技术领域
背景技术
[0002] 木材是一种可再生天然有机高分子材料,不仅具有重量轻、
隔音、
隔热等材料学特性,而且具有独特的表面纹理和色泽等可装饰性特点,但由于其不导电而使应用领域受到很大限制,为了拓宽木材的应用领域,
化学镀技术被采用去制备木质基
复合材料。迄今为止,木材表面成功的实现了化学镀Cu,Ni-P
合金及Ni-Fe-P等
三元合金。但这些镀层的
耐腐蚀性不高,限制了木材在特殊环境中的应用。
发明内容
[0003] 本发明是要解决现有的表面镀
铜、镍磷
二元合金及Ni-Fe-P三元合金的木材的耐腐蚀性能差的技术问题,而提供一种耐腐蚀的高导电木质电磁屏蔽材料的制备方法。
[0004] 本发明的耐腐蚀的高导电木质电磁屏蔽材料的制备方法,按以下步骤进行:
[0005] 一、按
硫酸镍的浓度为20~40g/L、次
亚磷酸钠的浓度为20~40g/L、
柠檬酸钠的浓度为10~30g/L、乳酸的浓度为2~10ml/L、乙酸钠浓度为10~30g/L、硫脲的浓度为1~5mg/L将硫酸镍、次亚磷酸钠、柠檬酸钠、乳酸、乙酸钠和硫脲加入
水中,混合均匀后,调节pH值为8~10,得到溶液;
[0006] 二、将
表面活性剂和纳米
氧化
铝加入到步骤一制备的溶液中,超声分散30~90min,得到镀液;其中镀液中纳米氧化铝的浓度为0.2~5g/L;表面活性剂为表面活性剂SDS,其浓度为0.01~1g/L,或者为表面活性剂CTAB,其浓度为0.01~1g/L,或者为表面活性剂PEG-4000,其浓度为0.01~1g/L;
[0007] 三、将木材单板浸于已经陈化2~8h后的
质量浓度为1%~5%的3-
氨丙基三乙氧基
硅烷溶液中,室温浸泡处理5~15min,取出后烘干;再浸于浓度为0.1~0.5g/L氯化钯溶液中浸泡处理10~20min,之后浸于30~50℃的浓度为1~5g/L次亚磷酸钠溶液中浸泡处理10~20min,取出用蒸馏水冲洗干净,再浸渍于70~90℃的镀液中,在磁
力搅拌速度为200~500rpm的条件下施镀60~180min,即得到耐腐蚀的高导电木质电磁屏蔽材料。
[0008] 本发明采用3-氨丙基三乙氧基硅烷预处理结合离子钯活化法,在木材基体上进行化学镀Ni-P-nanoAl2O3复合镀层,制备出了木质基电磁屏蔽材料。该材料是表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的木材,该纳米复合镀层的形成过程如下:
[0009] ①分散后的纳米Al2O3颗粒悬浮于镀液中并向木材基体表面迁移;
[0010] ②纳米颗粒运动到镀层表面,被刚刚形成的新的表面所
吸附;
[0011] ③在基体上的纳米颗粒被还原出的金属镍所俘获、
覆盖并随反应的进行镶嵌入镀层中。
[0012] 本发明利用化学复合镀技术将纳米颗粒引入金属镀层当中,
纳米粒子独特的物理及化学性能能够显著改善镀层材料的组织结构,提高纳米化学复合镀层的性能。本发明的纳米化学复合镀层为Ni-P-nanoAl2O3复合镀层,Ni为主要成分,Al2O3、P含量较少,镀层呈晶态结构。采用SEM观察,发现木材表面被连续、均匀的镀层覆盖,且
接触角均超过130°,2
具有疏水性。镀后木材具有高的
导电性,其表面
电阻率低至127.86mΩ/cm,电磁屏蔽效能不低于45dB,较素材有显著的提高。相对于Ni-P二元合金镀层,Ni-P-nanoAl2O3复合镀层具有更高的耐腐蚀性。
[0013] 本发明的工艺简单,成本低廉,镀层细致,耐蚀性强,表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的木材可广泛应用于
电子、航空和医学等领域。
附图说明
[0014] 图1是在镀液中纳米Al2O3浓度为1g/L、表面活性剂SDS浓度不同的条件下,得到的表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材的表面电阻率;
[0015] 图2是在镀液中纳米Al2O3浓度为1g/L、表面活性剂CTAB浓度不同的条件下,得到的表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材的表面电阻率;
[0016] 图3是在镀液中纳米Al2O3浓度为1g/L、表面活性剂PED-4000浓度不同的条件下,得到的表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材的表面电阻率;
