氢氧化钙亲水树脂专利检索-氧化钙生物玻璃医疗设备专利检索查询-专利查询网

氢 氧化钙亲水 树脂

阅读：763发布：2020-05-12

专利汇可以提供氢氧化钙亲水树脂专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明提供一种纳米氢氧化钙亲水树脂，由亲水树脂基质、无机填料以及胶原矿化诱导剂配置而成，该亲水树脂基质由樟脑醌、4-(N，N-二甲氨 )苯甲酸乙酯、羟乙基甲基丙烯酸甲酯及双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯配置而成；该无机填料是硅烷化的气相纳米二氧化硅；该胶原矿化诱导剂是氢氧化钙；其改进之处是，亲水树脂基质、无机填料及胶原矿化诱导剂的重量份数比为亲水树脂基质∶无机填料∶胶原矿化诱导剂＝4∶1∶5；胶原矿化诱导剂为纳米级氢氧化钙；其提供氢氧根离子的缓释来维持碱性环境，诱导胶原纤维再矿化，从而促进牙本质再矿化；钙离子缓释可维持牙体组织周围钙离子浓度，为胶原及牙本质再矿化提供钙离子来源，实现牙本质矿化，是理想的临床口腔材料。，下面是氢氧化钙亲水树脂专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种氢氧化钙亲水树脂，由亲水树脂基质、无机填料以及胶原矿化诱导剂配置而成，该亲水树脂基质由樟脑醌、4-(N，N-二甲氨)苯甲酸乙酯、羟乙基甲基丙烯酸甲酯以及双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯配置而成；该无机填料是硅烷化的气相纳米二氧化硅；其特征在于，所述亲水树脂基质、无机填料以及胶原矿化诱导剂的重量份数比为亲水树脂基质∶无机填料∶胶原矿化诱导剂＝4∶1∶5；所述胶原矿化诱导剂为纳米级氢氧化钙。

说明书全文

技术领域

[0001] 本发明涉及牙科材料，尤其涉及一种具有牙本质再矿化诱导能力的氢氧化钙亲水树脂。

背景技术

[0002] 牙本质的再矿化与胶原纤维密切相关，矿物质在牙本质胶原矿化中分为纤维内矿化和纤维间矿化，前者指在胶原纤维内的孔区和孔隙内形成有序的磷灰石沉淀；后者指磷灰石沉淀占据胶原纤维之间分开的空隙。体外实验已经证实：胶原纤维内的矿化是通过胶原基质和非胶原蛋白之间复杂的相互反应而有序形成的。但是无论纤维内还是纤维间矿化，碱性环境是胶原矿化的必要条件。目前，可应用于再矿化的材料有聚酸改性树脂，其依靠于氟化物进行再矿化，主要针对牙釉质，不符合牙本质的再矿化机理；氢氧化钙糊剂，通常被做为直接盖髓剂，应用于深龋的试补，并非最终充填体；三氧化矿化多聚物(MTA)，其具有较好的生物相容性和钙离子缓释体系，但(MTA)需要水合作用使其固化，临床通常需要多次复诊，有学者把(MTA)在体外进行固化后，与树脂混合制成(MTA)亲水树脂，此树脂既具有(MTA)固化后的氢氧化钙活性成分，还可作为最终充填体，从而减少了患者就诊次数，是目前科研中较常用的一种牙本质再矿化树脂材料，但(MTA)固化后其他成分在矿化中的作用不明。

[0003] 通过相关研究，牙本质再矿化材料需要氢氧根和钙离子缓释体系来诱导胶原以及牙本质的再矿化，同时应作为最终充填体，因此通过直接合成胶原矿化诱导剂并通过适当比例与树脂基质混合，使材料性能有进一步改进，是目前临床口腔材料亟需的。

发明内容

[0004] 本发明的主要目的在于克服现有产品存在的上述缺点，而提供一种氧氧化钙亲水树脂，其能够提供氢氧根离子的缓释来维持碱性环境，从而诱导胶原纤维再矿化，促进牙本质再矿化；其钙离子的缓释可以维持牙体组织周围钙离子浓度，为胶原以及牙本质再矿化提供钙离子来源，从而实现牙本质矿化，是理想的临床口腔材料。

