技术领域
[0001] 本
发明属于聚酯纤维制备技术领域,具体涉及一种原液着色制备环保阻燃聚酯纤维的方法。
背景技术
[0002] 原液着色涤纶纤维就是先对聚酯熔体着色后再进行纺丝而成的纤维,与常规
染色方法相比,原液着色纤维不再需要进行后道染色,降低了纤维色丝的生产成本,减少了
水和
能源的消耗,节能减排优势明显,同时,原液着色技术生产的着色纤维
颜色均匀、
色牢度高,原液着色技术符合
循环经济发展的要求,国家相关部
门倡导在纺织产业进行大
力推广。
[0003] 目前,原液着色技术在实际生产过程中也存在着一些
缺陷,如颜
色调整较困难,配色方案难确定,不适宜小批量生产等。因此,目前生产的原液着色纤维大部分都是黑色,国内的黑色丝占原液着色纤维产量的60%以上,中国发明
专利申请CN102731754A(专利申请号为CN201210227606.X,
发明名称为“一种聚酯聚合黑色原液着色方法”)、中国发明专利申请CN104499079A(专利申请号为CN201410709477.7,发明名称为“一种原液着色制备黑色聚酯纤维的方法”)、中国发明专利CN103710772A(专利号为CN201310742922.5,发明名称为“纤维原液着色用超细炭
黑水性色浆”)、中国实用新型专利CN204237904U(专利号为CN201420735798.X,实用新型名称为“一种原液着色制备黑色聚酯纤维的生产装置”)都公开了原液着色方法制备黑色聚酯纤维。中国发明专利申请CN103215656A(专利申请号为CN201310150118.8,发明名称为“聚酯纤维的
溶剂载体纺前原液着色工艺”)、中国发明专利CN103255498A(专利号为CN201310147346.X,发明名称为“一种原液着色制备有色聚酯纤维的方法”)、中国发明专利CN103031755A(专利号为CN201210584296.7,发明名称为“用于涤纶原液着色的乙二醇基颜料分散体及其制备方法”)、日本专利JP2000119913(A)(专利号为JP1998291568,发明名称为“アクリル系原液着色繊維の製造用紡糸原液の製造方法;Preparation of dope for producing acrylic spun-dyed fiber”)公开了原液着色方法制备其它颜色聚酯纤维,《现代纺织技术》(朱松,原液着色涤纶纤维的生产技术现状及市场前景,现代纺织技术[J],2013年第6期,32-35)公开了原液着色涤纶纤维的生产技术现状及市场前景《,印染助剂》(张清山,毛庆辉,毛志平,
有机溶剂体系合成纤维原液
着色剂的研究及应用,印染助剂[J],2009年第26卷第9期,13-16)探讨了不同超分散剂种类、超分散剂用量、砂磨时间对以N,N-二甲基乙酰胺为分散介质的无机颜料色浆体系分散
稳定性能的影响。
[0004] 原液着色制备有色纤维可以通过聚合过程着色的方式,比如中国发明专利申请CN104499079A(专利申请号为CN201410709477.7,发明名称为“一种原液着色制备黑色聚酯纤维的方法”),制备了黑色纤维;中国发明专利CN103031755A(专利号为CN201210584296.7,发明名称为“用于涤纶原液着色的乙二醇基颜料分散体及其制备方法”)制备了乙二醇基颜料分散体,通过酯交换反应、聚合反应等工艺直接纺丝成型,因而要求染料或颜料、分散剂的具有耐高温性能,工业实施具有较大的局限性。发明专利中国发明专利CN103255498A(专利号为CN201310147346.X,发明名称为“一种原液着色制备有色聚酯纤维的方法”)对其进行了改进,采用在线添加液态色浆与聚酯熔体直纺工艺相结合,解决了采用高温、高压或加载体的染色方法导致的有色污