[0017] 图4是在镀液中表面活性剂CTAB浓度为0.05g/L、纳米Al2O3浓度不同的条件下,得到的表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材的表面电阻率;
[0018] 图5为试验四中镀液中纳米Al2O3浓度为1g/L时,表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材的100倍扫描电镜照片;
[0019] 图6为试验四中镀液中纳米Al2O3浓度为1g/L时,表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材的EDS能谱图;
[0020] 图7为试验四中镀液中纳米Al2O3浓度为1g/L时,表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材500倍的扫描电镜照片;
[0021] 图8为试验四中镀液中纳米Al2O3浓度为1g/L时,表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材2000倍的扫描电镜照片;
[0022] 图9为试验四中镀液中纳米Al2O3浓度为1g/L时,得到的表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材的X-射线衍射谱图;
[0023] 图10为试验四中镀液中纳米Al2O3浓度为1g/L时,得到的表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材的疏水性图片;
[0024] 图11为试验四中镀液中纳米Al2O3浓度为1g/L时,得到的表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材的屏蔽效能曲线图;
[0025] 图12为试验四中镀液中纳米Al2O3浓度为1g/L时,得到的表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层与木材之间结合强度测试照片。
[0026] 图13为试验四中镀液中纳米Al2O3浓度为1g/L时,得到的表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材及表面化学沉积Ni-P镀层的桦木片材的极化曲线图。
具体实施方式
[0027] 具体实施方式一:本实施方式的耐腐蚀的高导电木质电磁屏蔽材料的制备方法,按以下步骤进行:
[0028] 一、按硫酸镍的浓度为20~40g/L、次亚磷酸钠的浓度为20~40g/L、柠檬酸钠的浓度为10~30g/L、乳酸的浓度为2~10ml/L、乙酸钠浓度为10~30g/L、硫脲的浓度为1~5mg/L将硫酸镍、次亚磷酸钠、柠檬酸钠、乳酸、乙酸钠和硫脲加入水中,混合均匀后,调节pH值为8~10,得到溶液;
[0029] 二、将表面活性剂和纳米氧化铝加入到步骤一制备的溶液中,超声分散30~90min,得到镀液;其中镀液中纳米氧化铝的浓度为0.2~5g/L;表面活性剂为表面活性剂SDS,其浓度为0.01~1g/L,或者为表面活性剂CTAB,其浓度为0.01~1g/L,或者为表面活性剂PEG-4000,其浓度为0.01~1g/L;
[0030] 三、将木材单板浸于已经陈化2~8h后的质量浓度为1%~5%的3-氨丙基三乙氧基硅烷溶液中,室温浸泡处理5~15min,取出后烘干;再浸于浓度为0.1~0.5g/L氯化钯溶液中浸泡处理10~20min,之后浸于30~50℃的浓度为1~5g/L次亚磷酸钠溶液中浸泡处理10~20min,取出用蒸馏水冲洗干净,再浸渍于70~90℃的镀液中,在磁力搅拌速度为200~500rpm的条件下施镀60~180min,即得到耐腐蚀的高导电木质电磁屏蔽材料。
[0031] 具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同的是步骤一中硫酸镍的浓度为30g/L、次亚磷酸钠的浓度为30g/L、柠檬酸钠的浓度为20g/L、乳酸的浓度为5ml/L、乙酸钠浓度为20g/L、硫脲的浓度为3mg/L。其它与具体实施方式一相同。
