1.核壳二氧化硅粒子，其中每个核壳二氧化硅粒子包含二氧化硅核，并且所述二氧化
硅核的表面被金属硅酸盐蚀刻，其中所述金属硅酸盐是一价金属离子和一种或多种的二价
金属离子、三价金属离子及四价金属离子的硅酸盐。
2.根据权利要求1所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述金属硅酸盐包含2族金属离子、
过渡金属离子、13族金属离子、14族金属离子或其混合物的硅酸盐。
3.根据权利要求1或2所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述金属硅酸盐包含Ca2+、Mg2+、
Zn2+、Sn2+、Sr2+、Al3+、Zr4+、Ti4+、Fe3+、Fe2+、Mo2+、Co2+、Ni2+、Mn2+、Cu2+、Pd2+、Mo2+、Ru2+或其混合物的硅酸盐。
4.根据任一项前述权利要求所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述一价离子是Na+或K+。
5.根据任一项前述权利要求所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述金属硅酸盐包含式
M2SiO3.x H2O，其中M2是二价金属离子，且x为0至10。
2
6.根据权利要求5所述的核壳二氧化硅粒子，其中M选自由以下组成的组：Zn、Ca、Mg、Sn
及Sr，任选地其中M2是Zn。
7.核壳二氧化硅粒子，其中每个核壳二氧化硅粒子包含二氧化硅核、和用金属硅酸盐
蚀刻的所述二氧化硅核的表面，所述核壳二氧化硅粒子通过以下步骤制备：
i)将一定量在水中的二氧化硅粒子与一定量的碱混合以产生核壳二氧化硅粒子，其中
所述碱包含一价金属离子，每个核壳二氧化硅粒子包含二氧化硅核，并且所述二氧化硅核
的表面被一价金属离子的硅酸盐蚀刻；及
ii)使在步骤i)中形成的核壳二氧化硅粒子与包含第二金属离子的金属盐反应以形成
在二氧化硅核的所述表面上包含所述第二金属离子的硅酸盐的核壳二氧化硅粒子。
8.根据权利要求7所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述第二金属离子从所述二氧化硅
核的所述表面上的金属硅酸盐置换所述一价金属离子。
9.根据权利要求8所述的核壳二氧化硅粒子，其中基本上所有一价金属离子都被置换。
10.根据任一项前述权利要求所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述一价金属离子是1族
金属离子。
11.根据权利要求7至10中任一项所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述碱选自由以下组
成的组：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、磷酸三钠、磷酸氢二钠、磷酸钾、磷酸氢二钾、焦磷酸四钠及焦磷酸四钾。
12.根据权利要求7至11中任一项所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述第二金属离子是
二价金属离子、三价金属离子、四价金属离子或其混合物。
13.根据权利要求7至12中任一项所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述第二金属离子是
2族金属离子、过渡金属离子、13族金属离子、14族金属离子或其混合物。
2+ 2+ 2
14.根据权利要求13所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述第二金属离子是Ca 、Mg 、Zn
+、Sn2+、Sr2+、Al3+、Zr4+、Ti4+、Fe3+、Fe2+、Mo2+、Co2+、Ni2+、Mn2+、Cu2+、Pd2+、Mo2+、Ru2+或其混合物。
15.根据权利要求7至14中任一项所述的核壳二氧化硅粒子，其中在步骤i)中形成的所
述一价离子的所述硅酸盐包含所述式M12SiO3.x H2O，其中M1是一价金属离子，任选地是1族
金属离子，且x为0至10。
16.根据权利要求7至15中任一项所述的核壳二氧化硅粒子，其中在步骤ii)中形成的
所述第二金属离子的所述硅酸盐包含所述式M2SiO3.x H2O，其中M2是二价金属离子，且x为0
至10。
17.根据权利要求15或16所述的核壳二氧化硅粒子，其中M1是Na+或K+。
