二胺之外，还能使用内酰胺和/或氨基羧酸作为形成聚酰胺的组分。例如己内酰胺(CL)、α,ω-氨基己酸、α,ω-氨基壬酸、α,ω-氨基十一烷酸(AUA)、十二内酰胺(LL)和α,ω-氨基十二烷酸(ADA)是适合的化合物。与组分(A1a)和(A1b)共同使用的氨基羧酸和/或内酰胺的浓度按组分(A1a)至(A1c)的总和计占最高为20重量％、优选最高为15重量％并且尤其优选最高12重量％。尤其优选的是具有4、6、7、8、11或12个C原子的内酰胺和/或α,ω-氨基酸。这是内酰胺2-吡咯烷酮(4个C原子)、ε-己内酰胺(6个C原子)、氮杂环辛酮(7个C原子)、氮杂环壬酮(8个C原子)、十二内酰胺(12个C原子)，或α,ω-氨基酸是1,4-氨基丁酸、1,6-氨基己酸、1,7-氨基庚酸、1,8-氨基辛酸、1,11-氨基十一烷酸和1,12-氨基十二烷酸。在尤其优选的实施方式中，组分A2不含有己内酰胺或氨基己酸。
[0102] 优选地，组分(A1_4)选自：PA MACM12、PA MACMI/12、PA MACMT/MACMI/12。
[0103] 为了调节摩尔质量、相对粘度或流动性或MVR，能够将单羧酸或单胺形式的调节剂添加给配方物(Ansatz)和/或预缩合物(在最终缩合之前)。适合作为调节剂的、脂肪族的、脂环族的或芳香族的单羧酸或单胺是乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、月桂酸、
硬脂酸、2-乙基己酸、环己甲酸、
苯甲酸、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酸、2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄硫基)乙酸、3,3-双(3-叔丁基-4-羟苯基)丁酸、丁胺、戊胺、己胺、2-乙基己胺、正辛胺、正十二胺、正十四胺、正十六胺、十八酰胺、环己胺、3-(环己胺)-丙胺、甲基环己胺、二甲基环己胺、苄胺、2-苯乙胺、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氨基、1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-氨基、4-氨基-2,6-二叔丁基
苯酚等。调节剂能够单独地或以组合的方式使用。也能够使用其他单官能的化合物作为调节剂，所述化合物能够与氨基基团或酸基基团反应，如酐、异氰酸盐、酸性卤化物或酯。调节剂的常用的使用量在10mmol每kg和200mmol每kg聚合物之间。
[0104] 关于包含聚酰胺组分A1的聚合物混合物，优选下列成分：
[0105] (A1_1)：PA 610或PA 612或PA 1010或PA 1012或PA 1210或PA1212或PA 11或PA 12
[0106] (A1_3)：PA 6T/6I或PA 10T/10I，其中6I或10I的份额为55摩尔％-80摩尔％(优选60摩尔％-75摩尔％)。
[0107] (A1_1)：PA 66或PA6或由PA 6和PA66、以1:1至1:4的比例、尤其以1:3至1:4的比例构成的混合物；
[0108] (A1_3)：PA 6I/6T，其中摩尔比例在65:35至75:25的范围中或尤其为67:33。
[0109] (A1_1)：PA 66或PA 610或PA 612或PA 1010或PA 1012或PA 1210或PA1212或PA 11或PA 12
[0110] (A1_3)：PA MXD6/MXDI，其中在共聚酰胺中，摩尔比例在70:30至90:10的范围中或尤其为88:12。
[0111] 在此，优选地，组分(A1_1)的份额分别在50重量％至90重量％、尤其60重量％至85重量％的范围中，并且组分(A1_3)的份额优选在10重量％至50重量％的范围中、尤其在15重量％至40重量％的范围中。