[0032] 具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一不同的是步骤一中硫酸镍的浓度为35g/L、次亚磷酸钠的浓度为25g/L、柠檬酸钠的浓度为25g/L、乳酸的浓度为7ml/L、乙酸钠浓度为18g/L、硫脲的浓度为4mg/L。其它与具体实施方式一相同。
[0033] 具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是步骤一中调节pH值为9。其它与具体实施方式一至三之一相同。
[0034] 具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是步骤二中镀液中纳米氧化铝的浓度为1~3g/L。其它与具体实施方式一至四之一相同。
[0035] 具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是步骤二中表面活性剂为表面活性剂SDS,其浓度为0.1~0.5g/L。其它与具体实施方式一至五之一相同。
[0036] 具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式一至六之一不同的是步骤二中表面活性剂为表面活性剂CTAB,其浓度为0.1~0.5g/L。其它与具体实施方式一至六之一相同。
[0037] 具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式一至七之一不同的是步骤二中表面活性剂为PEG-4000,其浓度为0.05~0.1g/L。其它与具体实施方式一至七之一相同。
[0038] 具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式一至八之一不同的是步骤三中3-氨丙基三乙氧基硅烷溶液质量百分浓度为3%。其它与具体实施方式一至八之一相同。
[0039] 具体实施方式十:本实施方式与具体实施方式一至九之一不同的是步骤三中氯化钯溶液的浓度为0.3g/L。其它与具体实施方式一至九之一相同。
[0040] 具体实施方式十一:本实施方式与具体实施方式一至十之一不同的是步骤三中次亚磷酸钠溶液浓度为4g/L。其它与具体实施方式一至十之一相同。
[0041] 用以下试验验证本发明的有益效果:
[0042] 试验一:本试验的耐腐蚀的高导电木质电磁屏蔽材料的制备方法,按以下步骤进行:
[0043] 一、按硫酸镍的浓度为30g/L、次亚磷酸钠的浓度为30g/L、柠檬酸钠的浓度为25g/L、乳酸的浓度为10ml/L、乙酸钠浓度为20g/L、硫脲的浓度为2mg/L将硫酸镍、次亚磷酸钠、柠檬酸钠、乳酸、乙酸钠和硫脲加入水中,混合均匀后,调节pH值为9,得到溶液;
[0044] 二、将表面活性剂SDS和纳米氧化铝加入到步骤一制备的溶液中,超声分散60min,得到镀液;其中镀液中纳米氧化铝的浓度为1g/L;表面活性剂SDS的浓度分别为
0.01g/L、0.05g/L、0.1g/L、0.5g/L;
[0045] 三、将桦木单板浸于已经陈化5h后的质量浓度为1.5%的3-氨丙基三乙氧基硅烷溶液中,室温浸泡处理10min,取出后烘干;再浸于浓度为0.2g/L氯化钯溶液中浸泡处理10min,之后浸于40℃的2g/L次亚磷酸钠溶液中浸泡处理15min,取出用蒸馏水冲洗干净,再浸渍于85℃的镀液中,在磁力搅拌速度为300rpm的条件下施镀120min,即得到耐腐蚀的高导电木质电磁屏蔽材料。
[0046] 将本试验制备的不同表面活性剂SDS浓度条件下制备的耐腐蚀的高导电木质电磁屏蔽材料进行表面电阻率测试,得到的镀液中阴离子表面活性剂SDS浓度对表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材的表面电阻率的影响关系曲线图如图1所示,从图1可以看出,随着镀液中表面活性剂SDS浓度从0.01g/L增加到0.5g/L,镀后木材单板的表面电阻的率呈上升趋势,表明高的阴离子表面活性剂SDS浓度不利于形成导电性好的Ni-P-纳米Al2O3复合镀层。
[0047] 试验二:本试验的耐腐蚀的高导电木质电磁屏蔽材料的制备方法,按以下步骤进行:
[0048] 一、按硫酸镍的浓度为30g/L、次亚磷酸钠的浓度为30g/L、柠檬酸钠的浓度为25g/L、乳酸的浓度为10ml/L、乙酸钠浓度为20g/L、硫脲的浓度为2mg/L将硫酸镍、次亚磷酸钠、柠檬酸钠、乳酸、乙酸钠和硫脲加入水中,混合均匀后,调节pH值为9,得到溶液;