水处理难度大,成本高,直接排放会造成严重的环境污染的问题,同时也解决了切片干法着色法、染料与原料切片共混纺丝法、色母粒与原料切片共混纺丝法等间歇方法导致的能耗高,单耗高,产品批差大等难题,但其制备染色体系需要将聚酯载体
己二酸和1,3-丁二醇的混合物经氮气保护、升温、保温反应至酸价为10,在6.67~8.00kPa下减压蒸馏1小时,工业化实施较为繁琐。
[0005] 中国发明专利CN103409845A(专利申请号为CN201310364995.5,发明名称为“一种原液着色阻燃共聚酯纤维的制备方法”)公开了一种原液着色阻燃共聚酯纤维的制备方法,通过将阻燃共聚酯与颜料或染料通过熔融共混进行混合,得到原液着色阻燃共聚酯色母粒,然后将母粒与阻燃共聚酯通过
熔融纺丝制得原液着色阻燃共聚酯纤维,其阻燃共聚酯由芳香族二元
羧酸、二元醇和反应型含磷阻燃剂经过共缩聚反应合成,含磷阻燃剂为9,10-二氢-9--
氧杂-10--磷酞杂菲丁二酸、2-羧乙基苯基次膦酸、双(4--羧苯基)苯基氧化膦、2-羧乙基甲基
磷酸酯、2--羧乙基甲基磷酸中的一种。
[0006] 随着全球安全环保意识的日益加强,人们对防火安全及制品阻燃的要求越来越高,无卤、低烟、低毒的环保型阻燃剂已成为人们追求的目标。磷系阻燃剂作为一种高效、无烟、低毒、无污染的阻燃剂,备受研究者关注,已经在阻燃纤维合成和应用等方面取得了一些进展。溴化环氧
树脂是新型高分子型溴系阻燃剂,除了具有优异的
阻燃性能外,还具有耐迁移、耐析出和阻燃持久等特点,近几年在国外得到较快的发展。氢氧化镁也是目前发展较快的一种阻燃剂,低烟、无毒、能中和燃烧过程中的酸性、
腐蚀性气体,氢氧化镁在生产、使用和废弃过程中均无有害物质排放,而且还能中和燃烧过程中产生的酸性与腐蚀性气体。
[0007] 本
发明人前期对聚酯纤维的阻燃改性做了大量的研究工作,起草制订了阻燃涤纶短纤维的行业标准(FZ/T 52022-2012《阻燃涤纶短纤维》)。同时,近几年,世界各国都大力倡导生态纺织品,研发人员也积极开发和生产有益于人体健康、有利于环境保护的生态纺织品,生态纺织品不仅要求纺织品本身无毒无害,与人体
接触无刺激,同时要求其生产加工工艺如印染、
整理等过程不产生有毒有害物质,染料及印染助剂应具有安全性和好的
生物降解性。
[0008] 有鉴于此,本发明人在已经构建耐高温、色牢度优良、能够与聚酯熔体相溶并实现稳定分散的环保、操作简便的染色体系的
基础上,通过在染色体系中添加能够与体系相溶的环保阻燃剂,提出了一种原液着色环保阻燃聚酯纤维及其制备方法,本案由此产生。
[0009] 因此,本领域急需构建一种耐高温、色牢度优良、能够与聚酯熔体相溶并实现稳定分散,且阻燃的环保、操作简便的染色体系。
发明内容
[0010] 本发明的目的在于提供一种耐高温、色牢度优良、能够与聚酯熔体相溶并实现稳定分散,且阻燃的环保、操作简便的染色体系,即一种原液着色制备环保阻燃聚酯纤维的方法。
[0011] 本发明人首先构建了耐高温、色牢度优良、能够与聚酯熔体相溶并实现稳定分散的环保、操作简便的染色体系,并在此基础上,通过在该染色体系中添加能够与该染色体系相溶的环保阻燃剂,提出了一种原液着色环保阻燃聚酯纤维及其制备方法,本案由此产生。
[0012] 本发明提供了一种原液着色制备环保阻燃聚酯纤维的方法,包括以下步骤:
[0013] A、将环保染料与溶剂、分散剂、润湿剂调配成液态色浆(即本发明的染色体系);
[0014] B、在步骤A得到的液态色浆中加入环保阻燃剂,搅拌均匀,得到阻燃液态色浆;