[0112] 关于包含聚酰胺组分A1_2和A1_3的聚合物混合物，优选下列成分：
[0113] (A1_2)：PA 6T/10T(5至40/60-95摩尔％)
[0114] (A1_3)：PA 6T/6I或PA 10T/10I，其中I:T摩尔比例在55:45至75:25的范围中或者尤其在60:40至70:30的范围中。
[0115] (A1_2)：PA 6T/10T/6I
[0116] (A1_3)：PA 6T/6I或PA 10I/10T，其中I:T摩尔比例在55:45至75:25的范围中或者尤其在60:40至70:30的范围中。
[0117] (A1_2)：PA 6T/6I，其中摩尔比例在60:40至75:25的范围中；
[0118] (A1_3)：PA 6I/6T，其中摩尔比例在65:35至75:25的范围中或尤其为67:33。
[0119] (A1_2)：PA 6T/10T(5至40/60-95摩尔％)
[0120] (A1_3)：PA MXD6/MXDI，其中在共聚酰胺中摩尔比例在70:30至90:10的范围中或尤其为88:12。
[0121] 在此，优选地，分别按组分(A1)作为整体计，组分(A1_2)的份额分别在50重量％至90重量％、尤其60重量％至85重量％的范围中，并且组分(A1_3)的份额优选在10重量％至
50重量％的范围中、尤其在15重量％至40重量％的范围中。
[0122] 组分(B)(LDS添加剂)：优选地，组分(B)的份额在2重量％-8重量％的范围中，优选在2重量％-6重量％的范围中。
[0123] 组分(B)优选为具有对于UV、VIS或IR辐射不为零的吸收系数的LDS添加剂，所述LDS添加剂在电磁辐射、优选激光辐射的作用下形成金属晶种，所述金属晶种在化学金属化方法中简化和/或实现和/或改进金属层沉积，以在模制件表面上的被辐照的部分处产生印制导线，其中LDS添加剂优选在可见光和红外辐射范围中具有吸收能力，所述吸收能力具有至少0.05、优选至少0.1并且尤其至少0.2的吸收系数，和/或设有吸收剂，所述吸收剂将辐射
能量转移到LDS添加剂上。
[0124] 组分(B)优选地是平均颗粒大小(D50)在50-10000纳米、优选200至5000纳米并且尤其优选300至4000纳米的范围中的LDS添加剂，和/或最高10、尤其最高5的宽高比的LDS添加剂。规定为颗粒大小的度量的D50值是平均的微粒大小的度量，其中50体积％的样品比D50值(中值)更细，另外50％样品比D50值(中值)更粗。
[0125] 在一个优选的实施方式中，组分(B)是LDS(激光直接结构化)添加剂，所述LDS添加剂选自金属氧化物、尤其具有化学通式MX2O4的所谓的尖晶石，
[0126] 其中M代表2价金属阳离子，其中M优选选自：镁、
铜、钴、锌、锡、
铁、锰和镍以及其组合；
[0127] X代表3价金属阳离子，其中X优选选自：锰、镍、铜、钴、锡、
钛、铁、
铝和铬以及其组合，
[0128] 其中尤其优选LDS添加剂是铜铁尖晶石、含铜的镁铝氧化物、铜铬锰混合氧化物、铜锰铁混合氧化物，必要时分别具有氧
缺陷，或铜的氧化物和盐、如尤其氧化亚铜(I)、氧化铜(II)、
碱性的
磷酸铜、碱式磷酸铜、
硫酸铜，以及金属络合化合物、尤其铜、锡、镍、钴、
银和钯的
螯合物或这些体系的混合物，和/或尤其选自：铜铬锰混合氧化物、铜锰铁混合氧化物、铜铬氧化物、氧化锌铁、钴铬氧化物、钴铝氧化物、镁铝氧化物，以及其混合物和/或其
表面处理的形式和/或其具有氧缺陷的形式。例如如下体系是可行的，所述如所述体系例如在WO-A-2000/35259或在Kunststoffe 92(2002)，11，2-7中描述。