[0049] 二、将表面活性剂CTAB和纳米氧化铝加入到步骤一制备的溶液中,超声分散60min,得到镀液;其中镀液中纳米氧化铝的浓度为1g/L;表面活性剂CTAB的浓度分别为
0.01g/L、0.05g/L、0.1g/L、0.5g/L;
[0050] 三、将桦木单板浸于已经陈化5h后的质量浓度为1.5%的3-氨丙基三乙氧基硅烷溶液中,室温浸泡处理10Min,取出后烘干;再浸于浓度为0.2g/L氯化钯溶液中浸泡处理10min,之后浸于40℃的浓度为2g/L次亚磷酸钠溶液中浸泡处理15min,取出用蒸馏水冲洗干净,再浸渍于85℃的镀液中,在磁力搅拌速度为300rpm的条件下施镀120min,即得到耐腐蚀的高导电木质电磁屏蔽材料。
[0051] 将本试验制备的不同表面活性剂CTAB浓度条件下制备的耐腐蚀的高导电木质电磁屏蔽材料进行表面电阻率测试,得到的镀液中阳离子表面活性剂CTAB浓度对表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材的表面电阻率的影响关系曲线图如图2所示,从图2可以看出,随着镀液中表面活性剂CTAB浓度从0.01g/L增加到0.5g/L,化学镀后木材单板的表面电阻的率有大幅度的升高,表明高浓度的阳离子表面活性剂CTAB对形成导电性好的Ni-P-纳米Al2O3复合镀层有不利影响。
[0052] 试验三:本试验的耐腐蚀的高导电木质电磁屏蔽材料的制备方法,按以下步骤进行:
[0053] 一、按硫酸镍的浓度为30g/L、次亚磷酸钠的浓度为30g/L、柠檬酸钠的浓度为25g/L、乳酸的浓度为10ml/L、乙酸钠浓度为20g/L、硫脲的浓度为2mg/L将硫酸镍、次亚磷酸钠、柠檬酸钠、乳酸、乙酸钠和硫脲加入水中,混合均匀后,调节pH值为9,得到溶液;
[0054] 二、将表面活性剂PED-4000和纳米氧化铝加入到步骤一制备的溶液中,超声分散60min,得到镀液;其中镀液中纳米氧化铝的浓度为1g/L;表面活性剂PED-4000的浓度分别为0.01g/L、0.1g/L、0.5g/L、1g/L;
[0055] 三、将桦木单板浸于已经陈化5h后的质量浓度为1.5%的3-氨丙基三乙氧基硅烷溶液中,室温浸泡处理10Min,取出后烘干;再浸于浓度为0.2g/L氯化钯溶液中浸泡处理10min,之后浸于40℃的浓度为2g/L次亚磷酸钠溶液中浸泡处理15min,取出用蒸馏水冲洗干净,再浸渍于85℃的镀液中,在磁力搅拌速度为300rpm的条件下施镀120min,即得到耐腐蚀的高导电木质电磁屏蔽材料。
[0056] 将本试验制备的不同表面活性剂PED-4000浓度条件下制备的耐腐蚀的高导电木质电磁屏蔽材料进行表面电阻率测试,得到的镀液中阳离子表面活性剂CTAB浓度对表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材的表面电阻率的影响关系曲线图如图3所示,从图3可以看出,当镀液中非离子表面活性剂PED-4000浓度从0.05g/L增加到0.1g/L时,镀后单板的表面电阻率迅速下降,但继续增加的PED-4000浓度没有明显的改变单板的表面电阻率,因此在非离子表面活性剂PED-4000浓度为0.5g/L时,得到的Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的表面电阻率最低。
[0057] 试验四:本试验的耐腐蚀的高导电木质电磁屏蔽材料的制备方法,按以下步骤进行:
[0058] 一、按硫酸镍的浓度为30g/L、次亚磷酸钠的浓度为30g/L、柠檬酸钠的浓度为25g/L、乳酸的浓度为10ml/L、乙酸钠浓度为20g/L、硫脲的浓度为2mg/L将硫酸镍、次亚磷酸钠、柠檬酸钠、乳酸、乙酸钠和硫脲加入水中,混合均匀后,调节pH值为9,得到溶液;
[0059] 二、将表面活性剂PED-4000和纳米氧化铝加入到步骤一制备的溶液中,超声分散60min,得到镀液;其中镀液中纳米氧化铝的浓度分别为0.5g/L、1.0g/L、1.5g/L、2.0g/L;
表面活性剂PED-4000的浓度为0.5g/L;
[0060] 三、将桦木单板浸于已经陈化5h后的质量浓度为1.5%的3-氨丙基三乙氧基硅烷溶液中,室温浸泡处理10min,取出后烘干;再浸于浓度为0.2g/L氯化钯溶液中浸泡处理10min,之后浸于40℃的浓度为2g/L次亚磷酸钠溶液中浸泡处理15min,取出用蒸馏水冲洗干净,再浸渍于85℃的镀液中,在磁力搅拌速度为300rpm的条件下施镀120min,即得到耐腐蚀的高导电木质电磁屏蔽材料。