[0015] C、采用计量注入
泵将一种或两种以上的阻燃液态色浆注入聚酯熔体管道中;
[0016] C、聚酯熔体与阻燃液态色浆经过静态混合设备混合均匀,输送到纺丝
箱体内进行纺丝。
[0017] 本发明所述的环保染料,选自二
氨基二苯乙烯二磺酸类、4.4-二氨基二苯脲类、二氨基杂环类、环保型酸性染料、环保型分散染料中的一种或两种以上。所述的环保染料优选为,直接耐晒黄3BLL、直接耐晒绿IRC、直接耐晒黄RSC、直接耐晒红F3B、C.I.酸性红37、C.I.酸性黄49、Foron Blue RD-SE 290、Itosperse HW型染料中的一种或两种以上。
[0018] 本发明所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
[0019] 本发明所述的分散剂,为含有乙氧基-丙氧基的嵌段
聚合物,其分子通式EOxPOyEOx,所述x为5~113的整数且包括5和113,y为30~70的整数且包括30和70,优选x为5、20、80,y为30、33、56、70。在本发明的优选
实施例中,分散剂选自Pluronic P123、Pluronic F68、Pluronic F127等。
[0020] 本发明所述的润湿剂,为烷基
萘磺酸钠盐类,其分子通式为RCH10H6SO3Na,R为烷基,优选为C为1至6的低级烷基,如异丙基、异丁基、异戊基中的一种。
[0021] 由环保染料与溶剂N,N-二甲基甲酰胺、含有乙氧基-丙氧基的嵌段聚合物的分散剂、烷基萘磺酸钠盐类润湿剂构成的染色体系具有耐290℃高温、色牢度优良、能够与聚酯熔体相溶并实现稳定分散,便于工业化实施,如将本技术方案中的溶剂替换成乙二醇,或者分散剂替换CH系列、AFCONA系列,或者润湿剂替换成K12、K14、渗透JFC,染料的
着色力、分散性和分散稳定性较差。
[0022] 本发明所述的环保阻燃剂,必须要和本发明的染色体系相溶,同时添加量少,无卤、无烟、低毒、无污染,并且能够保证纤维的强度和阻燃要求,为此,本发明对磷系阻燃剂、溴化
环氧树脂、氢氧化镁和含磷环氧树脂进行了单一和两两组合的平行实验,结果发现,单独使用磷酸酯类磷系阻燃剂,染色体系耐高温特性较差;单独使用溴化环氧树脂,阻燃效率较高,
热稳定性和光稳定性较好,对阻燃纤维的物理指标性能基本没有影响,但在高温时发烟较大;单独使用氢氧化镁需要添加量较大才能达到阻燃效果,同时,添加量大对染色体系的相容性差。经过研究,只有含磷环氧树脂或者其和氢氧化镁混合物阻燃剂,才适合本发明的染色体系。
[0023] 主要基于以下机理:氢氧化镁在受热时发生分
解吸收燃烧物表面热量,同时释放出大量水分稀释燃物表面的氧气,分解生成的
活性氧化镁附着于可燃物表面又进一步阻止了燃烧的进行。
[0024] 含磷环氧树脂被引燃时,其分解产生磷的含氧酸,这类酸能催化含羟基化合物发生吸热脱水成
碳反应,生成水和
焦炭,在燃烧物表面生成
石墨状焦炭层,该炭层难燃、
隔热、隔氧,同时,磷酸还可以进一步脱水酯化形成聚磷酸,聚磷酸为一玻璃状熔融体,
覆盖于燃烧物体表面,阻止氧气接近及挥发性物质释放来阻止燃烧。
[0025] 优选的,本发明所述的环保阻燃剂,是含磷环氧树脂,或者含磷环氧树脂和氢氧化镁混合物,更优选的,含磷环氧树脂和氢氧化镁以重量比为1-5:5-1混合。
[0026] 所述的含磷环氧树脂,优选为DOPO-NQ、DOPO-HQ和DOPO-E51型含磷环氧树脂中的一种。
[0027] 步骤A中,所述的液态色浆中,由按重量百分比的下述组分组成:
[0028] 环保染料:20~30,优选为20、25、30;
[0029] 溶剂:40~60,优选为45、55、60;
[0030] 分散剂:5~15,优选为7、8、10、15;
[0031] 润湿剂:5~15,优选为7、8、10、15。
[0032] 步骤A中,所述液态色浆的优选的制备方法为:先将分散剂、润湿剂加入到溶剂中,搅拌使其溶解,然后加入环保染料,搅拌均匀,充分
研磨成浆状,待其分散均匀后得到液态色浆。
[0033] 步骤B中,所述阻燃液态色浆中,由按重量百分比的下述组分组成:
[0034] 液态色浆:85~95,优选为85、90、95;
[0035] 环保阻燃剂:5~15,优选为15、10、5。
[0036] 步骤C中,所述的计量注入泵可设置多组,每组放置相同或不同的液态色浆,实现将一种或两种以上的液态色浆注入聚酯熔体管道中,所述的聚酯熔体,为PET或PBT经加热熔融,所述聚酯熔体的
温度为277~287℃。
[0037] 步骤D中,所述静态混合设备,优选为美国的KENICS型、日本的HI型及瑞士SULZER公司研制的SMR、SMV、SMX和SMXL型及江苏巨龙公司的JLF系列强化
传热静态混合反应器。
[0038] 所述聚酯熔体与液态色浆均匀混合后,经熔体管道输送至纺丝箱体进行纺丝,物料的混合时间为5~10分钟。
[0039] 本发明中纺丝
计量泵供量为800~1000g/min,纺丝温度为280~290℃,纺丝速度为900~1200m/min,牵伸倍数为2.7~3.8倍。同时,生产过程中不使用含有壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)成分的纺丝油剂,替代使用脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)。
[0040] 本发明的有益效果是:
[0041] (1)经实验验证,环保染料二氨基二苯乙烯二磺酸类、4.4-二氨基二苯脲类、二氨基杂环类、环保型酸性染料、环保型分散染料具有耐高温和聚酯熔体的相溶的性质,由环保染料与溶剂N,N-二甲基甲酰胺、含有乙氧基-丙氧基的嵌段聚合物的分散剂、烷基萘磺酸钠盐类润湿剂构成的染色体系具有耐290℃高温、色牢度优良、能够与聚酯熔体相溶并实现稳定分散,便于工业化实施。
[0042] (2)本发明所选择的环保阻燃剂--含磷环氧树脂,或者含磷环氧树脂和氢氧化镁混合物,和本发明的染色体系相溶,共同构成的阻燃染色体系能够耐高温,而且体系能够实现稳定分散。经检验,制成的原液着色阻燃聚酯纤维,极限氧指数≥32%,断裂强度为3.7~4.5cN/dtex。
[0043] (3)本发明所选择的环保阻燃剂,在阻燃过程中能够发生脱水系吸热反应,且脱水形成的水
蒸汽又能稀释大气中的氧气及可燃性气体的浓度,在阻燃不会产生任何有害物质,而且其分解的产物在阻燃的同时还能够大量吸收高分子材料燃烧所产生的有害气体和烟雾。
[0044] (4)本发明采用计量注入泵液态色浆注入的聚酯熔体管道中,聚酯熔体与阻燃液态色浆经静态混合设备混合均匀,输送到纺丝箱体内进行纺丝,计量注入泵可设置多组,可放置相同或不同的阻燃液态色浆,可以实现生产线上多品种、多颜色的生产。
[0045] (5)本发明采用的环保染料在高温
停留时间短,纤维颜色均匀、色牢度高、色彩饱满、更加鲜艳,同时纤维具有较好的阻燃性能。
[0046] (6)本发明制备原液着色纤维,不使用高压、高温的染色方式,具有无污染、环保、节能的优点。