[0129] 同样优选地，选自如下的LDS(激光直接结构化)添加剂作为组分(B)：金属氧化物、混合金属氧化物、金属氢氧化物、基于锡的金属硫化氧化物(Metallsulfidoxide)。尤其优选的是氧化锡、氧化锑、由氧化锡和氧化锑构成的混合物、钕酸铋(Bi2O3·Nd2O3)、钼酸铜(CuO·xMoO3)、由氧化锡和氧化铟构成的混合物、由氧化锡和氟化锡构成的混合物。
[0130] 尤其优选的是氧化锡和掺杂氧化锡，其中掺杂能够用锑、铟、铋、钼、铝、钛、硅、铁、铜、银、镍和钴进行。尤其优选的是用锑、钛或铜掺杂的氧化锡。此外，优选由氧化锡和至少一种其他金属氧化物、尤其氧化锑构成的混合物作为LDS添加剂。在此，不仅使用无色的、高折射率的金属氧化物，如尤其二氧化钛、氧化锑(III)、氧化锌、氧化锡、氧化铈和/或二氧化锆，而且也使用有色金属氧化物、例如氧化铬、氧化镍、氧化铜、氧化钴和尤其氧化铁(Fe2O3、Fe3O4)作为其他金属氧化物。尤其优选使用由氧化锡和氧化锑(III)构成的混合物。
[0131] 掺杂氧化锡和/或金属氧化物混合物或氧化锡优选作为层构成在小板状的基底、尤其
层状硅酸盐，例如合成的或天然的
云母、滑石、
高岭土、玻璃小板或
二氧化硅小板上。尤其优选云母或云母片作为金属氧化物的基底。此外，也考虑如下小板状的金属氧化物作为基底：例如小板状的氧化铁、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅、LCP(液晶聚合物)、全息颜料或覆层的
石墨片。
[0132] 此外，组分(C)优选选自：
磷酸盐、缩合磷酸盐、膦酸盐、
亚磷酸酯、铜(Cu)、锡(Sn)和/或铁(Fe)的混合的氢氧化物-磷酸盐-含氧阴离子、尤其选自金属磷酸盐、碱性的金属磷酸盐或碱式金属磷酸盐，优选基于铜和/或锡的无机化合物、尤其磷酸三锡(Trizinnphospht)(CAS 15578-32-3)、磷酸三铜(Trikupferphospht)(CAS 7798-23-4)、焦磷酸铜(CAS 10102-90-6)、碱式磷酸铜(CAS 12158-74-6)、铜锡磷酸盐和其混合物。
[0133] LDS添加剂尤其优选碱性的磷酸铜、碱式磷酸铜、铜锡磷酸盐、碱性的铜锡磷酸盐、磷酸锡、碱性的磷酸锡和锑掺杂的氧化锡，其中后者优选以与云母组合的方式使用。尤其优选基于云母的LDS添加剂，其中云母表面用金属掺杂的氧化锡覆层，因为所述云母表面可实现在模塑料中更高的色彩
亮度。尤其优选的是锑掺杂的氧化锡。
[0134] 根据本发明的市售LDS添加剂的实例是：Merck公司的Iriotec 8820、8825、8830和Minatec 230A-IR，Keeling&Walker公司的Stanostat CP40W、Stanostat CP15G或Stanostat CP5C。
[0135] 因此，组分(B)能够是LDS添加剂，所述LDS添加剂选自：掺杂氧化锡，优选锑掺杂的氧化锡；具有氧化锡的金属氧化物混合物，所述金属氧化物混合物作为层构成在小板状基底、尤其层状硅酸盐，如优选合成的或天然的云母、滑石、高岭土、玻璃小板或SiO2-小板上；金属掺杂的氧化锡或金属氧化物掺杂的氧化锡；金属氧化物覆层的云母；用锑掺杂的氧化锡覆层的云母；由氧化锡和氧化锑和可选的其他金属氧化物构成的混合物；铜铬氧化物；氧化铜；氢氧化铜；碱式磷酸铜；磷酸铜；碱性的磷酸铜；铜锡磷酸盐；碱性的铜锡磷酸盐；磷酸锡；碱性的磷酸锡；或这种LDS添加剂的混合物。
[0136] 尤其优选的LDS添加剂是：铬酸铜、碱式磷酸铜和锑掺杂的氧化锡，其中后者优选与云母组合地使用。
[0137] 优选地，组分(C)的份额在0.5重量％-50重量％的范围中，优选在1重量％-40重量％的范围中并且尤其优选在1重量％-30重量％或2重量％-25重量％的范围中。在此，组分(C)优选由颗粒填充材料(C1)和/或增容剂或抗冲改性剂(C2)和/或
纤维状的填充材料(C3)和/或添加剂(C4)构成。
[0138] 对本领域技术人员已知的填充材料考虑作为组分(C)的颗粒填充材料(C1)。属于此的是尤其选自以下的颗粒填充材料：滑石(硅酸镁)、云母、硅酸盐、