18.根据权利要求16或17所述的核壳二氧化硅粒子，其中M2选自由以下组成的组：Zn2+、
Ca2+、Mg2+、Sn2+及Sr2+。
19.根据任一项前述权利要求所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述二氧化硅选自由以
下组成的组：沉淀的二氧化硅、热解法二氧化硅及熔融的二氧化硅。
20.根据任一项前述权利要求所述的核壳二氧化硅粒子，其中每个粒子包含多个金属
硅酸盐的单层。
21.根据权利要求14所述的核壳二氧化硅粒子，其中单层的数量是2至100、2至40、2至
12或12至40层。
22.根据权利要求7至21中任一项所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述金属盐选自由以
下组成的组：金属乙酸盐、金属硼酸盐、金属丁酸盐、金属碳酸盐、金属卤化物、金属柠檬酸盐、金属甲酸盐、金属葡糖酸盐、金属甘油酸盐、金属乙醇酸盐、金属乳酸盐、金属氧化物、金属磷酸盐、金属吡啶甲酸盐、金属丙酸盐、金属水杨酸盐、金属硅酸盐、金属硬脂酸盐、金属酒石酸盐、金属十一碳烯酸盐及其混合物。
23.根据权利要求22所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述金属盐是金属卤化物。
24.根据权利要求23所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述金属卤化物是金属氯化物。
25.根据权利要求7至24中任一项所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述金属盐是锌盐。
26.根据权利要求25所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述锌盐是氯化锌。
27.根据权利要求7至26中任一项所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述第二金属离子的
所述硅酸盐包含ZnSiO3.xH2O，其中x为0至10。
28.根据任一项前述权利要求所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述二氧化硅核的表面
是所述二氧化硅核的外表面。
29.根据任一项前述权利要求所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述二氧化硅核的表面
是所述二氧化硅核的内表面。
30.根据权利要求7至29中任一项所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述第二金属离子的
所述硅酸盐占CSS粒子的总金属硅酸盐的至少90重量％。
31.根据任一项前述权利要求所述的核壳二氧化硅粒子，其中每个粒子的外部10nm深
处包含0.1至10重量％金属硅酸盐。
32.根据任一项前述权利要求所述的核壳二氧化硅粒子，其中每个粒子的所述外部
10nm深处具有通式：
其中O*为所述硅酸盐形式的氧；N是一价金属离子；M是二价金属离子；U是三价金属离
子；V是四价金属离子；p、o、n、m、u、v、h及q是每个组分的原子百分比；且每个核壳二氧化硅粒子的总电荷是零。
33.根据任一项前述权利要求所述的核壳二氧化硅粒子，其中每个粒子的所述外部
10nm深处具有以下组成：
(SiO2)26.52[O*7.35Na3.18Zn4.65Cl1.49H3.73]·3.77H2O。
34.根据任一项前述权利要求所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述粒子的d(0.5)值是
从5nm至50μm。
35.根据任一项前述权利要求所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述核壳二氧化硅粒子
包含高达20重量％总金属。
36.根据权利要求35所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述金属是锌。
37.根据任一项前述权利要求所述的核壳二氧化硅粒子，其中所述二价、三价或四价金
属离子置换10％-90％、20％-80％或25％-65％范围内的I族金属-CSS的一价金属离子。
38.一种组合物，其包含任一项前述权利要求所述的核壳二氧化硅粒子。