[0005] 本发明的目的是由以下技术方案实现的。

[0006] 本发明氢氧化钙亲水树脂，由亲水树脂基质、无机填料以及胶原矿化诱导剂配置而成，该亲水树脂基质由樟脑醌、4-(N，N-二甲氨)苯甲酸乙酯、羟乙基甲基丙烯酸甲酯以及双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯配置而成；该无机填料是硅烷化的气相纳米二氧化硅；其特征在于，所述亲水树脂基质、无机填料以及胶原矿化诱导剂的重量份数比为：亲水树脂基质∶无机填料∶胶原矿化诱导剂＝4∶1∶5；所述胶原矿化诱导剂为纳米级氢氧化钙。

[0007] 本发明氢氧化钙亲水树脂的有益效果，其能够提供氢氧根离子的缓释来维持碱性环境，从而诱导胶原纤维再矿化，促进牙本质再矿化；其钙离子的缓释可以维持牙体组织周围钙离子浓度，为胶原以及牙本质再矿化提供钙离子来源，从而实现牙本质矿化，是理想的临床口腔材料。另外，该树脂与(MTA)树脂比较，其亲水性优于(MTA)树脂，该树脂中的纳米级氢氧化钙可以提高牙科充填材料的亲水性，并有一定的抑菌性，使牙本质再矿化材料的成本降低，因此这种材料应用于临床口腔治疗中效果理想。

具体实施方式

[0008] 本发明氢氧化钙亲水树脂，由亲水树脂基质、无机填料以及胶原矿化诱导剂配置而成，该亲水树脂基质由樟脑醌、4-(N，N-二甲氨)苯甲酸乙酯、羟乙基甲基丙烯酸甲酯以及双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯配置而成；该无机填料是硅烷化的气相纳米二氧化硅；其改进之处是，所述亲水树脂基质、无机填料以及胶原矿化诱导剂的重量份数比为：亲水树脂基质∶无机填料∶胶原矿化诱导剂＝4∶1∶5；所述胶原矿化诱导剂为纳米级氢氧化钙。

[0009] 实施例1：

[0010] (1)配置亲水树脂基质：称取25克樟脑醌、1克4-(N，N-二甲氨)苯甲酸乙酯、38.75克羟乙基甲基丙烯酸甲酯以及60克双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯，在避光且常温常压条件下，混合搅拌均匀后备用；

[0011] (2)制备无机填料：取20mL无水乙醇，加入2mL硅烷偶联剂和2mL乙酸溶液混合，将0.5g气相纳米二氧化硅加入溶液中搅拌，超声震荡30分钟，55℃恒温水浴5小时，见白色透明凝胶，离心分离，固体用无水乙醇清洗3次，干燥24小时，得到硅烷化的纳米二氧化硅粉末，将粉末用研钵淹没，全部通过400目筛网后密封保存。

[0012] (3)合成胶原矿化诱导剂作用成分：将0.98g聚乙烯醇连续倒入50mmL去离子水中，缓慢加热至100℃，并搅拌1小时，加速溶解。溶解后将溶液静置2小时，待泡沫消失，定容100mL，制得澄清聚乙烯醇溶液。取25ml 0.17M氯化钙溶液，6mL聚乙烯醇溶液，置于干燥密封试剂瓶中，超声震荡1小时，陈化12小时。随后加入磁子，使用蠕动泵将50mL0.17M氢氧化钠溶液注入试剂瓶中，试剂瓶置于磁力搅拌器中搅拌，控制转速为1转/秒，蠕动泵的滴速为10mL/小时。反应1小时后可见溶液呈白色浑浊液。氢氧化钠滴定完成后，将反应物超声震荡30分钟后瓶底见白色颗粒沉淀，溶液离心30分钟，4000转/分钟，移去上清，沉淀物使用无水乙醇洗涤三次，过滤，离心分离，条件同上。将沉淀自然干燥24小时，即制得纳米氢氧化钙粉末。该氢氧化钙透射电镜下显示：颗粒呈现出均匀分散的纳米球，颗粒平均粒径小于100nm，形态规则完整规则。

[0013] (4)取亲水性混合树脂40mg、硅烷化的二氧化硅(SiO2)粉末10mg、纳米氢氧化钙粉末50mg避光调拌均匀，去除气泡，注入特氟龙模具，为防止空气中的氧影响树脂聚合，将透明的Mylar聚酯条覆盖在树脂暴露面，将模型放入光固化机中光固化40秒，将树脂盘从模型中取出，背面朝上，光固化40秒。在干燥环境中保存24小时使树脂完全固化即为成品。