石英、硅灰石、高岭土、原硅酸、碳酸镁、氢氧化镁、白垩、
研磨的或沉淀的碳酸
钙、石灰、
长石、无机颜料，例如氧化铁或氧化锰铁或尤其白色颜料，例如硫酸钡、氧化锌、硫化锌、锌钡白和二氧化钛(金红石、锐钛矿)、永磁的或可磁化的金属或合金、空心球硅酸盐填料、氧化铝、氮化
硼、碳化硼、氮化铝、氟化钙、玻璃球、玻璃空心球以及其混合物。填充材料也能够是表面处理过的。
[0139] (C1)优选具有在0.1μm-40μm的范围中、优选在0.1μm-20μm的范围中、尤其在0.1μm-10μm的范围中的平均颗粒大小(D50)。
[0140] 该颗粒填充材料(组分C1)优选具有在0.1μm-40μm的范围中、优选在0.2μm-20μm的范围中、尤其在0.3μm-10μm的范围中的平均颗粒大小(D50)。优选的是颗粒填充材料的形状，其中宽高比L/b1和L/b2这两者是最高10、尤其最高5，其中宽高比通过由颗粒的最大长度L与其平均宽度b1和b2的比例描述。在此，彼此垂直设置的b1和b2位于垂直于长度L的平面中。
[0141] 使用基于改性的聚烯烃、
橡胶、EPDM、乙烯基芳族聚合物、聚烯烃-共-(甲基)丙烯酸酯共聚物或聚苯醚的增容剂或抗冲改性剂作为组分(C2)。优选地，组分(C2)具有带有酸酐基团的组成部分，所述酸酐基团通过主链聚合物与不饱和的二羧酸酐、不饱和的二羧酸或不饱和的单烷基二羧酸的热学反应或自由基反应以一定的浓度引入，所述浓度足够良好地结合到聚酰胺上是足够的，其中为此优选使用选自下列的反应物：
马来酸、马来酸酐、马来酸单丁酯、富马酸、乌头酸和/或衣康酸酐。
[0142] 尤其优选的是：通过与马来酸酐接枝来官能化的丁二烯与苯乙烯的混合聚合物，通过与马来酸酐接枝产生的非极性的或极性的烯烃均聚物和共聚物；和羧酸官能化的共聚物，如聚(乙烯-共-(甲基)丙烯酸)或聚(乙烯-共-1-烯烃-共(甲基)丙烯酸)，其中酸基基团部分地与
金属离子中和。
[0143] 纤维状的增强剂(C3)、尤其玻璃纤维能够按总的模塑料计在0-30重量％，优选1-20重量％的范围中并且尤其优选在2重量％-15重量％的范围中使用。
[0144] 玻璃纤维(组分C3)例如能够以所谓的短纤维(例如具有长度0.2mm-20mm的短切纤维)或环形纤维(粗纱Rovings)的形式使用。玻璃纤维(B)能够具有不同的横截面，其中优选的是具有圆形横截面(圆形纤维)和非圆形横截面(扁平纤维)的玻璃纤维。
[0145] 具有圆形横截面的玻璃纤维，即圆形的玻璃纤维具有在5μm-20μm的范围中、优选在6μm-13μm的范围中并且尤其优选在6μm-10μm的范围中的直径。所述圆形的玻璃纤维优选用作短玻璃纤维(具有长度0.2mm至20mm、优选2mm-12mm的短切纤维)。
[0146] 在扁平玻璃纤维、即具有非圆形横截面的玻璃纤维中，使用主横截面轴同与之垂直的副横截面轴的尺寸比大于2.5、优选在2.5至6的范围中、尤其优选在3至5的范围中的这种玻璃纤维。这些所谓的扁平玻璃纤维具有卵形、椭圆形、设有收缩部的椭圆形(所谓的茧纤维(cocoon))、多边形的、矩形的、或近似矩形的横截面。
[0147] 组分(C3)优选选自：E玻璃纤维(所述E玻璃纤维根据ASTMD578-00由52％-62％二氧化硅、12％-16％氧化铝、16％-25％
氧化钙、0-10％硼砂、0-5％氧化镁、0-2％碱金属氧化物、0-1.5％二氧化钛和0％-0.3％氧化铁构成；优选地，所述E玻璃纤维具有
密度2.58±0.04g/cm3、弹性拉伸模量70Gpa-75Gpa、抗拉强度3000MPa-3500MPa和断裂伸长率4.5％-
4.8％)、A玻璃纤维(63％-72％二氧化硅、6％-10％氧化钙、14％-16％氧化钠和氧化
钾、0-