39.根据权利要求38所述的组合物，所述组合物包含0.0至0.5重量％的可溶性金属离
子。
40.根据权利要求39所述的组合物，其中所述可溶性金属离子是锌离子。
41.根据权利要求38至40中任一项所述的组合物，其是粉末研磨剂。
42.一种组合物，其包含如权利要求1-37中任一项所述的核壳二氧化硅粒子和载体。
43.根据权利要求42所述的组合物，其中所述组合物是口腔护理组合物且进一步包含
口腔可接受的载体。
44.根据权利要求43所述的口腔护理组合物，其中所述核壳二氧化硅粒子是如权利要
求25至37中任一项中所定义。
45.根据权利要求43或44所述的口腔护理组合物，其中所述口腔护理组合物是呈固体、
糊剂、凝胶组合物或液体组合物形式。
46.根据权利要求43至45中任一项所述的口腔护理组合物，其中所述口腔可接受的载
体是水。
47.根据权利要求43至46中任一项所述的口腔护理组合物，其中所述口腔可接受的载
体进一步包含湿润剂。
48.根据权利要求43至47中任一项所述的口腔护理组合物，其进一步包含抗细菌剂。
49.根据权利要求43至48中任一项所述的口腔护理组合物，其中除本发明的所述核壳
二氧化硅粒子之外不存在另外的抗细菌剂。
50.根据权利要求43至49中任一项所述的口腔护理组合物，其中所述口腔护理组合物
进一步包含可溶性金属离子源。
51.根据权利要求50所述的口腔护理组合物，其中所述可溶性金属离子是可溶性锌离
子。
52.根据权利要求43至51中任一项所述的口腔护理组合物，其中所述组合物进一步包
含抗龋齿剂、脱敏剂、粘度调节剂、稀释剂、表面活性剂、乳化剂、泡沫调节剂、pH调节剂、研磨剂、口感剂、甜味剂、调味剂、着色剂、防腐剂、氨基酸、抗氧化剂、抗牙结石剂、氟离子源、增稠剂、用于预防或治疗口腔的硬或软组织的病状或病症的活性剂、增白剂及其组合。
53.一种用于制造如任一项前述权利要求所述的核壳二氧化硅粒子的方法，所述方法
包括：
i)将一定量在水中的二氧化硅粒子与一定量的碱混合以产生核壳二氧化硅粒子，其中
所述碱包含第一金属离子，每个核壳二氧化硅粒子包含二氧化硅核，并且所述二氧化硅核
的表面被第一金属离子的硅酸盐蚀刻；及
ii)使在步骤i)中形成的核壳二氧化硅粒子与包含第二金属离子的金属盐反应以形成
在所述二氧化硅核的所述表面上包含所述第二金属离子的硅酸盐的核壳二氧化硅粒子。
54.根据权利要求53所述的方法，其中所述第二金属离子从所述二氧化硅核的所述表
面上的所述金属硅酸盐置换所述第一金属离子。
55.根据权利要求54所述的方法，其中基本上所有第一金属离子都被置换。
56.根据权利要求53至55中任一项所述的方法，其中所述第一金属离子是一价离子，任
选是1族金属离子。
57.根据权利要求53至56中任一项所述的方法，其中所述二氧化硅选自由以下组成的
组：沉淀的二氧化硅、热解法二氧化硅及熔融的二氧化硅。
58.根据权利要求53至57中任一项所述的方法，其中所述碱呈固体或水性形式。
59.根据权利要求53至58中任一项所述的方法，其中所述碱选自由以下组成的组：氢氧
化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、磷酸三钠、磷酸氢二钠、磷酸钾、磷酸氢二钾、焦磷酸四钠及焦磷酸四钾。
60.根据权利要求53至59中任一项所述的方法，其中所述碱是氢氧化钠且所述方法是
在70至90℃的温度下进行。
61.根据权利要求53至60中任一项所述的方法，其中所述碱是氢氧化钾且所述方法是
在室温下进行。
62.根据权利要求53至61中任一项所述的方法，其中所述核壳二氧化硅粒子的形成是
在2小时的时间段之后完成。
63.根据权利要求53至62中任一项所述的方法，其中碱的量与二氧化硅粒子的量的重
量比为1∶1至1∶20。
64.根据权利要求63所述的方法，其中所述碱的量与所述二氧化硅粒子的量的所述重
量比为1∶1至1∶6。
65.根据权利要求63或64所述的方法，其中核壳二氧化硅粒子的浊度是通过提高所述
碱的量与所述二氧化硅粒子的量的所述重量比来减小。
66.根据权利要求53至65中任一项所述的方法，其中所述碱是50％氢氧化钠水溶液。
67.根据权利要求53至66中任一项所述的方法，其中二氧化硅粒子与碱的反应造成二
氧化硅粒子的d(0.5)值减少1至15nm以形成二氧化硅核，并且金属硅酸盐在二氧化硅核的
顶部上形成。
68.根据权利要求67所述的方法，其中随着所述碱的量与所述二氧化硅粒子的量的所