[0047] (7)本发明制备的原液着色环保聚酯纤维,采用环保染料,并且生产过程中不使用含有壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)成分的纺丝油剂。
[0048] (8)本发明中纺丝计量泵供量为800~1000g/min,纺丝温度为280~290℃,纺丝速度为900~1200m/min,牵伸倍数为2.7~3.8倍。
[0049] (9)经检验,制成的原液着色阻燃聚酯纤维,极限氧指数≥32%,断裂强度为3.7~4.5cN/dtex,耐洗色牢度5级,
升华牢度5级,APEO未检出,符合Oeko-Tex Standard 100、国家标准GB/T18885-2009、GB/T18401-2010、欧盟REACH法规要求的生态纺织品标准。阻燃性能符合阻燃涤纶短纤维FZ/T 52022-2012行业标准要求。
具体实施方式
[0050] 以下结合实施例对本发明作进一步说明,但是本发明不局限于以下实施例,凡是基于本发明的技术基本思想所做的
修改、替换或变更所实现的技术方案均属于本发明的范围。
[0051] 实施例1:阻燃液态色浆A的制备
[0052] 液态色浆A由按重量百分比的下述组分组成:
[0053] 环保染料:二氨基二苯乙烯二磺酸类染料直接耐晒绿IRC,20
[0054] 溶剂:N,N-二甲基甲酰胺,60
[0055] 分散剂:Pluronic P123,分子式为EO20PO70EO20,10
[0056] 润湿剂:异丙基萘磺酸钠盐,10。
[0057] 以上环保染料、溶剂、分散剂和润湿剂可以通过购买获得。
[0058] 阻燃液态色浆A的制备方法为:将分散剂Pluronic P123、润湿剂异丙基萘磺酸钠盐加入到溶剂中,搅拌使其溶解,然后加入二氨基二苯乙烯二磺酸类染料直接耐晒绿IRC,搅拌均匀,充分研磨成浆状,待其分散均匀后得到液态色浆A。
[0059] 液态色浆A中加入环保阻燃剂,且液态色浆:环保阻燃剂的重量百分比为95:5,搅拌均匀,得到阻燃液态色浆A。所述的环保阻燃剂为DOPO-E51型含磷环氧树脂。
[0060] 实施例2:阻燃液态色浆B的制备
[0061] 液态色浆B由按重量百分比的下述组分组成:
[0062] 环保染料:环保型酸性染料C.I.酸性红37,30
[0063] 溶剂:N,N-二甲基甲酰胺,55
[0064] 分散剂:Pluronic F68,分子式为EO80PO30EO80,8
[0065] 润湿剂:异丁基萘磺酸钠盐,7
[0066] 以上环保染料、溶剂、分散剂和润湿剂可以通过购买获得。
[0067] 阻燃液态色浆B的制备方法为:将分散剂Pluronic F68,分子式为EO80PO30EO80、润湿剂异丁基萘磺酸钠盐加入到溶剂中,搅拌使其溶解,然后加入环保型酸性染料C.I.酸性红37,搅拌均匀,充分研磨成浆状,待其分散均匀后得到液态色浆B。
[0068] 液态色浆B中加入环保阻燃剂,且液态色浆:环保阻燃剂的重量百分比为90:10,搅拌均匀,得到阻燃液态色浆B。所述的环保阻燃剂为DOPO-HQ型含磷环氧树脂。
[0069] 实施例3:阻燃液态色浆C的制备
[0070] 液态色浆C由按重量百分比的下述组分组成:
[0071] 环保染料:环保型分散染料Foron Blue RD-SE 290,25
[0072] 溶剂:N,N-二甲基甲酰胺,45
[0073] 分散剂:Pluronic F127,分子式为EO106PO70EO106,15
[0074] 润湿剂:异戊基萘磺酸钠盐,15
[0075] 以上环保染料、溶剂、分散剂和润湿剂可以通过购买获得。