6％氧化铝、0-6％氧化硼、0-4％氧化镁)、C玻璃纤维(64％-68％二氧化硅、11％-15％氧化钙、7％-10％氧化钠和氧化钾、3％-5％氧化铝、4％-6％氧化硼、2％-4％氧化镁)、D玻璃纤维(72％-75％二氧化硅、0-1％氧化钙、0-4％氧化钠和氧化钾、0-1％氧化铝、21％-24％氧化硼)、
玄武岩纤维(具有如下大致组成的矿物纤维：52％SiO2、17％Al2O3、9％CaO、5％MgO、
5％Na2O、5％氧化铁和其他金属氧化物)、AR玻璃纤维(55％-75％二氧化硅、1％-10％氧化钙、11％-21％氧化钠和氧化钾、0-5％氧化铝、0-8％氧化硼、0-12％二氧化钛、1％-18％氧化锆和0-5％氧化铁)及其混合物。
[0148] 根据本发明的玻璃纤维能够设有适合用于热塑性塑料、尤其用于聚酰胺的
浆液，所述浆液包含基于氨基硅烷化合物和环氧硅烷化合物的增附剂。
[0149] 组分(C4)的添加剂：根据本发明的热塑性的聚氨酯模塑料此外能够包含添加剂(C2)形式的对于本领域技术人员普遍已知的添加材料，所述添加材料优选选自：增附剂、含卤阻燃剂、无卤阻燃剂、稳定剂、抗老化剂、抗
氧化剂、抗臭氧剂、放光剂、UV稳定剂、UV吸收剂、UV阻滞剂、无机热稳定剂、尤其基于卤化铜和碱金属卤化物、有机热稳定剂、导电添加剂、
炭黑、增光剂、加工助剂、成核剂、结晶
加速剂、结晶延迟剂、助流剂、
润滑剂、
脱模剂、
软化剂、有机颜料、有机染料、标记物质和其混合物。
[0150] 在从属
权利要求中说明其他实施方式。
附图说明
[0151] 在下文中结合附图描述本发明的优选的实施方式，所述实施方式仅用于阐述并且不考虑是限制性的。附图示出：
[0152] 图1：激光结构化的参数。
具体实施方式
[0153] 下面，应利用具体的
实施例(B)表述本发明和与根据现有技术的具有较低功效的系统(VB)对比。在下文中说明的实施例旨在支持本发明并且用于证明与现有技术的差异，但是其不应当旨在限制本发明的一般性的主题，如其在权利要求中所限定的那样。
[0154] 实例B1至B11和对比实例VB1-VB3
[0155] 在预设的工艺参数(参见表1)下，将表2a、2b和3中说明的组分在Werner und Pfleiderer公司的具有25mm螺杆直径的双
螺杆挤出机中复合，在此，聚酰胺颗粒以及添加材料配量到进料区中，而必要时应用的玻璃纤维经由侧进料机3、即喷嘴之前的壳体单元配量到聚合物熔体中。复合物作为
线束(Strang)从具有3mm直径的喷嘴离开，并在水冷却后
造粒。在110℃下经24h造粒和干燥之后，测量造粒特性并且制备试样。
[0156] 表1：实例和对比实例的复合、注塑和箔挤出的条件
[0157]
[0158] 加工：
[0159] 借助注塑机器Arburg Allrounder 320-210-750将复合物在区1至4的限定的缸温度和限定的工具温度(见表1)下注塑成试样体。用于对比实例VB3和实例B11的板形式的、以注塑制造的模制件具有2mm的厚度，ISO试样体的厚度是4mm。
[0160] 在实例11中，对于单个试样准确地剪裁箔B7(厚度100μm)并且
定位到模具空腔的内壁上，使得所述箔整面地贴靠。然后，将箔在表1中给出的条件下借助表3中给出的模塑料进行模内喷涂。
[0161] 在用于实例B1至B11和VB1的单轴挤出机或具有(两个)30mm三区螺杆的E30类型的Dr.Collin GmbH的用于扁平箔的共挤出机(例如VB2)上进行箔的制造。箔的尺寸是200mm宽或250mm宽和100μm厚。箔借助冷却辊(Chill-Roll)缠绕并且剪切到所需的长度。其他制造参数能够从表1中得出。
[0162] 表2a：实例B1-B7的成分和特性
[0163]
[0164]
[0165] 表2b：实例B8-B10和VB1，VB2的成分和特性
[0166]