述重量比的增加，二氧化硅粒子的d(0.5)值出现更大的减小。
69.根据权利要求53至68中任一项所述的方法，其中所述第二金属离子是二价金属离
子、三价金属离子、四价金属离子或其混合物。
70.根据权利要求69所述的方法，其中所述第二金属离子是2族金属离子、过渡金属离
子、13族金属离子、14族金属离子或其混合物。
71.根据权利要求70所述的方法，其中所述第二金属离子是Ca2+、Mg2+、Zn2+、Sn2+、Sr2+、Al3+、Zr4+、Ti4+、Fe3+、Fe2+、Mo2+、Co2+、Ni2+、Mn2+、Cu2+、Pd2+、Mo2+、Ru2+或其混合物。
72.根据权利要求53至71中任一项所述的方法，其中所述金属盐选自由以下组成的组：
金属乙酸盐、金属硼酸盐、金属丁酸盐、金属碳酸盐、金属卤化物、金属柠檬酸盐、金属甲酸盐、金属葡糖酸盐、金属甘油酸盐、金属乙醇酸盐、金属乳酸盐、金属氧化物、金属磷酸盐、金属吡啶甲酸盐、金属丙酸盐、金属水杨酸盐、金属硅酸盐、金属硬脂酸盐、金属酒石酸盐、金属十一碳烯酸盐及其混合物。
73.根据权利要求72所述的方法，其中所述金属盐是金属氯化物。
74.根据权利要求53至73中任一项所述的方法，其中所述金属盐是锌盐。
75.根据权利要求53至74中任一项所述的方法，其中所述第二金属离子的硅酸盐包含
ZnSiO3.xH2O，其中x为0至10。
76.根据权利要求53至75中任一项所述的方法，其中所述二氧化硅核的表面是所述二
氧化硅核的外表面。
77.根据权利要求53至76中任一项所述的方法，其中所述二氧化硅核的表面是所述二
氧化硅核的内表面。
78.根据权利要求53至77中任一项所述的方法，其中步骤i)是在湿润剂存在下发生。
79.根据权利要求78所述的方法，其中湿润剂的量与水的重量比选自由以下比率组成
的组：4∶1至1∶4；3∶1至1∶3；2∶1至1∶2；以及5∶3至3∶5。
80.根据权利要求53至79中任一项所述的方法，其中通过所述方法形成的核壳二氧化
硅粒子的d(0.5)值超过二氧化硅起始材料的d(0.5)值的至少5％。
81.根据权利要求53至80中任一项所述的方法，其中当反应混合物的pH与反应物的初
始混合物的pH相比减小了至少0.5个pH单位时完成步骤i)。
82.根据权利要求81所述的方法，其中当反应混合物的pH与反应物的初始混合物的pH
相比减小了至少0.8个pH单位时完成步骤i)。
83.根据权利要求81或82所述的方法，当反应混合物的pH为约11时完成步骤i)。
84.根据权利要求53至83中任一项所述的方法，其中当反应混合物的pH为9至10时完成
步骤ii)。
85.根据权利要求53至84中任一项所述的方法，包括在将反应混合物的pH在7至8之间
调整的步骤ii)之后的另一步骤iii)。
86.根据权利要求85所述的方法，其中通过添加选自由以下组成的组的酸来调整反应
混合物的pH：磷酸、柠檬酸、苹果酸及乳酸。
87.根据权利要求53至86中任一项所述的方法，其中在步骤ii)或步骤iii)之后除去可
溶性金属离子。
88.根据权利要求87所述的方法，其中通过过滤核壳二氧化硅粒子以移除反应物并形
成固体核壳二氧化硅粒子且随后用去离子水洗涤所述核壳二氧化硅粒子来除去可溶性金
属离子。
89.根据权利要求88所述的方法，其中随后通过喷雾干燥或冷冻干燥来干燥所述核壳
二氧化硅粒子。
90.根据权利要求53至89中任一项所述的方法，其中所述核壳二氧化硅粒子包含0.0至
0.5重量％的可溶性金属离子。
91.根据权利要求87至90中任一项所述的方法，其中所述可溶性金属离子是可溶性锌
离子。
92.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中所述二价、三价或四价金属离子置换
10％-90％、20％-80％或25％-65％范围内的I族金属-CSS的一价金属离子。
93.一种核壳二氧化硅粒子，其可通过权利要求53至92中任一项所述的方法获得。
94.一种减少或消除有此需要的患者的口腔中的恶臭的方法，所述方法包括向所述患
者的口腔表面施用如权利要求38至51中任一项所述的口腔护理组合物。
95.如权利要求94所述的方法，其中所述患者是哺乳动物。
96.如权利要求38至51中任一项所述的口腔护理组合物，其是用于减少或消除有此需
要的患者的口腔中的恶臭，其使用包括将所述口腔护理组合物施用于所述患者的口腔表
面。
97.根据权利要求96所述使用的口腔护理组合物，其中所述患者是哺乳动物。