[0076] 阻燃液态色浆C的制备方法为:将分散剂Pluronic F127分子式为EO106PO70EO106、润湿剂异戊基萘磺酸钠盐加入到溶剂中,搅拌使其溶解,然后加入环保型分散染料Foron Blue RD-SE 300,搅拌均匀,充分研磨成浆状,待其分散均匀后得到液态色浆C。
[0077] 液态色浆C中加入环保阻燃剂,且液态色浆:环保阻燃剂的重量百分比为85:15,搅拌均匀,得到阻燃液态色浆B。所述的环保阻燃剂为DOPO-NQ型含磷环氧树脂和氢氧化镁的混合物,重量比为1:1。
[0078] 实施例4:绿色阻燃聚酯纤维的制备
[0079] 采用一组计量注入泵将阻燃液态色浆A注入的PET聚酯熔体管道中;聚酯熔体与阻燃液态色浆A混合后,经过静态混合设备混合均匀,输送到纺丝箱体内进行纺丝,聚酯熔体的温度为277~287℃,物料的混合时间为5~10分钟。
[0080] 纺丝工艺参数如下:
[0081] 纺丝计量泵供量为800~1000g/min,纺丝温度为280~290℃,纺丝速度为900~1200m/min,牵伸倍数为2.7~3.8倍。
[0082] 经检验,制成的绿色聚酯纤维,极限氧指数32.2%,强度4.2cN/dtex,耐洗色牢度5级,升华牢度5级,APEO未检出。
[0083] 实施例5:红色阻燃聚酯纤维的制备
[0084] 采用一组计量注入泵将阻燃液态色浆B注入的PBT聚酯熔体管道中;聚酯熔体与阻燃液态色浆B混合后,经过静态混合设备混合均匀,输送到纺丝箱体内进行纺丝,聚酯熔体的温度为277~287℃,物料的混合时间为5~10分钟。
[0085] 纺丝工艺参数如下:
[0086] 纺丝计量泵供量为800~1000g/min,纺丝温度为280~290℃,纺丝速度为900~1200m/min,牵伸倍数为2.7~3.8倍。
[0087] 经检验,制成的红色聚酯纤维,极限氧指数32.4%,强度4.0cN/dtex,耐洗色牢度5级,升华牢度5级,APEO未检出。
[0088] 实施例6:黑色阻燃聚酯纤维的制备
[0089] 采用一组计量注入泵将阻燃液态色浆C注入的PET聚酯熔体管道中;聚酯熔体与阻燃液态色浆C混合后,经过静态混合设备混合均匀,输送到纺丝箱体内进行纺丝,聚酯熔体的温度为277~287℃,物料的混合时间为5~10分钟。
[0090] 纺丝工艺参数如下:
[0091] 纺丝计量泵供量为800~1000g/min,纺丝温度为280~290℃,纺丝速度为900~1200m/min,牵伸倍数为2.7~3.8倍。
[0092] 经检验,制成的黑色聚酯纤维,极限氧指数32%,强度为3.7cN/dtex,耐洗色牢度5级,升华牢度5级,APEO未检出。
[0093] 实施例7:墨绿色阻燃聚酯纤维的制备
[0094] 采用两组计量注入泵将阻燃液态色浆A和阻燃液态色浆C分别注入PET聚酯熔体管道中,聚酯熔体与阻燃液态色浆经过静态混合设备混合均匀,输送到纺丝箱体内进行纺丝,聚酯熔体的温度为277~287℃,物料的混合时间为5~10分钟。
[0095] 纺丝工艺参数如下:
[0096] 纺丝计量泵供量为800~1000g/min,纺丝温度为280~290℃,纺丝速度为900~1200m/min,牵伸倍数为2.7~3.8倍。
[0097] 经检验,制成的墨绿色阻燃聚酯纤维,极限氧指数32%,强度为3.8cN/dtex,耐洗色牢度5级,升华牢度5级,APEO未检出。
[0098] 以上已对本发明创造的较佳实施例进行了具体说明,但本发明创造并不限于所述实施例,熟悉本领域的技术人员在不违背本发明创造精神的前提下还可作出种种的等同的变型或替换,这些等同的变型或替换均包含在本申请
权利要求所限定的范围内。