[0014] 实施例2

[0015] 将实施例1得到的纳米氢氧化钙亲水树脂与现有的三氧化矿化多聚物(MTA)树脂和氢氧化钙树脂进行对比。取30μL酚红溶液(pH＝7.0)滴于三种树脂表面，观察三种树脂对周围环境酸碱度的维持。

[0016] 中性酚红溶液滴在本发明纳米氢氧化钙亲水树脂表面呈紫红色，说明纳米氢氧化钙亲水树脂具有与(MTA)树脂相同的维持碱性环境的能力，理论上可以诱导胶原矿化。

[0017] 实施例3：

[0018] 使用接触角测定仪测定实施例1配置成的纳米氢氧化钙亲水树脂、现有(MTA)树脂和现有氢氧化钙树脂三种树脂亲水性的差异，同种样品任选取三个，每种树脂取三个点进行接触角测定，测得结果使用统计学软件SPSS11.0进行数据统计，统计数据如表1所示。

[0019] 表1 SPSS11.0统计数据

[0020]

[0021] 接触角：78.5±4.0度；氢氧化钙树脂接触角：59.7±2.4度；纳米氢氧化钙树脂接触角：52.6±3.5度。说明纳米氢氧化钙树脂亲水性优于(MTA)树脂和氢氧化钙树脂，具有统计学差异(P＜0.05)。

[0022] 实施例3

[0023] 三氧化矿化多聚物(MTA)组：将30μL含有磷酸化壳寡糖(PCOS)的模拟体液(SBF)滴在(MTA)亲水树脂盘表面，把三聚磷酸钠(TPP)磷酸化后的胶原纤维镍网正面朝下漂浮在液滴上，置于相对湿度为100％的容器中矿化，4小时和48小时时分别取出样品，用去离子水清洗，干燥，采用透射电子显微镜(TEM)观察并进行选定区电子衍射(SEAD)及能谱分析法(EDS)能谱分析。

[0024] 纳米氢氧化钙亲水树脂组：使用纳米氢氧化钙树脂盘，矿化方式和表征同三氧化矿化多聚物(MTA)组实验。

[0025] (MTA)树脂矿化12小时后，矿物质有规律的聚集到胶原纤维周围，并逐渐进入纤维内部形成了高密度横纹结构，说明该胶原已发生了类似于天然矿化胶原纤维的生物矿化。

[0026] 纳米氢氧化钙亲水树脂矿化48小时后，在透射电镜下观察胶原矿化情况。矿化胶原有明显的横纹结构，说明该胶原已发生了类似于天然矿化胶原纤维的生物矿化，产生了胶原纤维内的分级矿化。

[0027] 本发明氢氧化钙亲水树脂的优点：

[0028] 1、牙本质龋表面表现为脱矿胶原网状支架，强度降低，影响粘接力且易诱发继发龋，胶原再矿化可以促进牙本质再矿化并且提高牙本质粘接力，因此如何使胶原再矿化是本发明根本目的，胶原矿化必须要在碱性环境的诱导下实现，本发明纳米氢氧化钙亲水树脂为胶原矿化提供碱性环境并提供钙离子来源，诱导胶原发生再矿化，使矿物质沉积，晶体的成核，生长更类似于天然胶原，产生类似于牙本质中天然胶原的横纹结构，来提高胶原纤维的机械性能。

[0029] 2、牙科填充材料使用时是让材料与牙本质结合，也就是填充材料突嵌入牙本质胶原网状结构中，为了提高填充材料突嵌合作用，需要提高充填材料的亲水性和流动性，树脂中三种物质不同的比例会产生不同的树脂流动性和钙离子缓释效果，本发明纳米氢氧化钙

标题	发布/更新时间	阅读量
一种氢氧化钙消化装置	2020-05-12	355
一种氢氧化钙消化机	2020-05-12	576
氢氧化钙的新用途	2020-05-12	544
过氧化钙可湿性粉剂	2020-05-13	85
氢氧化钙粉末上料装置	2020-05-11	191
一种农用氧化钙干燥箱	2020-05-11	890
氢氧化钙延续生产工艺及专用生产线	2020-05-11	292
氢氧化钙的制备方法	2020-05-11	650
氧化钙煅烧窑	2020-05-13	686
氢氧化钙制粉机	2020-05-13	439

氢氧化钙亲水树脂