[0061] 将本试验制备的不同纳米氧化铝浓度条件下制备的耐腐蚀的高导电木质电磁屏蔽材料进行表面电阻率测试,镀液中纳米Al2O3浓度对表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材的表面电阻率的影响曲线图如图4所示,从图4可以看出,随着镀液中纳米Al2O3浓度从0.5g/L增加到2.5g/L,镀后木材单板的表面电阻的率呈先上升后下降的趋势,当Al2O3浓度达到1g/L时,得到的表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材的表2
面电阻率最低,达到了127.86mΩ/cm。
[0062] 本试验中镀液中纳米Al2O3浓度为1g/L时得到的高导电木质电磁屏蔽材料(表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材)的扫描电镜照片如图5所示,从图5可以看出,氧化铝颗粒嵌入在镍磷镀层中,且镀层连续、有金属光泽,镀后木材的表面纹理依然存在。图5中的一个微区的EDS能谱图如图6所示,从图6可以看出,镀层中含有镍、磷、铝等元素,镀层为Ni-P-纳米Al2O3复合镀层。该高导电木质电磁屏蔽材料的500倍的扫描电镜照片如图7所示,2000倍的扫描电镜照片如图8所示,从图7和图8可以看出,Ni-P-纳米Al2O3复合镀层附着在桦木片材表面,没有破坏木材的多孔结构。
[0063] 本试验中镀液中纳米Al2O3浓度为1g/L时得到的高导电木质电磁屏蔽材料(表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材)的X-射线衍射谱图如图9所示,从图9可以看出,2θ值在45°左右处出现了Ni(111)的强烈尖峰,说明本实验条件下得到的Ni-P-纳米Al2O3复合镀层为晶态结构。
[0064] 本试验中镀液中纳米Al2O3浓度为1g/L时得到的高导电木质电磁屏蔽材料(表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材)的疏水性照片如图10所示,从图10可以看出,镀后木材单板表面的接触角均大于130°,呈疏水性。
[0065] 本试验中镀液中纳米Al2O3浓度为1g/L时得到的高导电木质电磁屏蔽材料(表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材)的电磁屏蔽效能曲线图如图11所示,其中a为桦木片材镀前的屏蔽效能曲线,b为经本试验得到的表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材的屏蔽效能曲线。从图11中可以看出,Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的屏蔽效能不低于45dB,较镀前的素材有显著的提高。
[0066] 本试验中镀液中纳米Al2O3浓度为1g/L时得到的高导电木质电磁屏蔽材料(表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材)镀层的结合强度测试结果如图12及表1所示。从图12看,经过拉伸后,镀层均没有明显脱落的现象,而只有胶层的破坏以及部分木材本身撕裂。因此,镀层与木材表面的结合是牢固的。从得出的数据来看,镀层与木材表面的结合强度超过1.2MPa。
[0067] 表1镀层与木材表面之间的结合强度
[0068]
[0069] 采用3.5%NaCl溶液对本试验中镀液中纳米Al2O3浓度为1g/L时得到的高导电木质电磁屏蔽材料(表面化学沉积Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的桦木片材)进行耐腐蚀性能测试,得到的极化曲线如图13所示,其中a为Ni-P镀层的极化曲线,b为Ni-P-纳米Al2O3复合镀层的极化曲线。木材镀层的腐蚀参数见表2。从图13和表2中可以看出,Ni-P-纳米Al2O3复合镀层显示出更负的腐蚀电位和更低的腐蚀
电流,并且Ni-P-纳米Al2O3复合镀2 2
层的腐蚀阻抗达到了3011.7Ω/cm,高于Ni-P镀层的腐蚀阻抗1885.3Ω/cm。故相比于Ni-P镀层,Ni-P-纳米Al2O3复合镀层具有更好的耐腐蚀性能。
[0070] 表2木材镀层的腐蚀参数
[0071]