[0167] 在对比实例VB2中，具有层次序ABA的3层的箔经受激光结构化并且随后无电流地金属化，其中层A是VB1中的5μm至10μm厚的层，并且中间的层B是由PET(无添加物质)构成的80μm至90μm厚的层，而箔没有预先拉伸和热定型。在激光辐射的情况下，在挤出后光滑的箔扭曲并且强烈变得呈波浪状。
[0168] 表3：实例B11和VB3的成分和特性
[0169]
[0170] *)B11中的板具有60×60×2mm的尺寸，其中表面通过箔B7形成(厚度0.1mm)。
[0171] 材料：
[0172] PA 6I/6T(70:30) 基于对苯二甲酸、间苯二甲酸和1,6-己二胺的无定形的、部分芳香族的聚酰胺，其具有125℃的玻璃转化温度和1.54的溶液粘度。
[0173] PA 10I/10T(60:40) 基于1,10-癸二胺、间苯二甲酸和对苯二甲酸的无定形的、部分芳香族的聚酰胺，其具有101℃的玻璃转化温度和1.59的溶液粘度。
[0174] PA 1010 基于1,10-癸二胺和癸二酸的部分结晶的、脂肪族的聚酰胺，其具有200℃的熔点和1.78(中粘度)或2.06(高粘度)的溶液粘度。
[0175] PA 12 基于十二内酰胺的部分结晶的、脂肪族的聚酰胺，其具有178℃的熔点和1.96的溶液粘度。
[0176] MACM12 基于MACM和DDDS的无定形的聚酰胺，Tg＝156℃，ηrel＝1.82，ΔHm<4J/g，LT＝93％。
[0177] MACMI/12 基于MACM、间苯二甲酸和内酰胺12的无定形的聚酰胺；Tg＝155℃，ηrel＝1.86，ΔHm<4J/g
[0178] 玻璃纤维 由E玻璃构成的短切玻璃纤维，其具有3mm的长度，28μm的主横截面轴，7μm的副横截面轴和为4的轴比(非圆形横截面)，NITTO BOSEKI，日本[0179] LDS添加剂 Shepherd Black 30C965(Shepherd Color公司)，铬酸铜(CuCr2O4)，平均颗粒大小0.6μm。
[0180] 成核剂 Brüggolen P22，Brüggermann Chemical
[0181] PET 具有800的标准粘度SV(二氯乙酸)的聚对苯二甲酸乙酯[0182] 氧化铝 Aerosil 90，Evonik
[0183] 测量：
[0184] 测量根据下列标准并且在下列试样体上执行。
[0185] 根据ISO 527以1mm/min的拉伸速度确定拉伸
弹性模量，根据ISO 527以50mm/min的拉伸速度(非增强的变型形式)或以5mm/min的拉伸速度(增强的变型形式)在温度为23℃下确定屈服
应力、抗拉强度及断裂伸长率，其中使用ISO拉伸棒，标准：ISO/CD 3167，类型Al，170×20/10×4mm作为试样体。
[0186] 根据ISO 179在ISO测试棒上，标准：ISO/CD 3167，类型Bl，80×10×4mm在温度为23℃下测量根据夏比的缺口冲击强度和冲击强度。
[0187] 根据ISO标准11357-11-2在颗粒上确定热学性能(熔化温度(Tm)、熔融焓(△Hm))、
玻璃化转变温度(Tg))。差示扫描
量热法(DSC)以20℃/min的加热速率执行。对于玻璃转化温度(Tg)，给出中级或转折点的温度。
[0188] 根据DIN EN ISO 307在20℃下借助0.5重量％的间甲酚溶液测量相对粘度(ηrel)。将颗粒用作试样。
[0189] 激光结构化：
[0190] 为了评价金属化表现，借助于Nd:YAG
激光器对在VB3和B11中的注塑的模制件(板60×60×2mm，或在实例B11中，模内喷涂的箔B7以相同的尺寸60×60×2mm)以及实例B1至B10的尺寸60×60×0.1mm的箔
片段进行结构化，并且随后在镀铜浴中无电流地金属化。在激光结构化中，在模制件表面32上辐照32个大小为4×4mm的并排的区域。借助Trumpf TruMark Station 5000激光器在
波长为1064mm的情况下进行激光结构化。在此，速度在
300mm/s至7200mm/s的范围中，脉冲
频率在0.03mm至0.09mm的范围中改变(图1)。随激光结构化之后，对模制件进行清洁工艺来除去激光工艺的残余物。在此，模制件依次通过具有
表面活性剂和去离子水的
超声波浴。然后，清洁过的模制件依次在还原性的镀铜浴(Mac Dermid的MID Copper 100XB Strike和MID Copper 100XB Build)中在55℃至65℃下金属化。在此，在Strike浴中的
停留时间为20分钟并且在Build浴中的停留时间为1-3小时。在MID Copper 100XB Build浴中在由激光辐照的面上的铜沉积速率为平均3μm/h至5μm/h。
[0191] 可金属化性：
[0192] 可金属化性作为金属化的区域相对于区域的总数量的商来计算并且作为百分比份额来说明。整体上，每块试样板借助激光结构化出具有不同参数的32个区域，如图1中示出的那样，并且随后如上述那样金属化。金属化的区域仅是在上述工艺中完全并且均匀地金属化的区域。
[0193] 在所有模制互连器件(MID)工艺中，化学还原性的铜沉积是决定性的起始金属化工艺，所述起始金属化工艺对整层的质量是决定性的。因此，评估初始金属层的质量是完全足够的。为了得到制成的MID部件，通常还要以构建在第一铜层(初始层)上的方式来沉积镍，并且随后沉积由浸金构成的最终层。显而易见的是，其他金属层，例如其他的铜层、钯层、锡层或银层也能够施加到初始层上。
[0194] 平面度
[0195] 借助如用于激光结构化的、尺寸为60×60×0.1mm或150×150×0.1mm的箔片段，视觉地进行对箔的平面度进行评估，更确切地说，分别在箔制造之后、在激光结构化之后和在金属化之后可视地进行箔的平面度的评价。箔平面度如下表征：
[0196] +：箔平坦地安置在光滑的表面上并且在箔平面中在任何位置处都不具有可见的升高或下凹，也就是说，箔是平坦的。
[0197] o：箔不坦地安置在光滑的表面上并且在箔平面中明确具有多个升高或下凹，所述升高或下凹共计箔厚度的数倍；箔整体上或在已经用激光处理过的区域中呈波浪状。
[0198] -：箔强烈呈波浪状或明显三维地
变形。
[0199] 结果的总结：
[0200] 针对B1至B10详述的成分(表2a和b)能够无问题地通过挤出来加工成具有100微米的光滑的、无斑块的箔。在ISO成型体处确定的机械特性显示出：这些模塑料具有高的断裂伸长率以及高的冲击强度和良好的断裂强度。箔能够全部良好地至非常良好地结构化和金属化，而没有损坏薄的箔。此外确定：无电流施加到箔上的金属层也具有非常良好地的对箔材料的附着。因此，金属化的箔能够多次卷成具有小于等于10mm直径(d)的卷，而不会观察到金属层的光学可见的损伤或分离。此外，实验B5、B7以及B8-B10中的箔也在激光结构化和金属化之后保持其平面度，而其他箔、尤其VB1和VB2的那些箔已经在激光结构化时，还稍后在金属化时扭曲并且呈波浪状进而完全失去其平坦的造型。
[0201] 表3包含在连续包含LDS添加剂(VB3)、以注塑制造的成型体和在表面上在100微米厚的薄层中包含LDS添加剂的、相同尺寸的、通过模内喷涂箔B7(实例B11)制造的成型体之间的对比。由模内喷涂的塑料形成的层不含LDS添加剂。模内喷涂的箔非常良好地并且整面地附着在模内喷涂的塑料上，使得箔层的无破坏的分离是不可行的。通过模内喷涂制造的模制件具有明显更好的机械特性。因此，在根据本发明的实例B11中，在弹性模量更高的情况下，断裂强度相对于VB3提高35％，断裂伸长率提高40％，冲击强度提高90％并且缺口冲击强度提高超过100％，而且具有同样良好的模制件的可金属化性。B11的另一优点是对于制造这种可激光结构化的模制件需要低得多的LDS添加剂需求。在B11中，关于模制件，总共需要少得多的LDS添加剂、即仅VB3的LDS添加剂量的1/20，来达到模制件的相同良好的可金属化性。
